DE60207962T2

DE60207962T2 - Durch Strahlung härtbare Zusammensetzung für Fresnellinse und Fresnellinsen-Folie

Info

Publication number: DE60207962T2
Application number: DE60207962T
Authority: DE
Inventors: Hiroyuki Sakura-shi Tokuda; Yasunobu Chiba-shi Hirota; Yasuhiro Doi
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; DIC Corp
Priority date: 2001-10-23
Filing date: 2002-10-16
Publication date: 2006-07-27
Anticipated expiration: 2022-10-17
Also published as: EP1308471A2; KR100511642B1; JP4124991B2; DK1308471T3; EP1308471A3; JP2003131004A; EP1308471B1; KR20030033945A; US20030113544A1; CN1414030A; US6809889B2; CN1250644C; DE60207962D1

Description

1. GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung, die zu dem Zweck verwendet wird, dass ein gewünschter Diffusionswinkel eine Luminanz in Emissionsrichtung und eine Luminanz in Peakrichtung eines Output-Lichts unter Verwendung von Licht von einer Lichtquelle erhalten wird und die für die Herstellung von optischen Komponenten, wie einer Fresnel-Linsen-Folie, geeignet ist und die eine Strukur hat, bei der eine geformte Schicht mit einer Linsenfunktion, hergestellt aus einem gehärteten Harzgegenstand, z.B. eine Fresnel-Linsen-Schicht, auf einem plattenförmigen oder folienförmigen Kunststoffsubstrat gebildet ist. Sie betrifft auch eine Fresnel-Linsen-Folie, erhalten durch Härten der Harzzusammensetzung, die auf die Oberfläche des Substrats aufgeschichtet worden ist. Die Erfindung betrifft auch eine durch eine Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse, die einen hohen elastischen Modul und einen hohen Brechungsindex hat und die überlegene Eigenschaften hinsichtlich der Adhäsion an dem Kunststoffsubstrat und der Transparenz zeigt, wobei die Linsenschicht eine ausgezeichnete Beibehaltung der Gestalt über einen breiten Temperaturbereich zeigt und eine geringere Wahrscheinlichkeit zu einer auf äußere Kräfte zurückzuführende Absplitterung und Rissbildung zeigt. Sie besitzt weiterhin eine Fresnel-Linsen-Folie, versehen mit einer Fresnel-Linsen-Schicht, hergestellt aus der durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung.
2. BESCHREIBUNG DES EINSCHLÄGIGEN STANDS DER TECHNIK
Als Bildschirme vom Transmissionstyp, die beispielsweise in Projektions-Fernsehgeräten verwendet werden, sind bis lang schon Schirme mit einer Konfiguration dahingehend bekannt, dass eine Fresnel-Linsen-Folie, die diffuses Licht von einer Lichtquelle, wie einer CRT, in parallele Lichtbündel umwandelt und die parallelen Lichtbündel an den Verbraucher überträgt. Der Schirm wird in Kombination mit einer lentikulären Linsenfolie verwendet, die den Effekt hat, dass sie Licht nur in Richtung des Betrachtungswinkels des Verbrauchers verteilt, so dass eine feste Lichtmenge wirksam verwertet wird.
Als Verfahren zur Formung einer Fresnel-Linsen-Folie ist neuerdings ein Verfahren zur Bildung einer Fresnel-Linsen-Schicht auf einem Kunststoffsubstrat vorgeschlagen worden, bei dem eine durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung verwendet wird und eine Fresnel-Linsen-Folie wirksam nur durch Bestrahlung mit Strahlung, wie Ultraviolettlicht, innerhalb einer kurzen Zeitspanne gebildet wird.
So ist z.B. berichtet worden, dass eine Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung, die einen hohen elastischen Modul und einen hohen Brechungsindex zeigt, als durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung eingesetzt wird, die in der Fresnel-Linsen-Schicht zur Anwendung kommt. Da jedoch die Fresnel-Linsen-Folie manchmal durch äußere Kräfte während des Herstellungsverfahrens oder beim Zusammenstellen in einem Gerät lokal deformiert wird, wird die Brüchigkeit der Fresnel-Linsen-Schicht nicht genügend verbessert, wenn eine Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung, die einen hohen elastischen Modul hat, eingesetzt wird. So traten z.B. Probleme dahingehend auf, dass ein Absplittern, eine Rissbildung und ein Brechen erfolgten, wenn ein auf der Fresnel-Linsen-Folie gebildeter feiner Formkörper einem Schock ausgesetzt wird oder wenn die Folie in die gewünschte Größe zugeschnitten wird.
Weiterhin ist es neuerdings erforderlich geworden, dass die Fresnel-Linsen-Folie eine überlegene Adhäsion an dem transparenten Kunststoffsubstrat hat, das als Substrat verwendet wird. Sie soll auch eine gute Beibehaltung der Gestalt über einen weiten Temperaturbereich mit Einschluss eines hohen Temperaturbereichs haben, da die Fresnel-Linsen-Folie in verschiedenen Umgebungen verwendet wird. Um den geforderten Charakteristiken zu genügen, beschreiben die nicht-geprüfte japanische Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 5-287040, die nicht-geprüfte japanische Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 11-60656, die nicht-geprüfte japanische Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 11-171941 und die nicht-geprüfte japanische Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 11-240926, dass die Härte, die Hitzebeständigkeit und die Dauerhaftigkeit des betreffenden Materials dadurch verbessert werden können, dass eine Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung verwendet wird, die die charakteristischen Eigenschaften eines gehärteten Gegenstands mit einem hohen elastischen Modul haben.
Auch beschreibt die nicht-geprüfte japanische Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 11-152317 eine Zusammensetzung für eine Kunststofflinse, die einen hohen elastischen Modul hat, wobei die Hitzebeständigkeit, die Schlagfestigkeit und die Färbbarkeit durch Verwendung einer Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung, enthaltend Polybutylenglykoldi(meth)acrylat als wesentliche Komponente, verbessert worden sind.
Auch berichtet die nicht-geprüfte japanische Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 3-157412 über eine durch Ultraviolettlicht härtbare Harzzusammensetzung für einen Schirm vom Transmissionstyp, die als eine wesentliche Komponente ein (Meth)acrylat mit einem Polyethylenglykol- oder Polypropylenglykol-Segment, enthaltend ein gelöstes Erdalkalimetallsalz oder eine protonische Säure darin, umfasst und sie beschreibt auch z.B. eine Harzzusammensetzung mit einer antistatischen Funktion, bei der es weniger wahrscheinlich ist, dass die Adhäsion von staubförmigen Materialien bewirkt wird, hergestellt unter Verwendung einer Harzzusammensetzung, die ein Epoxy(meth)acrylat enthält.
Wenn jedoch die Fresnel-Linsen-Folie in der Praxis gemäß dem Verfahren hergestellt wird, das in der nicht-geprüften japanischen Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 5-287040, der nicht-geprüften japanischen Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 11-60656, der nicht-geprüften japanischen Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 171941 oder der nicht-geprüften japanischen Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 11-240926 beschrieben worden ist, dann können diese Verfahren des Stands der Technik kaum mit der Verhinderung eines Absplitterns und einer Rissbildung, bewirkt durch äußere Kräfte, und einer Retention der Form über einen weiten Temperaturbereich in Einklang gebracht werden, obgleich der resultierende gehärtete Gegenstand überlegene Eigenschaften hinsichtlich der Härte und des Brechungsindex hat.
Auch die Zusammensetzung für eine Kunststofflinse, die in der nicht-geprüften japanischen Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 11-152317 beschrieben wird, ist eine Harzzusammensetzung, die durch Bestrahlen mit Strahlung nach dem Eingießen in eine spiegelpolierte Kunststoff- oder Glasform gehärtet wird, wobei der gehärtete Gegenstand aus der Form nach dem Härten entfernt werden muss. In diesem Fall ist keine Adhäsion an dem transparenten Kunststoffsubstrat erforderlich, die notwendig ist, wenn in der Praxis eine Fresnel-Linsen-Folie hergestellt wird. Daher wurden keine Untersuchungen hinsichtlich der Verbesserung der Adhäsion durchgeführt.
Auch die nicht-geprüfte japanische Patentanmeldung, Erste Publikation Nr. Hei 3-157412 beschreibt in breitem Sinne Zusammensetzungen einer Harzzusammensetzung für eine Fres nel-Linse und es wird auch konkret ein Beispiel einer gehärteten Schicht eines Gegenstands beschrieben, die einen relativ niedrigen elastischen Modul hat. In dieser Druckschrift wird aber keine Zusammensetzung offenbart, die mit der Verhinderung des Absplitterns und der Rissbildung, bewirkt durch äußere Kräfte, und einer Beibehaltung der Gestalt über einen weiten Temperaturbereich im Einklang steht, im Falle, dass dem gehärteten Gegenstand ein hoher elastischer Modul verliehen wird.
