TWI667303B - 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置 - Google Patents

硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI667303B
TWI667303B TW107126963A TW107126963A TWI667303B TW I667303 B TWI667303 B TW I667303B TW 107126963 A TW107126963 A TW 107126963A TW 107126963 A TW107126963 A TW 107126963A TW I667303 B TWI667303 B TW I667303B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
acrylate
optical film
hard
weight
Prior art date
Application number
TW107126963A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202007735A (zh
Inventor
陳慶煌
Ching-Huang Chen
王孜齊
Tze-Chi Wang
游國軒
Kuo-Hsuan Yu
范綱倫
Gang-lun FAN
Original Assignee
明基材料股份有限公司
Benq Materials Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 明基材料股份有限公司, Benq Materials Corporation filed Critical 明基材料股份有限公司
Priority to TW107126963A priority Critical patent/TWI667303B/zh
Priority to US16/265,907 priority patent/US20200040198A1/en
Application granted granted Critical
Publication of TWI667303B publication Critical patent/TWI667303B/zh
Publication of TW202007735A publication Critical patent/TW202007735A/zh
Priority to US16/801,284 priority patent/US11053393B2/en
Priority to US17/318,107 priority patent/US11447643B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/006—Anti-reflective coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/47—Levelling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/26—Silicon- containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24364—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating

Abstract

本發明之一目的係提供一種以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為基材之硬塗層光學膜，其在該PMMA基材上形成一硬塗層，其中，該硬塗層包含一(甲基)丙烯酸酯組成物及一起始劑，其中該(甲基)丙烯酸酯組成物包含：官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、至少一官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體以及至少一官能度小於3之丙(甲基)烯酸酯單體，其中該聚氨酯丙(甲基)烯酸酯寡聚物的分子量係介於1,000至4,500之間。此硬塗層光學膜的硬塗層上可再塗覆其他機能塗料，如低折射率層溶液，以形成具抗反射特性的硬塗層光學膜。此硬塗層光學膜的硬塗層中可選擇性地添加微粒子以形成一具防眩特性的硬塗層光學膜，亦可進一步再塗覆其他機能塗料，如低折射率溶液，以形成一兼具抗反射與防眩特性的硬塗層膜。

Description

硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置
本發明係有關於一種可用於影像顯示裝置之硬塗層光學膜，尤其是一種具有良好耐擦傷性之硬塗層光學膜，及具有此硬塗層光學膜之偏光板及含此硬塗層光學膜及/或偏光板之影像顯示裝置。
陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電激發光顯示器(ELD)、場發射顯示器(FED)、有機發光二極體顯示器(OLED)等影像顯示裝置之表面可能因接觸而產生磨損，不僅影響影像影示品質，亦造成顯示器外觀劣化。
現有技術中已使用具有硬塗層之光學膜以保護影像顯示裝置表面，此具有硬塗層之光學膜一般係使用三乙醯纖維素(Triacetyl cellulose，TAC)膜塗覆硬塗層而形成。然而，TAC膜雖具有良好的透光性，但有高吸水性及高雙折射性的缺點，因此，當以TAC膜為基材之硬塗層膜應用於汽車導航系統、手持行動裝置等對於抗溫、濕度要求較高的顯示裝置時，將面臨較大的挑戰。
因聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)膜具有良好的透光性質及耐候性，目前已提出使用PMMA膜取代TAC膜做為硬塗層膜的基材。但因PMMA之膜面性質不易與丙烯酸系之硬塗層塗料組成物密著，故曾提出多種方法以增進PMMA膜與硬塗層間的密著性，例如PMMA膜面先進行電暈放電處理、氧化處理等；PMMA膜面先以錨定劑或底漆塗覆，再塗覆硬塗層；使用在PMMA膜材與硬塗層界面間具有相溶層等以強化硬塗層的密著性等。
本發明提出一種以PMMA作為基材之硬塗層膜，該硬塗層與基材間具有良好的密著性，且具有良好耐候性、充分之表面硬度及耐擦傷性。
本發明之一目的係提供一種以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為基材之硬塗層光學膜，其在該PMMA基材上形成一硬塗層，該硬塗層包含一(甲基)丙烯酸酯組成物及起始劑，其中該(甲基)丙烯酸酯組成物包含官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、至少一官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體、至少一官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物的分子量係介於1,000至4,500之間。
在本發明之硬塗層膜的一較佳實施例中，其中該(甲基)丙烯酸酯組成物包含35至50重量份之官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，12至20重量份之官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體，及1.5至12重量份之官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體。
在本發明之另一態樣中，前述硬塗層光學膜上可再塗覆其他機能塗料，例如低折射率層溶液，以在前述硬塗層光學膜之硬塗層上形成一低折射率層，以形成一具抗反射特性的硬塗層光學膜。
在本發明之一實施例中，前述低折射層包含一黏合劑樹脂、複數個中空狀二氧化矽奈米粒子、一起始劑以及一流平劑。本發明之具抗反射特性的硬塗層光學膜之反射率可介於1.2%至1.4%之間。
在本發明之又一實施態樣中，前述硬塗層可選擇性地加入複數個二氧化矽奈米粒子及複數個有機微粒子以成為一防眩硬塗層，塗覆於該聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材表面後，便可形成一具防眩特性的硬塗層光學膜。此加入有機微粒子及二氧化矽奈米粒子之防眩硬塗層仍可維持與PMMA基材之良好密著性。且在此防眩硬塗層之表面具平均坡峰間距(Sm)介於20微米(µm)至50微米(µm)間，中心線平均粗糙度(Ra)為介於0.03微米(µm)至0.09微米(µm)間，全粗糙度高度(Ry)為介於0.25微米(µm)至0.60微米(µm)間，十點粗糙度高度(Rz)為介於0.15微米(µm)至0.50微米(µm)間且方均根斜率(Pdq)為介於0.5°至1.6°之間。本發明之具防眩特性的硬塗層光學膜在具有此等粗糙度範圍內時可達優良之耐擦傷性且防眩性良好。
在本發明之一實施例中，在該防眩硬塗層上可再塗覆其他機能塗料，例如塗覆一低折射率層溶液，用以在該防眩硬塗層上形成一低折射率層，以形成一同時兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。此同時兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜之表面粗糙度為平均坡峰間距(Sm)為介於20微米(µm)至90微米(µm)間，中心線平均粗糙度(Ra)為介於0.03微米(µm)至0.07微米(µm)間，全粗糙度高度(Ry)為介於0.15微米(µm)至0.40微米(µm)間，且十點粗糙度高度(Rz)為介於0.10微米(µm)至0.50微米(µm)間。本發明之具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜在具有此等粗糙度範圍內時可達優良之耐擦傷性。
本發明之另一目的係提供一種偏光板，其係具備偏光元件而成，其中前述偏光板於偏光元件表面具有如前述之其中一種硬塗層膜光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。
本發明之又一目的係提供一種影像顯示裝置，於其表面具有一如前述之硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜，或如前述之偏光板。
上述發明內容旨在提供本揭示內容的簡化摘要，以使閱讀者對本揭示內容具備基本的理解。此發明內容並非本揭示內容的完整概述，且其用意並非在指出本發明實施例的重要/關鍵元件或界定本發明的範圍。在參閱下文實施方式後，本發明所屬技術領域中具有通常知識者當可輕易瞭解本發明之基本精神以及本發明所採用之技術手段與實施態樣。
為了使本發明揭示內容的敘述更加詳盡與完備，下文針對了本發明的實施態樣與具體實施例提出了說明性的描述；但這並非實施或運用本發明具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例，在有益的情形下可相互組合或取代，也可在一實施例中附加其他的實施例，而無須進一步的記載或說明。
