DE69911483T2

DE69911483T2 - UV-härtbare Harzzusammensetzung für Beschichtungen

Info

Publication number: DE69911483T2
Application number: DE1999611483
Authority: DE
Inventors: Takashi Kitakatsushika-gun Isogai; Noboru Kitakatsushika-gun Ohara
Original assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Current assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1999-02-26
Publication date: 2004-06-24
Anticipated expiration: 2019-02-27
Also published as: ATE250650T1; EP0939109B1; DE69911483D1; JP3864605B2; US20010008691A1; JP2000281935A; KR19990073009A; EP0939109A1; KR100586855B1

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine UV-härtbare Harzzusammensetzung zum Beschichten, und genauer gesagt, betrifft sie eine UV-härtbare Harzzusammensetzung, die als Oberflächenbeschichtung für geformte Polycarbonatharzprodukte geeignet ist, und die durch UV-Bestrahlung eine gehärtete Schicht mit ausgezeichneter Kratzfestigkeit, Verwitterungsbeständigkeit, Anhaftung und Flexibilität bilden kann.
Stand der Technik
Kunststoffe wie Acrylharz, Polycarbonatharz, Polystyrolharz und ABS-Harz sind nicht nur leicht und weisen eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit auf, sondern es werden, da diese außerdem besondere Eigenschaften wie die Einfachheit der Polymerverarbeitung bei niedrigen Kosten aufweisen, geformte Gegenstände, die aus diesen Kunststoffen hergestellt werden, in einem weitverbreiteten Einsatzgebiet verwendet.
Geformte Gegenstände aus diesen Kunststoffen beinhalten jedoch das Problem, dass diese, da ihre Oberflächenhärte ungenügend ist, den Nachteil aufweisen, wonach ihre Oberflächen leicht durch Abrieb und Verkratzen beschädigt werden und der Wert dieser Waren als Resultat der an ihrer Oberfläche auftretenden Beschädigung signifikant abnimmt. Als Ergebnis davon ist es üblich geworden, eine so genannte Deckschicht mit ausgezeichneter Kratzfestigkeit heranzuziehen, um die Oberfläche von geformten Gegenständen vor Beschädigungen zu schützen.
Weiterhin weisen die zuvor genannten Kunststoffe, z. B. Polycarbonatharz, zusätzlich dazu, dass sie leicht beschädigt werden, eine schlechte Verwitterungsbeständigkeit auf. Geformte Kunststoffgegenstände, die aus solchen Harzen hergestellt sind, beinhalten das Problem, dass, wenn sie in Umgebungen verwendet werden, in denen sie direktem Sonnenlicht ausgesetzt sind, Rissbildung und Haarrissbildung auftreten kann, und es können Qualitätsminderungen der äußeren Erscheinung, wie Verfärbung, alsbald eintreten. In einem solchen Fall ist es üblich, das Auftreten solcher Probleme durch die Verwendung eines Beschichtungsmaterials zu lösen, das die Qualitätsminderung der äußeren Erscheinung von geformten Gegenständen vermeiden kann und das außerdem hervorragende Kratzfestigkeit aufweist.
Auf Grund der zuvor genannten Situation wurde bis jetzt viel Forschung in Bezug auf Beschichtungsmaterialien betrieben, die eine ausgezeichnete Kratzfestigkeit und Verwitterungsbeständigkeit aufweisen. So schlagen z. B. die japanische Patentanmeldung, zweite Veröffentlichung Nr. 63-28094 und das entsprechende europäische Patent EP-B1-0 035 272 ein Beschichtungsmaterial vor, in dem 5–35 Gewichtsanteile eines UV-Absorptionsmittels, 0,5–8 Gewichtsanteile eines Alkyl(meth)acrylat-Polymers und 0,01–6 Gewichtsanteile eines Photosensitizers zu 100 Gewichtsanteilen einer Monomermischung zugegeben werden, die Folgendes aufweist, nämlich 40–100 Gew.-% polyfunktionelles Monomer mit einem Molekulargewicht von 900 oder weniger und 60 bis 0 Gew.-% mono- oder bifunktionelle Monomere, die eine oder zwei (Meth)acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweisen.
Die zuvor genannte Beschichtungszusammensetzung weist als ihren Hauptbestandteil ein polyfunktionelles Monomer auf, das drei oder mehr funktionelle Gruppen pro Molekül aufweist, als Resultat davon ist die Vernetzungsdichte hoch, daher weist diese eine hohe Oberflächenhärte auf und kann eine Deckschicht mit ausgezeichneter Kratzfestigkeit bilden. Andererseits weist eine Deckschicht mit einem hohen Vernetzungsgrad, nach dem Härten, hohe innere Schrumpfspannungen auf. Eine Deckschicht mit einem so hohen Grad an innerer Schrumpfspannung zeigt das Problem, dass, wenn sie wiederholtem Erwärmen unterzogen wird, oder wenn sie für einen langen Zeitraum einer natürlichen Umgebung im Freien ausgesetzt ist, Defekte wie Rissbildung in der Schicht und ein Abschälen der Schicht alsbald auftreten. Insbesondere wenn eine Beschichtungszusammensetzung mit hoher Vernetzungsdichte als Deckschicht für eine kurze Zeit einem Härten oder dergleichen ausgesetzt ist, gibt es eine Tendenz, dass die innere Schrumpfspannung ansteigt, und als Resultat davon werden Defekte der Deckschicht, wie Rissbildung in der Schicht und Abschälen der Schicht, alsbald vorkommen.
Zusätzlich dazu muss die Beschichtungszusammensetzung, da die innere Schrumpfspannung der Deckschicht dazu tendiert, anzusteigen, wenn die Dicke der Schicht ansteigt, als Deckschicht mit einer möglichst dünnen und gleichmäßigen Dicke aufgebracht werden. Wenn die Deckschicht auf geformte Gegenstände mit komplizierten Formen aufgebracht wird, gibt es das Problem, dass es schwierig ist, eine dünne gleichmäßige Schichtdicke aufzutragen, und dass ein hoher Grad von Beschichtungstechnologie notwendig ist.
Weiter schlägt die japanische Patentanmeldung, erste Veröffentlichung Nr. 5-98187, eine UV-härtbare durchsichtige Beschichtungszusammensetzung vor, die Folgendes aufweist, nämlich 30–90 Gew.-% aliphatisches Urethanacrylat mit einem Molekulargewicht von 1200–2600, 15–70 Gew.-% eines polyfunktionellen Acrylats, das ein Molekulargewicht von 170–1000 und zumindest zwei polymerisierbare ungesättigte Gruppen pro Molekül aufweist und einen Photopolymerisationsinitiator oder Photosensitizer.
