DE69532563T2

DE69532563T2 - 3-substituierte 3-Oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl)-propionsäureamide und deren Herstellungsverfahren

Info

Publication number: DE69532563T2
Application number: DE69532563T
Authority: DE
Inventors: Katsuyoshi Minami-Ashigara-shi Yamakawa; Tadahisa Minami-Ashigara-shi Sato
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1994-11-14
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 2004-12-16
Anticipated expiration: 2015-11-15
Also published as: EP1020450B1; EP0711758A3; EP1020450A1; EP0711758A2; US5672714A; DE69532563D1; EP0711758B1; DE69533954D1; DE69533954T2

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Gelbkuppler für ein farbphotographisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial. Die vorliegende Erfindung bezieht auch sich auf farbphotographisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial, das den Gelbkuppler enthält.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Seit einigen Jahren besteht in einigen Fällen für farbphotographische, lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien die Tendenz, anstelle von herkömmlichen Vieräquivalentkupplern, die vier Atome Silber zur Bildung eines Moleküls eines Farbstoffs erfordern, Zweiäquivalentkuppler, bei denen ein geeigneter Substituent an der Kupplungsposition (aktive Stelle) eingeführt ist, an der der Kuppler mit dem Oxidationsprodukt eines Entwicklers reagiert, so daß zwei Atome Silber zur Bildung eines Farbstoffmoleküls ausreichend sind, zu verwenden.
Unter diesen werden als Gelbkuppler für farbphotographische Materialien im allgemeinen Pivaloylacetanilide, Benzoylacetanilide und Malondiamide verwendet. Unter dem Gesichtspunkt der Einsparung von Silber wurde im allgemeinen ein sogenannter Zweiäquivalentkuppler verwendet, der eine freisetzbare Gruppe, z. B. eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, bei der Kupplungsreaktion mit einem Oxidationsprodukt eines Entwicklers freisetzt, verwendet.
Kürzlich hat ein Gelbkuppler, der ein kostengünstig verfügbares 5,5-Dimethylhydantoin als freisetzbare Gruppe abspaltet, besonders die Aufmerksamkeit der photographischen Chemiker auf sich gezogen, da dieser beispielsweise hohe Färbungseigenschaften in Kombination mit dem Oxidationsprodukt eines Entwicklers liefert (JP-A ("JP-A" bedeutet ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung) Nrn. 11808/1994, 19084/1994 und 307242/1993 und US-Patent Nr. 5 399 474).
Obgleich diese Kuppler hervorragende Farbbildungseigenschaften aufweisen, haben sie die Mängel, daß die Löslichkeit, insbesondere in Lösungsmitteln mit niedrigem Siedepunkt, gering ist; daß die Dispersionsstabilität schlecht ist und daß bei Verwendung dieses Kupplers die Produktivität niedrig ist und die Kosten hoch sind, da die Synthesezwischenprodukte während der Produktion der Kuppler eine geringe Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aufweisen. Daher sind Verbesserungen bei diesen Kupplern stark erwünscht.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines neuen Zweiäquivalent-Gelbkupplers, der kostengünstig produziert werden kann und der ausgezeichnete Farbbildungseigenschaften hat.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines neuen Zweiäquivalent-Gelbkupplers, der eine hohe Löslichkeit in Lösungsmitteln mit niedrigem Siedepunkt und in Lösungsmitteln mit hohem Siedepunkt, die zum Dispergieren des Kupplers verwendet werden, hat und der in diesen Lösungsmitteln eine ausgezeichnete Dispersionsstabilität aufweist.
Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines neuen Zweiäquivalent-Gelbkupplers, dessen Produktion über sein Synthesezwischenprodukt durchgeführt werden kann, welches in organischen Lösungsmitteln hohe Löslichkeit hat und welches den Kuppler mit hoher Produktivität produzieren kann.
Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eine farbphotographischen Silberhalogenidmaterials, das den Zweiäquivalent-Gelbkuppler enthält.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wurde die folgenden Verfahren gelöst. Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt bereit:
Die durch Vermahlen eine 3-substituiert 3-Oxo-2-hydantoinylpropionsäureamid-Verbindung der allgemeinen Formel (Y):
worin R¹², R¹³ und R¹⁴ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-18-Alkyl-Gruppe darstellen; R¹⁵ eine C_3-18-Alkyl-Gruppe darstellt und R¹⁶ und R¹⁷ jeweils unabhängig voneinander eine tertiäre C_4-10-Alkyl-Gruppe darstellen.
Ein farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial, das einen Gelbkuppler, der durch die allgemeine Formel (Y) dargestellt wird, in mindestens einer hydrophilen Kolloidschicht auf einem Träger enthält; und die Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel (Y) als photographischen Gelbkuppler.
Nachfolgend wir die 3-substituierte 3-Oxo-2-hydatoinylpropionsäureamid-Verbindung, die durch die Formel (Y) dargestellt wird, beschrieben.
R¹², R¹³ und R¹⁴ stellen jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen dar.
R¹⁵ stellt eine Alkyl-Gruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen dar (z. B. Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl und n-Hexyl).
R¹⁶ und R¹⁷ stellen jeweils eine tertiäre Alkyl-Gruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen dar (z. B. tert-Butyl, tert-Amyl, tert-Octyl und Adamantyl).
Vorteilhafte Verbindungen der Formel (Y) sie wie folgt:

