JP3223459B2 - 被覆材組成物 - Google Patents
被覆材組成物Info
- Publication number
- JP3223459B2 JP3223459B2 JP27880792A JP27880792A JP3223459B2 JP 3223459 B2 JP3223459 B2 JP 3223459B2 JP 27880792 A JP27880792 A JP 27880792A JP 27880792 A JP27880792 A JP 27880792A JP 3223459 B2 JP3223459 B2 JP 3223459B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- meth
- group
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
により、基材表面に、耐摩耗性、表面平滑性、耐熱性、
耐薬品性、耐久性、耐候性及び基材との密着性に優れた
架橋硬化被膜を形成しうる被覆材組成物に関する。
タクリルイミド樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチ
レン樹脂、AS樹脂などから製造された合成樹脂成形品
は、軽量で耐衝撃性に優れているばかりでなく、透明性
も良好で、近年、自動車用プラスチック材料として、ヘ
ッドランプ、グレ−ジング、計器類のカバ−などに多く
用いられるようになってきている。しかし反面、これら
の合成樹脂成形品はその表面の耐摩耗性が不足している
ため、他の硬い物との接触、摩擦、引っ掻きなどによっ
て表面に損傷を受けやすく、表面に発生した損傷はその
商品価値を著しく低下させたり、短期間で商品を使用不
能にしたりするので、表面の耐摩耗性を改良することが
強く要求されている。また、上記した自動車用材料とし
て使用される場合には、その耐候性も重要な性能とな
る。
る方法については、従来より種々検討されてきており、
例えばシリコン系、メラミン系の樹脂組成物からなる被
覆材を合成樹脂成形品表面に塗布し、加熱縮合させて架
橋被膜を形成させ、耐摩耗性を向上させる方法や、ラジ
カル重合性単量体からなる樹脂組成物を塗布した後活性
エネルギ−線を照射させ架橋被膜を形成する方法などが
提案されている(特開昭56−122840号公報)。
形品表面の耐摩耗性はある程度改善されるものの、前者
の方法では熱ショック、熱水などに対する耐久性や耐薬
品性が不十分であり、後者の方法では、耐久性や耐薬品
性は優れるものの、耐侯性に関しては満足できるもので
はなかった。特に、基材の合成樹脂成形品の耐侯性が本
質的に不良なもの、例えばポリカ−ボネ−ト樹脂等の場
合は、表面硬化被膜自身の耐侯性は良好であっても、被
膜を通過した太陽光に含まれる紫外線等の活性エネルギ
−線によって基材自身が劣化を受け、成形品が著しく黄
変したり、表面の硬化被膜にクラックが生じたり、被膜
が剥離したりする。
になされたものであり、その目的とするところは、基材
表面に耐摩耗性、表面滑性、耐熱性、耐薬品性、耐久
性、耐侯性及び基材との密着性に優れた架橋硬化被膜を
形成しうる被覆材組成物を提供することにある。
た結果、(メタ)アクリロイル基を有するポリペンタエ
リスリト−ル、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する
ウレタンポリ(メタ)アクリレ−ト化合物、(メタ)ア
クリロイル基を有するシアヌレ−ト、紫外線吸収剤、ヒ
ンダ−ドアミン系光安定剤及び光重合開始剤を特定の割
合に配合した被覆材組成物を合成樹脂成形品に塗布して
活性エネルギ−線照射により硬化させることにより、耐
摩耗性、耐侯性に優れた合成樹脂成形品が得られること
を見出し本発明を完成した。
エリスリト−ルのポリ(メタ)アクリレ−トから選ばれ
た少なくとも1種の単量体、10〜70重量部、
…Xn2、Xn3、及びX14、のうち少なくとも3個はCH
2=CR−COO−基で、残りは−OH基である。また、
nは1〜5の整数であり、Rは水素又はメチル基を示
す。) (B)ヒドロキシル基を含有する(メタ)アクリレ−ト
と分子内に2個以上のイソシアネ−ト基を有するイソシ
アネ−ト化合物とのウレタン化反応生成物、或い は分子
内に2個以上のイソシアネ−ト基を有するイソシアネ−
トにポリオ−ル、ポリエステル又はポリアミド系のジオ
−ルを反応させて付加体を合成した後、その残ったイソ
シアネ−ト基にヒドロキシル基を含有する(メタ)アク
リレ−トを付加させたウレタン化反応生成物であって、
1分子内に少なくとも2個のラジカル重合性不飽和二重
結合を有する分子量が1000〜5000のウレタンポ
リ(メタ)アクリレ−ト化合物の少なくとも一種、5〜
50重量部、 (C)一般式(II)又は(III)で示されるポリ〔(メ
タ)アクリロイルオキシアルキル〕(イソ)シアヌレ−
ト、5〜50重量部、
基、メタクリロイル基、水素原子又はアルキル基を示
し、これらのうちの少なくとも2個は(メタ)アクリロ
イル基であり、R1、R2及びR3は炭素数1〜4のオキ
シアルキレン基を示す。) (D)紫外線吸収剤、2〜30重量部、 (E)ヒンダ−ドアミン系光安定剤、0.1〜5重量
部、 (F)光重合開始剤、0.1〜10重量部、 からなる(ただし、A、B、C、D,E及びFの合計量
は100重量部である)ことを特徴とする被覆材組成物
である。
に塗布し、活性エネルギ−線を照射することにより、膜
厚1〜30μmの架橋硬化被膜を有する耐摩耗性、耐熱
性、耐薬品性、耐久性、耐侯性に優れた合成樹脂成形品
を得ることができる。本発明を詳しく説明する。先ず本
発明の被覆材組成物の各成分について説明する。
ポリ(メタ)アクリレ−トは、活性エネルギ−線の照射
