KR20150120627A - 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물 및 그 임프린팅 도광판과, 이를 포함하는 백라이트 유니트 및 디스플레이 장치 - Google Patents

도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물 및 그 임프린팅 도광판과, 이를 포함하는 백라이트 유니트 및 디스플레이 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체, 실리콘 화합물, 다관능성 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 단량체, 광개시제를 포함하는 디스플레이 도광판에의 패턴 형성을 위한 임프린팅 코팅 조성물에 관한 것으로, 광원으로부터 입력된 빛을 도광판의 상부로 균일하게 공급할 수 있도록 도광판에 임프린팅 코팅제를 사용하여 미세하고 정확한 패턴을 생성하며, 우수한 광투과성, 우수한 휘도, 내황변성 및 매우 낮은 색편차를 나타낼 뿐만 아니라 경도 및 내스크래치성 등의 물성이 우수한 코팅제 조성물에 관한 것이다.

Description

도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물 및 그 임프린팅 도광판과, 이를 포함하는 백라이트 유니트 및 디스플레이 장치{LIGHT CURING TYPE IMPRINTING COMPOSITION FOR FINE PATTERNING OF LIGHT GUIDE PANEL FOR DISPLAY DEVICES, IMPRINTED LIGHT GUIDE PANEL THEREOF, AND BACK LIGHT UNIT AND DISPLAY DEVICE CONTAINING THE SAME}
본 발명은 디스플레이용 도광판 상에 미세 패턴을 형성하기 위한 광경화형 임프린팅 조성물 및 이를 코팅하여 얻어지는 미세 패턴 형성 임프린팅 도광판과, 이를 포함하는 백라이트 유닛(BLU)과 디스플레이 장치에 관한 것이다.
일반적으로, 백라이트 유닛(BLU)은 자체 발광력이 없는 LCD 배면에서 디스플레이 영상이 눈에 보일 수 있도록 고르게 빛을 비춰 주는 기능을 하며, 디스플레이 패널의 하부 및/또는 측면으로부터 입사되는 빛을 디스플레이 화면 전체를 통하여 균일한 밝기로 출사되도록 하기 위한 광원 장치이다.
상기한 백라이트 유닛(BLU)은 점광원(LED: Light Emitting Diode) 또는 선광원(CCFL: Cold Cathode Fluorescent Lamp)에서 나오는 빛을 면 광원화하여 전화면에 걸쳐서 균일하게 퍼지게 하는 역할을 하며, 이때 나오는 빛의 밝기(휘도)를 밝게 하기 위해 여러 부품이 조합되어서 사용된다.
상기한 백라이트 유닛(BLU)의 기본구성은 광원, 반사판(Reflection sheet), 도광판(Light Guide Panel, LGP), 확산판(Diffusion Sheet), 프리즘시트(Prism Sheet) 그리고 보호막(Protection Sheet)으로 구성된다.
이러한 백라이트 유닛(BLU)의 성능을 좌우하는 것은 도광판이다. 도광판(LGP)은 측면으로부터 입사되는 광원의 빛 손실을 최소화화면서 전면으로 빛을 골고루 분산시켜 균일하게 투과시키는 역할을 하는 부품이며, 도광판(LGP) 표면에 특정한 패턴을 형성하여 빛을 분산시킨다. 이때 상방으로 방출되는 광의 효율을 높여 고휘도를 구현하고 균일한 휘도분포를 유지하는 것이 중요하다.
한편, 탭, 노트북 및 TV용 디스플레이 도광판(LGP) 표면의 패턴을 만들어내는 종래의 방법은 주로 사출 방식, 인쇄 방식, 롤-스탬핑(Roll-Stamping) 방식 및 레이저 방식이 있다.
사출 방식의 경우 대형 크기의 도광판 제작이 어려우며, 도광판 두께가 얇아질 경우 적용이 불가하다.
인쇄 방식의 경우 제판 제작과 같은 인쇄 부대비용이 많이 들고, 집광 패턴 구형이 어려우며, 미세 패턴의 구현이 어려워 향후 미세 패턴 추세의 도광판 패턴에 적합하지 않다.
롤-스탬핑 방식의 경우에는 재현성이 부족하고 대형 크기의 도광판 제작이 어려우며, 두께가 얇아질 경우 적용이 불가하다.
레이저 방식의 경우에는 가공시간이 길고, 장비 투자비가 많이 투입되며, 최근 저가형 도광판 수요가 크게 증가됨에 따라, 기존 레이저 방식으로는 생산성을 높이고 가격을 낮추는데 한계가 있다. 또한 현재 약 2.2~3mm 두께의 도광판이 주로 사용되고 있으나, 가까운 장래에 약 1.5 mm 또는 약 1mm 두께의 도광판이 사용될 것으로 예측되는바, 약 1.5 mm 내지 약 1mm 두께의 얇은 도광판은 레이저 가공 시 열에 의한 형태 변형 우려가 클 뿐만 아니라, 생산성이 낮아 적용하기 곤란하다는 문제점이 있다.
따라서 본 발명의 첫 번째 목적은 도광판(LGP)의 레이저 패턴 가공에 비하여 생산성이 현저히 증가되고 가격 경쟁력이 매우 우수한 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물을 제공하기 위한 것이다.
나아가 본 발명의 두 번째 목적은 내황변성이 우수하고, 휘도 및 광투과율이 우수하며, 경도 및 내스크래치성이 우수하고, 운송시에 발생할 수 있는 외관 손상의 문제를 미연에 방지할 수 있어 취급성이 우수하며, 상온에서의 점도가 5 내지 3,000 cps로 코팅 작업성이 용이하여 미세 패턴이 형성된 박막으로 도광판(LGP)에 임프린팅할 수 있는 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명의 세 번째 목적은 도광판(LGP)의 일면 또는 양면에 전술한 목적에 따른 광경화형 임프린팅 조성물을 코팅함으로써 얻어지는 우수한 휘도, 광투과성, 내황변성, 부착력, 경도, 내스크래치성 및 매우 낮은 색편차를 가지는 도광판을 제공하기 위한 것이다.
아울러, 본 발명의 네 번째 목적은 전술한 도광판(LGP)를 포함하는 백라이트 유닛을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명의 다섯 번째 목적은 전술한 백라이트 유닛을 포함하는 디스플레이 장치를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기한 첫 번째 및 두 번째 목적을 원활히 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태(樣態: aspect)에 따르면, 하기 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체 5~50중량%, 하기 화학식 2의 실리콘 화합물 0.01~10중량%, 다관능성 아크릴레이트 올리고머 0.01~50중량%, 아크릴레이트 단량체 5~80중량%, 광개시제 0.1~10중량% 및, 잔부(balance)가 용제로 구성되는 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물이 제공된다.