Die zuvor genannte durchsichtige Beschichtungszusammensetzung zeigt als Resultat des Kombinierens von spezifischem aliphatischem Urethanacrylat mit polyfunktionellen Acrylat-Monomeren, die polymerisierbare ungesättigte Gruppen in spezifizierten Mengen aufweisen, verbesserte Deckschichteigenschaften, wie Flexibilität, Strapazierfähigkeit, thermische Stabilität, Rissfestigkeit, chemische Festigkeit und Anhaftung. Obwohl die in der zuvor genannten Publikation zitierten Eigenschaften der Deckschichten bei milden Einsatzbedingungen ausreichend sind, einschließlich den in den Beispielen der Veröffentlichung offenbarten (wie z. B. Hitzefestigkeitstests bei 80°C für 2 Stunden, Verwitterungstests für 750 Stunden mit einem Verwitterungsmesser) und in dem Beispiel der Verwendung als Computerkeyboard, ist diese Zusammensetzung nicht für eine Langzeitverwendung geeignet, bei der diese einer rauen natürlichen Umgebung wie im Freien ausgesetzt ist, z. B. bei der Verwendung als Scheinwerferlinse für Kraftfahrzeuge.
Weiterhin schlägt die japanische Patentanmeldung, erste Veröffentlichung Nr. 5-17706, eine Farbzusammensetzung vor, die durch UV-Bestrahlung härtbar ist, in der eine Monomerenmischung, die Folgendes aufweist, nämlich ein polyfunktionelles Monomer vom (Di)pentaerythrit(meth)acrylat-Typ, ein Monomer vom Isocyanurat-Typ, das zwei oder mehrere (Meth)acryloyloxy-Gruppen aufweist, und ein Monomer, das eine (Meth)acryloyloxy-Gruppe aufweist und zumindest eine Hydroxy-Gruppe, eine zyklische Etherbindung oder eine kettenförmige Etherverbindung, wird in einem spezifischen Verhältnis mit einem UV-Absorptionsmittel und Alkyl(meth)acrylat-Polymeren kombiniert.
Die zuvor genannte Farbzusammensetzung ist ausgezeichnet in der Hinsicht, dass ihre Hauptbestandteile polyfunktionelle Monomere, z. B. (Di)pentaerythrit(meth)acrylate, sind und als Resultat daraus kann eine härtbare Beschichtung mit ausgezeichneter Abriebsfestigkeit gebildet werden. Wenn sie jedoch unter Bedingungen getestet wird, die eine Umgebung im Freien simulieren, mit direktem Aussetzen an Sonnenlicht, insbesondere für längere Zeiträume, kann eine verminderte Anhaftung der Deckschicht und das Auftreten von Rissen beobachtet werden. Weiterhin gibt es das Problem, dass, wenn sie auf die Oberfläche eines Gegenstandes aus geformtem Harz, wie Polycarbonatharz, aufgetragen wird, das alsbald ein Abbauverhalten oder eine Qualitätsminderung erfährt, dass die Deckschicht beim Verhindern des Abbauverhaltens des geformten Gegenstandes über längere Zeiträume nicht effektiv ist. So bleibt z. B. in einem beschleunigten Verwitterungstest, unter Verwendung einer beschleunigten Verwitterungstestvorrichtung, der einen Verfall verhindernde Effekt für etwa 2000 Stunden effektiv, und danach erreicht das Abbauverhalten der äußeren Erscheinung einen wahr nehmbaren Level. Unlängst wurde eine Beschichtungszusammensetzung mit Verfall verhindernden Effekten gewünscht, die länger als 4000 Stunden halten.
Die EP-A-0 134 494 beschreibt UV-härtbare flüssige Beschichtungszusammensetzungen, die Folgendes aufweisen, nämlich ein aliphatisches Urethanacrylat-Oligomer, ein Polymer aus Methylmethacrylat, einen Photopolymerisationsinitiator und ein UV-Absorptionsmittel. Diese Zusammensetzungen zeigen starke Anhaftung an Metall- und Kunststoffoberflächen. Beschichtungen, die verbesserte Rissfestigkeit schaffen, sind nicht beschrieben.
Die FR-A1-2 337 187 beschreibt Klebbeschichtungen, die Folgendes aufweisen, nämlich Acrylat- oder Methacrylat-Monomere, einen Polymerisationsinitiator, ein organisches Lösemittel und ein organisches Polymer, wie ein Alkylmethacrylat-Polymer.
Wie zuvor beschrieben, gibt es das Problem, dass mit Beschichtungszusammensetzungen für geformte Harzgegenstände, insbesondere bei simulierter Verwendung im Freien, die Kratzfestigkeit der Schicht und die Anhaftung oder Rissfestigkeit der Schicht, die dazu tendieren, sich gegenseitig auszuschließen, nicht beide genügend befriedigt werden können.
ZUSAMMENFASSENDE DARSTELLUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung wurde mit dem Ziel entwickelt, eine Harzzusammensetzung für Beschichtungszwecke zu schaffen, die durch UV-Bestrahlung gehärtet werden kann und die in aus reichender Weise den Verfall des Körpers eines geformten Gegenstandes verhindern kann, selbst wenn dieser im Freien verwendet wird, insbesondere für einen langen Zeitraum, und die außerdem eine ausgezeichnete Kratzfestigkeit, Schichtanhaftung, Rissfestigkeit und dergleichen aufweist. Als Resultat wurde herausgefunden, dass das Problem der Beschichtungszusammensetzungen für Kunststoffe nach Stand der Technik dadurch gelöst werden kann, dass ein die Deckschicht bildender Bestandteil verwendet wird, der erhalten wird durch Auswahl aus dem Folgenden, nämlich Monomere vom Acryl-Typ mit einer (Meth)acryloyloxy-Gruppe, Monomere vom Acryl-Typ, die eine Acryloyloxy-Gruppe und Etherbindungen aufweisen und Monomere vom Acryl-Typ, die eine oder zwei Acryloyloxy-Gruppen aufweisen, und Kombinieren davon mit einer spezifischen Menge von Methylmethacrylat-Polymeren und aliphatischen Urethanacrylat-Oligomeren.
Das heißt, die vorliegende Erfindung löst das oben genannte Problem durch Schaffen einer UV-härtbaren Harzzusammensetzung zum Beschichten, mit den folgenden essentiellen Bestandteilen:
zumindest 100 Gewichtsanteile der folgenden die Deckschicht bildenden Bestandteile (a) bis (c):

(a) 10–70 Gew.-% eines mono- oder bifunktionellen Monomers, das ein Molekulargewicht von 130–700 aufweist und das Etherbindungen und eine oder zwei Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist,
(b) 5 0 Gew.-% eines aliphatischen Urethanacrylat-Oligomers,
(c) 10–30 Gew.-% eines Methylmethacrylat-Polymers, das ein Molekulargewicht von 10.000 bis 200.000 aufweist und das zumindest 90 Gew.-% Methylmethacrylat aufweist,

(e) 2–10 Gewichtsanteile eines Photopolymerisationsinitiators und
(f) 2–20 Gewichtsanteile eines UV-Absorptionsmittels.