により良好な重合活性を示し、また高度な架橋密度を有
する耐摩耗性に優れたポリマ−を形成する。したがっ
て、基材表面に耐摩耗性に優れた硬化被膜を形成するこ
とができる。
スリト−ルトリ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリ
ト−ルテトラ(メタ)アクリレ−ト、ジペンタエリスリ
ト−ルトリ(メタ)アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルテトラ(メタ)アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルペンタ(メタ)アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルヘキサ(メタ)アクリレ−ト、トリペンタエリスリ
ト−ルテトラ(メタ)アクリレ−ト、トリペンタエリス
リト−ルペンタ(メタ)アクリレ−ト、トリペンタエリ
スリト−ルヘキサ(メタ)アクリレ−ト、トリペンタエ
リスリト−ルヘプタ(メタ)アクリレ−ト、トリペンタ
エリスリト−ルオクタ(メタ)アクリレ−ト等が挙げら
れる。
成分の合計量100重量部中10〜70重量部、より好
ましくは25〜50重量部である。(A)成分の量が1
0重量部末満では、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜が
得られず、70重量部を超えると、硬化被膜にクラック
が生じ易くなり、耐久性試験や耐侯性試験後の硬化被膜
にはクラックが生じる。また、硬化被膜の耐熱性も低下
する。
リレ−トと分子内に2個以上のイソシアネ−ト基を有す
るイソシアネ−ト化合物とのウレタン化反応生成物、或
いは分子内に2個以上のイソシアネ−ト基を有するイソ
シアネ−トにポリオ−ル、ポリエステル又はポリアミド
系のジオ−ルを反応させて付加体を合成した後、その残
ったイソシアネ−ト基にヒドロキシル基を含有する(メ
タ)アクリレ−トを付加させたウレタン化反応生成物で
あって、1分子内に少なくとも2個のラジカル重合性不
飽和二重結合を有する分子量が1000〜5000のウ
レタンポリ(メタ)アクリレ−ト化合物の少なくとも一
種である。このウレタンポリ(メタ)アクリレ−ト化合
物は、硬化被膜の強靱性、可とう性、耐熱性及び耐侯性
を向上させる成分である。後者のウレタンポリ(メタ)
アクリレ−ト、すなわち、分子内に2個以上のイソシア
ネ−ト基を有するイソシアネ−トにポリオ−ル、ポリエ
ステル又はポリアミド系のジオ−ルを反応させて付加体
を合成した後、その残ったイソシアネ−ト基にヒドロキ
シル基を含有する(メタ)アクリレ−トを付加させたウ
レタン化反応生成物が、硬化被膜の強靱性や可とう性を
より向上することができ好ましい。また、硬化被膜の基
材への密着性を向上させるという点から、これらは分子
量1000〜5000のものを用いる。
は、トリレンジイソシアネ−ト、エチレンジイソシアネ
−ト、1,2−ジイソシアナトプロパン、1,3−ジイ
ソシアナトプロパン、4,4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイ
ソシアネ−ト、リジンイソシアネ−ト、4,4’−メチ
レンビス(シクロヘキシル)イソシアネ−ト、メチルシ
クロヘキサン−2,4−ジイソシアネ−ト、メチルシク
ロヘキサン−2,6−ジイソシアネ−ト、1,3−ビス
(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、イソホロンジ
イソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸
ジイソシアネ−ト、2−イソシアナトエチル−2,6−
ジイソシアナトヘキサノエ−ト等のポリイソシアネ−ト
単量体、及びそのビュ−レットやトリマ−、更にそれら
と各種ポリオ−ルとの付加体等をあげることができる。
限定されなく、その具体例としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタ
エリスト−ル、ソルビト−ル、マンニト−ル、グリセリ
ン等のアルキルポリオ−ル及びこれらポリエ−テルポリ
オ−ルや、多価アルコ−ルと多塩基酸から合成されるポ
リエステルポリオ−ル、ポリカプロラクトンポリオ−ル
等のポリエステルポリオ−ル等がある。
レ−トの具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレ−ト、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレ−
ト、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレ−ト等のほ
か、ブチルグリシジルエ−テル、2−エチルヘキシルグ
リシジルエ−テル、グリシジルメタクリレ−ト等のモノ
エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸との付加反応物
や、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ルのモノ(メタ)アクリル酸エステル、ポリカプロラク
トンジオ−ルのモノ(メタ)アクリル酸エステル等が挙
げられる。
ロキシル基を含有する(メタ)アクリレ−トとの反応
は、ジラウリン酸n−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、
イソシアネ−ト基と水酸基がほぼ等量になるように用い
て、60〜70℃で数時間加熱する。反応物は、一般に
高粘性となることが多いので、反応中又は、反応終了後
に、有機溶剤や他の稀釈モノマ−で稀釈するのが好まし
い。
成分の合計量100重量部中5〜50重量部、より好ま