(화학식 1)
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2 및 R4는 각각 독립적으로 수소(H-), 메틸(CH3-), 페닐 (phenyl-), 직쇄 탄화수소(linear aliphatic-), 분지쇄 탄화수소(branched aliphatic-), 시클로 탄화수소(cyclic aliphatic-), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 또는 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol)기이며, n과 m은 각각 독립적으로 1보다 큰 정수이며, 10≤n+m≤1,000 이다.)
(화학식 2)
Figure pat00002
(상기 화학식 2에서, R1은 메틸기(CH3-), 아미노기(amino-), 에폭시기(epoxy-), 알리시클릭에폭시(alicyclic epoxy-), (메트)아크릴기((meth)acryl-), 폴리에테르(polyether-), 카복실기(carboxyl-), 페닐(phenyl-), 또는 히드록실(-OH)이고, R2는 메틸(CH3-), 페닐 (phenyl-), 직쇄 탄화수소(linear aliphatic-), 분지쇄 탄화수소(branched aliphatic-), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 또는 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol)이며, n과 m은 각각 독립적으로 0보다 큰 정수이고, 10≤n+m≤100 이다.)
구체적으로 상기한 다관능성 아크릴레이트 올리고머는 알리파틱 우레탄 올리고머, 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 아크릴릭 아크릴레이트 올리고머 또는 이들의 임의의 혼합물일 수 있다.
구체적으로 상기한 아크릴레이트 단량체는 에톡시에톡시에틸아크릴레이트(EOEOEA), 에톡시트리에틸렌글리콜 메타아크릴레이트(ETEGMA), 페녹시에틸아크릴레이트(PEA), 4-큐밀페녹시에틸아크릴레이트(CPEA), O-페닐페녹시에틸아크릴레이트(PPEA), 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(HPPA), 테트라히드로퓨릴아크릴레이트(THFA), 시크릭트리메틸롤프로판포말아크릴레이트(CTMPFA), 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트(PEGMA), 폴리에틸렌글리콜모노메타아크릴레이트(PEGMMA), 폴리알킬렌글리콜모노메타아크릴레이트(PAGMMA), 폴리프로필렌글리콜모노메타아크릴레이트(PPGMMA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 이소보닐메타아크릴레이트(IBOMA), 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA), 2-히드록시메타아크릴레이트(HEMA), 2-히드록시프로필아크릴레이트(2-HPA), 2-히드록시프로필메타아크릴레이트(2-HPMA), 메틸메타아크릴레이트(MMA), 메틸아크릴레이트(MA), 메타아크릴릭산(MAA), 에틸메타아크릴레이트(EMA), 에틸아크릴레이트(EA), n-부틸메타아크릴레이트(BMA), 이소부틸메타아크릴레이트(IBMA), t-부틸메타아크릴레이트(TBMA), 2-에틸헥실메타아크릴레이트(EHMA), 벤질메타아크릴레이트(BMA), 글리시딜메타아크릴레이트(GMA), N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA), 아크릴로닐모폴린(ACMO), N-비닐-2-피롤리돈(NVP), 디펜타에리트리톨핵사아크릴레이트(DPHA), 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(DPPA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA), 트리(2-히드록시에틸)이소이아노에이트트리아크릴레이트(THEIC), 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTMA), 트리메틸프로판트리메틸아크릴레이트(TMPTMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리스-2-히드록시에틸이소시아뉴레이트트리아크릴레이트(THEITA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA) 에텔렌옥사이드 부가형 유도체, 1,4-부탄디올디아크릴레이트(BDDA), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 1,10-데칸디올디아크릴레이트(DDDA), 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(PEGDA), 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트(PEGDMA), 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(PPGDA), 폴리프로필렌글리콜디메타아크릴레이트(PPGDMA), 시클로헥산디메탄올디아크릴레이트(CHDMDA), 디시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(DCDDMDA), 비스페놀 A 디아크릴레이트(BADA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 비스페놀 A 디메타아크릴레이트(BADMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 또는 이들의 임의의 혼합물일 수 있다.
상기한 광개시제는 히드록시케톤계 광개시제, 아미노케톤계 광개시제, 페닐글리옥시레이트계, 벤질디메틸 케탈계, 또는 포스핀계일 수 있다.
구체적으로 상기한 광개시제는 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조닐포메이트, 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스터 & 옥시-페닐-아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스터, 알파-알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논, 2-벤조닐-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부탄온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모포리닐)-1-프로판온, 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조닐)-포스핀 옥사이드, 포스핀 옥사이드 페닐 비스 (2,4,6-트리메틸 벤조닐), 비스(에타 5-2,4-시클로펜타디엔-1-닐)비스[2,6-디플루오로-3-(1에치-피롤-1-닐)페닐]티탄니움, 이도니움 (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-), 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 또는 이들의 임의의 혼합물일 수 있다.
또한 상기한 용제는 알코올계, 케톤계, 에테르계, 헥산계, 또는 벤젠계 용제일 수 있다.
구체적으로 상기한 용제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 2-메톡시에탄올, 부탄올, 이소옥탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브, 이소프로필셀루솔브, 부틸셀루솔브, 메틸카비톨, 에틸카비톨, 이소프로필카비톨, 부틸카비톨, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디부틸케톤, 사이클로헥사논, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 헥산, 헵탄, 옥탄, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 또는 이들의 임의의 혼합물일 수 있다.
한편, 상기한 광경화형 임프린팅 조성물은 첨가제로서 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레벨링제, 계면활성제, 윤활제, 방오제, 또는 이형제를 총량 0.001~5중량% 더욱 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 광경화형 임프린팅 조성물은 점도가 5~3,000cps이고, 굴절률이 1.45~1.55인 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 상기한 세 번째 목적은 기재(基材: substrate)의 적어도 일면에 전술한 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물을 임프린팅하여 패턴 형성된 코팅층을 포함하는 도광판(LGP: Light Guide Panel)에 의하여 달성될 수 있다.
여기서, 상기 도광판에 형성된 임프린팅 코팅층의 두께는 1~100㎛이고, 표면에 소정의 미세패턴이 형성되어 있다.
본 발명의 상기한 네 번째 목적은 전술한 도광판을 포함하는 백라이트 유닛(BLU: Back Light Unit)에 의하여 달성될 수 있다.
본 발명의 상기한 다섯 번째 목적은 전술한 백 라이트 유닛을 포함하는 액정 디스플레이 장치에 의하여 달성될 수 있다.
