KR100454567B1 - 자외선 흡수제(ｕｖａ) 기능기 및 힌더드아민(ｈａｌｓ)기가 동시에 도입된 반응형 우레탄아크릴레이트, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형수지조성물 - Google Patents
자외선 흡수제(ｕｖａ) 기능기 및 힌더드아민(ｈａｌｓ)기가 동시에 도입된 반응형 우레탄아크릴레이트, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형수지조성물 Download PDFInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
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Abstract
본 발명은 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형 수지 조성물에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 분자 내에 자외선 흡수제 기능기 및 힌더드 아민기를 동시에 도입시킨 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 경제적인 공정을 통해서 내후성이 우수하고, 환경 친화적인 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체를 제공할 수 있다. 또한 본 발명에 따른 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체는 다관능성 반응형이므로 경화과정에서 고속 경화가 가능하고, 단관능성 또는 다관능성 모노머와 조성비를 조절함으로써 내후성이 우수한 코팅도막을 생성할 수 있을 뿐만 아니라, 일단 경화되면 수세, 마모 또는 용제 등에 쉽게 탈락되지 않아 반영구적으로 내후성을 부여할 수 있으며, 올리고머 및 모노머와의 상용성이 우수하기 때문에 수지 본래의 다양한 물성을 저하시키지 않고 내후성을 향상시킬 수 있다.
Description
본 발명은 자외선 흡수제 기능기 및 힌더드 아민기가 동시에 도입된 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형 수지 조성물에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 분자 내에 자외선 흡수제 기능기 및 힌더드 아민기를 동시에 도입시켜 내후성이 우수하고, 환경 친화적인 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형 수지 조성물에 관한 것이다.
경량성 및 내약품성 등의 우수한 특성을 갖는 각종 고분자 재료가 산업체 및 일상생활 전반에 널리 이용되고 있다. 그러나 대부분의 고분자 재료는 자외선에 민감하고, 그 작용에 의해 열화, 변색 또는 기계적 강도 저하 등이 야기될 뿐만 아니라, 장기간 사용하는 경우 성능이 저하되는 문제점이 있다.
따라서 이러한 문제점을 해결하기 위하여 저분자량의 광안정제를 고분자 재료에 첨가하는 방법이 소개되었다. 그러나 상기 저분자량의 광안정제는 고분자 재료 가공 중에 휘발 및 산화되기 쉽고, 물 또는 유기용매에 의해 추출되기 쉬운 문제점이 있다.
또한, 상술한 문제점을 해결하기 위하여 고분자 형태의 광안정제를 고분자 재료에 첨가하는 방법이 개시되었다.
예를 들어, 일본 특개소 제52-73886호는 폴리올레핀과 같은 합성 고분자용 광안정제로서 피페리딘 트리아진 유도체를 개시하고 있고, 일본 특개소 제58-47030호는 2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘 트리아진을 포함하는 합성 수지 조성물을 개시하고 있으며, 일본 특개소 제58-194931호는 폴리(피페리딘 아민)알칸 및 이를 안정화제로서 포함하는 합성 수지 조성물을 개시하고 있다. 또한 일본 특개소 제59-122487호는 합성 고분자용 안정제로서 비스(피페리딜아미노트리아질아미노)-(피페리딜아미노트리아질아미노메틸)-옥탄 유도체를 개시하고 있고, 일본 특개소 제61-81441호는 합성 고분자용 안정화제로서 N,N',N"-트리스((2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)트리아지닐) 운데칸 트리아민을 개시하고 있으며, 일본 특개소 제61-176662호는 분자 중에 에테르기를 갖는 디아민의 시아누레이트 유도체를 개시하고 있다. 그러나 상기 종래기술에 따른 화합물의 안정화 효과는 아직 불충분하고, 각종 수지에 대한 상용성이 비교적 불량하여 산업적 활용도가 적은 문제점이 있다.