しくは15〜35重量部である。(B)成分の量が5重
量部未満では、十分な強靱性、耐侯性を有する硬化被膜
が得られず、また空気雰囲気下での硬化性が悪くなる。
50重量部を超えると、耐摩耗性が低下する。
るポリ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕(イ
ソ)シアヌレ−トは、活性エネルギ−線の照射により良
好な重合活性を示し、また高い耐摩耗性を損なうことな
く硬化被膜の強靱性、耐熱性を向上させることのできる
成分である。(C)成分の具体例としては、ジ(2−ア
クロイルオキシエチル)イソシアヌレ−ト、トリス(2
−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレ−ト、ジ
(2−アクロイルオキシプロピル)イソシアヌレ−ト、
トリス(2−アクリロイルオキシプロピル)イソシアヌ
レ−ト、ジ(2−アクロイルオキシエチル)シアヌレ−
ト、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)シアヌレ
−ト、ジ(2−アクロイルオキシプロピル)シアヌレ−
ト、トリス(2−アクリロイルオキシプロピル)シアヌ
レ−ト等、が挙げられる。(C)成分の使用割合は、
(A)〜(F)成分の合計量100重量部中5〜50重
量部、より好ましくは、10〜40重量部である。
(C)成分の量が5重量部未満では、充分な強靱性、耐
熱性を有する硬化被膜が得られず、50重量部を超える
と、耐摩耗性が低下する。
物に均一に溶解し、かつその耐侯性が良好なものであれ
ば使用可能であるが、組成物に対する良好な溶解性及び
耐侯性改善効果という点から、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾ−ル系、サリチル酸フェニル系、安息香酸フ
ェニル系から誘導された化合物で、それらの最大吸収波
長が240〜380nmの範囲である紫外線吸収剤が好
ましく、特に、組成物に多量に含有させることができる
という点から、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が、ま
たポリカ−ボネ−ト等の基材の黄変を防ぐことができる
という点から、ベンゾトリアゾ−ル系の紫外線吸収剤が
好ましい。この上記2種を組み合わせて用いるのが最も
好ましい。
キシベンゾフェノン、5−クロロ−2−ヒドロキシベン
ゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−オクチロキシベンゾフェノン、4−ドデシ
ロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクタデシロキシベンゾフェノン、2,2’−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’
−ジヒドロキシ−4、4’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、フェニルサリシレ−ト、p−tert−ブチルフェ
ニルサリシレ−ト、p−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル)フェニルサリシレ−ト、3−ヒドロキシフェ
ニルベンゾエ−ト、フェニレン−1,3−ジベンゾエ−
ト、2−(2−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−ter
t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ−
ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ
−ル、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾ−ル等が挙げられるが、これらのうち、
ベンゾフェノン系の2−ヒドロキシ−4−オクトキシベ
ンゾフェノン及び2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾ−ル系の2−(2−ヒドロキシ−5
−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ルが特
に好ましく、これらは2種以上を組み合わせて使うのが
より好ましい。
成分の合計量100重量部中2〜30重量部、より好ま
しくは、5〜15重量部である。(D)成分の量が2重
量部未満では、硬化被膜の耐侯性、及び基材の紫外線か
らの保護が十分でなく、30重量部を超えると被膜自身
の硬化が不十分となり、硬化被膜の強靱性、耐熱性、耐
摩耗性が低下する。
は、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)セバケ−ト、ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)セバケ−ト、2−(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2
−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)、コハク酸ジメチル−1−
(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、1−〔2−
〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル〕−4−〔3
−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、(ミックスド1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレ−ト、ミックス