本發明之優點、特徵以及達到之技術方法將參照例示性實施例進行更詳細地描述而更容易理解，且本發明或可以不同形式來實現，故不應被理解僅限於此處所陳述的實施例，相反地，對所屬技術領域具有通常知識者而言，所提供的實施例將使本揭露更加透徹與全面且完整地傳達本發明的範疇，且本發明將僅為所附加的申請專利範圍所定義。
而除非另外定義，所有使用於後文的術語(包含科技及科學術語)與專有名詞，於實質上係與本發明所屬該領域的技術人士一般所理解之意思相同，而例如於一般所使用的字典所定義的那些術語應被理解為具有與相關領域的內容一致的意思，且除非明顯地定義於後文，將不以過度理想化或過度正式的意思理解。
本發明之一目的係提供一種以PMMA為基材之硬塗層光學膜，其包含一聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材及在該基材上之硬塗層，其中該硬塗層包含一(甲基)丙烯酸酯組成物及起始劑，其中該(甲基)丙烯酸酯組成物包含官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、至少一官能度不小於3之(甲基)丙烯酸酯單體及至少一官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物的分子量係介於1,000至4,500之間。該硬塗層與PMMA基材間具有良好的密著性，且具有良好耐候性、充分表面硬度及耐擦傷性。
在本發明之一實施例中，該PMMA基材具有80%以上的光穿透率，尤以具有90%以上的光穿透率為宜。且，PMMA的厚度約介於10微米(μm)至100微米(μm)之間，較佳為介於20微米(μm)至80微米(μm)之間。且，該硬塗層之厚度為介於為0.1微米(μm)至20微米(μm)之間，且較佳為介於1.0微米(μm)至10微米(μm)之間。
在本發明之一較佳實施例中，其中該(甲基)丙烯酸酯組成物包含35至50重量份之官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，12至20重量份之至少一官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體及1.5至12重量份之至少一官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體。
在本發明之一實施例中，該官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物分子量不小於1,000，較佳係介於1,500至4,500之間。在本發明之一較佳實施例中，該官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物較佳為使用官能度為6至15間的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物為宜。
在本發明之一實施例中，該官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體，其分子量為低於1,000，較佳為分子量低於800之(甲基)丙烯酸酯單體。適合用於本發明之官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體可例如為季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate，DPP(M)A)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，DPH(M)A)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate，TMPT(M)A)、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate，DTMPT(M)A)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate，PET(M)A)其中之一或其組合，但不限於此。此官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體尤以使用季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate，PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate，DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(dipentaerythritol pentaacrylate，DPPA)其中之一或其組合為宜。
在本發明之一實施例中，該官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體可為具有1或2官能度之(甲基)丙烯酸酯單體，其分子量為低於500之(甲基)丙烯酸酯單體。適合用於本發明之官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體可例如是2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯(2-ethylhexyl (meth)acrylate，2-EH(M)A)、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl (meth)acrylate，2-HE(M)A)、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyl (meth)acrylate，2-HP(M)A)、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxybutyl (meth)acrylate，2-HB(M)A)、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-butoxyethyl (meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate，HDD(M)A)、環三羥甲基丙烷甲縮醛(甲基)丙烯酸酯(cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate，CTF(M)A)、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-phenoxyethyl (meth)acrylate，PHE(M)A)、四氫呋喃(甲基)丙烯酸酯(tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate，THF(M)A)、(甲基)丙烯酸月桂酯(lauryl (meth)acrylate，L(M)A)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate，DEGD(M)A)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycol di(meth)acrylate，DPGD(M)A)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate，TPGD(M)A)、異冰片基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl (meth)acrylate)或其組合。此官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體尤以使用1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、環三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯(CTFA)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)其中之一或其組合為宜。
在本發明中，適合之硬塗層起始劑可採用在此技術領域中已泛知可使用者，並無特別限制，例如可採用苯乙酮類起始劑、二苯基酮類起始劑、苯丙酮類起始劑、二苯甲醯類起始劑、雙官能基α-羥基酮起始劑或醯基氧化膦類起始劑等。前述起始劑可單獨使用或混合使用。
在本發明之其他實施例中，前述的硬塗層中亦可視需求添加抗靜電劑、著色劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、表面改質劑等之添加劑。
在本發明之其他實施例中，前述的硬塗層上更可選擇性地塗覆一低折射率層溶液以在硬塗層上形成一低折射率層，並且獲得一具抗反射特性的硬塗層光學膜。其中，該低折射率層之折射率比基材或硬塗層之折射率相比更低。此位於硬塗層上之低折射率層可包含一黏合劑樹脂、複數個中空狀二氧化矽奈米粒子、一起始劑以及一流平劑，其中該流平劑包含一具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物。
前述低折射率層之黏合劑樹脂可為(甲基)丙烯酸系樹脂，例如是季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯其中之一或其組合，但不限於此。
前述低折射率層之中空狀二氧化矽奈米粒子係用以保持低折射率層之層強度，並且發揮降低其折射率之作用的成分。本說明書中所謂的「中空狀二氧化矽奈米粒子」，係於內部填充有氣體之結構及/或包含氣體之多孔質結構體。在本發明之一實施例中，中空狀二氧化矽奈米粒子之平均粒徑約介於50奈米(nm)至100奈米(nm)之間，且較佳係介於50奈米(nm)至80奈米(nm)之間。相對於每百重量份之黏合劑樹脂，中空狀二氧化矽奈米粒子之使用量約介於60重量份至130重量份之間，且較佳係介於80重量份至110重量份之間。
前述低折射率層中之流平劑可為全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物，其包含一以下列式(I)所表示之化合物或一以下列式(II)所表示之化合物： 式(I)； 式(II)； 其中，b' 1+b' 2介於2至6.5之間，且Rf' 12為下式所表示的基團： 其中，n1係介於2至100之間。
前述具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之一數目平均分子量(Mn)係介於1,500至16,000之間，且較佳係介於3,500至7,000之間。相對於每百重量份之黏合劑樹脂，此含有具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑的使用量可介於5重量份至20重量份之間，且較佳係介於8重量份至17重量份之間。當此含有具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑之使用量過多或過少時，皆會影響抗反射硬塗層膜之耐擦傷性。
前述低折射率層中之起始劑可以例如是羥基環己基苯甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、2-羥基-2-甲基-1苯基丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2-羥基-1-[4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苯氧基]苯基]-2-甲基丙烷-1-酮其中之一或其組合，但不限於此。在本發明之一實施例中，相對於每百重量份之黏合劑樹脂，低折射率層之起始劑之使用量介於1.5重量份至20重量份之間，且較佳係介於2重量份至17重量份之間。起始劑之使用量過多或過少時，皆會影響具抗反射特性之硬塗層光學膜之耐擦傷性。