한편 전술한 바와 같은 고분자 재료의 내후성 뿐만 아니라 기타 물성을 향상시키기 위하여 현재 고분자 재료로 성형된 플라스틱을 표면 처리하는 연구가 활발히 진행되고 있으며, 특히 광경화형 코팅제에 관한 연구들이 각광을 받고 있다. 광경화형 코팅제는 고분자 재료인 플라스틱 뿐만 아니라 금속 및 목재 등의 표면 보호용 소재로서 도장시 공정속도가 빠르고 환경 친화적이어서 최근 많은 연구들이 진행되고 있으나 광안정제로는 주로 첨가형이 사용되고 있어 경화시 고분자 분자 내에 광안정제 또는 자외선 흡수제 기능기의 도입이 가능한 모노머의 설계 및 합성이 요구되고 있는 실정이다.
이에 본 발명자들은 그 제조방법이 간단하고 올리고머 및 모노머와의 상용성이 우수한 광경화형 자외선 흡수제 및 광안정제를 얻기 위하여 부단히 연구 노력한 결과, 한 분자 내에 광경화형 자외선 흡수제 기능기 및 광안정성 기능기를 동시에 갖는 화합물 및 이를 적용한 광경화형 수지 조성물을 얻을 수 있었으며, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.
따라서 본 발명의 목적은 내후성이 우수한 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체를 간단한 공정을 통해서 경제적으로 제조할 수 있는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체를 함유하여 내후성이 우수하고 환경친화적인 광경화형 수지 조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체는 하기 화학식 1로 표시된다:
상기 식에서 Acryl은 단관능성 또는 다관능성의 아크릴레이트기이고, R은 3관능성 이소시아네이트로부터 유도된 화합물이며, UVA는 벤조페논기 또는 트리아졸기이고, HALS는 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘 또는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘이다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 우수한 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체의 제조방법은 3관능성 이소시아네이트 0.005∼0.1몰을 유기용매에 넣고 25∼90℃의 온도로 유지시킨 후, 주석계 촉매의 존재하에서 자외선 흡수제 0.005몰∼0.1몰 및 힌더드 아민 광안정제 0.005∼0.1몰을 30분 내지 4시간 동안 적가한 후, 40∼80℃의 온도로 유지시키면서 30분 내지 5시간 동안 반응시킨 다음, 히드록시기를 함유한 아크릴레이트 0.005∼0.1몰을 적가하여 1∼8시간 동안 반응시켜 얻는다.
상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 광경화형 수지 조성물은 적어도 하나 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴계 프리폴리머 30∼70중량%; 단관능성 또는 다관능성의 아크릴계 모노머 또는 비닐 에테르계 모노머 20∼60중량%; 광개시제 2∼7중량%; 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 0.1∼10중량%를 포함한다.
이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
전술한 바와 같이 본 발명에서는 분자 내에 자외선 흡수제 기능기 및 힌더드 아민기가 동시에 도입되어 내후성이 우수하고, 환경 친화적인 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유한 광경화형 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 반응형 우레탄 아크릴레이트는 하기 화학식 1로 표시된다:
화학식 1
상기 식에서, Acryl은 단관능성 또는 다관능성의 아크릴레이트기이고, R은 3관능성 이소시아네이트로부터 유도된 화합물이며, UVA는 벤조페논기 또는 트리아졸기이고, HALS는 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘 또는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘이다.
이 때, 상기 Acryl로는 하기 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c, 또는 하기 화학식 2d로 표시된 화합물이 바람직하다:
상기 식에서 R1은 수소, 메틸기 또는 OCnH2n+1이고, n은 1 내지 18의 정수이며, R2는 하기 화학식 2e, 화학식 2f, 또는 하기 화학식 2g로 표시된 화합물이고:
상기 식에서 n은 1 내지 18의 정수이다.
또한 상기 UVA로는 하기 화학식 3a 또는 하기 화학식 3b로 표시된 화합물이 바람직하다:
상기 식에서 n은 1 내지 18의 정수이다.
한편 상기 HALS로는 하기 화학식 4a 또는 하기 화학식 4b로 표시된 화합물이 바람직하다:
상기 식에서 R1은 수소, 메틸기 또는 OCnH2n+1이다.
또한 상기 R로는 하기 화학식 5a 또는 하기 화학식 5b로 표시된 화합물이 바람직하다:
상기 식에서 n은 1 내지 18의 정수이다.