ド〔1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−
〔2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウ
ンデカン〕ジエチル〕−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレ−ト、テトラキス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレ−ト等が挙げられるが、これらのう
ちビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)セバケ−ト、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)セバケ−トが特に好ましい。
(E)成分の使用割合は、(A)〜(F)成分の合計量
100重量部中0.1〜5重量部、より好ましくは0.
5〜2重量部である。(E)成分の量が0.1重量部未
満では、硬化被膜の耐候性及び耐久性が十分でなく、5
重量部を超えると被膜自身の硬化が不十分となり、硬化
被膜の強靭性、耐熱性、耐摩耗性が低下する。
ベンゾインモノメチルエ−テル、ベンゾインイソプロピ
ルエ−テル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、
p−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノ
ン、ベンジルジメチルケタ−ル、2,2−ジエトキシア
セトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、メチルフェニルグリオキシレ−ト、エチルフェ
ニルグリオキシレ−ト、2−ヒドロキシ−2−メチル−
1−フェニルプロパン−1−オン等のカルボニル化合
物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物、2,4,6
−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサ
イドなどのアシルフォスフィンオキサイド等を挙げるこ
とができる。これらは1種又は2種以上の混合系で使用
される。これらの中でも、ベンゾフェノン、ベンゾイン
イソプロピルエ−テル、メチルフェニルグリオキシレ−
ト、ベンジルジメチルケタ−ルがより好ましい。 (F)成分の使用割合は、(A)〜(F)成分の合計量
100重量部中0.1〜10重量部、より好ましくは1
〜5重量部である。(F)成分の量が0.1重量部未満
では、硬化性が不十分となり、10重量部を超えると硬
化被膜の着色を招き、また耐侯性も低下する。
(B)、(C)、(D)、(E)及び(F)の各成分か
らなるが、必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、黄変
防止剤、ブル−イング剤、顔料、レベリング剤、消泡
剤、増粘剤、沈降防止剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種
の添加剤が含まれていてもよい。有機溶剤は、基材の種
類により選択して用いるのが良い。すなわち、基材とし
てポリカ−ボネ−トを使用する場合には、イソブタノ−
ルなどのアルコ−ル系溶剤、酢酸n−ブチル、酢酸ジエ
チレングリコ−ルなどのエステル系溶剤、エチルセロソ
ルブなどのセロソルブ系溶剤の3種を組み合わせて用い
るのが良い。溶剤の使用量は被覆材組成物100重量部
に対して20〜800重量部を用いるのが良い。
は、ハケ塗り、スプレ−コ−ト、ディップコ−ト、スピ
ンコ−ト、カ−テンコ−トなどの方法が用いられるが、
被覆材組成物の塗布作業性、被覆の平滑性、均一性、硬
化被膜の基材に対する密着性向上の点から、適当な有機
溶剤を添加して塗布するのが好ましい。本発明の被覆材
組成物は、基材に塗布した後の活性エネルギ−線照射に
より、架橋し、硬化被膜を形成する。活性エネルギ−線
照射により硬化する際には、被覆材組成物を基材上に膜
厚1〜50μm、好ましくは、3〜20μmになるよう
に塗布し、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を
用いて、100〜400nmの紫外線を1000〜50
00mJ/cm2となるように照射する。照射する雰囲
気は、空気でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス
中でもよい。
成樹脂成形品の表面の改質に使用できるが、この合成樹
脂成形品としては、従来から耐摩耗性や耐侯性等の改善
の要望のある各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げ
られる。具体的には、ポリメチルメタクリル樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ(ポリエス
テル)カ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹
脂、AS樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、
ポリメタクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコ−ルカ
−ボネ−ト樹脂などが挙げられる。なかんずく、ポリメ
チルメタクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂は、透明性に優れ
かつ耐摩耗性改良要求も強いため、本発明の被覆材組成
物を適用するのが特に有効である。また合成樹脂成形品