本發明之硬塗層光學膜亦可做為一機能膜。在本發明之另一實施態樣中，前述硬塗層中更可選擇性地加入粒子以成為一具防眩特性的硬塗層，可加入的粒子包括例如有機微粒子及二氧化矽奈米粒子，其可於硬塗層表面上形成凹凸狀，以達成防眩功能。
在本發明之一實施例中，在具防眩特性的硬塗層中所加入的二氧化矽奈米粒子其一次粒徑(d 50)約介於5奈米(nm)至30奈米(nm)間且二次粒徑(d 50)約介於50奈米(nm)至120奈米(nm)間。在本發明中之一實施例中，防眩硬塗層中所使用的二氧化矽奈米粒子的使用量約介於0.2重量百分比(wt%)至12重量百分比(wt%)之間，且較佳約介於0.2重量百分比(wt%)至8重量百分比(wt%)之間。
在本發明之一實施例中，在具防眩特性的硬塗層中加入之有機微粒子其粒徑為5微米(µm)以下，較佳為介於1微米(µm)至5微米(µm)間。適合的有機微粒子為表面經親水處理之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂微粒子、聚苯乙烯樹脂微粒子、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物微粒子、聚乙烯樹脂微粒子、環氧樹脂微粒子、聚矽氧樹脂微粒子、聚偏二氟乙烯樹脂或聚氟乙烯樹脂微粒子。此有機微粒子之表面的親水處理可藉由(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯(2-HE(M)A)或(甲基)丙烯腈((meth) acrylonitrile)進行親水處理。在本發明之較佳實施例中，較佳為使用表面經親水處理之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂微粒子、聚苯乙烯樹脂或苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物微粒子。再者，因有機微粒子之使用量會影響防眩性質，故在防眩硬塗層中之有機微粒子的使用量可介於0.3重量百分比(wt%)至2重量百分比(wt%)間，尤以0.7重量百分比(wt%)至1.8重量百分比(wt%)間為宜。
在本發明之具防眩特性的硬塗層中更可選擇性地添加具有重塗性的氟系、丙烯酸酯系或有機矽系流平劑。在具防眩特性的硬塗層中加入流平劑可使塗面披覆或平整性良好，在具防眩特性的硬塗層塗佈乾燥成型後可具有更好的表面潤滑性、防污性、耐擦磨性等。可用於本發明具防眩特性的硬塗層之流平劑，可例如為含有聚醚改質之聚矽氧烷、聚醚改質之聚丙烯酸酯、氟碳改質之聚丙烯酸酯或全氟烷基之氟系界面活性劑等。在本發明之一實施例中，流平劑之使用量約介於0.25%至1.50%之間，且較佳係介於0.45%至1.05%之間。流平劑之使用量過多或過少時，會使耐擦傷性下降。
在本發明之一實施例中，在本發明之硬塗層加入前述有機微粒子及二氧化矽奈米粒子後，仍可維持與PMMA基材之良好的密著性及耐擦傷性。本發明之具防眩特性的硬塗層光學膜表面具平均坡峰間距(Sm)為介於20微米(µm)至50微米(µm)間，中心線平均粗糙度(Ra)為介於0.03微米(µm)至0.09微米(µm)間，全粗糙度高度(Ry)為介於0.25微米(µm)至0.60微米(µm)間，十點粗糙度高度(Rz)為介於0.15微米(µm)至0.50微米(µm)間且方均根斜率(Pdq)為介於0.5°至1.6°之間。在本發明之具防眩特性的硬塗層光學膜之一較佳實施例中，具防眩特性的硬塗層表面的平均坡峰間距(Sm)較佳為介於25微米(µm)至45微米(µm)間，中心線平均粗糙度(Ra)較佳為介於0.03微米(µm)至0.08微米(µm)間，全粗糙度高度(Ry)較佳為介於0.28微米(µm)至0.55微米(µm)間，十點粗糙度高度(Rz)較佳為介於0.20微米(µm)至0.45微米(µm)間且方均根斜率(Pdq)較佳為介於0.7°至1.4°之間。當粗糙度數值過低時，耐擦傷性下降，當粗糙度增大且膜面凹凸過於陡峭(傾斜角增大)時，反而容易造成刮傷，故需有適當的粗糙度才能增加防眩硬塗層的耐擦傷性。本發明之具防眩特性的硬塗層光學膜具有適當的中心線平均粗糙度、最大粗糙度、全粗糙度、平均坡峰間距和方均根斜率(傾斜角)，故可提供一優良的耐擦傷性。
在本發明之具防眩特性的硬塗層上亦可選擇性地塗覆如前述之低折射率層以得一兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。在本發明之具防眩特性的硬塗層光學膜上塗佈一低折射率層可提供抗反射性，但不會降低膜面的耐擦傷性。在本發明之一實施例中，此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜之表面平均坡峰間距(Sm)為介於20微米(µm)至90微米(µm)間，中心線平均粗糙度(Ra)為介於0.03微米(µm)至0.07微米(µm)間，全粗糙度高度(Ry)為介於0.15微米(µm)至0.40微米(µm)間，且十點粗糙度高度(Rz)為介於0.10微米(µm)至0.50微米(µm)間。在本發明之一較佳實施例中，此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜表面的平均坡峰間距(Sm)較佳為介於30微米(µm)至80微米(µm)間，中心線平均粗糙度(Ra)較佳為介於0.035微米(µm)至0.060微米(µm)間，全粗糙度高度(Ry)較佳為介於0.16微米(µm)至0.25微米(µm)間，且十點粗糙度高度(Rz)較佳為介於0.20微米(µm)至0.40微米(µm)間。
本發明之硬塗層光學膜之製備方法包含將(甲基)丙烯酸酯組成物中官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、至少一官能度不小於3之(甲基)丙烯酸酯單體、至少一官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體及起始劑與適當溶劑混合均勻後形成一硬塗層溶液，硬塗層溶液中可視需求加入流平劑；將硬塗層溶液塗佈於PMMA基材上，乾燥去除溶劑，再經輻射固化或電子束固化後以在PMMA基材上形成一硬塗層，便可獲得一硬塗層光學膜。
在前述本發明之硬塗層上可進一步形成一低折射率層，此低折射率層係將黏合劑樹脂、中空狀二氧化矽奈米粒子、起始劑、含有前述具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑以及適當之溶劑混合均勻後形成一低折射率層溶液；將折射率層溶液塗佈於硬塗層上，乾燥去除溶劑，再經輻射固化或電子束固化後在硬塗層上形成一低折射率層，以獲得一具抗反射特性的硬塗層光學膜。
本發明之硬塗層光學膜亦可製成具防眩特性的硬塗層光學膜，此具防眩特性的硬塗層光學膜之製備方法包含將(甲基)丙烯酸酯組成物中官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、至少一官能度不小於3之(甲基)丙烯酸酯單體、至少一官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體、起始劑、流平劑、有機微粒子、二化矽奈米粒子與適當溶劑混合均勻後形成具防眩特性的硬塗層溶液；將此具防眩特性的硬塗層溶液塗佈於PMMA基材上，乾燥去除溶劑，再經輻射固化或電子束固化後以在PMMA基材上形成一具防眩特性的硬塗層，便可獲得一具防眩特性的硬塗層光學膜。
在前述本發明之具防眩特性的硬塗層上可進一步形成一低折射率層，此低折射率層係將前述黏合劑樹脂、中空狀二氧化矽奈米粒子、起始劑、含有前述具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑以及適當之溶劑混合均勻後形成一低折射率層溶液；將低折射率層溶液塗佈於前述具防眩特性的硬塗層上，乾燥去除溶劑，再經輻射固化或電子束固化後在具防眩特性的硬塗層上形成一低折射率層，以獲得一兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。
前述本發明之硬塗層、具防眩特性的硬塗層、低折射率層之製備方法中使用的溶劑可為此技術領域中泛用的有機溶劑，例如酮類、脂族或環脂族烴類、芳香族烴類、醚類、酯類、或醇類等。在硬塗層溶液以及低折射率層溶液中皆可使用一或一種以上的有機溶劑，適用的溶劑可例如是丙酮、丁酮、環己酮、甲基異丁基酮、己烷、環己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、異丙醇、正丁醇、異丁醇、環己醇、二丙酮醇、丙二醇甲醚醋酸酯或四氫呋喃等或其類似物，但不限於此。
前述塗佈硬塗層溶液、具防眩特性的硬塗層溶液及低折射率層溶液之方法可分別採用，例如輥式塗佈法、刮刀式塗佈法、浸塗法、滾輪塗佈法、旋轉塗佈法、狹縫式塗佈法等此技術領域泛用的塗佈方法。
本發明之另一目的係提供一種偏光板，其係具備偏光元件而成，其中偏光板於偏光元件表面具有至少一如前述之硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。
此外，本發明之另一目的係提供一種影像顯示裝置，其包含至少一根據本發明如前所述之硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜，及/或至少一根據本發明如前所述之偏光板。
下述實施例係用來進一步說明本發明，但本發明之內容並不受其限制。
實施例
實施例1：硬塗層光學膜之製備
將39重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度6，分子量約1,520，黏度約25,000cps(25℃)，購自Miwon，韓國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、6重量份之己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、4重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液塗佈至40微米之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的基材於90℃之烘箱內乾燥30秒後，在氮氣環境下以40mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在PMMA基材上得到厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層光學膜。將得到之硬塗層光學膜進行光學量測、硬度量測、耐擦傷性量測及與PMMA基材之密著性量測，測試結果如下列表1所示。
實施例2：硬塗層光學膜之製備