한편 본 발명에 따른 화학식 1로 표시된 반응형 우레탄 아크릴레이트는 3관능성 이소시아네이트 0.005∼0.1몰을 유기용매에 넣고 25∼90℃의 온도로 유지시킨 후, 주석계 촉매의 존재하에서 자외선 흡수제 0.005몰∼0.1몰 및 힌더드 아민 광안정제 0.005∼0.1몰을 30분 내지 4시간 동안 적가한 후, 40∼80℃의 온도로 유지시키면서 30분 내지 5시간 동안 반응시킨 다음 히드록시기를 함유한 아크릴레이트 0.005∼0.1몰을 적가하여 1∼8시간 동안 반응시켜 얻는다. 이 때 상기 각각의 성분에 대한 반응몰비가 상기 범위를 벗어나는 경우에는 겔이 형성되거나 착색이 나타나는 경우가 발생한다.
한편 상기 유기용매는 테트라하이드로 퓨란, 무수 에테르, 디에틸 에테르, 헥산, 톨루엔 및 벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 상기 히드록시를 함유한 아크릴레이트는 디펜타에릴 트리톨 펜타아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리아릴 에테르, 트리메틸올 프로판 디아릴 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시 프로필 아크릴레이트, 및 히드록시 프로필 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나가선택되어 사용된다.
한편, 상기 화학식 1로 표시된 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체는 광경화형 수지 조성물에 첨가되어 내후성이 우수하고 환경친화적인 광경화형 수지 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 광경화형 수지 조성물은 적어도 하나 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴계 프리폴리머 30∼70중량%; 단관능성 또는 다관능성의 아크릴계 모노머, 또는 비닐 에테르계 모노머 20∼60중량%; 광개시제 2∼7중량%; 및 상기 화학식 1로 표시된 화합물 0.1∼10중량%를 포함한다.
이 때, 상기 아크릴계 프리폴리머로는 적어도 하나 이상의 아크릴기를 갖는 단관능성 또는 다관능성의 아크릴계 수지로서, 예를 들어 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 및 에폭시 아크릴레이트 등이 바람직하고, 그 사용량은 최종생성물을 기준으로 약 30∼70중량%인 것이 바람직하다.
한편, 상기 아크릴계 모노머로는 히드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA), 1,6-헥산디올아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌 글리콜디아크릴레이트(TPGDA) 및 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 등이 있으며, 상기 비닐 에테르계 모노머로는 부탄디올 모노비닐에테르, 1,4-시클로헥산 디메탄올 모노비닐에테르 및 트리에틸렌 글리콜 디비닐에테르 등이 있다. 이 때 상기 아크릴계 모노머 또는 비닐 에테르계 모노머의 사용량은 최종생성물을 기준으로 약 20∼60중량%가 바람직하다.
또한 상기 광개시제는 자유라디칼계 광개시제로서 1-히드록시 시클로헥실페닐케톤 및 α,α-디메톡시-α′-히드록시 아세토 페논 등이 있으며, 현재 시판되는 상품으로는 스위스 시바가이사의 이르가큐어(Irgacure) 184, 다로커(Darocur) 1173, 및 코오롱 유화의 유비큐어(UVICURE) 204 등이 있다. 이 때, 상기 광개시제의 사용량은 최종생성물을 기준으로 약 2∼7중량%가 바람직하며, 상기 사용량이 2중량% 미만이면 미반응 물질이 발생되어 물성이 저하되고, 7중량%를 초과하면 미반응 개시제가 남아 있어 내후성이 저하된다.
한편 상기 화학식 1로 표시된 반응형 우레탄 아크릴레이트의 사용량은 전체 생성물에 대해 0.1∼10중량%, 바람직하게는 0.25∼5중량%가 좋다. 이 때 상기 반응형 우레탄 아크릴레이트의 사용량이 0.1중량% 미만이면 양호한 광안정성을 부여할 수 없으며, 10중량%를 초과하면 도막의 종합 물성이 크게 저하된다.
선택적으로 본 발명의 광경화형 수지 조성물에는 양이온계 광개시제 및 기타 첨가제가 더욱 첨가될 수 있으며, 상기 광개시제를 사용하지 않고 본 발명의 수지 조성물을 전자선을 통해 가교화시켜 사용할 수도 있다.