KURZE ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Eine Aufgabe, die durch die vorliegende Erfindung gelöst werden soll, ist es, eine durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse zur Verfügung zu stellen, die einen hohen elastischen Modul und einen hohen Brechungsindex zeigt und die überlegene Eigenschaften hinsichtlich der Adhäsion an einem Kunststoffsubstrat und hinsichtlich der Transparenz zeigt, wobei eine Linsenschicht eine ausgezeichnete Beibehaltung der Gestalt über einen breiten Temperaturbereich zeigt und bei der die Wahrscheinlichkeit geringer ist, dass aufgrund von äußeren Kräften ein Absplittern und eine Rissbildung bewirkt werden. Durch die Erfindung soll auch eine Fresnel-Linsen-Folie zur Verfügung gestellt werden, bei der die durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung verwendet wird.
Die benannten Erfinder haben intensive Untersuchungen durchgeführt, um den oben beschriebenen erforderlichen charakteristischen Eigenschaften Genüge zu leisten, und sie haben Folgendes entdeckt. D.h. es ist möglich gemacht worden, eine durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse zu erhalten, die eine ausgezeichnete Adhäsion an dem Kunststoffsubstrat zeigt und bei der die Wahrscheinlichkeit geringer ist, dass eine Absplitterung und eine Rissbildung aufgrund von äußeren Kräften auftritt, während ein hoher elastischer Modul aufrecht er halten wird, und die auch eine ausgezeichnete Beibehaltung der Gestalt über einen weiten Temperaturbereich zeigt. Es ist auch möglich geworden, eine Fresnel-Linsen-Folie unter Verwendung der durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, indem in einer Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung, die einen hohen elastischen Modul und einen hohen Brechungsindex zeigt, ein Epoxy(meth)acrylat (a), eine Verbindung (b) der allgemeinen Formel (1), wie nachstehend beschrieben, als ein spezielles trifunktionelles (Meth)acrylat, das dazu imstande ist, eine gute Beibehaltung der Form und eine gute Verarbeitbarkeit zu verleihen, ausgewählt wird und ein (Meth)acrylat (c) mit einem Molekulargewicht von 700 oder weniger, bei dem der hohe elastische Modul, der durch das Epoxy(meth)acrylat verliehen worden ist, nicht verschlechtert worden ist und eine Oxypropylenstruktur und ein monofunktionelles (Meth)acrylat (d) mit einer speziellen Struktur in Kombination verwendet werden. Somit ist die vorliegende Erfindung vervollständigt worden.
Gegenstand der Erfindung ist eine durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse, umfassend als wesentliche Komponenten ein Epoxy(meth)acrylat (a) mit zwei oder mehr (Meth)acryloylgruppen, erhalten durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit einer cyclischen Struktur und einem Epoxyäquivalent pro Gewicht von 450 g/Äq. oder mehr mit (Meth)acrylsäure; ein trifunktionelles (Meth)acrylat (b), angegeben durch die folgende allgemeine Formel (1); ein (Meth)acrylat (c), das ein (Meth)acrylat eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit einer Oxypropylenstruktur und zwei oder mehr Hydroxylgruppen ist und das ein Molekulargewicht von 700 oder weniger hat; und ein monofunktionelles (Meth)acrylat (d) mit einer cyclischen Struktur:
worin R1 für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht und R2 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Fresnel-Linsen-Folie, umfassend ein Substrat aus einem (Meth)acrylsäureharz, enthaltend als Hauptkomponente Methylmethacrylat, ein Polystyrolharz oder ein Polycarbonatharz, und eine Harzschicht, hergestellt aus einem gehärteten Gegenstand aus der obigen, durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine erfindungsgemäße Fresnel-Linse, die auf der Oberfläche des Substrats in der Form einer Fresnel-Linse gebildet ist.
Der gehärtete Gegenstand, der aus der erfindungsgemäßen, durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse erhalten worden ist, zeigt einen hohen elastischen Modul und einen hohen Brechungsindex und er besitzt überlegene Eigenschaften hinsichtlich der Adhäsion an dem Kunststoffsubstrat und der Transparenz, wobei die Linsenschicht eine ausgezeichnete Beibehaltung der Gestalt über einen breiten Temperaturbereich zeigt und wobei eine geringere Wahrscheinlichkeit besteht, dass ein Absplittern und eine Rissbildung, die auf äußere Kräfte zurückzuführen sind, auftritt.
Wenn daher ein Schirm unter Verwendung des gehärteten Gegenstands hergestellt worden ist, dann werden die Beständigkeit gegenüber dem Kontaktdruck mit einer lentikulären Linse und die Beständigkeit gegenüber dem Druck aufgrund der Zusammenstellung nach dem Einsetzen der TV-Einheit verbessert, wodurch das Design beispielsweise hinsichtlich der Handhabung während des Einsetzens des Schirms, die Betriebsfähigkeit und die Zusammenstellung verbessert werden. Es ist auch möglich, den Anforderungen hinsichtlich des Designs einer Linse mit einer kürzeren Brennweite wegen des hohen Brechungsindex nachzukommen.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG
Die 1 stellt eine Querschnittsansicht dar, die einen Schirm zeigt, bei dem eine Fresnel-Linsen-Folie verwendet worden ist.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung wird nunmehr im Detail beschrieben.
Zur Verbesserung der Brüchigkeit der Fresnel-Linsen-Schicht und zur Erzeugung eines hohen elastischen Moduls und eines hohen Brechungsindex wird ein Epoxy(meth)acrylat (a) mit zwei oder mehreren (Meth)acryloylgruppen erhalten durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit einer cyclischen Struktur und einem Epoxyäquivalent pro Gewicht von 450 g/Äq. oder mehr mit (Meth)acrylsäure, erfindungsgemäß als Epoxy(meth)acrylat (a) verwendet.
Das Epoxyharz, das eine cyclische Struktur und ein Epoxyäquivalent pro Gewicht von 450 g/Äq. oder mehr hat, kann ein Epoxyharz sein, das einen Oxiranring, der die Epoxygruppe darstellt und eine andere cyclische Struktur als den Oxiranring besitzt, und das auch ein Epoxyäquivalentgewicht von 450 g/Äq. oder mehr aufweist. Beispiele hierfür schließen Epoxyharze vom Bisphenol-Typ, wie Epoxyharze vom Bisphenol-A-Typ, Epoxyharze vom Bisphenol-F-Typ, Epoxyharze vom Halogen-substituierten Bisphenol-A-Typ, Epoxyharze vom Halogen-substituierten Bisphenol-F-Typ oder Epoxyharze vom hydrierten Bisphenol-A-Typ, Epoxyharze vom Novolak-Typ, wie Epoxyharze vom Phenol-Novolak-Typ oder Epoxyharze vom Cresol-Novolak-Typ, und Epoxyharze vom Naphthalintyp sein, die jeweils ein Epoxyäquivalentgewicht von 450 g/Äq. oder mehr haben.
Beispiele für das Epoxy(meth)acrylat (a), das durch Umsetzung des Epoxyharzes mit (Meth)acrylsäure erhalten worden ist, schließen Epoxy(meth)acrylate vom Bisphenol-Typ, Epoxy(meth)acrylate vom Novolak-Typ, Epoxy(meth)acrylate vom Naphthalin-Typ und Gemische davon ein. Unter diesen Epoxy(meth)acrylaten wird ein Epoxy(meth)acrylat vom Bisphenol-Typ bevorzugt und ein Epoxy(meth)acrylat vom Bisphenol-A-Typ wird im Hinblick auf die Faltbarkeit und den hohen Brechungsindex des gehärteten Gegenstands besonders bevorzugt.
Zum Erhalt eines Epoxyharzes, das ein Epoxyäquivalent pro Gewicht von 450 g/Äq. oder mehr hat, kann ein Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent pro Gewicht von 450 g/Äq. oder mehr allein verwendet werden. Alternativ kann das mittlere Epoxyäquivalentgewicht auf 450 g/Äq. oder mehr eingestellt werden, indem Epoxyharze mit unterschiedlichen Epoxyäquivalenten pro Gewicht in Kombination zum Einsatz kommen. Das Epoxyäquivalent pro Gewicht des Epoxyharzes, das erfindungsgemäß verwendet wird, liegt vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 450 bis 1000 g/Äq.