Des Weiteren weist eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung die folgenden die Deckschicht bildenden Bestandteile auf:

(a) 10–70 Gew.-% eines mono- oder bifunktionellen Monomers, das ein Molekulargewicht von 130–700 aufweist und das Etherbindungen und eine oder zwei Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist,
(b) 5–60 Gew.-% eines aliphatischen Urethanacrylat-Oligomers,
(c) 10–30 Gew.-% eines Methylmethacrylat-Polymers, das ein Molekulargewicht von 10.000 bis 200.000 aufweist und das zumindest 90 Gew.-% Methylmethacrylat aufweist,
(d) 5–50 Gew.-% eines polyfunktionellen Monomers, das ein Molekulargewicht von 250–700 aufweist und das drei oder mehr Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist, und die außerdem als notwendige Ingredienzien, bezogen auf 100 Gewichtsanteile der die Deckschicht bildenden Bestandteile, Folgendes aufweist, nämlich (e) und (f).

Weiterhin weist die Leuchtenabdeckung für Kraftfahrzeuge gemäß der vorliegenden Erfindung das Merkmal auf, dass eine UV-härtbare Harzzusammensetzung zum Beschichten auf eine Leuchtenabdeckung aufgebracht wird, die aus einem Polycarbonatharz erhalten wird, und dass diese gehärtet wird.
In der UV-härtbaren Harzzusammensetzung zu Beschichtungszwecken der vorliegenden Erfindung wird ein Monomer vom Acryl-Typ, das Acryloyloxy-Gruppen und Etherbindungen aufweist, mit einer spezifischen Menge eines aliphatischen Urethanacrylat-Oligomers und einem Methylmethacrylat-Polymer mit einem begrenzten Molekulargewicht als die die Deckschicht bildenden Bestandteile kombiniert, und als Resultat ist es möglich, eine Deckschicht zu bilden, die eine ausgezeichnete Kratzfestigkeit aufweist. weiterhin ist es möglich, durch Begrenzen der Anzahl der funktionellen Gruppen in dem hier verwendeten Monomer vom Acryl-Typ auf eine oder zwei, eine Deckschicht mit geregelter Vernetzungsdichte zu erhalten, und es ist außerdem möglich, damit die Anhaftung zu verbessern und das Auftreten von Rissbildung in der Schicht zu verhindern. Weiterhin machen geeignete Kombinationen der die Deckschicht bildenden Bestandteile und Photopolymerisationsinitiatoren und UV-Absorptionsmittel es möglich, eine Deckschicht zu bilden, die eine ausgezeichnete, für einen langen Zeitraum anhaltende Verwitterungsstabilität aufweist, und dies insbesondere, wenn sie auf der Oberfläche eines geformten Kunststoffgegenstand, wie einem aus Polycarbonat, das eine schlechte Verwitterungsstabilität aufweist, ver wendet wird, und es wird möglich, dass der geformte Gegenstand in einer rauen Umgebung, wie einer Umgebung im Freien, verwendet werden kann.
Weiterhin wird bei einer erfindungsgemäßen Kraftfahrzeugleuchtenabdeckung die zuvor erwähnte UV-härtbare Harzzusammensetzung auf einen aus Polycarbonatharz hergestellten Leuchtenabdeckungskörper aufgebracht und gehärtet, und somit wird die Kratzfestigkeit und die Verwitterungsstabilität stark verbessert, und die Kraftfahrzeugleuchtenabdeckung kann die Verwendung unter rauen Bedingungen für einen langen Zeitraum aushalten.
BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Das mono- oder bifunktionelle Monomer (a) der vorliegenden Erfindung, das ein Molekulargewicht von 130–700 aufweist und das Etherbindungen und eine oder zwei Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist, ist ein Bestandteil, der der gebildeten Deckschicht gute Anhaftung an den Trägerkörper und Flexibilität verleiht. Wenn in diesem Monomer (a) die funktionelle Gruppe keine Acryloyloxy-Gruppe ist (z. B. wenn sie eine Methacryloyloxy-Gruppe ist) oder wenn die Anzahl zwei übersteigt, oder wenn das Molekül keine Etherbindung aufweist, können auf Grund der verminderten Flexibilität und der verminderten Anhaftung der Deckschicht, Defekte wie die Bildung von Rissen in der Schicht, vorkommen.
Weiterhin ist die Einschränkung des Molekulargewichts des Monomers auf den Bereich von 130–700, und bevorzugter auf den Bereich von 130–500, in der vorliegenden Erfindung wichtig.
Wenn das Molekulargewicht unter 130 liegt, ist die erreichte Flexibilität ungenügend, und wenn es 700 übersteigt, kann die richtige Vernetzungsdichte, die für die Schicht notwendig ist, nicht erhalten werden, und es gibt die Befürchtung, dass als Resultat der ungenügenden Vernetzung die Kratzfestigkeit reduziert sein wird, und als Resultat der Präzipitation von Zusatzstoffen ist die Deckschicht Weißtrübung ausgesetzt.
In der vorliegenden Erfindung ist es notwendig, dass der Gehalt des zuvor genannten mono- oder bifunktionellen Monomers (a) auf den Bereich von 10–70 Gew.-% der die Deckschicht bildenden Bestandteile eingeschränkt ist, bevorzugt 10–50 Gew.-% und, besonders bevorzugt, 20–50 Gew.-%. Wenn der Gehalt weniger als 10 Gew.-% beträgt, ist die Flexilität der Schicht ungenügend, und Risse in der Schicht kommen leicht vor, und wenn der Gehalt 70 Gew.-% übersteigt, kann die für die Deckschicht notwendige Vernetzungsdichte nicht erreicht werden.
Spezifische Beispiele für das zuvor genannte mono- oder bifunktionelle Monomer (a) schließen Folgendes ein, nämlich Tetrahydrofurfurylacrylat, Methoxy-(mono, di, tri oder poly)-ethylenglycolacrylat, Methoxy-(mono, di, tri oder poly)-propylenglycolacrylat, Cyclohexyloxyethylacrylat, Ethoxy-(mono, di, tri oder poly)-ethylenglycolacrylat, Ethoxy-(mono, di, tri oder poly)-propylenglycolacrylat, (Di, Tri oder Poly)-ethylenglycoldiacrylat, (Di, Tri oder Poly)-propylenglycoldiacrylat, Methoxyglycerin-(mono, di, tri oder poly)-ethylenglycoldiacrylat, Methoxyglycerin-(mono, di, tri oder poly)-propylenglycoldiacrylat, Ethoxyglycerin-(mono, di, tri oder poly)-ethylenglycoldiacrylat, Ethoxyglycerin-(mono, di, tri oder poly)-propylenglycoldiacrylat, hydriertes Bisphenol A-diacrylat, hydriertes Bisphenol A-diethylenglycoldiacrylat, hydriertes Bisphenol A-(di, tri oder poly)-propylenglycol-(mono oder di)-acrylat, Dipentaerythritdiacrylat und dergleichen. Diese Monomere können entweder alleine oder in Kombinationen aus zwei oder mehr verwendet werden.