본 발명에 따르면 상기 광경화형 수지 조성물은 자외선 흡수제 기능기 및 힌더드 아민 광안정형 기능기가 한 분자 내에 도입된 반응형 우레탄 아크릴레이트를 포함하고 있어, 통상적으로 사용되어온 힌더드 아민계의 첨가형 광안정제 및 자외선 흡수제를 별도로 첨가하지 않고도 내후성이 우수하고 환경친화적인 광경화형 수지 조성물을 제공할 수 있다.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
오일배스, 온도계, 환류냉각기, 적가펀넬, 마그네틱 스터링바가 설치된 100㎖ 3구 플라스크에 3관능성 이소시아네이트(상품명: Tolonate HDT, 로디아사) 0.01몰과 톨루엔 30㎖를 넣고 교반하면서 온도를 50℃로 상승시킨 후, 여기에 디부틸틴디라우레이트 0.03g, 이가녹스 1076(시바가이사) 0.009g, 및 4-메톡시페놀 0.03g을 투입하였다. 반응온도를 50℃로 유지시키면서 2-[4-[(2-히드록시-3-도데실옥시프로필)옥시]-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(시바스페셜티사, 티누빈 400-2) 0.02몰을 적가한 후, 반응온도를 70℃로 승온시켜 2시간 동안 반응시켰다. 여기에 히드록시 프로필 아크릴레이트 0.01몰을 적가하여 4시간 동안 반응시켜 하기 화학식 6으로 표시된 화합물을 얻었다.
이로부터 얻은 반응생성물의 구조는1H-NMR을 통해 확인하였다:
1H-NMR(CDCl3, 300 MHz, δ, ppm) : 0.83-2.16(-(CH2)4-, -C11H23, 힌더드 아민의 CH3, 41H), 2.40(방향족에 붙은 CH3, 6H), 2.73(방향족에 붙은 CH3, 6H), 3.15(NHCH2-, 힌더드 아민의 OCH<, 7H), 3.42(-OCH2-, 2H), 3.67(-OCH2-, 2H), 3.81(-OCH2-, OCH-, 3H), 4.21(NCH2-, 6H), 5.84-5.88(아크릴의 프로톤, 1H) 6.17-6.20(아크릴의 프로톤, 1H), 6.41-6.42(아크릴의 프로톤, 1H), 6.52(방향족 프로톤, 2H), 7.22(방향족 프로톤, 5H), 8.05(방향족 프로톤, 1H), 8.48(방향족 프로톤, 1H), 13.35(방향족의 페놀의 프로톤, 1H).
실시예 2
히드록시 프로필 아크릴레이트 대신 히드록시 벤조페논을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 하기 화학식 7로 표시된 화합물을 얻었다.
실시예 3
히드록시 프로필 아크릴레이트 대신 펜타 에리스리톨 트리아크릴레이트를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 하기 화학식 8로 표시된 화합물을 얻었다.
실시예 4
3관능성 이소시아네이트 대신 2관능성 이소시아네이트인 헥사 메틸렌 디이소시아네이트를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 하기 화학식 9로 표시된 화합물을 얻었다.
실시예 5∼8
상기 실시예 1∼4에서 합성한 각각의 화합물을 광경화형 수지 조성물에 첨가하여 시험편을 다음과 같이 제작하였다.
광경화성 수지 기본 조성물: 우레탄 아크릴레이트 40중량부, 헥산디올 디아크릴레이트 5중량부, 트리메틸프로판 트리아크릴레이트 30중량부, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 25중량부, 광개시제(시바가이기사, Irgacure 184) 4중량부, 및 분산제(BYK사, BYK 307) 1중량부를 포함하는 광경화형 수지 기본 조성물을 제조하였다.
여기에, 상기 실시예 1∼4에서 합성된 안정제 1중량부를 각각 첨가한 후, 상기 혼합물들을 폴리카보네이트 시트상에 약 20㎛의 두께로 코팅한 다음, 자외선 경화시켜 시험편을 각각 제작한 후, 하기 측정방법에 따라 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1
상기 광경화형 수지 기본 조성물에 자외선 흡수제 및 광안정제로서 첨가형인 티누빈 400-2(시바스페셜티사) 1중량부 및 티누빈 292(시바스페셜티사) 1중량부를 첨가하여 제조한 광경화형 수지 조성물을 사용하여 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 시편을 제작한 다음, 하기 측정방법에 따라 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[측정항목 및 측정방법]
(1) 내후성 : 촉진내후성 시험기에서 자외선 313㎚ 파장을 방출하는 UV-B 램프를 사용하여 50℃에서 8시간 및 40℃에서 물 응축 4시간을 수행하는 방법을 한 사이클로 하여 시편의 노화를 촉진시킨 후, 기계적 강도 및 표면외관을 평가하였다(ASTM D 4597).