본 발명에 따른 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물은 우수한 내황변성, 휘도, 광투과율 및 매우 낮은 색편차와, 우수한 경도 및 내스크래치 특성을 가지므로 우수한 취급성을 지녀 운송 시에 발생할 수 있는 외관 손상의 문제를 미연에 방지할 수 있으며, 상온에서 점도가 낮아 용이한 코팅 작업성을 가지므로 미세 패턴 박막으로 도광판(LGP)에 용이하게 임프린팅할 수 있으므로, 도광판(LGP)에 대한 종래의 레이저 패턴 가공에 비하여, 현저히 높은 생산성과 경제성을 가지며, 본 발명에 따른 광경화형 임프린팅 조성물이 소정의 미세 패턴으로 임프린팅된 도광판은 우수한 휘도, 광투과성, 내황변성, 경도, 내스크래치성 및 매우 낮은 색편차를 지닌다.
이하, 본 발명에 관하여 상세히 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물은 하기 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체, 하기 화학식 2의 실리콘 화합물, 다관능성 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 단량체, 광개시제 및, 잔부(balance)의 용제로 구성된다.
(화학식 1)
Figure pat00003
(상기 화학식 1에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-) 이고, R2 및 R4는 각각 독립적으로 수소(H-), 메틸(CH3-), 페닐 (phenyl-), 직쇄 탄화수소(linear aliphatic-), 분지쇄 탄화수소(branched aliphatic-), 시클로 탄화수소(cyclic aliphatic-), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 또는 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol)기이며, n 과 m은 각각 독립적으로 1 보다 큰 정수이고, 10≤n+m≤ 1,000 이다.)
(화학식 2)
Figure pat00004
(상기 화학식 2에서, R1은 메틸기(CH3-), 아미노기(amino-), 에폭시기(epoxy-), 알리시클릭에폭시(alicyclic epoxy-), (메트)아크릴기((meth)acryl-), 폴리에테르(polyether-), 카복실기(carboxyl-), 페닐(phenyl-) 또는 히드록실(-OH)이고, R2는 메틸(CH3-), 페닐 (phenyl-), 직쇄 탄화수소(linear aliphatic-), 분지쇄 탄화수소(branched aliphatic-), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 또는 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol)이며, n과 m은 각각 독립적으로 0보다 큰 정수이며, 10≤n+m≤100 이다.)
상기 화학식 1로 표시되는 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체는 굴절률이 1.45~1.55이고 분자량이 10,000~150,000인 다관능성 (메트)아크릴레이트인 것이 바람직할 수 있다.
또한 상기 화학식 1로 표시되는 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체는 코팅제 조성물 전 중량에서 대하여 5~50중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 화학식 1로 표시되는 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체의 첨가량이 상기의 기준으로 5중량% 미만인 경우에는 코팅막의 임프린팅 패턴성, 경도 및 적정한 부착성을 부여하기 곤란하게 될 우려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 50중량%를 초과할 경우에는 점도가 높아져서 작업성에 문제를 초래할 우려가 높아지므로 역시 바람직하지 못하다.
상기 화학식 2으로 표시되는 실리콘 화합물은 코팅제 조성물 전 중량에 대하여 0.01~10중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 화학식 2으로 표시되는 실리콘 화합물의 첨가량이 상기의 기준으로 0.01중량% 미만인 경우에는 코팅막의 임프린팅 패턴성을 부여하기가 곤란하게 될 염려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 10중량%를 초과할 경우에는 경화속도 저하, 황변 유발, 광투과도와 휘도의 감소, 기재에 대한 밀착성 저하를 초래할 우려가 있으므로 역시 바람직하지 못하다.
또한 본 발명에 있어 다관능성 아크릴레이트 올리고머는 굴절률이 1.45~1.55이고 분자량이 500~10,000인 다관능성 아크릴레이트 올리고머인 것이 바람직할 수 있다.
여기서, 상기 다관능성 아크릴레이트 올리고머는 조성물 전 중량에 대하여 0.01~50중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 다관능성 아크릴레이트 올리고머의 첨가량이 상기의 기준으로 0.01중량% 미만인 경우에는 코팅막의 임프린팅 패턴성, 탄성 및 경도를 부여하기가 곤란하게 될 우려가 있으므로 바람직하지 못하며, 역으로 50중량%를 초과 할 경우에는 색편차가 커지고, 경화속도 저하와 휘도 감소 우려뿐만 아니라 기재와의 밀착성이 나빠질 우려가 있고, 또한 점도가 지나치게 높아져서 작업성에 문제를 초래할 가능성이 커지므로 역시 바람직하지 못하다.
상기 다관능성 아크릴레이트 올리고머는 구체적으로 알리파틱 우레탄 올리고머, 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 아크릴릭 아크릴레이트 올리고머 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
구체적으로 상기한 알리파틱 우레탄 올리고머는 CN8000NS(6관능기, 점도 14,000cps@25℃, Satomer사), CN8007NS(4관능기, 점도 1,250cps@25℃, Satomer사), CN8009NS(3관능기, 점도 517cps@25℃, Satomer사), CN8011NS(6관능기, 점도 6,800cps@25℃, Satomer사), CN8881NS(2관능기, 점도 20,000~40,000cps@60℃, Satomer사), CN9001NS(2관능기, 점도 46,500cps@60℃, Satomer사), CN9010NS(6관능기, 점도 2,200cps@60℃, Satomer사), CN9013NS(9관능기, 점도 10,000cps@60℃, Satomer사), 미라머 PU210(2관능기, 점도 40,000cps@25℃, 미원상사), 미라머 PU340(3관능기, 점도 75,000cps@25℃, 미원상사), 미라머 PU610(6관능기, 점도 100,000cps@25℃, 미원상사), 미라머 PU620(6관능기, 점도 60,000cps@25℃, 미원상사), 미라머 PU664(6관능기, 점도 61,000@25℃, 미원상사), 미라머 SC2153(10관능기, 점도 140,000cps@25℃, 미원상사), 에베크릴 1290(6관능기, 분자량(MW) 약 1,000, 에스케이사이텍), 에베크릴 1290K(6관능기, 분자량(MW) 약 1,000, 에스케이사이텍), 에베크릴 5129(6관능기, 분자량 약 800, 에스케이사이텍), 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
구체적으로 상기한 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 CN975NS(6관능기, 점도 500cps@60℃, Satomer사), CN978NS(2관능기, 점도 3,200cps@60℃, Satomer사), 미라머 PU280(2관능기, 점도 50,000cps@25℃, 미원상사), 미라머 PU640(6관능기, 점도 30,000cps@25℃, 미원상사), AH-600(2관능기, 점도 2,000~4,000cps@50℃, Kyoeisha사), AT-600(4관능기, 점도 10,000~20,000cps@25℃, Kyoeisha사), 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
구체적으로 상기한 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머는 CN294E(4관능기, 점도 5,500cps@60℃, Satomer사), CN7001NS(2관능기, 점도 2,500cps@25℃, Satomer사), 미라머 PS460(2관능기, 점도 40,000cps@25℃, 미원상사), 미라머 PS610(6관능기, 점도 40,000cps@25℃, 미원상사), 에베크릴 830(6관능기, 점도 50,000cps@25℃, 에스케이사이텍), 에베크릴 800(4관능기, 점도 14,000cps@25℃, 에스케이사이텍), 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
구체적으로 상기한 에폭시 아크릴레이트 올리고머는 CN104NS(2관능기, 점도 18,900cps@49℃, Satomer사), CN2003NS(2관능기, 점도 3,495cps@60℃, Satomer사), 미라머 PE110(단관능기, 점도 140cps@25℃, 미원상사), 미라머 PE230(2관능기, 점도 500cps@25℃, 미원상사), 미라머 PE320(3관능기, 점도12,000cps@25℃, 미원상사), 에베크릴 600(2관능기, 점도 3,000cps@25℃, 에스케이사이텍), 에베크릴 3416(4관능기, 점도 18,000cps@25℃, 에스케이사이텍), 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
구체적으로 상기한 아크릴릭 아크릴레이트 올리고머는 에베크릴 740-40TP(점도 8,500cps@25℃, 에스케이사이텍), 에베크릴 741(점도 4,500cps@25℃, 에스케이사이텍), 에베크릴 767(점도 8,500cps@25℃, 에스케이사이텍), 에베크릴 1710(점도 26,000cps@25℃, 에스케이사이텍), 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
또한 본 발명에 있어 상기 아크릴레이트 단량체는 광경화 코팅제 조성물의 점도를 조절하고, 탄성력을 증가시키며, 우수한 휘도, 광투과도 및 경도를 유지할 수 있도록 한다.