Das aliphatische Urethanacrylat-Oligomer (b), das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Bestandteil, der der Deckschicht Kratzfestigkeit und den geeigneten Grad an Flexibilität verleiht. Wenn in diesem Bestandteil ein Oligomer ohne Urethanbindung einer aliphatischen Gruppe verwendet wird, wird die Flexibilität und Kratzfestigkeit nicht befriedigend sein.
Beispiele für die zuvor genannten aliphatischen Urethanacrylat-Oligomere (b) schließen Folgendes ein, nämlich Reaktionsprodukte von aliphatischen Isocyanatverbindungen (wie Isophorondiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und 4,4'-Dicyclohexyldiisocyanat) mit polyfunktionellen Acrylatverbindungen (wie Trimethylolpropandiacrylat, Pentaglycerindiacrylat, Pentaerythrittriacrylat, Dipentaerythrittriacrylat, Dipentaerythrittetraacrylat). Bevorzugte Beispiele des Urethanacrylat-Oligomers (b) sind die mit einem Molekulargewicht, das auf 500– 1500 begrenzt ist und ein Oligomer mit drei oder mehr funktionellen Gruppen, oder ein Oligomer mit einem Molekulargewicht von 400 oder weniger pro funktionelle Gruppe in einem Molekül. Durch Verwenden eines Oligomers mit diesen Molekulargewichtsbegrenzungen wird die Kratzfestigkeit und die Flexibilität der gebildeten Deckschicht verbessert. Weiterhin ist es notwendig, den Gehalt des Urethanacrylat-Oligomers (b) auf den Bereich von 5–60 Gew.-%, bevorzugt 5–50 Gew.-%, der die Deckschicht bildenden Bestandteile zu begrenzen, wobei, wenn der Gehalt niedriger als 5 Gew.-% ist, der Effekt des Verleihens von Flexibilität und Kratzfestigkeit der gebildeten Deckschicht klein sein wird, und wenn er 60 Gew.-% übersteigt, die Anhaftung der Schicht abnehmen wird, und Risse leicht vorkommen werden. Spezielle Beispiele für das aliphatische Urethanacrylat-Oligomer (b) schließen Folgendes ein, nämlich EBECRYL 1290K (Trademark) hergestellt durch die DAICEL-UCB CO., LTD, SHIKO UV-1700B (Trademark) hergestellt durch THE NIPPON SYNTHETIC CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD., SETACURE 576 (Trademark) hergestellt von ACROSS CHEMICALS, United Kingdom, und dergleichen.
Das Methylmethacrylat-Polymer (c), das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Bestandteil, der ein gutes Gleichgewicht aus Lichtdurchlässigkeit, Witterungsbeständigkeit, Kratzfestigkeit, Flexibilität und Anhaftung an die Trägerschicht verleiht, und es ist notwendig, dass sein Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 200.000 liegt. Wenn das Molekulargewicht weniger als 10.000 beträgt, werden die Anhaftung an die Trägerschicht und die Verwitterungsbeständigkeit vermindert, und, wenn das Molekulargewicht 200.000 übersteigt, steigt die Viskosität der Zusammensetzung zum Bilden einer Beschichtung an, und als Resultat daraus nimmt die Streichfähigkeit ab, und es wird schwierig, eine glatte Schichtoberfläche zu erhalten. Es ist außerdem wichtig, den Gehalt des Methylmethacrylat-Polymers (c) auf 10–30 Gew.-% der die Deckschicht bildenden Bestandteile zu begrenzen. Wenn der Gehalt weniger als 10 Gew.-% beträgt, kann, wenn die Deckschicht rauen Bedingungen ausgesetzt ist, eine Abnahme der Anhaftung beobachtet werden, und wenn er 30 Gew.-% übersteigt, wird die Kratzfestigkeit reduziert sein.
Die Methylmethacrylat-Polymere, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, schließen Methylmethacrylat-Homopolymere ein, aber Copolymere, die zumindest 90 Gew.-% Methylmethacrylat enthalten, können ebenfalls als das Methylmethacrylat-Polymer der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Im Falle des Verwendens der Copolymere schließen Beispiele für das Comonomer Folgendes ein, nämlich Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n- oder iso-Butyl(meth)acrylat, Amyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethyl-1-hexyl(meth)acrylat, 3-Ethyl-1-pentyl(meth)acrylat, 3-Methyl-1-butyl(meth)acrylat, 2-Ethyl-1-butyl(meth)acrylat, 2-Heptyl(meth)acrylat und dergleichen.
Das zuvor genannte Methylmethacrylat-Polymer (c) kann in einem in dem mono- oder bifunktionellen Monomer (a) oder dem aliphatischen Urethanacrylat-Oligomer (b) gelösten Zustand verwendet werden, das Methylmethacrylat-Polymer (c) kann außerdem in einem in einem geeigneten organischen Lösemittel gelösten Zustand verwendet werden. Insbesondere ist es bevorzugt, eine Polymerlösung zu verwenden, die durch Lösungspolymerisation des Methylmethacrylat-Monomers in einem organischen Lösemittel erhalten wird.
Die UV-härtbare Harzzusammensetzung zum Beschichten der vorliegenden Erfindung (hiernach als die Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung bezeichnet) wird durch Mischen der die Deckschicht bildenden Bestandteile, d. h. des zuvor genannten mono- oder bifunktionellen Monomers (a), des aliphatischen Urethanacrylat-Oligomers (b) und des Methylmethacrylat-Polymers (c) in den oben genannten Zusammensetzungsbereichen erhalten. In dem Fall, wenn der Anteil irgendeines Bestandteils außerhalb des zuvor genannten Mischungsverhältnisses fällt, wird das Gleichgewicht zwischen Kratzfestigkeit, Flexibilität und Anhaftung zerstört werden, und es wird nicht möglich sein, eine Deckschicht zu erhalten, die in der praktischen Anwendung eine gute Leistung bringen kann, insbesondere wenn davon ausgegangen wird, dass die Deckschicht für längere Zeiträume im Freien verwendet werden wird.
Weiterhin ist es gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bevorzugt, zusätzlich zu jedem der zuvor genannten, die Deckschicht bildenden Bestandteile ein polyfunktionelles Monomer (d) zu verwenden, das ein Molekulargewicht von 250–700 und drei oder mehr Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist, und es ist weiterhin bevorzugt, ein polyfunktionelles Monomer mit einem Molekulargewicht pro funktioneller Gruppe des Moleküls von 150 oder weniger zu verwenden. Wenn das Molekulargewicht des monofunktionellen Monomers (d) weniger als 250 beträgt, wird das Gleichgewicht zwischen Flexibilität und Anhaftung der Beschichtung, das vorteilhafterweise durch die folgenden drei Bestandteile, nämlich (a) das mono- oder bifunktionelle Monomer, (b) das aliphatische Urethanacrylat-Oligomer und (c) das Methylmethacrylat-Polymer verliehen wird, zerstört werden, und wenn das Molekulargewicht 700 übersteigt, wird der Effekt der Kratzfestigkeit klein werden. Weiterhin wird, wenn das Molekulargewicht pro funktionelle Gruppe des Moleküls 150 übersteigt, der Effekt der Kratzfestigkeit klein werden.