將39重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度15，分子量約3,600，黏度約4,700cps(60℃)，購自Chemton，韓國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、6重量份之己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、4重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成一硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液塗佈至40微米之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的PMMA基材於90℃之烘箱內乾燥30秒，在氮氣環境下以40mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在PMMA基材上得到厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層光學膜。將得到之硬塗層光學膜進行光學量測、硬度量測、耐擦傷性量測及與PMMA基材之密著性量測，測試結果如下列表1所示。
實施例3：硬塗層光學膜之製備
將39重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度9，分子量約2,000，黏度約86,000cps(25℃)，購自Allnex，美國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、6重量份之環三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯(CTFA)、4重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液塗佈至40微米之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的PMMA基材於90℃之烘箱內乾燥30秒後，在氮氣環境下以40mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在PMMA基材上得到厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層光學膜。將得到之硬塗層光學膜進行光學量測、硬度量測、耐擦傷性量測及與PMMA基材之密著性量測，測試結果如下列表1所示。
實施例4：硬塗層光學膜之製備
將39重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度9，分子量約2,000，黏度約86,000cps(25℃)，購自Allnex，美國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、6重量份之2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、3.5重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、0.5重量份之光起始劑(TR-PPI-one，購自強力新材料，香港)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成一硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液塗佈至40微米之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的PMMA基材於90℃之烘箱內乾燥30秒後，在氮氣環境下以40mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在PMMA基材上得到厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層光學膜。將得到之硬塗層光學膜進行光學量測、硬度量測、耐擦傷性量測及與PMMA基材之密著性量測，測試結果如下列表1所示。
實施例5：硬塗層光學膜之製備
將39重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度9，分子量約2,000，黏度約86,000cps(25℃)，購自Allnex，美國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、6重量份之己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、3.5重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、0.5重量份之光起始劑(TR-PPI-one，購自強力新材料，香港)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成一硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液塗佈至40微米之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的PMMA基材於90℃之烘箱內乾燥30秒後，在氮氣環境下以40mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在PMMA基材上得到厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層光學膜。將得到之硬塗層光學膜進行光學量測、硬度量測、耐擦傷性量測及與PMMA基材之密著性量測，測試結果如下列表1所示。
實施例6：硬塗層光學膜之製備
將40.5重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度9，分子量約2,000，黏度約86,000cps(25℃)，購自Allnex，美國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、10.5重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、4.5重量份之己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1.5重量份之2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、3.5重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業公司，台灣)、5重量份之光起始劑(TR-PPI-one，購自強力新材料，香港)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成一硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液塗佈至40微米之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的PMMA基材於90℃之烘箱內乾燥30秒後，在氮氣環境下以40mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在PMMA基材上得到厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層光學膜。將得到之硬塗層光學膜進行光學量測、硬度量測、耐擦傷性量測及與PMMA基材之密著性量測，測試結果如下列表1所示。 量測方法
前述實施例所製得之硬塗層光學膜依日本工業標準(JIS)之量測法進行光學量測。其中霧度測定：使用NDH-2000霧度計(日本電色工業公司製造)依JIS K7136的量測方法測定；光穿透度測定：使用NDH-2000霧度計(日本電色工業公司製造)依JIS K7361的量測方法測定。
前述實施例所製得之硬塗層光學膜依亦進行硬度測試，其中硬度測試方法係使用三菱硬度鉛筆，硬度為2H，根據JIS K 5400檢測方法測量硬塗層光學膜之硬度光學量測。
前述實施例所製得之硬塗層光學膜依亦進行耐擦傷性測試，其中耐擦傷性測試方法係使用不同負載重量(g/cm 2)的#0000鋼絲絨以60rpm的速度摩擦硬塗層膜10次，依序變更負載重量直到膜表面上仍可維持沒有刮痕之最大負載重量。
前述實施例所製得之硬塗層光學膜依亦進行密著性測試，其中密著性測試係使用方法：使用百格刀根據JIS K 5600-5-6檢測方法測量硬塗層與PMMA基材間之密著性。 表1：實施例1至實施例6之硬塗層膜特性測試結果
霧度(%) 穿透度(%) 硬度 耐擦傷性 (g) 密著性
實施例1 0.88 92.03 2H 200 100/100
實施例2 0.77 92.06 2H 500 100/100
實施例3 0.76 91.94 2H 600 100/100
實施例4 0.81 91.97 2H 400 100/100
實施例5 0.80 92.04 2H 900 100/100
實施例6 0.76 92.11 2H 600 100/100
本發明實施例1至6製得之以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為基材的硬塗層光學膜，在PMMA基材與硬塗層具有良好的密著性，且亦能提供充分的硬度與耐擦傷性，並提供適用於顯示器的霧度與光穿透度。
實施例7：具抗反射特性的硬塗層光學膜之製備
將91.25重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、8.75重量份之光起始劑(KIP-160，購自IGM Resin，荷蘭)、45重量份之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之混合物(KY-1203，固含量為20%，溶劑為甲基異丁基酮，購自信越化工，日本)、438重量份之中空二氧化矽奈米粒子分散溶膠(Thrulya 4320，固含量為20%，平均粒徑為60奈米，溶液為甲基異丁酮，購自日揮觸媒化成，日本)、200重量份之乙酸乙酯(EAC)、200重量份之乙酸正丁酯(nBAC)、3442重量份之甲基異丁基酮(MIBK)以及5365重量份之丙二醇甲醚(PGME)混合攪拌10分鐘後形成一低折射率層溶液。
接著將前述低折射率層溶液塗佈至實施例3之硬塗層光學膜的硬塗層上，再將塗佈低折射率層溶液的膜材於80℃之烘箱內乾燥2分鐘，再在氮氣環境下以350mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在硬塗層上得到厚度為0.13微米之低折射率層，以形成一具抗反射特性的硬塗層光學膜。
此具抗反射特性的硬塗層光學膜進行如實施例1之光學量測，其中霧度為0.78%，穿透度達94.73%。
此具抗反射特性的硬塗層光學膜進一步進行反射率量測。將此具抗反射特性的硬塗層光學膜黏貼於黑色壓克力板上，使用U-4100分光光譜儀(日本日立公司製造)以380-780nm波長量測，反射率為1.36%。
此具抗反射特性的硬塗層光學膜亦進行耐擦傷性量測。在此具抗反射特性的硬塗層光學膜之低折射率層的表面，使用＃0000號鋼絲絨，於500g/cm 2之摩擦負載下來回摩擦10次，之後，用眼睛觀察低折射率層表面是否留下刮痕。本實施例之低折射率層於500g/cm 2之摩擦負載下表面無刮痕，呈現優良的耐擦傷性。