(1) R¹² stellen Wasserstoffatom dar.
(2) R¹³ und R¹⁴ stellen jeweils eine Methyl-Gruppe dar.
(3) R¹⁵ stellt eine Alkyl-Gruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen dar.
(4) R¹⁵ stellt eine Alkyl-Gruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen dar.
(5) R¹⁶ und R¹⁷ stellen jeweils eine tert-Butyl-Gruppe oder eine tert-Amyl-Gruppe dar.
(6) R¹⁶ und R¹⁷ stellen jeweils eine tertiäre Alkyl-Gruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen dar.
(7) R¹⁶ und R¹⁷ stellen jeweils eine tert-Amyl-Gruppe dar.
(8) Die Kombination aus einer von (3) bis (4) und einer von (5) bis (7) ist bevorzugter.
(9) Die Kombination von (1) und (2) ist bevorzugter.
(10) Die Kombination aus (9) und (8) ist bevorzugter.
(11) Die Kombination aus (9), (4) und (6) ist bevorzugter.
(12) Die Kombination aus (9), (4) und (7) ist bevorzugter.

Nachfolgend werden spezifische Beispiele der Verbindung, die durch die Formel (Y) dargestellt wird, angegeben, allerdings wird die vorliegende Erfindung nicht auf diese beschränkt.
TABELLE 1 Allgemeine Formel (Y)
TABELLE 1 (Fortsetzung) Allgemeine Formel (Y)
TABELLE 1 (Fortsetzung) Allgemeine Formel (Y)
Die Verbindung, die durch die Formel (Y) dargestellt wird, kann durch ein Herstellungsverfahren hergestellt werden, das analog zu dem unten im Detail erläuterten Herstellungsverfahren ist.
Das Reaktionsschema wird wie folgt dargestellt:
Schema:
Die Verbindung, die durch die allgemeine Formel (III) dargestellt wird, kann in einfacher Weise durch eine Kondensationsreaktion eines 3-substituierten 3-Oxopropionsäureesters mit Anilinen hergestellt werden.
Zunächst werden die Verbindungen detailliert erläutert.
R¹ stellt eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-Gruppe, die vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome hat (z. B.
Methyl, Ethyl, tert-Butyl, tert-Octyl), eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkyl-Gruppe, die vorzugsweise 3 bis 18 Kohlenstoffatome hat (z. B. Cyclopropyl, 1-Ethylcyclopropyl, 1-Benzylcyclopropyl, Adamantyl), eine substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppe, die vorzugsweise 6 bis 26 Kohlenstoffatome hat (z. B. Phenyl, Naphthyl), eine substituierte oder unsubstituierte Amino-Gruppe, die vorzugsweise 0 bis 26 Kohlenstoffatome hat, (z. B. Amino, N,N-Dimethylamino, Anilino) oder eine Indolin-1-yl-Gruppe dar.
Der Substituent kann ein beliebiger Substituent sein, der als Substituent zur Verwendung in einem photographischen Gelbkuppler bekannt ist.
R² stellt einen Substituenten dar, der fähig ist an den Benzolring zu binden; dieser kann ein beliebiger Substituent sein, der als Substituent zur Verwendung in einem photographischen Gelbkuppler bekannt ist.
n stellt eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 dar und ist am bevorzugtesten 2.
X¹ stellt ein Halogenatom dar, wobei bevorzugte Beispiele ein Chloratom und ein Bromatom sind.
Eine bevorzugte Kombination der Substitutionsposition und des Substituenten für (R²)n wird nachfolgend dargestellt, d. h. der Benzolring des Anilid-Restes ist
worin R³ ein Halogenatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt; R⁴ eine Nitro-Gruppe, eine Amino-Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxycarbonyl-Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Acylamino-Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Sulfamoyl-Gruppe mit 0 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt; und R⁵ ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom darstellt.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (Y) stellt R¹ eine tert-Butyl-Gruppe dar; stellt R³ ein Chloratom dar; stellt R⁴ eine Acylamino-Gruppe dar (wie für Verbindung (Y) definiert) und stellt R⁵ ein Wasserstoffatom dar.
Die folgende Kombination ist besonders bevorzugt; wenn R¹ eine substituierte Anilino-Gruppe in der allgemeinen Formel (VII) darstellt; R³ ein Halogenatom darstellt (am bevorzugtesten ein Chloratom); R⁴ eine Alkoxycarbonyl-Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt; und R⁵ ein Wasserstoffatom darstellt.
Zweitens, die Herstellungsverfahren werden detailliert erläutert.