Das zuvor genannte polyfunktionelle Monomer (d) ist dahingehend wirksam, die Kratzfestigkeit der gebildeten Deckschicht weiter zu verbessern. Das polyfunktionelle Monomer (d) wird vorzugsweise in einer Menge zugegeben zugegeben, die in einem Bereich von 5–50 Gew.-% der die Deckschicht bildenden Bestandteile liegt. Wenn die zugegebene Menge weniger als 5% beträgt, ist der Effekt der Zugabe klein, und wenn sie 50% übersteigt, ist der Effekt des Verbesserns der Kratzfestigkeit groß, aber die Vernetzungsdichte wird ebenfalls groß, und daher wird die innere Schrumpfspannung der gebildeten Deckschicht ebenfalls groß, und die Anhaftung nimmt ab, und Defekte, wie Rissbildung, kommen leicht vor. In der vorliegenden Erfindung liegt eine besonders bevorzugte Menge der Zugabe bei 10–40 Gew.-%.
Spezifische Beispiele für das polyfunktionelle Monomer (d), die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließen Folgendes ein, nämlich Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythrit-(tri oder tetra)-acrylat, Pentaglycerintriacrylat, Triacryloxyethyloxyhydridmellitat, Pentaerythrittetraacrylat, Tetraacryloxyethyloxyhydridpyromellitat oder Dipentaerythrit-(tri, tetra, penta oder hexa)-acrylat, und diese Monomere können alleine oder in Kombinationen aus zwei oder mehreren verwendet werden.
In der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird ein Photopolymerisationsinitiator (e) verwendet, um das Härten der zuvor genannten, die Deckschicht bildenden Bestandteile zu ermöglichen. Die bevorzugt verwendete Menge pro 100 Teile der die Deckschicht bilden Bestandteile liegt bei 2– 10 Teilen, und bevorzugter, bei 4–8 Teilen. Wenn der Gehalt des Photopolymerisationsinitiators (e) weniger als 2 Gewichtsanteile beträgt, wird das Aushärten der Deckschicht durch UV-Strahlen ungenügend sein, und es ist nicht bevorzugt, dass der Gehalt 10 Gewichtsanteile übersteigt, da die Verwitterungsbeständigkeit der Deckschicht abnehmen wird und die gehärtete Schicht ein Verfärben erfahren kann.
Als geeigneter Photopolymerisationsinitiator (e) kann Folgendes verwendet werden, Verbindungen vom Acetophenon-Typ, Verbindungen vom Benzoinether-Typ, Verbindungen vom Benzophenon-Typ, Verbindungen vom Phosphinoxid-Typ und dergleichen, und spezifische Beispiele dafür schließen Folgendes ein, nämlich Carbonylverbindungen, wie Benzoin, Benzoinmethylether, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Acetoin, Butyroin, Toluoin, Benzil, Benzophenon, p-Methoxybenzophenon, Diethoxyacetophenon, α,α-Dimethoxy-α-phenylacetophenon, Methylphenylglyoxylat, Ethylphenylglyoxylat, 4,4'-Bis(dimethylaminobenzophenon), 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on; 1-Hydroxycyclohexylphenylketon; Schwefelverbindungen, wie Tetramethylthiurammonosulfid, Tetramethylthiuramdisulfid; Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril und 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril) und Peroxidverbindungen, wie Benzoylperoxid, Ditertiärbutylperoxid.
Weiterhin wird in der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung ein UV-Absorptionsmittel (f) verwendet, um zusätzlich zum Erhöhen der Verwitterungsbeständigkeit der gebildeten Schicht die UV-Strahlen, die die Deckschicht durchdringen, zu absorbieren, um die Qualitätsminderung der Oberfläche des Kunststoffs zu verhindern, der den Trägerkörper darstellt. Die bevorzugte verwendete Menge liegt bei 2–20 Gewichtsanteilen und bevorzugter bei 5–15 Gewichtsanteilen pro 100 Gewichtsanteile der zuvor genannten, die Deckschicht bildenden Bestandteile.
Wenn die verwendete Menge des UV-Absorptionsmittels (f) weniger als 2 Gewichtsanteile beträgt, ist der Effekt des Verbesserns der Verwitterungsbeständigkeit der Deckschicht klein, und wenn sie 20 Gewichtsanteile übersteigt, ist sie dahingehend effektiv, die Qualitätsminderung des Kunststoffträgerkörpers und der Verwitterungsbeständigkeit der Schicht zu verhindern, aber, wenn zum Härten der Deckschicht mit UV-Strahlung bestrahlt wird, wird die Strahlung durch das UV-Absorptionsmittel absorbiert, was zu einem ungenügenden Härten führt.
In der vorliegenden Erfindung schließen Beispiele für ein geeignetes UV-Absorptionsmittel (f) Folgendes ein, nämlich Verbindungen vom Salicylat-Typ, Verbindungen vom Benzophenon-Typ, Verbindungen vom Benzotriazol-Typ und dergleichen, und spezifische Beispiele schließen Folgendes ein, nämlich 2-Hydroxybenzophenon, 5-Chlor-2-hydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon, 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octadecyloxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, Phenylsalicylat, p-tert-Butylphenylsalicylat, p-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenylsalycilat, 3-Hydroxyphenylbenzoat, Phenylen-1,3-dibenzoat, 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazol, 2-(5-Methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2-Hydroxy-5-tert-Butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert-Butylphenyl)benzotriazol, 2-(2-Hydroxy-5-tert-Butylphenyl)benzotriazol und 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)benzotriazol. Diese können entweder alleine oder in Kombinationen aus zwei oder mehr als UV-Absorptionsmittel (f) verwendet werden.