實施例8：具抗反射特性的硬塗層光學膜之製備
將97.75重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、2.25重量份之光起始劑(KIP-160，購自IGM Resin，荷蘭)、45重量份之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之混合物(KY-1203，固含量為20%，溶劑為甲基異丁基酮，購自信越化工，日本)、438重量份之中空二氧化矽奈米粒子分散溶膠(Thrulya 4320，固含量為20%，平均粒徑為60奈米，溶液為甲基異丁基酮，購自日揮觸媒化成，日本)、200重量份之乙酸乙酯(EAC)、200重量份之乙酸正丁酯(nBAC)、3442重量份之甲基異丁基酮(MIBK)以及5365重量份之丙二醇甲醚(PGME)混合攪拌10分鐘後形成一低折射率層溶液。
接著將前述低折射率層溶液塗佈至實施例5之硬塗層光學膜之硬塗層上，再將塗佈低折射率層溶液的膜材於80℃之烘箱內乾燥2分鐘，再在氮氣環境下以350mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在硬塗層上得到厚度為0.13微米之低折射率層，以形成一具抗反射特性的硬塗層光學膜。
此具抗反射特性的硬塗層光學膜進行如實施例1之光學量測，其中霧度為0.84%，穿透度達94.59%。
此具抗反射特性的硬塗層光學膜進一步進行反射率量測。將此具抗反射特性的硬塗層光學膜黏貼於黑色壓克力板上，使用U-4100分光光譜儀(日本日立公司製造)以380-780nm波長量測，反射率為1.38%。
此具抗反射特性的硬塗層光學膜亦進行耐擦傷性量測。在此具抗反射特性的硬塗層光學膜之低折射率層的表面，使用＃0000號鋼絲絨，分別於500g/cm 2之摩擦負載下來回摩擦10次，之後，用眼睛觀察低折射率層是否留下刮痕。本實施例之低折射率層於500g/cm 2之摩擦負載下表面無刮痕，呈現優良的耐擦傷性。
實施例9：兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜之製備
將300重量份的實施例4之硬塗層塗液、5.45重量份的反應型二氧化矽奈米粒子分散溶膠(MEK-5630X，固含量為30%，溶劑為丁酮，購自國聯矽業，台灣)、2.55重量份的疏水性二氧化矽奈米粒子分散溶膠(NanoBYK-3650，固含量為30%，溶劑為丙二醇甲醚醋酸酯/丙二醇單甲醚，購自BYK，德國)、3.27重量份的有機微粒(SSX-A02RFE，親水化處理的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子，平均粒徑2.0μm，折射率1.55，購自積水化成品工業，日本)、15.4重量份的丙烯酸酯系流平劑(BYK-UV3535，固含量為10%，溶劑為乙酸乙酯，購自BYK，德國)、108.6重量份的乙酸乙酯(EAC)和141.3重量份的乙酸正丁酯(nBAC)，混和攪拌1小時使其均勻分散後，形成一具抗眩特性的硬塗層溶液。將前述具抗眩特性的硬塗層溶液，塗佈於一40微米(mm)的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜(PMMA)基材上，乾燥後，在氮氣環境下，以89mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化以在PMMA基材上得到一厚度為4微米的具防眩特性的硬塗層，並形成一具防眩特性的硬塗層光學膜。
此具防眩特性的硬塗層光學膜進行如實施例1之霧度測定及光穿透度測定。量測結果列於表2。
此具防眩特性的硬塗層光學膜進行光澤度、清晰度及防眩性評價量測。光澤度的量測是將此具防眩特性的硬塗層光學膜膠合於黑色壓克力板上，使用BYK Micro-Gloss光澤度計，根據JIS Z 8741的描述進行量測，選取20度角光澤數值。清晰度的量測：將此具防眩特性的硬塗層光學膜裁成5x8 cm 2大小，使用SUGA ICM-IT圖像清晰度儀，根據JIS K 7374的描述進行量測，將0.125mm、0.25mm、0.50mm、1.00mm和2.00mm狹縫量測的數值加總。防眩性量測是將此具防眩特性的硬塗層光學膜膠合於黑色壓克力板上，以目視對照日光燈暈開程度，X為無防眩性或防眩性過高，○為防眩性稍高或稍低，◎為防眩性適中。在本實施例製得具防眩特性的硬塗層光學膜測得之防眩性結果列於表2。表面粗糙度量測:使用表面粗度輪廓形狀測定儀(CS-H5000CNC，購自三豐儀器，台灣)或3D光學顯微鏡(µsurf mobile，購自NanoFocus，台灣)量測中心線平均粗糙度(Ra)、十點平均粗糙度高度(Rz)、全粗糙度高度(Ry)以及平均坡峰間距(Sm)以及方均根斜率(傾斜角)(Pdq)。量測結果列於表2。
再將實施例7中製得之低折射率層溶液塗佈至前述之具防眩特性之硬塗層光學膜之具防眩特性的硬塗層上，於80℃之烘箱內乾燥2分鐘，再在氮氣環境下以350mJ/cm 2輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在具防眩特性的硬塗層上得到厚度為0.13微米之低折射層，以形成一兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。
此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜進行如前述之霧度測定、光穿透度測定、反射率量測、表面粗糙度的量測。量測結果列於表3。
此兼具抗反射與防眩特性的光學膜亦進行如前述之耐擦傷性量測，採用500g/cm 2及1000g/cm 2之摩擦負載。量測結果列於表3。
實施例10：兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜之製備
同實施例9製備具防眩特性的硬塗層光學膜，除了選用實施例6之硬塗層溶液，其他皆相同。
此具防眩特性的硬塗層光學膜進行如前述之霧度測定、光穿透度測定、光澤度測定、清晰度測定、防眩性評價與表面粗糙度量測，量測結果列於表2。
接著在此具防眩特性的硬塗層光學膜之具防眩特性的硬塗層上，塗佈依實施例7所製得之低折射率層，以形成一兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜再次依前述進行表面粗糙度的量測、霧度測定以及光穿透度測定，量測結果列於表3。
此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜亦進行如前述之耐擦傷性量測，採用500g/cm 2及1000g/cm 2之摩擦負載。量測結果列於表3。
實施例11：兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜之製備
300重量份的實施例6之硬塗層塗液、13.8重量份的反應型二氧化矽奈米粒子分散溶膠(MEK-5630X，固含量為30%，溶劑為丁酮，購自國聯矽業，台灣)、2.46重量份的有機微粒(SSX-A02RFE，親水化處理的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子，平均粒徑2.0μm，折射率1.55，購自積水化成品工業，日本)、15.5重量份的具重塗性的丙烯酸酯系流平劑(BYK-UV3535，固含量為10%，溶劑為乙酸乙酯，購自BYK，德國)、0.88重量份的分散劑(DisperBYK-2150，固含量為2%，溶劑為乙酸乙酯(EAC)/丙二醇醚醋酸酯(PGMEA)，購自BYK，德國)、40.5重量份的乙酸乙酯(EAC)、70.5重量份的乙酸正丁酯(nBAC)和70.5重量份的異丁醇(IBA)，混和攪拌1小時使其均勻分散後，形成一具抗眩特性的硬塗層溶液。將此具抗眩特性的硬塗層溶液塗佈於一40微米(mm)聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)基材，進行乾燥後，在氮氣環境下，以89mJ/cm 2輻射劑量和380mW/cm 2輻射強度的UV燈進行光固化後，在PMMA基材上形成一具防眩特性的硬塗層，完成一具防眩特性的硬塗層光學膜。
此具防眩特性的硬塗層光學膜進行如前述之霧度測定、光穿透度測定、光澤度測定、清晰度測定、防眩性評價與表面粗糙度量測，量測結果列於表2。
接著在此具防眩特性的硬塗層光學膜之具防眩特性的硬塗層上塗佈依實施例7所製得之低折射率層溶液，以在具防眩特性的硬塗層上形成一低折射層，完成一兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜再次依前述進行表面粗糙度的量測、霧度測定以及光穿透度測定，量測結果列於表3。
此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜亦進行前述之耐擦傷性量測，採用500g/cm 2及1000g/cm 2之摩擦負載。量測結果列於表3。
實施例12：兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜之製備
將300重量份的實施例6之硬塗層塗液、2.73重量份的反應型二氧化矽奈米粒子分散溶膠(MEK-5630X，固含量為30%，溶劑為丁酮，購自國聯矽業，台灣)、2.55重量份的疏水性二氧化矽奈米粒子分散溶膠(NanoBYK-3650，固含量為30%，溶劑為丙二醇甲醚醋酸酯/丙二醇單甲醚，購自國聯矽業，台灣)、3.27重量份的有機微粒(SSX-A02RFE，親水化處理的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子，平均粒徑2.0μm，折射率1.55，，購自積水化成品工業，日本)、15.4重量份的丙烯酸酯系流平劑(BYK-UV3535，固含量為10%，溶劑為乙酸乙酯，購自BYK，德國)、108.7重量份的乙酸乙酯(EAC)和141.3重量份的乙酸正丁酯(nBAC)，混和攪拌1小時使其均勻分散後，形成一具抗眩特性的硬塗層溶液。將此具抗眩特性的硬塗層溶液塗佈於40μm的聚甲基丙烯酸酯 (PMMA)基材上，乾燥後，在氮氣環境下，以89mJ/cm 2輻射劑量和380mW/cm 2輻射強度的UV燈進行光固化，在PMMA基材上形成一厚度為4微米之具防眩特性的硬塗層，完成一具抗眩特性的硬塗層光學膜。
此具抗眩特性的硬塗層光學膜依前述進行光澤度量測、清晰度量測、防眩性評價與表面粗糙度量測，量測結果列於表2。
接著在此具抗眩特性的硬塗層光學膜之具防眩特性的硬塗層上塗佈依實施例7所製得之低折射率層溶液，以在具防眩特性的硬塗層形成一具抗反射特性的硬塗層，並完成一兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜再次依前述進行表面粗糙度的量測、霧度測定及光穿透度測定，量測結果列於表3。
此兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜亦進行如前述之耐擦傷性量測，採用500g/cm 2及1000g/cm 2之摩擦負載。量測結果列於表3。 表2：實施例9至12之防眩硬塗層膜之光學性質及表面粗糙度
霧度 (%) 穿透度(%) 光澤度 @20°(%) 清晰度 (%) 防眩性 Ra (µm) Rz (µm) Ry (µm) Sm (µm) Pdq (°)