Erfindungsgemäß können unterschiedliche Epoxy(meth)acrylate in Kombination als das Epoxy(meth)acrylat (a) verwendet werden, solange wie das mittlere Epoxyäquivalent pro Gewicht 450 g/Äq. oder mehr, berechnet bezogen auf das Epoxyharz als Ausgangsmaterial, beträgt.
Die erfindungsgemäße durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse enthält als eine andere Komponente wie die Verbindung (a) ein trifunktionelles (Meth)acrylat (b), angegeben durch die obige allgemeine Formel (1), ein (Meth)acrylat (c), das ein (Meth)acrylat eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit einer Oxypropylenstruktur und zwei oder mehreren Hydroxylgruppen ist und das ein Molekulargewicht von 700 oder weniger hat, und ein monofunktionelles (Meth)acrylat (d), das eine cyclische Struktur hat.
Die Härte und die mechanischen Eigenschaften des durch Strahlung härtbaren Harzes werden allgemein durch die Zähigkeit und die Vernetzungsdichte der Harzstruktur beeinflusst. Im Falle einer Harzzusammensetzung, die die Charakteristiken des gehärteten Gegenstands mit einem hohen elastischen Modul zeigt, wird oftmals die Glasübergangstemperatur des gehärteten Glasgegenstands höher als die Umgebungstemperatur. Da die Vernetzungsdichte des gehärteten Harzgegenstands je nach der Umwandlung der vernetzenden funktionellen Gruppe variiert, ist es nicht ausreichend, lediglich die Konzentration der vernetzenden funktionellen Gruppe in der Harzzusammensetzung und den elastischen Modul bei etwa Raumtemperatur des gehärteten Gegenstands, der durch Bestrahlung gehärtet worden ist, und die vernetzte Struktur, die durch die dynamischen mechanischen Eigenschaften des gehärteten Gegenstands beobachtet wird, welcher durch Bestrahlung mit Strahlung gehärtet worden ist, zu untersuchen.
Für die erfindungsgemäße Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung, die die Charakteristiken eines gehärteten Gegenstands mit einem hohen elastischen Modul zeigt, wird es leicht, bevorzugte Werte für die Messung der dynamischen Viskoelastizität nicht nur durch Verleihung von individuellen Charakteristiken der Komponenten (b), (c) und (d) der Zusammensetzung zu erzeugen, sondern auch durch Verwendung der Komponenten (b), (c) und (d) in Kombination, wodurch eine Fresnel-Linsen-Folie erhalten wird, bei der die Wahrscheinlichkeit eines Absplitterns und einer Rissbildung aufgrund von äußeren Kräften selbst dann geringer ist, wenn die Fresnel-Linsen-Schicht einen hohen elastischen Modul hat, und die auch überlegene Eigenschaften hinsichtlich der Adhäsion und der Retention der Gestalt über einen breiten Temperaturbereich besitzt.
Das erfindungsgemäß verwendete trifunktionelle (Meth)acrylat (b), das durch die allgemeine Formel (1) angegeben wird, verleiht der durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse gemäß der vorliegenden Erfindung eine gute Beibehaltung der Gestalt über einen hohen Temperaturbereich und es verleiht dem gehärteten Gegenstand auch eine gute Faltbarkeit und eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber einem Absplittern und einer Rissbildung, die durch äußere Kräfte bewirkt werden, die beim Herstellungsprozess angewendet werden innerhalb eines Temperaturbereichs, ungeachtet des hohen elastischen Moduls.
Typische Beispiele für das trifunktionelle (Meth)acrylat (b) umfassen das Tri(meth)acrylat von Tris(2-hydroxyethyl)isocyanursäure.
Als trifunktionelles (Meth)acrylat (b) kann z.B. ein im Handel erhältliches Produkt, wie das Produkt Fancryl FA-731A (Hitachi Chemical Co., Ltd.), das Produkt Aronix M-315 (Toagosei Co., Ltd.), das Produkt SR-368 (KAYAKU- SARTOMER CO. LTD.) und das Produkt New Frontier TEICA (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß wird als das (Meth)acrylat (c) ein (Meth)acrylat eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols, der eine Oxypropylenstruktur und zwei oder mehrere Hydroxylgruppen hat, das auch ein Molekulargewicht von 700 oder weniger hat, eingesetzt, um die Adhäsion an dem Kunststoffsubstrat zu verbessern, ohne dass der hohe elastische Modul, der durch das Epoxy(meth)acrylat (a) verliehen wird, verschlechtert wird.
Typische Beispiele für das (Meth)acrylat (c) schließen Propylenglykoldi(meth)acrylat, Dipropylenglykoldi(meth)acrylat, Tripropylenglykoldi(meth)acrylat, Tetrapropylenglykoldi(meth)acrylat, Pentapropylenglykoldi(meth)acrylat, Hexapropylenglykoldi(meth)acrylat, Heptapropylenglykoldi(meth)acrylat, Octapropylenglykoldi(meth)acrylat und Nonapropylenglykoldi(meth)acrylat ein.
Weitere typische Beispiele für das (Meth)acrylat (c) schließen Verbindungen, erhalten durch eine Esterbindung von drei oder mehr Molekülen der (Meth)acrylsäure an Verbindungen mit drei oder mehreren Hydroxylgruppen, wie einer Hydroxylgruppe-enthaltenden Verbindung, erhalten durch Addition von 1 bis 6 mol Oxypropylen an Trimethylolpropan, und eine Hydroxylgruppe-enthaltende Verbindung, erhalten durch Addition von 1 bis 4 mol Oxypropylen an Pentaerythrit, ein.
Diese Verbindungen können entweder allein oder in Kombination zum Einsatz kommen.
Wenn das erfindungsgemäß verwendete (Meth)acrylat (c) ein Molekulargewicht von mehr als 700 hat, dann werden der elastische Modul und die Glasübergangstemperatur des gehärteten Gegenstands erniedrigt, weil darin eine Polypro pylenglykolkette mit hohem Molekulargewicht, die einen niedrigen elastischen Modul zeigt, enthalten ist, wodurch der Erhalt der Charakteristiken des gehärteten Gegenstands mit einem hohen elastischen Modul, der für die Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung besonders ist, verhindert wird und die Aufrechterhaltung der Gestalt der Fresnel-Linsen-Schicht erniedrigt wird. Die Aufrechterhaltung der Gestalt über einen Bereich hoher Temperatur wird drastisch verringert.
Weiterhin hat das erfindungsgemäß verwendete (Meth)acrylat (c) vorzugsweise ein Molekulargewicht innerhalb eines Bereichs von 180 bis 450. Typische Beispiele hierfür schließen Propylenglykoldi(meth)acrylat, Dipropylenglykoldi(meth)acrylat, Tripropylenglykoldi(meth)acrylat, Tetrapropylenglykoldi(meth)acrylat und Pentapropylenglykoldi(meth)acrylat ein.
Erfindungsgemäß wird als monofunktionelles (Meth)acrylat (d) ein monofunktionelles (Meth)acrylat mit einer cyclischen Struktur eingesetzt, um einen hohen Brechungsindex zu erhalten, ohne dass der hohe elastische Modul verschlechtert wird.
Typische Beispiele für das monofunktionelle (Meth)acrylat (d) schließen Benzoyloxyethyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Phenylethyl(meth)acrylat, Phenoxyethyl(meth)acrylat, Phenoxydiethylenglykol(meth)acrylat, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl(meth)acrylat und 2-Phenyl-2-(4-acryloyloxyphenyl)propan; 2-Phenyl-2-(4-(meth)acryloyloxyphenyl)propan, 2-Phenyl-2-(4-(meth)acryloyloxyethoxyphenyl)propan und 2-Phenyl-2-(4-(meth)acryloyloxypropoxyphenyl)propan ein, welche Materialien jeweils durch die folgende allgemeine Formel (2) angegeben werden:
worin R3 für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, R4 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellt; monofunktionelle (Meth)acrylate mit einem aromatischen Ring, wie Chlorphenyl(meth)acrylat, Bromphenyl(meth)acrylat, Chlorbenzyl(meth)acrylat, Brombenzyl(meth)acrylat, Chlorphenylethyl(meth)acrylat, Bromphenylethyl(meth)acrylat, Chlorphenoxyethyl(meth)acrylat, Bromphenoxyethyl(meth)acrylat, 2,4,6-Trichlorphenyl(meth)acrylat, 2,4,6-Tribromphenyl(meth)acrylat, 2,4,6-Trichlorbenzyl(meth)acrylat, 2,4,6-Tribrombenzyl(meth)acrylat, 2,4,6-Trichlorphenoxyethyl(meth)acrylat, 2,4,6-Tribromphenoxyethyl(meth)acrylat, o-Phenylphenol(poly)ethoxy(meth)acrylat und p-Phenylphenol(poly)ethoxy(meth)acrylat; und (Meth)acrylate mit einer alicyclischen Alkylgruppe, wie Cyclohexyl(meth)acrylat, Isobornyl(meth)acrylat, Dicyclopentanyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat und Glycidylcyclocarbonat(meth)acrylat, ein.