Die Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann wie folgt hergestellt werden, nämlich durch gleichmäßiges Vermischen der vorgeschriebenen Mengen des zuvor genannten mono- oder bifunktionellen Monomers (a), des aliphatischen Urethanacrylat-Oligomers (b), des Methylmethacrylat-Polymers (c) und, wenn nötig, des polyfunktionellen Monomers (d), Hinzugeben der vorgeschriebenen Menge des Photopolymerisationsinitiators (e) und des UV-Absorptionsmittels (f), und dann Homogenisierung der Mischung durch Rühren. Weiterhin können, wenn nötig, geeignete Mengen von verschiedenen üblicherweise in der Beschichtungsindustrie verwendeten Zusatzstoffen, z. B. Antioxidantien, Antischaummittel, Verlaufmittel, Mattierungsmittel, photostabilisierende Mittel (z. B. Verbindungen vom gehinderten Amin-Typ), Farbstoffe und Pigmente zugegeben werden.
Allgemein bekannte Beschichtungsverfahren, wie Pinselbeschichten, Flutbeschichten, Eintauch- oder Tauchbeschichten und Sprühbeschichten, können eingesetzt werden. Beim Beschichten ist es bevorzugt, die Viskosität der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung unter dem Gesichtspunkt des Verbesserns der Verarbeitungsfähigkeit, der Glätte und der Gleichmäßigkeit der beschichteten Schicht, und der Anhaftung der gehärteten Deckschicht an den Trägerkörper unter Verwendung eines organischen Lösemittels einzustellen. Beispiele für bevorzugte organische Lösemittel sind Ethanol, Isopropanol, Butanol, Toluol, Xylol, Aceton, Methylethylketon, Ethylacetat und Butylacetat.
Als Menge der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die auf den geformten Kunststoffgegenstand aufgeschichtet wird, ist es bevorzugt, eine gehärtete Schichtdicke von 1–30 μm zu verwenden. Es ist nicht bevorzugt, eine gehärtete Dicke der Schicht von weniger als 1 μm zu verwenden, da der Effekt des Verhinderns des Oberflächenverfalls des geformten Kunststoffgegenstands klein ist und, wenn sie 30 μm übersteigt, kann ein Verfall der Anhaftung der Schicht an den Trägerkörper und das Auftreten von Rissbildung beobachtet werden.
Als Mittel zum Härten der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es möglich, das Härten durch Bestrahlung mit normalen aktivierenden Strahlen durchzuführen, es ist aber bevorzugt, das Härten mit UV-Licht durchzuführen, um die für die vorliegende Erfindung charakteristischen Effekte, wie die Rissprävention und Kratzfestigkeit, zu schaffen. Es ist bevorzugt, eine Strahlungsdosis von 500–3000 mJ/cm² zu verwenden.
Die Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist nützlich, um geformten Kunststoffartikeln ausgezeichnete Verwitterungsstabilität und Kratzfestigkeit zu verleihen. Als Ausgangsmaterial des geformten Kunststoffgegenstandes können viele Arten von Ausgangskunststoffmaterialien verwendet werden, unabhängig davon, ob sie Thermoplaste oder Duroplaste sind, und spezifisch können Polymethylmethacrylatharz, Polycarbonatharz, Polystyrolharz, Acrylonitrilstyrolcopolymerharz, Polyvinylchloridharz, Acetatharz, ABS-Harz, Polyesterharz und Polyamidharz verwendet werden. Bei denjenigen Kunststoffen, insbesondere für Gegenstände aus geformtem Harz aus Kunststoffen, die selbst keine Verwitterungsbeständigkeit aufweisen, und bei denjenigen, bei denen, falls sie im Freien verwendet werden, eine Qualitätsminderung, wie eine Farbveränderung und ein Verfall schnell vorkommt, insbesondere Polycarbonatharz, ist es möglich, durch Beschichten unter Verwendung der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung dem geformten Gegenstand ausgezeichnete Eigenschaften der Kratzfestigkeit und Verwitterungsbeständigkeit und des Vermeidens eines UV-Verfalls zu verleihen.
Die Leuchtenabdeckung für Kraftfahrzeuge der vorliegenden Erfindung schließt Abdeckungen für viele Typen von Leuchten ein, wie Scheinwerfer, Bremslichter und Fahrtrichtungsanzeiger, und Leuchten die gleichzeitig als Sammellinsen verwendet werden, wobei die beschichteten Abdeckungen Abdeckungen aufweisen, die mit einer Deckschicht der UV-härtbaren Harzzusammensetzung der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung beschichtet wurden, und zwar auf den Körper einer Leuchtenabdeckung, der durch Spritzgießen eines Polycarbonatharzes gebildet wurde, und die mit UV-Strahlung bestrahlt wurden, um die Deckschicht zu härten.
Diese Leuchtenabdeckung kann in zufriedenstellender Weise die Verwendung unter rauen Bedingungen für lange Zeiträume als Leuchtenabdeckung für Kraftfahrzeuge aushalten und weist eine Kratzfestigkeit und eine Verwitterungsstabilität auf.
Beispiele
Die vorliegende Erfindung wird an Hand von Beispielen und von Vergleichsbeispielen nachstehend genauer erläutert. Weiterhin sind die Anteile jedes Bestandteils in allen Beispielen bezogen auf das Gewicht angegeben, außer es wird etwas anderes angegeben.
Beispiel 1
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harzzusammensetzung zum Beschichten wurde durch gleichmäßiges Mischen mittels Rühren von Folgendem hergestellt, nämlich 30 Teile hydriertes Bisphenol A-diethylenglycoldiacrylat (Molekulargewicht: 424, 2 funktionelle Gruppen), 50 Teile aliphatisches Urethanacrylat-Oligomer [EBECRYL 1290K (Trademark), DAICEL-UCB CO., LTD.], 20 Teile Methylmethacrylat-Polymer (Molekulargewicht: 45000), 10 Teile Photopolymerisationsinitiator (1-Hydroxycyclohexylphenylketon), 15 Teile UV-Absorptionsmittel [10 Teile 2-(5-Methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol + 5 Teile 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon].
Die wie zuvor beschrieben hergestellte Harzzusammensetzung wurde unter Verwendung einer Rakel auf eine Platte aus Polycarbonatharz (LEXAN LS-2 (Trademark), hergestellt durch GE PLASTICS JAPAN LTD., 3 mm Dicke) aufgeschichtet und für 3 Stunden bei 120°C getempert, so dass die Schichtdicke nach dem Härten 10 μm betrug, und die aufgeschichtete Schicht wurde dann durch Bestrahlung mit UV-Strahlung einer Hochdruckquecksilberdampflampe gehärtet, um ein Teststück herzustellen, das mit den nachstehend genannten Testverfahren getestet wurde, wobei die Ergebnisse der Tests in Tabelle 3 dargestellt sind.
Ferner wurde zum Zeitpunkt des Härtens die Dosis der UV-Strahlung mit 1200 mJ/cm² an Hand eines UV-350N INDUSTRIAL UV CHECKER (Trademark) von der JAPAN STRAGE BATTERY CO., LTD. gemessen.
Testverfahren