實施例9 3.68 91.82 38.3 430.7 ◎ 0.071 0.377 0.533 30.0 1.35
實施例10 3.62 91.89 71.6 430.6 ◎ 0.055 0.427 0.523 33.0 1.38
實施例11 3.03 91.96 71.0 414.8 ◎ 0.035 0.242 0.286 36.2 0.71
實施例12 3.59 91.89 42.5 427.8 ◎ 0.059 0.277 0.394 42.0 0.70
表3：實施例9至12之抗反射防眩硬塗層膜之光學性質、表面粗糙度及耐擦傷性
霧度 (%) 穿透度(%) R [%] Ra (µm) Rz (µm) Ry (µm) Sm (µm) 耐擦傷性 500g 耐擦傷性 1000g
實施例9 3.40 94.3 1.27 0.046 0.321 0.218 43.8 ◎ ◎
實施例10 3.22 94.7 1.25 0.049 0.292 0.168 73.7 ◎ ◎
實施例11 2.83 94.7 1.32 0.037 0.240 0.203 48.1 ◎ ◎
實施例12 3.28 94.4 1.28 0.047 0.317 0.198 53.3 ◎ ◎
由表1、表2及表3可知，本發明之硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜及兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜，其硬塗層不僅與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材具良好的密著性，且膜表面提供優異的耐擦傷性。再者，本發明之硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜及兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜皆維持良好之光學特性。
根據本發明上述實施例所揭示的硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜，本發明一實施例更提供一種偏光板，其係具備偏光元件而成，其中該偏光板於該偏光元件表面具有一根據本發明上述實施例所揭示的硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜。
此外，根據上述實施例所揭示的硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜及偏光板，本發明一實施例更提供一種影像顯示裝置，於其表面具有一如前述之硬塗層光學膜、具抗反射特性的硬塗層光學膜、具防眩特性的硬塗層光學膜或兼具抗反射與防眩特性的硬塗層光學膜及偏光板，及/或如前述之偏光板，以賦予該影像顯示裝置不同的光學特性。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (16)

  1. 一種以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為基材之硬塗層光學膜，其中在該聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材上形成一硬塗層，該硬塗層包含一(甲基)丙烯酸酯組成物及一起始劑，其中該(甲基)丙烯酸酯組成物包含：35至50重量份之具有官能度為6至15間之聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物的分子量係介於1,000至4,500間；12至20重量份之至少一具有官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體；及1.5至12重量份之至少一具有官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體其中，該起始劑之含量為1.5重量至20重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項之硬塗層光學膜，其中該官能度為6至15間之聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物為脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
  3. 如申請專利範圍第1項之硬塗層膜，其中該官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體為選自由季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate，DPP(M)A)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，DPH(M)A)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate，TMPT(M)A)、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate，DTMPT(M)A)及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate，PET(M)A)所組成之群組之至少之一或其組合。
  4. 如申請專利範圍第1項之硬塗層光學膜，其中該官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體為選自由2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯(2-ethylhexyl(meth)acrylate，2-EH(M)A)、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate，2-HE(M)A)、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyl(meth)acrylate，2-HP(M)A)、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxybutyl(meth)acrylate，2-HB(M)A)、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-butoxyethyl(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate，HDD(M)A)、環三羥甲基丙烷甲縮醛(甲基)丙烯酸酯(cyclic trimethylolpropane formal(meth)acrylate，CTF(M)A)、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-phenoxyethyl(meth)acrylate，PHE(M)A)、四氫呋喃(甲基)丙烯酸酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate，THF(M)A)、(甲基)丙烯酸月桂酯(lauryl(meth)acrylate，L(M)A)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate，DEGD(M)A)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycol di(meth)acrylate，DPGD(M)A)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate，TPGD(M)A)及異冰片基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl(meth)acrylate)所組成之群組之至少之一或其組合。
  5. 如申請專利範圍第1項之硬塗層光學膜，其中該起始劑為選自苯乙酮類起始劑、二苯基酮類起始劑、苯丙酮類起始劑、二苯甲醯類起始劑、雙官能基α-羥基酮類起始劑以及醯基氧化膦類起始劑所組成之群組之至少之一或其組合。
  6. 一種以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為基材之硬塗層光學膜，其包含：一如申請專利範圍第1項之硬塗層光學膜；及一低折射率層，形成於該硬塗層光學膜之該硬塗層上，其中該低折射率層包含：一黏合劑樹脂；複數個中空狀二氧化矽奈米粒子，其中該些中空狀二氧化矽奈米粒子之使用量相對於每百重量份之該黏合劑樹脂乃介於60重量份至130重量份之間；一起始劑，其中該起始劑之使用量相對於每百重量份之該黏合劑樹脂乃介於1.5重量份至20重量份之間；及一流平劑，該流平劑包含一具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物，其中該流平劑之使用量相對於每百重量份之該黏合劑樹脂乃介於5重量份至20重量份之間；其中，該硬塗層光學膜之反射率係介於1.2%至1.4%之間。
  7. 如申請專利範圍第6項之硬塗層光學膜，其中該具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物包含一以下列式(I)所表示之化合物或一以下列式(II)所表示之化合物：
    Figure TWI667303B_C0001
    Figure TWI667303B_C0002
    其中，b'1+b'2介於2至6.5之間，且Rf'12為下式所表示的基團：
    Figure TWI667303B_C0003
    其中，n1係介於2至100之間。
  8. YY如申請專利範圍第6項之硬塗層光學膜，其中該具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之一分子量係介於1,500至16,000之間。
  9. 如申請專利範圍第6項之硬塗層光學膜，其中該黏合劑樹脂係選自由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)四丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯所組成之群組之至少之一或其組合。
  10. 如申請專利範圍第6項之硬塗層光學膜，其中該些中空狀二氧化矽奈米粒子之粒徑係介於50奈米(nm)至100奈米(nm)之間。
  11. 一種以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為基材之硬塗層光學膜，其中在該聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材上形成一具防眩特性的硬塗層，該具防眩特性的防眩硬塗層包含：一(甲基)丙烯酸酯組成物包含：35至50重量份之具有一官能度為6至15間的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物的分子量係介於1,000至4,500間；12至20重量份之具有至少一官能度為3至6之(甲基)丙烯酸酯單體；及1.5至12重量份之具有至少一官能度小於3之(甲基)丙烯酸酯單體；一起始劑，該起始劑之使用量相對於每百重量份之該黏合劑樹脂乃介於1.5重量份至20重量份之間；複數個中空狀二氧化矽奈米粒子，該些中空狀二氧化矽奈米粒子之使用量相對於每百重量份之該黏合劑樹脂乃介於60重量份至130重量份之間；複數個有機微粒子，該些有機微粒子之使用量相對於每百重量份之該黏合劑樹脂乃介於0.3重量份至2重量份之間；以及一流平劑，該流平劑之使用量相對於每百重量份之該黏合劑樹脂乃介於5重量份至20重量份之間。