Unter diesen Verbindungen werden monofunktionelle (Meth)acrylate, die einen aromatischen Ring haben, wie Benzyl(meth)acrylat, Phenoxyethyl(meth)acrylat, Phenoxydiethylenglykol(meth)acrylat, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl(meth)acrylat, 2-Phenyl-2-(4-acryloyloxyphenyl)propan, 2-Phenyl-2-(4-(meth)acryloyloxyethoxyphenyl)propan, 2,4,6-Tribromphenyl(meth)acrylat, 2,4,6-Tribromphenoxyethyl(meth)acrylat, o-Phenylphenol(poly)ethoxy(meth)acrylat und p-Phenylphenol(poly)ethoxy(meth)acrylat vorzugsweise eingesetzt, da sie den hohen elastischen Modul und den hohen Brechungsindex, der dem Material durch das erfindungsgemäß verwendete Epoxy(meth)acrylat verliehen worden ist, nicht verschlechtern.
Die erfindungsgemäße härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse enthält 30 bis 70 Gew.-Teile Komponente (a), 1 bis 20 Gew.-Teile Komponente (b), 5 bis 40 Gew.-Teile Komponente (c) und 5 bis 35 Gew.-Teile Komponente (d), wobei jede Menge auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge dieser Komponenten (a), (b), (c) und (d) in der Harzzusammensetzung bezogen ist.
Wenn die Menge der Komponente (a) innerhalb des Bereichs von 30 bis 70 Gew.-Teilen liegt, dann werden die Charakteristiken eines gehärteten Gegenstands mit einem hohen Brechungsindex und einem hohen elastischen Modul, die der Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung eigentümlich sind, erhalten und die Fresnel-Linsen-Schicht wird nicht brüchig, so dass kein Absplittern und keine Rissbildung auftritt.
Wenn die Menge der Komponente (b) innerhalb des Bereichs von 1 bis 20 Gew.-Teilen liegt, dann kann der Fresnel-Linsen-Schicht eine gute Beibehaltung der Gestalt über einen hohen Temperaturbereich verliehen werden, ohne dass die Faltbarkeit, die durch eine Erhöhung des elastischen Moduls verliehen wird, und die Beständigkeit gegenüber einem Absplittern und einer Rissbildung, bewirkt durch äußere Kräfte, erniedrigt wird. Wenn weiterhin die Menge der Komponente (c) innerhalb des Bereichs von 5 bis 40 Gew.-Teilen liegt, dann kann dem Material eine Adhäsion gegenüber dem Kunststoffsubstrat verliehen werden, ohne dass die Beibehaltung der Gestalt der Fresnel-Linsen-Schicht aufgrund einer Verringerung des elastischen Moduls verschlechtert wird. Wenn weiterhin die Menge der Komponente (d) innerhalb des Bereichs von 5 bis 35 Gew.-Teilen liegt, dann kann der Effekt erwartet werden, dass die Brüchigkeit der Fresnel-Linsen-Schicht verbessert wird, ohne dass der Erhalt der Charakteristiken des gehärteten Gegenstands mit einem hohen elastischen Modul, der der Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung eigentümlich ist, verhindert wird. Weiterhin zeigt in diesem Fall die Harzzusammensetzung die richtige Viskosität, wodurch es ermöglicht wird, die Harzzusammensetzung gleichförmig auf eine Matrix aufzuschichten und eine Matrix, die eine feine Struktur hat, zu vervielfältigen.
Was die erfindungsgemäße durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung betrifft, die einen hohen elastischen Modul zeigt, hat der durch Bestrahlung mit Strahlung hergestellte gehärtete Gegenstand vorzugsweise einen elastischen Zugmodul innerhalb des Bereichs von 1200 bis 1900 MPa bei 23°C.
Wenn der elastische Zugmodul innerhalb eines Bereichs von 1200 bis 1900 MPa liegt, dann verhält sich der gehärtete Gegenstand hinsichtlich des Gleichgewichts zwischen den Charakteristiken des gehärteten Gegenstands mit einem hohen elastischen Modul, der der Epoxy(meth)acrylat-Harzzusammensetzung eigentümlich ist, und der Beständigkeit gegenüber einem Absplittern und einer Rissbildung, bewirkt durch äußere Kräfte, überlegen.
Was die erfindungsgemäße durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse betrifft, so wird es leicht, bevorzugte Werte bei der Messung der dynamischen Viskoelastizität zu erhalten, wenn das Epoxy(meth)acrylat (a) in Kombination mit den Komponenteen (b), (c) und (d) innerhalb des obigen Zusammensetzungsbereichs eingesetzt wird, wodurch eine Fresnel-Linsen-Folie erhalten wird, bei der die Wahrscheinlichkeit, dass ein Absplittern und eine Rissbildung aufgrund von äußeren Kräften bewirkt wird, selbst dann geringer ist, wenn die Fresnel-Linsen-Schicht einen hohen elastischen Modul zeigt. Die Zusammensetzung verhält sich hinsichtlich der Adhäsion an dem Substrat und der Beibehaltung der Gestalt über einen breiten Temperaturbereich überlegen.
In der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse zeigt eine Temperatur, bei der der tanδ-Wert (Tangens des Verlustwinkels) wie bei der Messung der dynamischen Viskoelastizität bei einer Frequenz von 1 Hz des gehärteten Gegenstands, der durch Bestrahlung mit Strahlung gehärtet worden ist, einen maximalen Wert, [T (max)], der vorzugsweise 50°C oder mehr beträgt, einen maximalen Wert von tanδ, [Tanδ (max)], der vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 0,7 bis 2,0 liegt und eine Differenztemperatur zwischen zwei Punkten, wo der tanδ-Wert einen Wert von 0,1 [ΔT (0,1)] zeigt, beträgt vorzugsweise 60°C oder weniger.
Ein Wert für [T (max)] von 50°C oder höher kann die Beibehaltung der Gestalt über einen hohen Temperaturbereich verbessern und weiterhin kann (i) ein Wert für [Tanδ (max)] im Bereich von 0,7 bis 2,0 und (ii) ein Wert für [ΔT (0,1)] von 60°C oder weniger, nämlich eine scharfe Verteilung des tan-delta-Werts die Verringerung des elastischen Moduls des gehärteten Gegenstands, was eine thermische Deformation zu der Nachbarschaft des hohen Temperaturbereichs, der durch (Tanδ (max)] angegeben wird, bewirken könnte, verhindern, während die Zähigkeit aufrecht erhalten wird.
Auch in dem Fall, dass der Wert für [Tanδ (max)] höher als 2,0 ist, wird eine scharfe Verteilung des tan-delta-Werts erhalten; jedoch wird es erforderlich, den elastischen Modul in einem kautschukartigen Zustand des gehärteten Gegenstands, wie nachstehend beschrieben, zu verringern und die Beibehaltung der Gestalt tendiert dahingehend, erniedrigt zu werden.
Es ist bekannt, dass der Wert des Lagerungsmoduls bei der Torsion in einem kautschukartigen Zustand des gehärteten Gegenstands in einer Korrelationsbeziehung zu der Vernetzungsdichte des gehärteten Gegenstands steht. Wenn in der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse der Lagerungsmodul bei der Torsion in diesem kautschukartigen Zustand als Lagerungsmodul in der Torsion [E' (Tmax + 40°C)] bei einer Temperatur, die um 40°C höher ist als die [T (max)] angegeben wird, dann liegt der Wert für [E' (Tmax + 40°C)] vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 5,0 × 10⁶ bis 2,0 × 10⁷ Pa, um eine Deformation, bewirkt durch äußere Kräfte, die auf den gehärteten Gegenstand mit feiner Gestalt angelegt werden, wegen einer zu geringen Vernetzungsdichte bewirkt wird, zu verhindern und um die Absplitterung und Rissbildung zu verhindern, die durch äußere Kräfte, die auf den gehärteten Gegenstand mit einer feinen Gestalt angelegt werden, wegen einer zu hohen Vernetzungsdichte bewirkt werden.