(1) Lichtdurchlässigkeit: die Trübung (Streulichttransmission/Gesamtlichttransmission, %), gemessen unter Verwendung eines Modell MGM-20 (Trademark, hergestellt von der SUGA TEST INSTRUMENTS CO., LTD.), wurde als die Referenz zur Bewertung der Lichtdurchlässigkeit verwendet.
(2) Kratzfestigkeit: nach Testen unter Bedingungen, in denen Stahlwolle (#0000), auf die eine Last von 140 g/cm² einwirkt, auf die Deckschichtoberfläche des Teststücks verbracht wurde, und 11 Vorwärts- und Rückwärtszyklen mit einem Abriebtester durchgeführt wurden (in Übereinstimmung mit dem in FMVSS(US) Nr. 108-S.6.2 festgelegten Verfahren), wurde die äußere Erscheinung der Oberfläche der Deckschicht visuell beobachtet und gemäß den nachstehend genannten Kriterien bewertet. o: Es gab fast kein Verkratzen an der Oberfläche der Deckschicht. x: Ein Verkratzen ist auf der Oberfläche der Deckschicht wahrnehmbar. Weiterhin wurde die Schichtoberfläche des Teststücks nachdem der Test beendet war gewaschen und getrocknet, und die Trübung wurde in gleicher Weise wie in dem zuvor genannten Lichtdurchlässigkeitstest (1) gemessen, und die Eintrübung der Probe wurde gemäß der folgenden Formel berechnet. Eintrübung (%) = [Trübung (%) nach dem Kratzfestigkeitstest] – [Trübung (%) vor dem Kratzfestigkeitstest]
(3) Anhaftung der Deckschicht: gemäß dem Gitterschnittanhaftungstest basierend auf JIS K 5400 8.5.2 wurden Schnitte in 1 mm Abstand durchgeführt, die die Deckschicht auf dem Teststück durchdrangen und den Trägerkörper erreichten, wobei zuerst ein Gitter von 100 Quadraten hergestellt und Klebeband über dieses Gitter geklebt wurde, und als nächstes wurde, nachdem das Band abgerissen wurde, die Anhaftung der Deckschicht visuell beobachtet, und die Anzahl der Quadrate, die haften blieben, ohne sich abzuschälen, wurde als Bewertungskriterium für die Anhaftung verwendet.
(4) Hitzefestigkeit: ein Teststück wurde für 240 Stunden bei 120°C der Atmosphäre ausgesetzt, und die äußere Erscheinung und das Vorhandensein oder das Fehlen von Rissbildung in der Schicht wurde visuell beobachtet und gemäß der nachstehenden Bewertungsstandards bewertet. Weiterhin wurde, nachdem die Beobachtung der Deckschicht des Teststücks beendet war, die Anhaftung durch Testen gemäß dem zuvor genannten Deckschichtanhaftungstestverfahren (3) bewertet. Äußere Erscheinung o: Keine Abnormalitäten wie Gelbfärbung wurden an der Deckschicht beobachtet. x: Abnormalitäten wie Gelbfärbung wurden an der Deckschicht beobachtet. Rissbildung o: Keine Rissbildung wurde beobachtet. x: Rissbildung wurde beobachtet.
(5) Chemikalienfestigkeit: Ein Säurefestigkeitstestreagenz (0,1 mol/l wässrige HCl-Lösung), und ein Alkalifestigkeitstestreagenz (0,1 mol/l wässrige NaOH-Lösung) wurden je tropfenweise auf die Deckschichtoberfläche eines Teststücks aufgebracht, und nach Stehenlassen an der Atmosphäre bei 25°C für 24 Stunden wurden Änderungen der äußeren Erscheinung der Schicht beobachtet und gemäß den nachstehenden Bewertungskriterien bewertet. o: Keine Veränderungen an der Schicht beobachtet. x: Veränderungen, wie Quellen oder Eintrübung, beobachtet.
(6) Verwitterungsbeständigkeit: Unter Verwendung einer beschleunigten Verwitterungsbeständigkeitstestapparatur (Modell Sunshine Weather-O-Meter-WEL-SUN-DC-B (Trademark), von der SUGA TEST INSTRUMENTS CO., LTD) und einem Testen unter Bedingungen einer Schwarzkörpertemperatur von 63 ± 3°C und einschließlich von 12 Minuten Regen je 60 Minuten (basierend auf dem Wettertest für Kraftfahrzeugteile, JIS D 0205, in Bezug auf WAN-1S) wurde die äußere Erscheinung der Deckschicht und der Polycarbonatharzplatte und das Vorhandensein oder Fehlen von Rissbildung in der Deckschicht unter Verwendung der nachstehenden Bewertungskriterien bewertet. Äußere Erscheinung o: Keine Abnormalitäten wie Gelbfärbung wurden an der Deckschicht und der Polycarbonatharzplatte beobachtet. x: Abnormalitäten wie Gelbfärbung wurden an der Deckschicht und der Polycarbonatharzplatte beobachtet. ※ Eine Weißtrübung der Schicht wurde beobachtet. Rissbildung o: Keine Rissbildung wurde beobachtet. x: Rissbildung wurde beobachtet. Weiterhin wurde, nachdem die Beobachtung des Teststücks beendet war, die Anhaftung durch Testen gemäß dem zuvor genannten Schichtanhaftungstestverfahren (3) bewertet, und die Lichtdurchlässigkeit wurde gemäß dem zuvor genannten Lichtdurchlässigkeitstest (1) gemessen. Zusätzlich dazu wurde der Y.I-Wert (Gelbfärbungsgrad) des Teststücks unter Verwendung eines Farbcomputers (Modell SM-7 (Trademark) von der SUGA TEST INSTRUMENTS CO., LTD.) gemessen, und die Veränderungen im Grad der Gelbfärbung wurden bewertet.