(2) 접착성 : 동일한 1㎜ 간격의 평행선 11본과 이 평행선에 수직으로 교차하는 동일 간격의 평행선 11본을 그어서 100개의 정방형을 만들고, 그 위에 접착 테이프를 균일하게 눌러 부착한 후 빠른 속도로 떼어 냈다:
S / 100 (S =떨어지지 않은 개수)
(3) 내화학성 : 타버(Taber)사의 선형 연마기(linear abraser)를 이용하여 시편에 메틸 에틸 케톤을 분무하여 200회 동안 마모질 한 후, 육안관찰을 통해 변색정도를 판단하여 내화학성을 측정하였다.
(4) 색조 : 촉진 내후성 시험기에서 처리한 후, 표면색상을 미놀타사의 색차측정기를 사용하여 YI(Yellow Index) 값으로 표시하였다.
YI = {(1.28×X)-(1.06×Y)}/Y
X: Red, Y: Green, Z : Blue
(5) 광택도 : 입사각과 수광각이 각각 20。일 때의 반사율을 측정하여, 기준면의 광택도를 100으로 하였을 때의 백분율로 표시하는 방법으로 측정하였다.
(6) 연필경도 : JIS D0202(UNI-PENCIL 사)을 사용하여 측정하였다.
| 구 분 | 접착성 | 내화학성 | 연필경도 | 광택도 | △E(1000 조사후) | |||
| 조사전 | 1000 조사후 | 조사전 | 1000 조사후 | |||||
| 실시예 | 5 | 100 | >200 | F | HB | 80 | 73 | 3.2 |
| 6 | 100 | >200 | F | HB | 79 | 71 | 5.4 | |
| 7 | 100 | >200 | F | HB | 81 | 75 | 3.3 | |
| 8 | 100 | >200 | F | B | 81 | 69 | 6.2 | |
| 비교예 | 1 | 100 | 80 | HB | 2B | 81 | 61 | 22.8 |
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 반응형 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화형 수지의 광안정성을 기존 제품과 비교 평가한 결과, 본 발명에 따른 반응형 우레탄 아크릴레이트를 사용한 광경화형 수지가 종래의 광안정제를 사용한 광경화형 수지에 비하여 내후성이 매우 우수함을 알 수 있었다. 또한, 본 발명에 따른 반응형 우레탄 아크릴레이트는 종래의 광안정제에 비하여 제조공정이 단순할 뿐만 아니라 광경화형 수지와의 상용성이 우수함을 알 수 있었다.
전술한 바와 같이 본 발명에 따르면 간단하고 경제적인 공정을 통해서 내후성이 우수하고, 환경 친화적인 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체를 제공할 수 있다. 또한 본 발명에 따른 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체는 경화과정에서 고속 경화가 가능하고, 내후성이 우수한 코팅도막을 생성할 수 있을 뿐만 아니라, 올리고머 및 모노머와의 상용성이 우수하기 때문에 수지 본래의 다양한 물성을 저하시키지 않고 내후성을 향상시킬 수 있어 생산성 및 산업적 활용도를 높일 수 있을 것으로 기대된다.
Claims (13)
- 하기 화학식 1로 표시된 것을 특징으로 하는 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체:화학식 1상기 식에서 Acryl은 단관능성 또는 다관능성의 아크릴레이트기이고, R은 3관능성 이소시아네이트로부터 유도된 화합물이며, UVA는 벤조페논기 또는 트리아졸기이고, HALS는 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘 또는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘이다.