  12. 如申請專利範圍第11項之硬塗層光學膜，其中該硬塗層光學膜之表面為凹凸表面，其平均坡峰間距(Sm)為介於20微米(μm)至50微米(μm)間，中心線平均粗糙度(Ra)為介於0.03微米(μm)至0.09微米(μm)間，全粗糙度高度(Ry)為介於0.25微米(μm)至0.60微米(μm)間，十點粗糙度高度(Rz)為介於0.15微米(μm)至0.50微米(μm)間且方均根斜率(Pdq)為介於0.5°至1.6°之間。
  13. 如申請專利範圍第11項之硬塗層光學膜，其更包含：一低折射率層，形成於該具防眩特性的硬塗層上，其中該低折射率層包含：一黏合劑樹脂；複數個中空狀二氧化矽奈米粒子；一起始劑；及一流平劑，該流平劑包含一具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物；其中，該硬塗層光學膜之反射率係介於1.2%至1.4%之間。
  14. 如申請專利範圍第13項之硬塗層光學膜，其中該硬塗層光學膜之表面粗糙度具其平均坡峰間距(Sm)為介於20微米(μm)至90微米(μm)間，中心線平均粗糙度(Ra)為介於0.03微米(μm)至0.07微米(μm)間，全粗糙度高度(Ry)為介於0.15微米(μm)至0.40微米(μm)間，且十點粗糙度高度(Rz)為介於0.10微米(μm)至0.50微米(μm)間。
  15. 一種偏光板，係具備偏光元件而成，其中該偏光板於該偏光元件表面具有一如申請專利範圍第1至13項中任一項之硬塗層光學膜。
  16. 一種影像顯示裝置，包含至少一如申請專利範圍第1至14項中任一項之硬塗層光學膜及/或至少一如申請專利範圍第15項之偏光板。
TW107126963A 2018-08-02 2018-08-02 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置 TWI667303B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW107126963A TWI667303B (zh) 2018-08-02 2018-08-02 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置
US16/265,907 US20200040198A1 (en) 2018-08-02 2019-02-01 Hard coating layered optical film, polarizer comprising the same, and image display comprising the hard coating layered optical film and/or the polarizer comprising the same
US16/801,284 US11053393B2 (en) 2018-08-02 2020-02-26 Hard coating layered optical film, polarizer comprising the same, and image display comprising the hard coating layered optical film and/or the polarizer comprising the same
US17/318,107 US11447643B2 (en) 2018-08-02 2021-05-12 Hard coating layered optical film, polarizer comprising the same, and image display comprising the hard coating layered optical film and/or the polarizer comprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW107126963A TWI667303B (zh) 2018-08-02 2018-08-02 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI667303B true TWI667303B (zh) 2019-08-01
TW202007735A TW202007735A (zh) 2020-02-16

Family

ID=68316373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107126963A TWI667303B (zh) 2018-08-02 2018-08-02 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置

Country Status (2)

Country Link
US (3) US20200040198A1 (zh)
TW (1) TWI667303B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583283A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 宁波安特弗新材料科技有限公司 一种高硬度硬涂膜及其制备方法
CN112480454A (zh) * 2020-11-17 2021-03-12 合肥乐凯科技产业有限公司 一种液晶显示用防眩光硬化膜
CN112980338B (zh) * 2021-03-16 2022-04-12 广东鼎立森新材料有限公司 一种oca光学胶及其制备方法和应用及基于其的光学膜
CN113912893B (zh) * 2021-12-15 2022-03-08 苏州奥美材料科技有限公司 一种炫彩薄膜及其制备方法
JP7220856B1 (ja) 2022-06-20 2023-02-13 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 コーティング組成物、および積層体
CN115016049A (zh) * 2022-06-29 2022-09-06 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种抗反射组合物、光学膜及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105802483A (zh) * 2016-03-29 2016-07-27 张家港康得新光电材料有限公司 一种双固化涂料及制备方法和应用
CN106662691A (zh) * 2014-06-30 2017-05-10 三星电子株式会社 具有低折射率层的光学元件

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3864605B2 (ja) * 1998-02-27 2007-01-10 藤倉化成株式会社 紫外線硬化性被覆用樹脂組成物
JP4046921B2 (ja) * 2000-02-24 2008-02-13 触媒化成工業株式会社 シリカ系微粒子、該微粒子分散液の製造方法、および被膜付基材
US6489376B1 (en) * 2000-07-31 2002-12-03 Alcatel Formulation of UV-curable coatings for optical fiber for a fast cure
TWI388876B (zh) * 2003-12-26 2013-03-11 Fujifilm Corp 抗反射膜、偏光板，其製造方法，液晶顯示元件，液晶顯示裝置，及影像顯示裝置
US20050249940A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-10 3M Innovative Properties Company Fluoropolyether poly(meth)acryl compounds
KR101224731B1 (ko) * 2004-05-20 2013-01-21 후지필름 가부시키가이샤 반사 방지 기능이 있는 편광판, 그 제조 방법, 및 그것을이용한 화상 표시 장치
KR101245436B1 (ko) * 2004-09-28 2013-03-20 후지필름 가부시키가이샤 반사 방지 필름의 제조 방법, 반사 방지 필름, 그것을사용한 편광판 및 그것들을 사용한 화상 표시 장치
US7622194B2 (en) * 2004-12-28 2009-11-24 Fujifilm Corporation Optical film, anti-reflection film, polarizing plate, and image display device
TWI390240B (zh) * 2006-03-28 2013-03-21 Dainippon Printing Co Ltd An optical laminate having a low refractive index
CN101410729B (zh) * 2006-03-31 2011-03-30 大日本印刷株式会社 光学层积体
JP5509594B2 (ja) * 2006-08-18 2014-06-04 大日本印刷株式会社 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
US8163393B2 (en) * 2007-03-19 2012-04-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Anti-dazzling optical laminate
JP2009265645A (ja) * 2008-03-31 2009-11-12 Fujifilm Corp 反射防止フィルム、偏光板および画像表示装置
KR101001656B1 (ko) * 2008-08-26 2010-12-15 에스에스씨피 주식회사 광중합형 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조되는 광섬유
JP5175672B2 (ja) 2008-09-26 2013-04-03 富士フイルム株式会社 防眩フィルム、反射防止フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP5477160B2 (ja) 2010-05-20 2014-04-23 信越化学工業株式会社 含フッ素（メタ）アクリル変性有機ケイ素化合物及びこれを含む硬化性組成物
KR20130049202A (ko) * 2010-09-14 2013-05-13 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 방현성 필름, 방현성 필름의 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치