Es wird mehr bevorzugt, dass der Wert für [T (max)], wie bei der Messung der dynamischen Viskoelastizität bei den gleichen Bedingungen wie im Falle der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse bestimmt, innerhalb eines Bereichs von 55 bis 80°C liegt. Der Wert für [Tanδ (max)] liegt innerhalb eines Bereichs von 0,7 bis 1,5, der Wert für [ΔT (0,1)] liegt innerhalb eines Bereichs von 30 bis 55°C und der Wert für E' [(Tmax + 40°C)] liegt innerhalb eines Bereichs von 1,0 × 10⁷ bis 2,0 × 10⁷ Pa.
Da es bei der Messung der dynamischen Viskoelastizität sein kann, dass die dynamische Viskoelastizität von der Dicke des Probenfilms beeinflusst wird, wurde der gemessene Wert der dynamischen Viskoelastizität, beschrieben gemäß der vorliegenden Erfindung, als ein Wert definiert, der durch die Werte, erhalten bei einer Temperatur im Bereich von –30°C bis 120°C, unter den Daten, erhalten durch Messung bei den Bedingungen einer Frequenz von 1 Hz, einer Spannung von 0,05% und einer Geschwindigkeit von 3°C/min zwischen –50°C und 150°C unter Verwendung eines Zugspannung-Kontrollinstruments (Rheometrics RSA-II), und eines Films mit einer Dicke von 200 ± 25 μm und einer Größe von 6 × 35 mm, bestimmt worden ist.
In der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse können verschiedene synthetische Harze in Kombination zusätzlich zu den Komponenten (a) bis (d) verwendet werden, um die Viskosität und die Adhäsion an dem Kunststoffsubstrat zu verbessern.
Typische Beispiele für das synthetische Harz, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, schließen (Meth)acrylharze, wie Methylmethacrylatharz oder ein Methylmethacrylat-Copolymeres; Polystyrolharze, wie Polystyrol, Methylmethacrylatstyrol-Copolymer; Polyesterharze, wie gesättigte oder ungesättigte Polyesterharze mit einer Bisphenol-Struktur; Polybutadienharze, wie Polybutadien oder Butadien-Acrylnitril-Copolymer; und Epoxyharze, wie Phenoxyharze oder Epoxyharze vom Novolak-Typ, ein.
Das synthetische Harz wird vorzugsweise in einer Menge innerhalb eines Bereichs von 1 bis 30 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse gemäß der vorliegenden Erfindung zugemischt.
Erforderlichenfalls kann eine weitere bzw. andere ungesättigte, eine Doppelbindung enthaltende Verbindung als optionale Komponente in der erfindungsgemäßen, durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse zusätzlich zu den Komponenten (a) bis (d), wie oben be schrieben, zu dem Zweck eingesetzt werden, dass die Viskosität und der Brechungsindex endgültig kontrolliert wird.
Typische Beispiele für die andere bzw. weitere, eine ungesättigte Doppelbindung enthaltende Verbindung, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, schließen (Meth)acrylate mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, i-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat oder Stearyl(meth)acrylat; (Meth)acrylat mit einer Hydroxyalkylgruppe, wie Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat oder Glycerin(meth)acrylat, Lacton-modifiziertes Hydroxyethyl(meth)acrylat oder (Meth)acrylat mit einer Polyalkylengruppe, wie Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol; Phosphoethyl(meth)acrylat; Styrolverbindungen, wie Styrol, α-Methylstyrol oder Chlorstyrol; N,N-Dialkylaminoalkyl(meth)acrylat, wie N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat oder N,N-Diethylaminopropyl(meth)acrylat; N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton oder Acryloylmorpholin; (Poly)ethylenglykoldi(meth)acrylat, wie Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat oder Heptaethylenglykoldi(meth)acrylat; Di(meth)acrylat, wie 1,3-Butylenglykoldi(meth)acrylat, 1,4-Butylenglykoldi(meth)acrylat, 1,6-Hexamethylenglykoldi(meth)acrylat, 1,9-Nonandioldi(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Hydroxypivalinsäureneopentylglykoldi(meth)acrylat, Di(meth)acrylat einer Verbindung, hergestellt durch Addition von Caprolacton an Hydroxypivalinsäureneopentylglykol oder Neopentylglykoladipatdi(meth)acrylat; Verbindungen, erhalten durch eine Esterbindung von drei oder mehreren Molekülen von (Meth)acrylsäure an eine Verbindung mit drei oder mehreren Hydroxylgruppen, wie Trimethylolpropan, Ditrimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tetramethylolmethan oder Hydroxylgruppe-enthaltende Verbindun gen, erhalten durch Addition von 1 bis 20 mol eines anderen Alkylenoxids als Oxypropylen; Verbindungen, erhalten durch eine Esterbindung von zwei Molekülen von (Meth)acrylsäure an eine Verbindung, wie an ein Ethylenoxid-Addukt von Bisphenol A und einem Halogenid davon, ein Propylenoxid-Addukt von Bisphenol A und einem Halogenid davon, ein Ethylenoxid-Addukt von Bisphenol F und einem Halogenid davon, ein Propylenoxid-Addukt von Bisphenol F und einem Halogenid davon, ein Ethylenoxid-Addukt von Bisphenol S und einem Halogenid davon, ein Propylenoxid-Addukt von Bisphenol S und einem Halogenid davon, an 2,2'-Di(hydroxypropoxyphenyl)propan und einem Halogenid davon, an 2,2'-Di(hydroxyethoxyphenyl)propan und einem Halogenid davon; alicyclische Verbindungen mit zwei Hydroxylgruppen, wie Tricyclodecandimethylol; Schwefel-enthaltende Verbindungen, wie Bis[4-(meth)acryloyloxyphenyl]sulfid, Bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyphenyl]sulfid, Bis[4-(meth)acryloyloxypentaethoxyphenyl]sulfid, Bis[4-(meth)acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl]sulfid, Bis[4-(meth)acryloyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl]sulfid, Bis(4-(meth)acryloyloxyethoxyphenyl)sulfon; und polyfunktionelle (Meth)acrylate, wie Di[(meth)acryloyloxyethoxy)phosphat oder Tri[(meth)acryloyloxyethoxy]phosphat, ein.
Eine bevorzugte erfindungsgemäße durch Strahlung härtbare Zusammensetzung für eine Fresnel-Linse, bestehend aus den oben beschriebenen jeweiligen Komponenten, kann einen gehärteten Gegenstand liefern, der einen hohen Brechungsindex von 1,55 oder mehr hat. Wenn der Brechungsindex der Fresnel-Linsen-Schicht kleiner als 1,55 ist, dann wird es schwierig, eine Fresnel-Linsen-Folie zu bilden, die eine dünne Linsengestalt hat, und es treten weiterhin Probleme hinsichtlich der Freisetzungsfähigkeit aus der Form auf. Es wird mehr bevorzugt, dass der Brechungsindex des gehärteten Gegenstands vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 1,55 bis 1,60 liegt.
In diesem Fall ist der Brechungsindex der Harzzusammensetzung vorzugsweise 1,52 oder höher. Demgemäß kann durch Härten der Harzzusammensetzung ein gehärteter Gegenstand erhalten werden, der einen hohen Brechungsindex von 1,55 oder höher hat.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen, durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse liegt vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 1000 bis 30000 mPa·s und mehr bevorzugt von 1000 bis 20000 mPa·s, bei 25°C, um die Harzzusammensetzung gleichförmig auf eine Matrix aufzuschichten und um eine Form, die eine feine Struktur hat, zu vervielfältigen. Selbst dann, wenn die Viskosität nicht innerhalb des obigen Bereichs liegt, kann die Viskosität dadurch eingestellt werden, dass die Temperatur der Harzzusammensetzung kontrolliert wird.
Erfindungsgemäß wird bei der Härtungsreaktion Strahlung verwendet. Im Falle, dass die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung unter Verwendung von sichtbarem Licht oder von Ultraviolettlicht gehärtet wird, sollten Photo(polymerisations)initiatoren eingesetzt werden, die dazu imstande sind, durch Bestrahlung mit Ultraviolettlicht oder mit sichtbarem Licht Radikale zu erzeugen.
Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete Photopolymerisationsinitiatoren schließen Benzophenonderivate, wie Benzophenon, 3,3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon, 4,4'-Bisdimethylaminobenzophenon, 4,4'-Bisdiethylaminobenzophenon, 4,4'-Dichlorbenzophenon, Michler's-Keton und 3,3',4,4'-Tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenon; Xanthonderivate und Thioxanthonderivate, wie Xanthon, Thioxanthon, 2-Methylthioxanthon, 2-Chlorthioxanthon und 2,4-Diethylthioxanthon; Acyloinether, wie Benzoin, Benzoinmethylether, Benzoinethylether und Benzoinisopropylether; α-Diketone, wie Benzyl und Diacetyl; Sulfide, wie Tetramethylthiuramdisulfid und p-Tolyldisulfid; Benzoesäuren, wie 4-Dimethylaminobenzoesäure und Ethyl-4-dimethylaminobenzoat, ein.
Der Photopolymerisationsinitiator schließt auch 3,3'-Carbonyl-bis(7-diethylamino)cumarin, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, 2,2'-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on, 2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-on, 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-on, 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid, Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinoxid, 1-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-Propan-1-on, 1-(4-Isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-on, 1-(4-Dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-on, 4-Benzoyl-4'-methyldimethylsulfid, 2,2'-Diethoxyacetophenon, Benzyldimethylketal, Benzyl-β-methoxyethylacetal, Methyl-o-benzoylbenzoat, Bis(4-dimethylaminophenyl)keton, p-Dimethylaminoacetophenon, α,α-Dichlor-4-phenoxyacetophenon, Pentyl-4-dimethylaminobenzoat, 2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenylimidazolyldimer, 2,4-Bis-trichlormethyl-6-[di(ethoxycarbonylmethyl)amino]phenyl-S-triazin, 2,4-Bis-trichlormethyl-6-(4-ethoxy)phenyl-S-triazin, 2,4-Bis-trichlormethyl-6-(3-brom-4-ethoxy)phenyl-S-triazinanthrachinon, 2-t-Butylanthrachinon, 2-Amylanthrachinon und β-Chloranthrachinon, ein.
Als Photo(polymerisations)initiator können z.B. im Handel erhältliche Produkte, wie die Produkte Irgacure-184, Irgacure-149, Irgacure-261, Irgacure-369, Irgacure-500, Irgacure-651, Irgacure-784, Irgacure-819, Irgacure-907, Irgacure-1116, Irgacure-1664, Irgacure-1700, Irgacure-1800, Irgacure-1850, Irgacure-2959, Irgacure-4043, Darocur-1173 (CIBA SPECIALITY CHEMICALS INC.), LUCILIN TPO (BASF CO.), KAYACURE-DETX, KAYACURE-MBP, KAYACURE-DMBI, KAYACURE-EPA, KAYACURE-OA (NIPPON KAYAKU CO., LTD.), VICURE-10 und VICURE-55 (STAUFFER CO., LTD.), TRIGONALPI (AKZO CO., LTD.), SANDDRY 1000 (SANDZO CO., LTD.), DEAP (APJOHN CO., LTD.), QUANTACURE-PDO, QUANTACURE-ITX und QUANTACURE-EPD (WARD BLEKINSOP CO., LTD.), verwendet werden.
Auch können diese Photopolymerisationsinitiatoren in Kombination mit herkömmlich bekannten Photosensibilisatoren eingesetzt werden. Typische Beispiele für Photosensibilisatoren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, schließen Amine, Harnstoffverbindungen, Schwefelenthaltende Verbindungen, Phosphor-enthaltende Verbindungen, Chlor-enthaltende Verbindungen, Nitrile und andere Stickstoff-enthaltende Verbindungen ein.
Die Photosensibilisatoren können entweder allein oder in Kombination eingesetzt werden. Die Menge ist keinen speziellen Einschränkungen unterworfen, liegt jedoch vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 0,05 bis 20 Gew.-Teilen, mehr bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse gemäß der vorliegenden Erfindung, so dass eine Erniedrigung der Empfindlichkeit, eine Abscheidung von Kristallen und eine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften des Überzugsfilms verhindert wird.
Unter diesen Photosensibilisatoren wird besonders bevorzugt ein Gemisch aus einer oder mehreren Arten von Materialien, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 1-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-Propan-1-on, Thioxanthon und Thioxanthonderivat, 2,2'-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on, 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid, Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinoxid, 2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanon und 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-on, weil in diesem Fall eine hohe Härtbarkeit erhalten werden kann.
Bei der Herstellung der Fresnel-Linsen-Folie unter Verwendung der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse wird die Harzzusammensetzung im Allgemeinen mit Strahlen, wie Ultraviolettlicht, durch ein transparentes Substrat als Träger bestrahlt. In diesem Fall ist der einzusetzende Photoinitiator vorzugsweise ein Initiator, der Lichtabsorptionseigenschaften im Bereich langer Wellenlängen hat, und mehr bevorzugt ein Initiator, der eine Bestrahlung ermöglicht, um eine Lichtinitiierungsfähigkeit bei einer Wellenlänge im Bereich von 300 bis 450 nm auszuüben. Bei Verwendung des Initiators, der eine starke Lichtabsorptionsfähigkeit für Licht mit einer Wellenlänge von mehr als 450 nm hat, hat die Zusammensetzung eine schlechte Stabilität und die Herstellung muss in einer vollständig von Licht abgeschirmten Atmosphäre durchgeführt werden, so dass es in diesem Fall sehr schwierig wird, die Zusammensetzung handzuhaben. Bei Verwendung von Elektronenstrahlen ist keinerlei Photoinitiator oder Photosensibilisator erforderlich.
Naturgemäß hat die durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung eine überlegene Transparenz. In einem gehärteten Gegenstand mit einer Dicke von 200 ± 25 μm ist die Durchlässigkeit für Licht mit einer Wellenlänge innerhalb eines Bereichs von 400 bis 900 nm mindestens 80%, vorzugsweise 85% oder mehr, und mehr bevorzugt 90% oder mehr.
Erforderlichenfalls können verschiedene Additive, wie Ultraviolettlicht-Absorptionsmittel, Antioxidantien, Silikonadditive, Mittel zur Kontrolle der rheologischen Eigenschaften, Entschäumer, Trennmittel, elektrostatische Mittel, Antifoggingmittel gleichfalls zu der Harzzusammensetzung gegeben werden, um die Qualität des Überzugsfilms, die Beschichtbarkeit und die Abtrennbarkeit aus der Form zu verbessern.
Typische Beispiele für das Ultraviolettlicht-Absorptionsmittel, das erfindungsgemäß verwendet wird, schließen Triazinderivate, wie 2-[4-{(2-Hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy}-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin oder 2-[4-{(2-Hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy}-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2'-Xanthencarboxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-o-Nitrobenzyloxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-Xanthencarboxy-4-dodecyloxybenzophenon und 2-o-Nitrobenzyloxy-4-dodecyloxybenzophenon, ein.
Typische Beispiele für das erfindungsgemäß verwendete Silikonadditiv schließen Polyorganosiloxane mit Alkylgruppen oder Phenylgruppen einschließlich Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan, cyclischem Dimethylpolysiloxan, Methylhydrogenpolysiloxan, Polyether-modifizierem Dimethylpolysiloxan-Copolymer, Ester-modifiziertem Dimethylpolysiloxan-Copolymer, Fluor-modifiziertem Dimethylpolysiloxan-Copolymer und Amino-modifiziertem Dimethylpolysiloxan-Copolymer ein.
Die Menge der verschiedenen oben beschriebenen Additive liegt üblicherweise innerhalb eines Bereichs von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse, da in diesem Fall der Effekt in genügender Weise ausgeübt wird und eine Härtung durch Ultraviolettlicht nicht verhindert wird.
Die erfindungsgemäße durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse ist ein Material, das zur Verwendung in verschiedenen Fresnel-Linsen-Folien geeignet ist, die eine Struktur dahingehend haben, dass eine Fresnel-Linsen-Schicht mit einem feinen Linsenmuster, hergestellt aus einem gehärteten Gegenstand, auf einem plattenförmigen oder folienförmigen transparenten Substrat vorgesehen ist.
Eine Querschnittsansicht, die einen Schirm, bei dem die erfindungsgemäße Fresnel-Linsen-Folie verwendet worden ist, zeigt, ist in 1 dargestellt.
Die in 1 gezeigte Schirmlinse 1 umfasst eine Fresnel-Linsen-Folie 2 und eine lentikuläre Linsen-Folie 3. Die Fresnel-Linsen-Folie 2 umfasst eine Fresnel-Linsen-Schicht 4, erhalten durch Härten der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse auf einem Kunststoffsubstrat 5.
Als plattenförmiges oder folienförmiges Kunststoffsubstrat kann beispielsweise ein (Meth)acrylatharz, enthaltend-Methylmethacrylat als Hauptkomponente, ein Polystyrolharz und ein Polycarbonatharz verwendet werden. Das (Meth)acrylsäureharz, enthaltend Methylmethacrylat als Hauptkomponente, wird aufgrund der Adhäsion zwischen der durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse gemäß der vorliegenden Erfindung und dem Substrat besonders bevorzugt verwendet.