보다 바람직하게는, 상기 아크릴레이트 단량체는 25℃에서의 점도가 1~200cps인 저점도 다관능성 아크릴레이트 단량체인 것이 좋다.
상기 아크릴레이트 단량체는 조성물 전 중량에 대하여 5~80중량% 로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 단관능성 아크릴레이트 단량체의 첨가량이 상기의 기준으로 5중량% 미만인 경우에는 조성물의 탄성력이 낮아지고, 점도가 높아 작업성이 나빠질 우려가 있으며, 역으로 80중량%를 초과할 경우에는 반응성이 저하되고 기재와의 밀착성이 나빠질 우려가 있다.
상기 아크릴레이트 단량체는 구체적으로 에톡시에톡시에틸아크릴레이트(EOEOEA), 에톡시트리에틸렌글리콜 메타아크릴레이트(ETEGMA), 페녹시에틸아크릴레이트(PEA), 4-큐밀페녹시에틸아크릴레이트(CPEA), O-페닐페녹시에틸아크릴레이트(PPEA), 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(HPPA), 테트라히드로퓨릴아크릴레이트(THFA), 시크릭트리메틸롤프로판포말아크릴레이트(CTMPFA), 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트(PEGMA), 폴리에틸렌글리콜모노메타아크릴레이트(PEGMMA), 폴리알킬렌글리콜모노메타아크릴레이트(PAGMMA), 폴리프로필렌글리콜모노메타아크릴레이트(PPGMMA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 이소보닐메타아크릴레이트(IBOMA), 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA), 2-히드록시에틸메타아크릴레이트(HEMA), 2-히드록시프로필아크릴레이트(2-HPA), 2-히드록시프로필메타아크릴레이트(2-HPMA), 메틸메타아크릴레이트(MMA), 메틸아크릴레이트(MA), 메타아크릴릭산(MAA), 에틸메타아크릴레이트(EMA), 에틸아크릴레이트(EA), n-부틸메타아크릴레이트(BMA), 이소부틸메타아크릴레이트(IBMA), t-부틸메타아크릴레이트(TBMA), 2-에틸헥실메타아크릴레이트(EHMA), 벤질메타아크릴레이트(BMA), 글리시딜메타아크릴레이트(GMA), N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA), 아크릴로닐모폴린(ACMO), N-비닐-2-피롤리돈(NVP), 디펜타에리트리톨핵사아크릴레이트(DPHA), 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(DPPA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA), 트리(2-히드록시에틸)이소이아노에이트트리아크릴레이트(THEIC), 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTMA), 트리메틸프로판트리메틸아크릴레이트(TMPTMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리스-2-히드록시에틸이소시아뉴레이트트리아크릴레이트(THEITA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA) 에텔렌옥사이드 부가형 유도체, 1,4-부탄디올디아크릴레이트(BDDA), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 1,10-데칸디올디아크릴레이트(DDDA), 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(PEGDA), 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트(PEGDMA), 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(PPGDA), 폴리프로필렌글리콜디메타아크릴레이트(PPGDMA), 시클로헥산디메탄올디아크릴레이트(CHDMDA), 디시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(DCDDMDA), 비스페놀 A 디아크릴레이트(BADA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 비스페놀 A 디메타아크릴레이트(BADMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 광개시제에는 특별한 제한은 없으며 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 임의적으로 선택하여 사용할 수 있다.
상기 광개시제는 히드록시케톤계 광개시제, 아미노케톤계 광개시제, 페닐글리옥시레이트계 광개시제, 벤질디메틸 케탈계 광개시제, 또는 포스핀계 광계시제를 포함할 수 있으며, 보다 구체적으로는 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조닐포메이트, 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스터 & 옥시-페닐-아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스터, 알파-알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논, 2-벤조닐-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부탄온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모포리닐)-1-프로판온, 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조닐)-포스핀 옥사이드, 포스핀 옥사이드 페닐 비스 (2,4,6-트리메틸 벤조닐), 비스(에타 5-2,4-시클로펜타디엔-1-닐)비스[2,6-디플루오로-3-(1에치-피롤-1-닐)페닐]티탄니움, 이도니움 (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-), 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 또는 이들의 임의의 혼합물을 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
상기 광개시제는 조성물 전 중량에 대하여 0.01~10중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 광개시제의 함량이 0.01중량% 미만이면 경화속도가 지나치게 늦어질 우려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 10중량%를 초과하는 경우에는 황변 현상이 나타날 수 있으므로 역시 바람직하지 못하다.