とは、これらの樹脂からなるシ−ト状成形品、フィルム
状成形品、各種射出成形品などである。
詳しく説明する。なお、実施例中の「部」はすべて「重
量部」を意味する。また実施例中の測定評価は次のよう
な方法で行った。 (1)硬化被膜の外観 組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平
滑で、透明であるものを○とし、一部、クモリがあるも
のを△とし、白化やクモリが観察されるものを×とし
た。 (2)耐摩耗性 ♯000のスチ−ルウ−ルを直径25mmの円筒先端に
装着し、水平に置かれたサンプル面に接触させ、1Kg
の荷重で50回往復摩耗した後、拡散透過率(ヘイズ
値)を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判
定基準は次の通りである。 ○…増加ヘイズ値=0〜0.5 :ほとんど傷はついていない。 △…増加ヘイズ値=0.5〜3.0:少し傷がつく。 ×…増加ヘイズ値=3.0以上 :ひどく傷がつく。
入れ、1mm2の碁板目を100個作り、その上にセロ
テ−プを貼り付け急激にはがし、剥離した碁盤目を数え
た。剥離が全く無いものを○とし、剥離の数が1〜50
個のものを△とし、剥離の数が51〜100個のものを
×とした。 (4)耐熱性 塗板サンプルを120℃の熱風乾燥機に24時間入れ、
硬化被膜の外観変化を目視により観察した。変化がない
ものを○とし、小さなクラックが発生したものを△と
し、塗板の全面にクラックが発生したものを×とした。 (5)耐侯性 サンシャインカ−ボンウエザオメ−タ−(スガ試験機
製、WEL−SUN−HC−B型)耐候試験機を用い
て、ブラックパネル温度63±3℃、降雨12分間、照
射48分間のサイクルで試験した。2000時間、25
00時間曝露後の硬化被膜の変化を観察し、密着性を試
験した。 (a)外観の変色については、変色がないものを○と
し、若干黄変があったものを△とし、黄変が大きかった
ものを×とした。 (b)クラックの発生及び膜の剥離については、無かっ
たものを○とし、有ったものを×とした。
3mmのポリカ−ボネ−ト樹脂板(GE社製、商品名:
レキサンLS−II)に、硬化後の塗膜が8μmになるよ
うにスプレ−塗装した。加熱により有機溶剤分を揮発さ
せた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長340n
m〜380nmの積算光量が3000mJ/cm2のエ
ネルギ−を照射し、硬化塗膜を得た。得られた塗膜の評
価結果を表1及び表2に示した。
のポリメチルメタクリレ−ト樹脂板(三菱レイヨン社
製、商品名:アクリペットVH)に、硬化後の塗膜が8
μmになるようにスプレ−塗装した。加熱により有機溶
剤分を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、
波長340nm〜380nmの積算光量が3000mJ
/cm2のエネルギ−を照射し、硬化塗膜を得た。得ら
れた塗膜の評価結果を表2に示した。
3mmのポリメタクリルイミド樹脂板(三菱レイヨン社
製、商品名:PMI)に、硬化後の塗膜が8μmになる
ようにスプレ−塗装した。加熱により有機溶剤分を揮発
させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長340
nm〜380nmの積算光量が3000mJ/cm2の
エネルギ−を照射し、硬化塗膜を得た。得られた塗膜の
評価結果を表1及び表2に示した。
ある。 DPHA :ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−ト TAIC :トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレ−ト UA1 :ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト2mol、ノナブチレン グリコ−ル1mol及び2−ヒドロキシエチルアクリレ−ト2mo lから合成した分子量2500のウレタンアクリレ−ト。 TMPTA:トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト BPN :ベンゾフェノン MPG :メチルフェニルグリオキシレ−ト HBPB :2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾト リアゾ−ル DHBP :2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン BPMS :ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバ ケ−ト BTMS :ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケ− ト
る各種の合成樹脂成形品に塗布し、一般的な紫外線等の
活性エネルギ−を照射することにより、基材を劣化させ
ることなく架橋した、耐摩耗性、耐熱性、耐侯性、耐久
性、耐薬品性に優れた合成樹脂被覆成形体を得ることが
できる。
Claims (1)
- 【請求項1】(A)次の一般式(I)で示されるモノ又
はポリペンタエリスリト−ルのポリ(メタ)アクリレ−
トから選ばれた少なくとも1種の単量体、10〜70重
量部、 【化1】 (式中、X11、X12、X13、X22、X23、……Xn2、X
n3、及びX14、のうち少なくとも3個はCH2=CR−
COO−基で、残りは−OH基である。また、nは1〜
5の整数であり、Rは水素又はメチル基を示す。) (B)ヒドロキシル基を含有する(メタ)アクリレ−ト
と分子内に2個以上のイソシアネ−ト基を有するイソシ
アネ−ト化合物とのウレタン化反応生成物、或いは分子