CN107718800B (zh) * 2010-10-22 2021-05-18 大日本印刷株式会社 防眩性膜、偏振片和图像显示装置
JP2012234164A (ja) * 2011-04-22 2012-11-29 Nitto Denko Corp 光学積層体
JP6128629B2 (ja) * 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 光学積層体
KR101887728B1 (ko) * 2011-07-26 2018-08-10 키모토 컴파니 리미티드 정전용량식 터치 패널 및 방현성 필름
CN103975258B (zh) * 2011-10-12 2018-01-09 大日本印刷株式会社 图像显示装置用防眩片
MY167693A (en) * 2011-10-26 2018-09-21 Fukuvi Chemical Ind Co Ltd Transparent Resin Substrate
TWI545338B (zh) * 2011-12-26 2016-08-11 Dainippon Printing Co Ltd Anti-glare film, polarizing plate and image display device
KR101273789B1 (ko) * 2012-04-19 2013-06-11 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
KR101379491B1 (ko) * 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
CN108623761A (zh) 2012-07-24 2018-10-09 日本化药株式会社 感光性树脂组合物和防反射膜
JP6062680B2 (ja) * 2012-08-01 2017-01-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 防汚性ハードコートおよび防汚性ハードコート前駆体
JP6115100B2 (ja) * 2012-11-23 2017-04-19 デクセリアルズ株式会社 光硬化性組成物
KR102099254B1 (ko) * 2013-01-11 2020-04-10 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 적층체, 그 제조 방법, 및 이것을 사용한 편광판 및 액정 표시 장치
PL3013908T3 (pl) * 2013-06-26 2019-02-28 Momentive Performance Materials Gmbh Sposób powlekania fotoutwardzalną kompozycją powłokową i jej zastosowanie
US9804300B2 (en) * 2013-07-05 2017-10-31 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Anti-glare film, polarizer, liquid-crystal panel, and image display device
CN103554540B (zh) 2013-10-27 2015-11-18 合肥乐凯科技产业有限公司 一种模内装饰用硬化膜
KR20150079052A (ko) * 2013-12-31 2015-07-08 주식회사 효성 유기 입자의 표면 특성을 갖춘 방현 필름
JP6348366B2 (ja) * 2014-07-31 2018-06-27 住友ゴム工業株式会社 ガスケット
JP6505994B2 (ja) * 2014-08-01 2019-04-24 デクセリアルズ株式会社 光硬化性組成物、及び積層フィルム
JP6825825B2 (ja) * 2015-05-27 2021-02-03 デクセリアルズ株式会社 積層薄膜、及び積層薄膜の製造方法
JP2017102443A (ja) * 2015-11-20 2017-06-08 日東電工株式会社 光学積層体および該光学積層体を用いた有機エレクトロルミネセンス表示装置
US20190211168A1 (en) * 2016-06-09 2019-07-11 3M Innovative Properties Company Polyurethane acrylate protective display film
US11498315B2 (en) * 2016-12-22 2022-11-15 Fukuvi Chemical Industry Co., Ltd. Transparent resin substrate
CN106700879B (zh) * 2016-12-30 2019-08-27 Ppg涂料(天津)有限公司 多层涂层体系、涂覆方法和经其涂覆的基底
CN106634552A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 Ppg涂料(天津)有限公司 Uv 固化涂料组合物、涂覆方法和经其涂覆的基底
JP2020044456A (ja) * 2017-01-18 2020-03-26 綜研化学株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
KR20180089070A (ko) * 2017-01-31 2018-08-08 동우 화인켐 주식회사 투명 적층체
JP7224106B2 (ja) * 2017-09-08 2023-02-17 株式会社ダイセル 反射防止フィルム
JP6393384B1 (ja) * 2017-10-06 2018-09-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 防眩ハードコート層の形成方法
US20190185602A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-20 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Uv-curing acrylic resin compositions for thermoformable hard coat applications
US20200398541A1 (en) * 2018-02-22 2020-12-24 Riken Technos Corporation Antiglare hardcoat multilayer film
CN108663732B (zh) * 2018-05-10 2021-09-14 明基材料有限公司 一种低雾度防眩膜及偏光板
JP2019203076A (ja) * 2018-05-23 2019-11-28 Jnc株式会社 コーティング液およびその利用品
WO2020075835A1 (ja) * 2018-10-11 2020-04-16 大日本印刷株式会社 樹脂シート及びそれを用いた画像表示装置、並びに転写シート

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106662691A (zh) * 2014-06-30 2017-05-10 三星电子株式会社 具有低折射率层的光学元件
CN105802483A (zh) * 2016-03-29 2016-07-27 张家港康得新光电材料有限公司 一种双固化涂料及制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
US20200040198A1 (en) 2020-02-06
US20200248002A1 (en) 2020-08-06
US11447643B2 (en) 2022-09-20
US20210261787A1 (en) 2021-08-26
TW202007735A (zh) 2020-02-16
US11053393B2 (en) 2021-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109337106B (zh) 硬涂层光学膜、偏光板及影像显示装置
TWI667303B (zh) 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置
TWI684632B (zh) 抗反射膜、具此抗反射膜之偏光板、及含此抗反射膜及/或含具此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置
US11326072B2 (en) High hardness flexible hard coating film
US20130115469A1 (en) Curable resin composition for hard coat layer, method for producing hard coat film, hard coat film, polarizing plate and display panel
TWI776297B (zh) 防眩膜及具有此防眩膜之偏光板
TWI662088B (zh) 一種低霧度防眩膜
CN112540421B (zh) 防眩膜及具有此防眩膜的偏光板
JP7046380B2 (ja) 光学フィルム形成用組成物、光学フィルムおよびこれを含む偏光板
US11740388B2 (en) Anti-glare film and polarizer with the same
CN111366993B (zh) 抗反射膜以及具有此抗反射膜的偏光板
JP6004603B2 (ja) 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP2021038386A (ja) 活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤、硬化膜、及び積層フィルム
TW202201052A (zh) 防眩膜及具有此防眩膜之偏光板
TWI729710B (zh) 抗反射膜以及具此抗反射膜之偏光板
CN109188572B (zh) 抗反射膜、偏光板及影像显示装置
JP5672806B2 (ja) 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP7293550B2 (ja) 高ヘイズアンチグレアフィルムおよび高ヘイズアンチグレア反射防止フィルム
TWI789017B (zh) 高霧度防眩膜以及高霧度防眩抗反射膜
TW202003711A (zh) 感光性樹脂組成物及防眩性膜
JP2013050641A (ja) ハードコートフィルム、偏光板、前面板及び画像表示装置
TWI788089B (zh) 高霧度防眩膜以及高霧度防眩抗反射膜
TWI593996B (zh) Anti-reflective film
JP2014071395A (ja) 防眩ハードコートフィルム