한편, 상기 용제로서는, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 2-메톡시에탄올, 부탄올, 이소옥탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브, 이소프로필셀루솔브, 부틸셀루솔브, 메틸카비톨, 에틸카비톨, 이소프로필카비톨, 부틸카비톨 등), 케톤계(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디부틸케톤, 사이클로헥사논 등), 에테르계(메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트), 헥산계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠계(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등)에서 선택되는 어느 한 종 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 용제는 조성물 전 중량에 대하여 잔부를 구성하나, 일반적으로 언급하면 0~80중량%, 통상적으로는 0~70중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량은 특정한 경우에는 0중량%로 하여 무용제 타입의 광경화 코팅제를 제조할 수도 있으며, 80중량%를 초과하는 경우에는 건조가 너무 느려져 생산성이 나빠지고, 코팅두께를 높이기 위해 많은 양의 코팅제를 도포해야 하며, 점도가 너무 낮아져 임프린팅 패턴의 형성에 문제를 초래할 우려가 높으므로 바람직하지 못할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 광경화형 임프린팅 조성물에는 필요에 따라 선택적으로 첨가제를 추가할 수 있다. 상기 첨가제는 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레벨링제, 계면활성제, 윤활제, 방오제, 이형제, 또는 이들의 임의의 혼합물을 조성물 전 중량 기준으로 각각 0.001~5중량%의 양으로 사용할 수 있으나, 이는 본 발명에 있어서 제한적인 것은 아니며 임의 선택적이다. 특히 소프트 몰드와의 이형성을 부여하기 위해서 실리콘계 이형제와 방오성을 주기 위한 불소계 아크릴레이트 단량체 그리고 레벨링성을 주기 위한 실리콘 레벨링제를 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 첨가 할 수 있다.
상술한 본 발명에 따른 광경화형 임프린팅 조성물은 점도가 5~3,000cps이며, 굴절률은 1.45~1.55, 바람직하게는 1.47~1.51이다. 상기 광경화 코팅제 조성물의 점도가 5cps 미만이면, 코팅 두께가 너무 얇아져 임프린팅 패턴에 문제가 생기고, 3,000cps를 초과하면 점도가 너무 높아 작업성이 떨어지며 코팅 두께가 너무 두꺼워지는 문제점이 있다. 또한 굴절률이 1.47내지 1.51인 경우 가장 이상적인 광학특성을 구현할 수 있음으로 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따르면 기재의 일면 또는 양면에 전술한 본 발명에 따른 광경화형 임프린팅 조성물을 광경화 임프린팅하여 패턴된 코팅층을 포함한 도광판(LGP)을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 기재로서는 특별한 한정이나 제한은 없으나, 바람직하게는 투명 재질의 폴리메타메틸아크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC) 또는 폴리에틸테레프탈레이트(PET) 등을 들 수 있으며, 양면 중 적어도 일면에 광경화 임프린팅 코팅을 할 수 있다.
상기 임프린팅 코팅층 두께는 1~100㎛의 범위, 바람직하게는 1~70㎛의 범위, 더욱 바람직하게는 5~50㎛의 범위이다.
본 발명에 따른 광경화형 임프린팅 조성물은, 코팅 후 UV광을 조사하여 순간 경화시키게 되며, UV광의 조사량은 약 0.01~2J/cm2이고, 바람직하게는 0.1~1J/cm2이고, 더욱 바람직하게는 0.2~0.5J/cm2이며, 파장은 365nm를 주파장으로 사용하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 제조된 도광판은 제조시에 패턴형성과 경화속도가 빨라 생산성이 우수하며, 박막 임프린팅 코팅이 가능하며, 경화한 후 제조된 도광판은 내황변성이 우수하고, 색편차가 매우 적으며, 휘도 및 광투과율이 우수하며, 부착력, 경도 및 내스크래치성이 우수한 특성을 나타낸다.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 도광판을 구비한 백라이트 유닛을 제공한다.
상기 백라이트 유닛은 제한되지 않으며 본 기술분야에서 알려진 구조를 채용할 수 있다. 일례로 광원(CCFL 또는 LED), 반사판(Reflection sheet), 도광판(Light Guide Panel, LGP), 확산판(Diffusion Sheet), 프리즘시트(Prism Sheet) 그리고 보호막(Protection Sheet)로 구성될 수 있다.
또한 본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 도광판을 구비한 액정 디스플레이 장치를 제공한다. 바람직하게는 상기 액정 디스플레이 장치는 본 발명에 따른 도광판을 구비한 상기 백라이트 유닛을 구비할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 더욱 구체적으로 설명하고자 하나, 이는 오직 본 발명을 실증적으로 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
<실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 20>
하기의 표 1, 표 2, 표 3 및 표 4에 기재된 바와 같은 조성 성분 및 조성비로 각 성분들을 조합하여 광경화형 임프린팅 조성물을 제조하고, 아래의 평가 방법에 따라 그 물성을 평가하였으며, 그 결과를 하기의 표 1, 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
성분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9 실시예10
IR H70 9 9 9 9 9          
IR G304           9.5 9.5 9.5 9.5 9.5
I-335 2 2 2 2 2 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
X-22-2475 2 2       2 2      
X-22-9002     2 2 2     2 2 2
SC2153 4 4       4 4      
CN294E     4         4    
CN104NS       4         4  
Ebecryl 1710         4         4
PETA 20                  
TMPTA   20                
HDDA     20              
EOEOEA       20            
THFA         20          
NVP           20        
IBOA             20      
IBMA               20    
HEMA                 20  
GMA                   20
I-907 3 3     3 3     3 3
I-184     3 3     3 3    
MEK 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
Acetone 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
점도(cps, @25℃) 25 20 15 15 13 13 13 15 15 15
AHPA color 10 10 10 7 3 5 3 3 3 3
광량 (mJ) 300 300 300 300 300 300 300 300 300 300
임프린팅 패턴 매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
휘도저하
(레이저
패턴 도광판 대비)
동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등
광투과도 저하 (%) 0.27 0.23 0.31 0.28 0.19 0.24 0.29 0.26 0.23 0.32
저온 열충격 이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
색편차(레이저패턴 도광판 대비) 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등
연필경도(H) 3 3 3 2 2 3 3 2 3 2
부착력 (n/100) 100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
이행성 평가 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과
성분 실시예11 실시예12 실시예13 실시예14 실시예15 실시예16 실시예17 실시예18 실시예19 실시예20
IR H70 19 19 19 19 19          
IR G304           20 20 20 20 20
I-335 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3
X-22-2475 4 4       4 4      
X-22-9002     4 4 4     4 4 4
SC2153 8 8       8 8      
CN294E     8         8    
CN104NS       8         8  
Ebecryl 1710         8         8
PETA 20                  
TMPTA   20                
HDDA     60              