内に2個以上のイソシアネ−ト基を有するイソシアネ−
トにポリオ−ル、ポリエステル又はポリアミド系のジオ
−ルを反応させて付加体を合成した後、その残ったイソ
シアネ−ト基にヒドロキシル基を含有する(メタ)アク
リレ−トを付加させたウレタン化反応生成物であって、
1分子内に少なくとも2個のラジカル重合性不飽和二重
結合を有する分子量が1000〜5000のウレタンポ
リ(メタ)アクリレ−ト化合物の少なくとも一種、5〜
50重量部、 (C)一般式(II)又は(III)で示されるポリ〔(メ
タ)アクリロイルオキシアルキル〕(イソ)シアヌレ−
ト、5〜50重量部、 【化2】 【化3】 (式中、X1、X2、及びX3はアクリロイル基、メタク
リロイル基、水素原子又はアルキル基を示し、これらの
うちの少なくとも2個は(メタ)アクリロイル基であ
り、R1、R2及びR3は炭素数1〜4のオキシアルキレ
ン基を示す。) (D)紫外線吸収剤、2〜30重量部、 (E)ヒンダ−ドアミン系光安定剤、0.1〜5重量
部、 (F)光重合開始剤、0.1〜10重量部、 からなる(ただし、A、B、C、D,E及びFの合計量
は100重量部である)ことを特徴とする被覆材組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27880792A JP3223459B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 被覆材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27880792A JP3223459B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 被覆材組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06128502A JPH06128502A (ja) | 1994-05-10 |
JP3223459B2 true JP3223459B2 (ja) | 2001-10-29 |
Family
ID=17602446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27880792A Expired - Lifetime JP3223459B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 被覆材組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3223459B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998020560A1 (fr) * | 1996-11-05 | 1998-05-14 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Materiau plastique pour fermer un boitier d'element de prise de vue a semi-conducteur, et procede de fabrication associe |
JP4382963B2 (ja) * | 2000-05-16 | 2009-12-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、積層体およびディスプレー前面板 |
KR100454567B1 (ko) * | 2002-04-10 | 2004-11-05 | 주식회사 큐시스 | 자외선 흡수제(uva) 기능기 및 힌더드아민(hals)기가 동시에 도입된 반응형 우레탄아크릴레이트, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형수지조성물 |
CA2650406A1 (en) | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Active energy ray-curable coating composition and molded article having cured coating film of the composition |
JP5221159B2 (ja) * | 2007-08-28 | 2013-06-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物とその硬化物 |
KR101451284B1 (ko) | 2010-01-14 | 2014-10-15 | 간사이 페인트 가부시키가이샤 | 활성 에너지선 경화성 조성물 및 도장 물품 |
WO2011129413A1 (ja) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法及び塗装物品 |
TR201806766T4 (tr) | 2014-04-22 | 2018-06-21 | Mitsubishi Chem Corp | Aktif enerji demeti ile kürlenebilen reçine bileşimi, reçin kalıbı ve reçine kalıbı üretmek için yöntem. |
CN107001861B (zh) | 2014-11-14 | 2020-10-13 | 3M创新有限公司 | 两部分粘合剂组合物和制备粘合剂组合物的方法 |
-
1992