Der Schirm 1 kann auch in Kombination mit einer Linsen-Folie mit einer anderen Gestalt zusätzlich zu der in 1 gezeigten lentikulären Linsen-Folie 3 verwendet werden.
Die Fresnel-Linsen-Folie 2 wird dadurch hergestellt, dass die erfindungsgemäße durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse verwendet wird, dass die Harzzusammensetzung in eine Form eingefüllt wird, die die Gestalt einer Fresnel-Linse hat, dass ein Kunststoffsubstrat auf das eingefüllte Harz unter Druck, ohne dass eine Verunreinigung durch Luft bewirkt wird, aufgelegt wird, dass die Harzzusammensetzung mit Strahlung, wie Ultraviolettlicht, von der Seite des Kunststoffsubstrats her bestrahlt wird, wodurch die Harzzusammensetzung gehärtet wird, und dass der gehärtete Gegenstand aus der Form herausgenommen wird.
Die erfindungsgemäße Fresnel-Linsen-Folie ist eine Fresnel-Linsen-Folie, die einen hohen elastischen Modul und einen hohen Brechungsindex zeigt, wobei die Fresnel-Linsen-Schicht überlegende Eigenschaften hinsichtlich der Adhäsion an dem Kunststoffsubstrat und der Transparenz zeigt. Weiterhin zeigt auch die Fresnel-Linsen-Schicht eine ausgezeichnete Beibehaltung der Gestalt über einen weiten Temperaturbereich und es ist weniger wahrscheinlich, dass ein Absplittern und eine Rissbildung aufgrund von äußeren Kräften bewirkt wird, weil die Fresnel-Linsen-Oberfläche unter Verwendung der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung gebildet worden ist. Wenn daher unter Verwendung des gehärteten Gegenstands ein Schirm hergestellt wird, dann werden die Beständigkeit gegenüber dem Kontaktdruck mit einer lentikulären Linse und die Beständigkeit gegenüber dem Druck aufgrund einer Zusammenstellung nach dem Einsetzen der TV-Einheit verbessert, wodurch das Design bezüglich der Handhabung während des Einsetzens des Schirms, wie beispielsweise die Durchführbarkeit und die Zusammenstellbarkeit, verbessert werden. Es ist auch möglich, das Design einer Linse mit einer kürzeren Brennweite wegen des hohen Brechungsindex zu ermöglichen.
BEISPIELE
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern die vorliegende Erfindung genauer, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt. Wenn nichts anderes angegeben ist, dann sind in den Beispielen Teile und Prozentmengen auf das Gewicht bezogen.
(Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsbeispiele 1 bis 5)
Entsprechend den in Tabelle 1 angegebenen Formulierungen wurde eine durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse hergestellt.
Ein gehärteter Gegenstand und eine Fresnel-Linsen-Folie für die Messung wurde nach folgender Verfahrensweise hergestellt.

(1) Gehärteter Harzfilm: Ein gehärteter Harzfilm A mit glatter Oberfläche und einer Dicke von 200 ± 25 μm wurde dadurch hergestellt, dass die resultierende, durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse zwischen eine chromplattierte Metallplatte und einen unbehandelten PET-Film mit transparenter Oberfläche angeordnet wurde, dass die Dicke die Harzzusammensetzung kontrolliert wurde, dass die Harzzusammensetzung mit Ultraviolettlicht mit einer Dosis von 800 mJ/cm² von der Seite des transparenten Substrats unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberdampflampe bestrahlt wurde, wodurch die Harzzusammensetzung gehärtet wurde, und dass die durch Strahlung gehärtete Harzschicht von der Metallplatte und dem transparenten Substrat abgezogen wurde. Auch wurde ein gehärteter Harzfilm B mit glatter Oberfläche und einer Dicke von 160 ± 25 μm dadurch hergestellt, dass die resultierende, durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse unter Verwendung eines Applikators auf die Oberfläche einer Glasplatte aufgebracht wurde, dass die Harzzusammensetzung mit Ultraviolettlicht mit einer Dosis von 800 mJ/cm² unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberdampflampe bestrahlt wurde, wodurch die Harzzusammensetzung gehärtet wurde, und dass die durch Strahlung gehärtete Harzschicht von der Glasplatte abgezogen wurde.
(2) Substrat mit der gehärteten Harzschicht: Ein Substrat C mit einer gehärteten Harzschicht mit glatter Oberfläche und einer Dicke von 150 ± 25 μm wurde dadurch hergestellt, dass die resultierende, durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse zwischen einer chromplattierten Metallplatte und einem Substrat (Länge 10 cm, Breite 10 cm und Dicke 2 mm), hergestellt aus einem Methylmethacylatharz (Sumipex HT, Sumitomo Chemical Co., Ltd.), angeordnet wurde, dass die Dicke der Harzzusammensetzung kontrolliert wurde, dass die Harzzusammensetzung mit Ultraviolettlicht mit einer Dosis von 800 mJ/cm² von der Seite des transparenten Substrats unter einer Hochdruckquecksilberdampflampe bestrahlt wurde, wodurch die Harzzusammensetzung gehärtet wurde, und dass das transparente Substrat und die durch Strahlung gehärtete Harzschicht von der Metallplatte abgezogen wurde.
(3) Fresnel-Linsen-Folie: Eine Fresnel-Linsen-Folie D wurde dadurch hergestellt, dass die resultierende, durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse in eine chromplattierte Form für eine Fresnel-Linse unter Verwendung einer Abgabeeinrichtung eingefüllt wurde, dass ein plattenförmiges Substrat (Dicke 2 mm), hergestellt aus Methylmethacrylatharz (Sumiplex HT, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) auf die Harzzusammensetzung unter Druck und ohne dass eine Verunreinigung mit Luft bewirkt wurde, aufgelegt wurde, dass die Harzzusammensetzung mit Ultraviolettlicht mit einer Dosis von 1500 mJ/cm² unter Verwendung. einer Hochdruckquecksilberdampflampe bestrahlt wurde, wodurch die Harzzusammensetzung gehärtet wurde, und dass der gehärtete Gegenstand aus der Form herausgenommen wurde.

(Testverfahren)
Unter Verwendung dieser durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzungen für eine Fresnel-Linse und der gehärteten Gegenstände und der Fresnel-Linsen-Folien für die Messung wurden Tests gemäß den folgenden Testmethoden durchgeführt.
Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1, Tabelle 2(1) und Tabelle 2(2) zusammengestellt.

(1) Messung der Viskosität: Unter Verwendung eines Rotations-Viskosimeters vom E-Typ wurde die Viskosität (mPa·s) der gemäß dem in Tabelle 1 gezeigten Ansatz hergestellten Harzzusammensetzung bei 25°C gemessen.
(2) Brechungsindex: Es wurde eine Messung mit einer flüssigen Probe und einer gehärteten Probe durchgeführt. Die flüssige Probe wurde direkt auf die Oberfläche eines Prismas eines Abbe-Refraktometers aufgetragen und der Flüssig-Brechungsindex wurde bei 25°C gemessen. Unter Verwendung eines gehärteten Harzfilms A als gehärtete Probe und unter Verwendung von 1-Bromnaphthalin als Zwischenflüssigkeit zur Herstellung der Probe und des Prismas kamen diese in engen Kontakt und der Brechungsindex des gehärteten Gegenstands wurde bei einer Probentemperatur von 25°C mit dem Abbe-Refraktometer gemessen.
(3) Elastischer Zugmodul: Der härtbare Harzfilm B wurde zu Stücken mit einer Breite von 1 cm und einer Länge von 10 cm mittels eines Schneidmessers zugeschnitten, um Proben für die Messung zu bilden. Dann wurde die Messung bei einem Abstand zwischen den markierten Linien von 40 mm durchgeführt. Unter Verwendung eines Testgeräts UTM-4-100 (Orientec) wurde die Messung bei einer Spannungsrate von 10,0 mm/min in einer Atmosphäre von 23 ± 1°C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 ± 5% durchgeführt. Die Messung für 5-mal durchgeführt und für die Bewertung der Ergebnisse wurde ein Durchschnittswert verwendet. Der elastische Zugmodul wurde aus der Neigung des Tangens-Werts zu der S-S-Kurve (Spannungs-Dehnungs-Kurve) vom Ausgangspunkt der Zugspannung errechnet.