EOEOEA       60            
THFA         60          
NVP           60        
IBOA 40           60      
IBMA   40           60    
HEMA                 60  
GMA                   60
I-907 5 5     5 5     5 5
I-184     5 5     5 5    
MEK                    
Acetone                    
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
점도(cps, @25℃) 591 376 275 253 187 174 191 236 301 324
AHPA color 12 12 13 10 5 7 6 5 7 6
광량 (mJ) 300 300 300 300 300 300 300 300 300 300
임프린팅 패턴 매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
매우
우수
휘도(레이저
패턴 도광판 대비)
동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등
광투과도 저하 (%) 0.25 0.32 0.36 0.29 0.18 0.23 0.27 0.25 0.26 0.22
저온 열충격 이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
색편차(레이저패턴 도광판 대비) 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등 동등
연필경도(H) 2 2 1 1 2 2 2 1 2 1
부착력 (n/100) 100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
100/
100
이행성 평가 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과 통과
성분 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6 비교예7 비교예8 비교예9 비교예10
IR H70   9 9 19 9          
IR G304     4       11 9.5 9.5 19.5
I-335 2 2 2 2 2 1.5   1.5 1.5 1.5
X-22-2475 2         2 2      
X-22-9002     2 2 2       2 2
SC2153 4 4       4 4      
CN294E               6    
CN104NS       14            
Ebecryl 1710         4         14
PETA 20                  
TMPTA   20                
HDDA     20     9.5     4  
EOEOEA 9 2                
THFA         23          
NVP           20        
IBOA             20      
IBMA               20    
HEMA                 20  
GMA                    
I-907 3 3       3     3 3
I-184     3 3     3 3    
MEK 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
Acetone 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
점도(cps,@25℃) 8 18 25 55 13 5 11 14 12 61
AHPA color 5 9 8 5 3 5 3 3 3 3
광량(mJ) 350 300 300 300 경화
않됨
350 300 300 300 300
임프린팅 패턴 우수 불량 우수 우수 측정
불가
우수 불량 불량 우수 우수
휘도(레이저
패턴 도광판 대비)
감소 감소 감소 감소 측정
불가
감소 감소 감소 감소 감소
광투과도 저하(%) 0.57 0.86 0.36 0.76 측정
불가
0.64 0.56 0.38 0.86 0.62
저온 열충격 이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
측정
불가
불량 이상
없음
이상
없음
이상
없음
이상
없음
색편차(레이저
패턴 도광판 대비)
나쁨 동등 나쁨 나쁨 측정
불가
나쁨 동등 동등 나쁨 나쁨
연필경도(H) 3 3 2 2 측정
불가
1 2 2 2 2
부착력(n/100) 68/100 100/
100
100/
100
100/
100
측정
불가
0/100 97/100 100/
100
100/
100
100/
100
이행성 평가 불량 통과 통과 불량 측정
불가
불량 통과 통과 통과 불량
성분 비교예11 비교예12 비교예13 비교예14 비교예15 비교예16 비교예17 비교예18 비교예19 비교예20
IR H70   19 19 19 29          
IR G304             20 20 20 30
I-335 4   4 4 4 3   3 3 3
X-22-2475 4 4       4 4      
X-22-9002       4 4       4 4
SC2153 8 8       8 8      
CN294E     8         8    
CN104NS                    
Ebecryl 1710         18         18
PETA 20                  
TMPTA   20                
HDDA     64              
EOEOEA       68            
THFA         40 20        
NVP           60        
IBOA 59           63      
IBMA   44           64    
HEMA                 68  
GMA                   40
I-907 5 5     5 5     5 5
I-184     5 5     5 5    
MEK                    
Acetone                    
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
점도(cps,@25℃) 81 125 240 212 573 54 104 228 301 794
AHPA color 7 10 12 9 8 6 5 5 7 6
광량(mJ) 450 300 300 300 300 300 300 300 300 300
임프린팅 패턴 우수 불량 불량 불량 불량 우수 불량 불량 불량 불량
휘도(레이저
패턴도광판 대비)
감소 감소 감소 감소 감소 감소 감소 감소 감소 감소
광투과도 저하(%) 0.48 0.65 0.36 0.53 0.62 0.34 0.46 0.53 0.70 0.47
저온 열충격 불량 이상
없음
불량 이상
없음
이상
없음
불량 이상
없음
이상
없음
불량 불량
색편차(레이저
패턴 도광판 대비)
불량 불량 불량 불량 불량 불량 불량 불량 불량 불량
연필경도(H) 1 2 1 1 3 1 2 1 1 1
부착력(n/100) 43/100 90/100 100/
100
96/100 100/
100
37/100 86/100 100/
100
100/
100
100/
100
이행성 평가 불량 불량 통과 통과 불량 불량 불량 통과 통과 통과
IR H70: (메트)아크릴레이트 공중합체(미츠비시레이온)
IR G304: (메트)아크릴레이트 공중합체(미츠비시레이온)
I-335: 페닐아크릴레이트/메틸아크릴레이트 공중합체(애쉬랜드)
X-22-2475: 실리콘 화합물 (신에추)
X-22-9002: 실리콘 화합물 (신에추)
SC2153: 알리파틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (10관능기, 미원상사)
CN294E: 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머 (4관능기, 사토머)
CN104NS: 에폭시 아크릴레이트 올리고머 (2관능기, 사토머)
Ebecryl 1710: 아크릴릭 아크릴레이트 올리고머 (26,000cps@25℃, 에스케이사이텍)
PETA: 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(3관능기, 에스케이사이텍)
TMPTA: 트리메틸프로판 트리아크릴레이트(3관능기, 미원상사)
HDDA: 1,6-헥산디올디아크릴레이트(2관능기, 한국사노프코)
EOEOEA: 에톡시에톡시에틸아크릴레이트(단관능기, 한농화성)
THFA: 테트라히드로퓨릴아크릴레이트(단관능기, 미원상사)
NVP: N-비닐-2-피롤리돈(단관능기, BASF)
IBOA: 이소보닐아크릴레이트(단관능기, 코에이샤)
IBMA: 이소부틸메타아크릴레이트(단관능기, 코에이샤)
HEMA: 2-히드록시에틸메타아크릴레이트(단관능기, 한국사노프코)
GMA: 글리시딜메타아크릴레이트(단관능기, 모멘티브)
I-907: 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모포리닐)-1-프로판온(시바가이기)
I-184: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 (시바가이기)
MEK: 메틸에틸케톤 (대정화금)
Acetone: 아세톤 (대정화금)
- 점도(Viscosity): 광경화 임프린팅 조성물의 점도(cps, 25)는 KS A 0531에 따른 점도계를 사용하여 측정하였다.
-. 색상(APHA Color): 광경화 임프린팅 조성물의 색상(APHA Color)은 KS M ISO 6271-2에 따른 분광 광도계를 사용하여 측정하였다.
-. 광량(mJ): 광경화 임프린팅 조성물의 경화를 위한 광량의 측정은 광량측정기 UV Power Puck II & UVICURE (EIT사)를 사용하여 측정하였다.
-. 임프린팅 패턴(Imprinting Pattern): 마이크로현미경(니콘사)으로 패턴 형태, 이형성 및 갈라짐 등을 관찰하여 평가하였다.