- 제1항에 있어서 상기 Acryl은 하기 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c, 또는 하기 화학식 2d로 표시된 화합물인 것을 특징으로 하는 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체:화학식 2a화학식 2b화학식 2c화학식 2d상기 식에서, R1은 수소, 메틸기 또는 OCnH2n+1이고, n은 1 내지 18의 정수이며,R2는 하기 화학식 2e, 화학식 2f, 또는 하기 화학식 2g로 표시된 화합물이고:화학식 2e화학식 2f화학식 2g상기 식에서, n은 1 내지 18의 정수이다.
- 제1항에 있어서, 상기 UVA는 하기 화학식 3a 또는 하기 화학식 3b로 표시된 화합물인 것을 특징으로 하는 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체:화학식 3a화학식 3b상기 식에서, n은 1 내지 18의 정수이다.
- 제1항에 있어서, 상기 HALS는 하기 화학식 4a 또는 하기 화학식 4b로 표시된 화합물인 것을 특징으로 하는 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체:화학식 4a화학식 4b상기 식에서, R1은 수소, 메틸기 또는 OCnH2n+1이다.
- 제1항에 있어서, 상기 R은 하기 화학식 5a 또는 하기 화학식 5b로 표시된 화합물인 것을 특징으로 하는 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체:화학식 5a화학식 5b상기 식에서, n은 1 내지 18의 정수이다.
- 3관능성 이소시아네이트 0.005∼0.1몰을 유기용매에 넣고 25∼90℃의 온도로유지시킨 후, 주석계 촉매의 존재하에서 자외선 흡수제 0.005몰∼0.1몰 및 힌더드 아민 광안정제 0.005∼0.1몰을 30분 내지 4시간 동안 적가한 후, 40∼80℃의 온도로 유지시키면서 30분 내지 5시간 동안 반응시킨 다음, 히드록시기를 함유한 아크릴레이트 0.005∼0.1몰을 적가하여 1∼8시간 동안 반응시켜 얻은 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제5항 중 어느 한항에 따른 하기 화학식 1로 표시된 반응형 우레탄 아크릴레이트 유도체의 제조방법:화학식 1상기 식에서, Acryl은 단관능성 또는 다관능성의 아크릴레이트기이고, R은 3관능성 이소시아네이트로부터 유도된 화합물이며, UVA는 벤조페논기 또는 트리아졸기이고, HALS는 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘 또는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘이다.
- 제6항에 있어서, 상기 유기용매는 테트라하이드로 퓨란, 무수 에테르, 디에틸 에테르, 헥산, 톨루엔 및 벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 방법.
- 제6항에 있어서, 상기 히드록시를 함유한 아크릴레이트는 디펜타에릴 트리톨 펜타아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리아릴 에테르, 트리메틸올 프로판 디아릴 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시 프로필 아크릴레이트, 및 히드록시 프로필 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 방법.
- 적어도 하나 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴계 프리폴리머 30∼70중량%;단관능성 또는 다관능성의 아크릴계 모노머, 또는 비닐 에테르계 모노머 20∼60중량%;광개시제 2∼7중량%; 및제1항 내지 제5항 중 어느 한항에 따른 하기 화학식 1로 표시된 화합물 0.1∼10중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화형 수지 조성물:화학식 1상기 식에서, Acryl은 단관능성 또는 다관능성의 아크릴레이트기이고, R은 3관능성 이소시아네이트로부터 유도된 화합물이며, UVA는 벤조페논기 또는 트리아졸기이고, HALS는 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘 또는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘이다.
- 제9항에 있어서, 상기 아크릴계 프리폴리머는 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 또는 에폭시 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 광경화형 수지 조성물.
- 제9항에 있어서, 상기 아크릴계 모노머는 히드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA), 1,6-헥산디올아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌 글리콜디아크릴레이트(TPGDA) 및 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 광경화형 수지 조성물.
- 제9항에 있어서, 상기 비닐 에테르계 모노머는 부탄디올 모노비닐에테르, 1,4-시클로헥산 디메탄올 모노비닐에테르, 또는 트리에틸렌글리콜 디비닐에테르인 것을 특징으로 하는 광경화형 수지 조성물.
- 제9항에 있어서, 상기 광개시제는 1-히드록시 시클로헥실페닐케톤 또는 α,α-디메톡시-α′-히드록시 아세토 페논인 것을 특징으로 하는 광경화형 수지 조성물.
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