(4) Messung der dynamischen Viskoelastizität: Unter Verwendung eines Zug-Spannung-Kontrollinstruments (Rheometrics RSA-II) wurde ein Film A aus dem härtbaren Harz als Probe mit den Abmessungen von 6 × 35 mm der Messung bei den Bedingungen einer Frequenz von 1 Hz, einer Spannung von 0,05% und einer Rate von 3°C/min zwischen –50°C und 150°C unterworfen. Die Werte für [T (max)], [Tanδ (max)], [ΔT (0,1)] und [E' (Tmax + 40°C)] wurden aus den Daten bestimmt, die durch Messung bei einer Temperatur innerhalb eines Bereichs von –30°C bis 120°C unter den resultierenden Daten erhalten worden waren.
(5) Transparenz: Unter Verwendung des Films B aus dem härtbaren Harz wurde die Durchlässigkeit für Licht mit einer Wellenlänge innerhalb eines Bereichs von 400 bis 900 nm gemessen. Proben, bei denen die Durchlässigkeit 85% oder mehr innerhalb des gesamten Bereichs betrug, wurden als „Gut (O)" bewertet, während Proben, bei denen die Durchlässigkeit kleiner als 85% war, als „Schlecht (X)" bewertet wurden.
(6) Adhäsion: Unter Verwendung des Substrats C mit einer gehärteten Harzschicht wurde die Adhäsion zwischen dem transparenten Substrat und der gehärteten Harzschicht gemäß der JIS-Norm K5400 bestimmt. Proben, bei denen die gesamten Quadrate zurückgeblieben waren, wurden als „Gut (O)" bewertet, während die anderen als „Schlecht (X)" bewertet wurden.
(7) Bewertung des Aussehens: Das Aussehen der Fresnel-Linsen-Folie D wurde visuell inspiziert. Proben mit gleichförmigen Oberflächen wurden als „Gut (O)" bewertet, während Proben mit Rissen und Absplitterungserscheinungen als „Schlecht (X)" bezeichnet wurden.
(8) Beibehaltung der Gestalt: Auf eine glatte Metallplatte wurde jeder Probekörper mit den Abmessungen 10 cm × 10 cm, erhalten durch Herausschneiden aus dem Randteil der Fresnel-Linsen-Folie D, horizontal angeordnet, wobei die Seite der gehärteten Harzschicht nach oben gedreht wurde. Nach dem Aufbringen eines Gewichts mit einem flachen Boden auf den Mittelteil wurde eine Last von 20 g/cm² bei 40°C 60 Minuten lang aufgebracht. Nach Entfernung der Last wurde visuell inspiziert, ob Deformationsmarken der Fresnel-Linsen-Folie D gebildet worden waren oder nicht. Proben, bei denen keine Deformationsmarken beobachtet wurden, wurden als „Gut (O)" bewertet, während Proben mit Deformationsmarken als „Schlecht (X)" bewertet wurden.
(9) Schneidbarkeit: Unter Verwendung eines Präzisions-Handschneidegeräts (Sankyo Co., Ltd. KPS3002) wurde das Substrat C mit einer gehärteten Harzschicht geschnitten, indem der Rand auf die Seite der gehärteten Harzschicht gebracht wurde. Proben, bei denen keine Beschädigungen der gehärteten Harzschicht oder des transparenten Substrats aufgetreten waren, wurden als „Gut (O)" bewertet, während Proben, bei denen ein Absplittern oder eine Rissbildung aufgetreten war, als „Schlecht (X)" bewertet wurden.

Fußnoten für Tabelle 1

(a-1) Epoxyacrylat, hergestellt durch Umsetzung eines Epoxyharzes vom Bisphenol-A-Typ (Epoxyäquivalent pro Gewicht: 635 g/Äq.) mit Acrylsäure
(a-2) Epoxyacrylat, hergestellt durch Umsetzung eines Epoxyharzes vom Bisphenol-A-Typ (Epoxyäquivalent pro Gewicht: 188 g/Äq.) mit Acrylsäure
(b-1) Triacrylat von Tris(2-hydroxyethyl)isocyanursäure
(c-1) Tripropylenglykoldiacrylat (Molekulargewicht: etwa 300)
(c-2) Triacrylat (Molekulargewicht: etwa 470) eines mehrwertigen Alkohols, hergestellt durch eine Additionsreaktion von etwa 3 mol Oxypropylen auf Trimethylolpropan
(c-3) Polypropylenglykoldiacrylat (mittlere wiederkehrende Einheit von Propylenglykol: n = 7) (Molekulargewicht: etwa 530)
(c-4) Polypropylenglykoldiacrylat (mittlere wiederkehrende Einheit von Propylenglykol: n = 12) (Molekulargewicht: etwa 820)
(c-5) Polyethylenglykoldiacrylat (mittlere wiederkehrende Einheit von Ethylenglykol: n = 4) (Molekulargewicht: etwa 300)
(d-1) Phenoxyethylacrylat
(d-2) 2-Phenyl-2-(4-acryloyloxyethoxyphenyl)propan
(Photoinitiator): 1-Hydroxycyclohexylphenylketon

Aus Tabelle 2(1) und Tabelle 2(2) wird ersichtlich, dass alle gehärteten Gegenstände, erhalten aus der erfindungsgemäßen durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse eine ausgezeichnete Adhäsion gegenüber dem Substrat und eine ausgezeichnete Beibehaltung der Gestalt zeigten und dass weder eine Absplitterung noch eine Rissbildung aufgrund von äußeren Kräften stattgefunden hatte. Der in Vergleichsbeispiel 1, in dem kein trifunktionelles (Meth)acrylat (b) verwendet worden war, erhaltene gehärtete Gegenstand zeigt eine schlechte Beibehaltung der Gestalt. Der in Vergleichsbeispiel 2, indem eine Verbindung mit einem Epoxyäquivalent pro Gewicht von weniger als 450 g/Äq. anstelle des Epoxy(meth)acrylats (a) verwendet worden war, erhaltene gehärtete Gegenstand zeigt ein schlechtes Aussehen und eine schlechte Schneidbarkeit. Der in Vergleichsbeispiel 3, indem ein (Meth)acrylat mit einem Molekulargewicht von mehr als 700 als (Meth)acrylat mit einer Oxypropylenstruktur verwendet worden war, erhaltene gehärtete Gegenstand zeigt eine schlechte Beibehaltung der Gestalt und der in Vergleichsbeispiel 4, indem ein Polyethylenglykoldiacrylat anstelle des (Meth)acrylats (c) mit einer Oxypropylenstruktur verwendet worden war, erhaltene gehärtete Gegenstand hat eine schlechtere Adhäsion an dem Substrat.

Claims

Durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse, umfassend als wesentliche Komponenten ein Epoxy(meth)acrylat (a) mit zwei oder mehr (Meth)acryloylgruppen, erhalten durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit einer cyclischen Struktur und einem Epoxyäquivalent pro Gewicht von 450 g/Äq. oder mehr mit (Meth)acrylsäure; ein trifunktionelles (Meth)acrylat (b), angegeben durch die folgende allgemeine Formel (1); ein (Meth)acrylat (c), das ein (Meth)acrylat eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit einer Oxypropylenstruktur und zwei oder mehr Hydroxylgruppen ist und das ein Molekulargewicht von 700 oder weniger hat; und ein monofunktionelles (Meth)acrylat (d) mit einer cyclischen Struktur:
worin R1 für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht und R2 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht.
Durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse nach Anspruch 1, wobei das Molekulargewicht des (Meth)acrylats (c) 180 bis 450 beträgt.
Durch Strahlung härtbare Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse nach Anspruch 1, enthaltend 30 bis 70 Gew.-Teile Epoxy(meth)acrylat (a), 1 bis 20 Gew.-Teile trifunktionelles (Meth)acrylat (b), angegeben durch die allgemeine Formel (1), 5 bis 40 Gew.-Teile (Meth)acrylat (c) und 5 bis 35 Gew.-Teile monofunktionelles (Meth)acrylat (d), wobei jede Menge auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge dieser Komponenten bezogen ist.
Fresnel-Linsen-Folie, umfassend ein Substrat, hergestellt aus einem (Meth)acrylatharz, enthaltend Methylmethacrylat als Hauptkomponente, ein Polystyrolharz oder ein Polycarbonatharz und eine Harzschicht, hergestellt aus einem gehärteten Gegenstand der durch Strahlung härtbaren Harzzusammensetzung für eine Fresnel-Linse nach Anspruch 1, 2 oder 3, die auf der Oberfläche des Substrats in der Form einer Fresnel-Linse gebildet ist.