-. 휘도(Iluminance): 광경화형 임프린팅 조성물에 의한 패턴 도광판과 레이저 패턴 도광판의 휘도는 KS C IEC 61988-2-1에 따라서 측정하고, 레이저 패턴 도광판(기준)과 임프린팅 패턴 도광판의 휘도 차이를 계산하여 ±1% 이내 일 경우 동등 휘도로 판정하고, 레이저 패턴 도광판(기준) 대비 임프린팅 도광판의 휘도가 5% 이상 낮을 경우, 감소로 판정한다.
-. 광투과도(Light Transmittance) 저하: 광경화형 임프린팅 조성물에 의한 패턴 도광판의 광투과도는 KS M ISO 13468-1 (ASTM D1003, JIS K 7361)에 따른 광투과도 측정 장치를 사용하여 측정하였으며, 임프린팅 전 도광판과 임프린팅 후 도광판의 광투과도 차이를 계산하여 광투과도 저하값을 %로 환산하였다. (즉, 광투과도 저하값(%) = (임프린팅 전 광투과도값 - 임프린팅 후 광투과도값) / (임프린팅 전 광투과도값) x 100).
-. 저온 열충격: 광경화형 임프린팅 조성물에 의한 패턴 도광판의 저온 열충격 테스트는 KS M 5999:2012에 따른 시험방법을 사용하여 평가하였다. 측정은 상온(23℃)에서 35℃, 55℃, 75℃를 거쳐 85℃까지, 다시 85℃, 75℃, 55℃, 35℃를 거쳐 상온(23℃)까지 가열, 냉각을 하고 온도 이동시간은 1시간, 온도별 방치 시간은 2시간으로 진행하였다. 최종검사는 각각의 시험판에 대하여, 부착 박리, 부풀음, 균열, 플레이크, 백화, 흠집 등에 대한 외관을 평가하여 이상 없음과 불량으로 판정하였다.
-. 색편차: 광경화형 임프린팅 조성물에 의한 패턴 도광판의 색편차 값은 레이저 패턴 도광판의 색편차 값을 기준으로 ±0.1% 이내 일 경우, 동등으로 판정하고, 색편차 값의 차이가 ±0.1% 이상 일 경우 불량으로 판정하였다. 여기서, 색편차 측정 영역은 도광판의 입광부, 센터 및 반입광부의 17 지점을 임의적으로 선택하여 색좌표 값을 측정하였고, 측정된 17지점 색좌표의 평균값을 계산하여 상기의 두가지 도광판에 대한 색좌표 값의 차이를 계산하였다.
-. 연필 경도(Pencil Hardness): 광경화형 임프린팅 조성물에 의한 패턴 도광판의 연필경도는 연필경도측정기(pencil hardness tester)를 사용하여 시험 도광판의 표면에 기준연필 HB, H, 2H, 3H, 4H, 등을 사용하여 500gram 하중을 가한 후 스크래치 테스트를 5회 반복 진행하였다. 가해진 하중에 대한 자국의 횟수를 측정하여 연필경도 값을 판정하였다.
-. 부착력(Adhesion Test): 광경화형 임프린팅 코팅 조성물에 의한 패턴 도광판의 부착력은 KS M ISO 2409:2013에 따른 시헙법으로 측정하였다. 제작된 도광판에 10 x 10mm의 영역 내에서 100개의 매트릭스 구조로 절개한 후, 그위에 테이프로 접착하고 수직으로 강하게 이형하면서 떨어져 나온 매트릭스의 개수를 표기하였다(즉, 부착력 = (100 - 테스트 후 떨어져 나온 매트릭스 수)/100).
-. 이행성 평가: 임프린팅 패턴 도광판의 코팅면과 반사판(PET) 비인쇄면이 닿도록 SET를 구성하고(가로 세로 크기 = 10㎜ x 10㎜) 각 300, 400, 500, 600 및 800그램의 추 5개를 큐빅 위에 놓아 결합하였다. 이후 온도 조건 50℃ 및 습도 조건 60%에서 24시간 aging 하였다. 시험 후 상온(23℃)에서 1시간 방치 한 후 반사판/도광판을 분리한 다음, 육안으로 전이 및 무너짐을 확인하였다. 전이 및 무너짐이 없을 경우, 통과 판정을 하였고, 전이 또는/그리고 무너짐이 있을 경우에는 불량으로 판정하였다.
상기 표 1 및 표 3는 용제를 포함하고 있는 용제형 임프린팅 조성물 각각 실시예 및 비교예의 실험 결과를 나타내고 있으며, 표 2 및 표 4는 용제를 포함하지 않는 무용제형 임프린팅 조성물 각각의 실시예 및 비교예의 실험 결과를 나타내고 있다.
상기 표 1, 표 2, 표 3 및 표 4 각각의 실험으로 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체 및 화학식 2의 실리콘 화합물, 다관능성 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 단량체, 광개시제를 모두 포함하는 실시예 1 내지 20의 경우에는 그렇지 않은 비교예 1 내지 20에 비하여 임프린팅 패턴이 우수할 뿐만 아니라, 색상이 투명하고 색편차가 적으며, 휘도, 광투과도, 연필경도 및 부착력이 우수하고 이행성 및 저온 열충격 평가에서 이상이 없음을 확인할 수 있었다.
한편, 비교예 1, 6, 11, 12 및 16에서 화학식 1의 다관능성 (메트)아크릴레이트 중합체가 제외된 조성물 경우, 광투과도와 휘도가 저하되고, 색편차가 커지며, 부착력이 매우 나빠지고, 이행성 테스트가 불량이 발생됨을 확인 하였다.
비교예 2, 8, 13 및 18에서 화학식 2의 실리콘 가 제외된 조성물의 경우 임프린팅 패턴 불량이 발생하였고, 휘도가 나빠지며, 색편차가 커지는 현상을 확인 하였 이러한 휘도와 색편차 불량은 임프린팅 패턴이 불량함에 따라 균일도에 문제가 휘도와 색편차에 영향을 준 것으로 확인되었다.
비교예 3, 9, 14 및 19에서와 같이 다관능 아크릴레이트 올리고머가 제외된 조성물의 경우 임프린팅 패턴 불량이 나타나고, 연필경도가 낮아지며, 휘도와 광투과도가 저하되고 색편차가 커지는 현상이 발행하였다.
비교예 5에서 광경화제가 제외된 조성물의 경우에서는 광경화가 이루어지지 않아, 임프린팅 패턴 도광판을 형성 할 수 없었다.
용제형 임프린팅 조성물 실험 중 비교예 4 및 10에서 아크릴레이트 단량체가 제외된 조성물의 경우에는 점도가 크게 증가하여 작업성에 문제가 발행하고, 색편차가 커지며, 휘도와 광투과도가 저하되었다.