- 1992-10-16 JP JP27880792A patent/JP3223459B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06128502A (ja) | 1994-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2011837B1 (en) | Active energy ray-curable coating composition and molded article having cured coating film of the composition | |
JP5057827B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物および該組成物の硬化被膜を有する成形品 | |
JP3096861B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
JP5057826B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物および該組成物の硬化被膜を有する成形品 | |
JP4204106B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
JP5283485B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物及び該組成物の硬化被膜を有する成形品 | |
JP5560531B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物および該組成物の硬化被膜を有する成形品 | |
JP3223459B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
JP2007070578A (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物 | |
JP3662666B2 (ja) | 紫外線硬化型液状組成物及び塗膜形成方法 | |
JP5221159B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物とその硬化物 | |
JP3223460B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
EP3135702B1 (en) | Active energy beam-curable resin composition, resin molding, and method for producing resin molding | |
JP3660410B2 (ja) | エマルション被覆材組成物 | |
JP3819058B2 (ja) | エマルション被覆材組成物 | |
EP0331087A2 (en) | Ultraviolet-curing coating composition and production process of molded plastic article having hardened coating of modified surface characteristics | |
JP3061894B2 (ja) | 塗料組成物及び樹脂成形品の表面改質方法 | |
JP3894633B2 (ja) | 樹脂組成物及びその硬化物 | |
WO2019208554A1 (ja) | 硬化性組成物、硬化物、積層体 | |
JP3182662B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
KR100245952B1 (ko) | 자외선 경화성 안개서림 방지 피복 조성물 및 이를이용한피막형성방법 | |
JP3182661B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
JP2001064542A (ja) | 被覆成形品およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080824 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080824 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090824 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090824 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100824 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100824 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110824 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110824 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110824 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120824 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120824 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130824 Year of fee payment: 12 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130824 Year of fee payment: 12 |