Beispiele 2–10, Vergleichsbeispiele 1–16
Unter Verwendung jeder der nachstehenden Verbindungen wurden UV-härtbare Harzzusammensetzungen gemäß der Formeln in den nachstehenden Tabellen 1 und 2 auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und unter Verwendung der gleichen Testverfahren wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse jeder Bewertung sind in den Tabellen 3 und 4 dargestellt.
Bestandteil (a): mono- oder bifunktionelles Monomer

A-1: Tetrahydrofurfurylacrylat (Molekulargewicht: 144, 1 funktionelle Gruppe)
A-2: Hydriertes Bisphenol A-diethylenglycolacrylat (Molekulargewicht: 424, 2 funktionelle Gruppen)
A-3: Hydriertes Bisphenol A-hexapropylenglycoldiacrylat (Molekulargewicht: 772, 2 funktionelle Gruppen)

Bestandteil (b): aliphatisches Urethanacrylat-Oligomer

B-1: EBECRYL 1290K (Trademark), hergestellt von der DAICEL-UCB CO., LTD. (Molekulargewicht 1000, 6 funktionelle Gruppen, Molekulargewicht pro funktionelle Gruppe von 167), (gleich Beispiel 1)
B-2: Bis(acryloyloxyethyl)isocyanurat (Molekulargewicht: 353, 2 funktionelle Gruppen, Molekulargewicht pro funktionelle Gruppe von 177)

Bestandteil (c): Methylmethacrylat-Polymer

C-1: Methylmethacrylat-Polymer (gleich dem von Beispiel 1, Molekulargewicht: 45000)
C-2: Methylmethacrylat-Polymer (Molekulargewicht: 150000)

Bestandteil (d): polyfunktionelles Monomer

D-1: Dipentaerythrithexaacrylat (Molekulargewicht: 574, 6 funktionelle Gruppen)
D-2: Pentaerythrittetraacrylat (Molekulargewicht: 296, 4 funktionelle Gruppen)
D-3: KAYARAD DPCA-30 (Trademark), hergestellt von der NIHON KAYAKU CO., LTD. (Molekulargewicht: 921, 6 funktionelle Gruppen, 1 funktionelle Gruppe pro Molekulargewicht von 154)
D-4: Trimethylpropantriacrylat (Molekulargewicht: 296, 3 funktionelle Gruppen, Molekulargewicht pro funktionelle Gruppe von 99)
D-5: 1,6-Hexandioldiacrylat (Molekulargewicht: 226, 2 funktionelle Gruppen, Molekulargewicht pro funktionelle Gruppe von 113)

Bestandteil (e): Photopolymerisationsinitiator

E-1: 1-Hydroxycyclohexylphenylketon (gleich wie in Beispiel 1)

Bestandteil (f): UV-Absorptionsmittel

F-1: 2-(5-Methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol (gleich wie in Beispiel 1)
F-2: 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (gleich wie in Beispiel 1)

Claims

UV-härtbare Harzzusammensetzung zum Beschichten, die zumindest folgende, eine Deckschicht bildende Bestandteile aufweist, nämlich (a) 10 bis 70 Gew.-% eines mono- oder bifunktionellen Monomers, das ein Molekulargewicht von 130 bis 700 aufweist, und das Etherbindungen und eine oder zwei Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist, (b) 5 bis 60 Gew.-% eines aliphatischen Urethanacrylat-Oligomers, (c) 10 bis 30 Gew.-% eines Methylmethacrylat-Polymers, das ein Molekulargewicht von 10.000 bis 200.000 aufweist, und das zumindest 90 Gew.-% an Methylmethacrylat aufweist, und die außerdem als notwendige Ingredienzen, relativ bezüglich 100 Gewichtsanteilen der die Deckschicht bildenden Bestandteile, Folgendes aufweist, nämlich (e) 2 bis 10 Gewichtsanteile eines Fotopolymerisationsinitiators, und (f) 2 bis 20 Gewichtsanteile eines UV-Absorptionsmittels.
UV-härtbare Harzzusammensetzung zu Beschichtungszwecken nach Anspruch 1, bei der die die Deckschicht bildenden Bestandteile Folgendes aufweisen, nämlich (a) 10 bis 70 Gew.-% eines mono- oder bifunktionalen Monomers, das ein Molekulargewicht von 130 bis 700 aufweist, und das Etherbindungen und eine oder zwei Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist, (b) 5 bis 60 Gew.-% eines aliphatischen Urethanacrylat-Oligomers, (c) 10 bis 30 Gew.-% eines Methylmethacrylat-Polymers, das ein Molekulargewicht von 10.000 bis 200.000 aufweist, und das zumindest 90 Gew.-% an Methylmethacrylat aufweist, (d) 5 bis 50 Gew.-% eines polyfunktionalen Monomers, das ein Molekulargewicht von 250 bis 700 aufweist, und das drei oder mehr Acryloyloxy-Gruppen pro Molekül aufweist, und die außerdem als notwendige Ingredienzen, relativ bezüglich 100 Gewichtsanteilen der die Deckschicht bildenden Bestandteile, Folgendes aufweist, nämlich (e) 2 bis 10 Gewichtsanteile eines Fotopolymerisationsinitiators, und (f) 2 bis 20 Gewichtsanteile eines UV-Absorptionsmittels.
Leuchtenabdeckung für Kraftfahrzeuge mit einer Deckschicht aus der UV-härtbaren Harzzusammensetzung zum Beschichten nach Anspruch 1, die auf einem aus Polycarbonatharz hergestellten Leuchtenabdeckungskörper aufgeschichtet ist.
Leuchtenabdeckung für Kraftfahrzeuge mit einer Deckschicht aus der UV-härtbaren Harzzusammensetzung zum Beschichten nach Anspruch 2, die auf einem aus Polycarbonatharz hergestellten Leuchtenabdeckungskörper aufgeschichtet ist.