무용제형 임프린팅 조성물 실험 중 비교예 15 및 20에서 아크릴레이트 단량체가 크게 감소된 조성물의 경우에도 점도가 크게 증가하여 작업성에 문제가 발행하고, 색편차가 커지며, 휘도와 광투과도가 저하되었으며, 열충격 테스트에서도 불량이 발생되었다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체 5~50중량%, 하기 화학식 2의 실리콘 화합물 0.01~10중량%, 다관능성 아크릴레이트 올리고머 0.01~50중량%, 아크릴레이트 단량체 5~80중량%, 광개시제 0.1~10중량% 및, 잔부(balance)가 용제로 구성되는 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
    (화학식 1)
    Figure pat00005

    (상기 화학식 1에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2 및 R4는 각각 독립적으로 수소(H-), 메틸(CH3-), 페닐 (phenyl-), 직쇄 탄화수소(linear aliphatic-), 분지쇄 탄화수소(branched aliphatic-), 시클로 탄화수소(cyclic aliphatic-), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 또는 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol)기이며, n과 m은 각각 독립적으로 1보다 큰 정수이며, 10≤n+m≤1,000 이다.)
    (화학식 2)
    Figure pat00006

    (상기 화학식 2에서, R1은 메틸기(CH3-), 아미노기(amino-), 에폭시기(epoxy-), 알리시클릭에폭시(alicyclic epoxy-), (메트)아크릴기((meth)acryl-), 폴리에테르(polyether-), 카복실기(carboxyl-), 페닐(phenyl-), 또는 히드록실(-OH)이고, R2는 메틸(CH3-), 페닐 (phenyl-), 직쇄 탄화수소(linear aliphatic-), 분지쇄 탄화수소(branched aliphatic-), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 또는 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol)이며, n과 m은 각각 독립적으로 0보다 큰 정수이고, 10≤n+m≤100 이다.)
  2. 제1항에 있어서, 상기한 다관능성 아크릴레이트 올리고머가 알리파틱 우레탄 올리고머, 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 아크릴릭 아크릴레이트 올리고머로 이루어지는 군(群)으로부터 선택되는 적어도 1종의 단량체인 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기한 아크릴레이트 단량체가 에톡시에톡시에틸아크릴레이트(EOEOEA), 에톡시트리에틸렌글리콜 메타아크릴레이트(ETEGMA), 페녹시에틸아크릴레이트(PEA), 4-큐밀페녹시에틸아크릴레이트(CPEA), O-페닐페녹시에틸아크릴레이트(PPEA), 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(HPPA), 테트라히드로퓨릴아크릴레이트(THFA), 시크릭트리메틸롤프로판포말아크릴레이트(CTMPFA), 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트(PEGMA), 폴리에틸렌글리콜모노메타아크릴레이트(PEGMMA), 폴리알킬렌글리콜모노메타아크릴레이트(PAGMMA), 폴리프로필렌글리콜모노메타아크릴레이트(PPGMMA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 이소보닐메타아크릴레이트(IBOMA), 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA), 2-히드록시메타아크릴레이트(HEMA), 2-히드록시프로필아크릴레이트(2-HPA), 2-히드록시프로필메타아크릴레이트(2-HPMA), 메틸메타아크릴레이트(MMA), 메틸아크릴레이트(MA), 메타아크릴릭산(MAA), 에틸메타아크릴레이트(EMA), 에틸아크릴레이트(EA), n-부틸메타아크릴레이트(BMA), 이소부틸메타아크릴레이트(IBMA), t-부틸메타아크릴레이트(TBMA), 2-에틸헥실메타아크릴레이트(EHMA), 벤질메타아크릴레이트(BMA), 글리시딜메타아크릴레이트(GMA), N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA), 아크릴로닐모폴린(ACMO), N-비닐-2-피롤리돈(NVP), 디펜타에리트리톨핵사아크릴레이트(DPHA), 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(DPPA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA), 트리(2-히드록시에틸)이소이아노에이트트리아크릴레이트(THEIC), 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTMA), 트리메틸프로판트리메틸아크릴레이트(TMPTMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리스-2-히드록시에틸이소시아뉴레이트트리아크릴레이트(THEITA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA) 에텔렌옥사이드 부가형 유도체, 1,4-부탄디올디아크릴레이트(BDDA), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 1,10-데칸디올디아크릴레이트(DDDA), 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(PEGDA), 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트(PEGDMA), 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(PPGDA), 폴리프로필렌글리콜디메타아크릴레이트(PPGDMA), 시클로헥산디메탄올디아크릴레이트(CHDMDA), 디시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(DCDDMDA), 비스페놀 A 디아크릴레이트(BADA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 비스페놀 A 디메타아크릴레이트(BADMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체로 이루어지는 군(群)으로부터 선택되는 적어도 1종의 단량체인 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기한 광개시제가 히드록시케톤계 광개시제, 아미노케톤계 광개시제, 페닐글리옥시레이트계 광개시제, 벤질디메틸 케탈계 광개시제, 또는 포스핀계 광계시제인 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기한 광개시제가 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조닐포메이트, 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스터 & 옥시-페닐-아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스터, 알파-알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논, 2-벤조닐-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부탄온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모포리닐)-1-프로판온, 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조닐)-포스핀 옥사이드, 포스핀 옥사이드 페닐 비스 (2,4,6-트리메틸 벤조닐), 비스(에타 5-2,4-시클로펜타디엔-1-닐)비스[2,6-디플루오로-3-(1에치-피롤-1-닐)페닐]티탄니움, 이도니움 (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-), 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 광개시제인 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기한 용제가 알코올계, 케톤계, 에테르계, 헥산계, 또는 벤제계 용제인 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기한 용제가 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 2-메톡시에탄올, 부탄올, 이소옥탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브, 이소프로필셀루솔브, 부틸셀루솔브, 메틸카비톨, 에틸카비톨, 이소프로필카비톨, 부틸카비톨, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디부틸케톤, 사이클로헥사논, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 헥산, 헵탄, 옥탄, 벤젠, 톨루엔 및, 자일렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 용제인 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기한 광경화형 임프린팅 조성물이 첨가제로서 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레벨링제, 계면활성제, 윤활제, 방오제, 또는 이형제를 총량 0.001~5중량% 더욱 포함하는 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 광경화형 임프린팅 조성물이 점도가 5~3,000cps이고, 굴절률이 1.45~1.55인 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물.
  10. 기재(基材: substrate)의 적어도 일면에 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물을 임프린팅하여 패턴 형성된 코팅층을 포함하는 도광판(LGP: Light Guide Panel).
  11. 제10항에 있어서, 상기 임프린팅 코팅층의 두께가 1~100㎛이고, 표면에 미세패턴이 형성되어 있는 도광판.
  12. 제11항에 따른 도광판을 포함하는 백라이트 유닛(BLU: Back Light Unit).
  13. 제12항에 따른 백 라이트 유닛을 포함하는 액정 디스플레이 장치.
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