Ein 1,3-Dihalogen-5,5-dimethylhydantoin, das als Halogenierungsmittel verwendet wird, kann in einfacher Weise durch Halogenierung von 5,5-Dimethylhydantoin in einem alkalischen Zustand erhalten werden und ist eine Verbindung, die zu einem niedrigeren Preis als NBS und dgl. erhältlich ist. Darüber hinaus ist 5,5-Dimethylhydantoin, das nach der oben beschriebenen Halogenierung erhalten wird, als Abspaltgruppe des photographischen Gelbkupplers einsetzbar. Spezifischer ausgedrückt, vorzugsweise werden 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin, 1-Brom-3-chlor-5,5-dimethylhydantoin, 3-Brom-1-chlor-5,5-dimethylhydantoin und 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin eingesetzt. Von diesen sind besonders bevorzugte Verbindungen 1,3-Dichlor-5,5,-dimethylhydantoin und 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin. Manchmal wirken zwei Halogenatome dieser 1,3-Dihalogen-5,5-dimethylhydantoine wirksam zu Halogenierung. Das Resultat ist, daß 0,5 mol des 1,3-Dihalogen-5,5-dimethylhydantoins in vielen Fällen ausreichend sind, um 1 mol einer 3-substituierten 3-Oxo-2-halogenpropionsäureamid-Verbindung zu erhalten. Die Hydantoin-Verbindung wird vorzugsweise in einer Menge von 0,4 bis 1,2 mol (am bevorzugtesten 0,45 bis 0,6 mol) verwendet.
Als Reaktionslösungsmittel können Lösungsmittel des Ester-Typs, z. B. Ethylacetat; Lösungsmittel des Halogen-Typs, z. B. Methylenchlorid; Lösungsmittel vom aromatischen Kohlenwasserstoff-Typ, z. B. Benzol; Lösungsmittel des Amid-Typs, z. B. N,N-Dimethylacetamid und DMI; Keton-Lösungsmittel wie Aceton und Methylethylketon; und Acetonitril verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise zwischen –80°C und 100°C, am bevorzugtesten zwischen 0 und 80°C.
Es kann eine Base zugesetzt werden, um die Reaktivität der aktiven Methylen-Gruppe zu verbessern. Wenn eine elektronenabgebende Gruppe (z. B. eine Amino-Gruppe) an einem Benzolring vorliegt, tritt manchmal bevorzugt eine Bromierung am Benzolring anstatt der Bromierung der aktiven Methylen-Gruppe auf. In solchen Fällen ist die Base besonders wirksam. Als Base können anorganische Basen und organische Basen, die entsprechende pKa-Werte haben (vorzugsweise pKa-Werte von 7 oder höher), bei denen die aktive Methylen-Gruppe dissoziieren kann, verwendet werden. Beispiele für die Base umfassen Natriumhydrid, Natriummethoxid, Kaliumcarbonat, DBU und Triethylamin. Diese Basen werden bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 3 Äquivalenten, bevorzugter von 0,2 bis 2 Äquivalenten, pro Äquivalent der aktiven Methylen-Verbindung eingesetzt. Wenn eine Base verwendet wird, liegt die Reaktionstemperatur im allgemeinen zwischen –80°C und 20°C, vorzugsweise zwischen –80°C und 0°C.
Ferner kann die 3-substituierte 3-Oxo-2-halogenpropionsäureamid-Verbindung, die so durch Halogenierung erhalten wurde und die gereinigt wurde (d. h. sie enthält 5,5-Dimethylhydantoin als sekundäres Produkt) mit dem 5,5-Dimethylhydantoin in Gegenwart einer Base umgesetzt werden, um eine 3-substituierte 3-Oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl)propionsäureamid-Verbindung zu erhalten.
Beispiele für die Base, die in diesem Verfahren verwendet wird, umfassen Natriummethoxid, Natriumethoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kalium-tert-butoxid und organische Basen, wie z. B. Triethylamin, DBU und DBN.
Als Reaktionslösungsmittel können Lösungsmittel vom Ester-Typ, z. B. Ethylacetat; Lösungsmittel vom Halogen-Typ, z. B. Methylenchlorid; Lösungsmittel vom aromatischen Kohlenwasserstoff-Typ, z. B. Benzol und Toluol; Lösungsmittel vom Amid-Typ, z. B. N,N-Dimethylacetamid und DMI; Lösungsmittel vom Keton-Typ z. B. Aceton, und Acetonitril. Von diesen werden die obigen organischen Lösungsmittel außer den Lösungsmitteln vom Halogen-Typ vorzugsweise verwendet.
Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise zwischen –20°C und 100°C, am bevorzugtesten zwischen 0 und 80°C.
Eine vorteilhafte Menge an 5,5-Dimethylhydantoin, die zu verwenden ist, liegt zwischen 2 und 5 Äquivalenten pro 1 Äquivalent der 3-substituierten 3-Oxo-2-halogenpropionsäureamid-Verbindung.
Als der Gelbkuppler, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können ein oder mehrere der Gelbkuppler, die durch die Formel (Y) dargestellt werden, verwendet werden, wobei diese in Kombination mit anderen bekannten Gelbkupplern eingesetzt werden können.
Die Menge des Gelbkupplers, der durch die Formel (Y) der vorliegenden vierten Erfindung dargestellt wird (im folgenden als der Gelbkuppler der vorliegenden Erfindung bezeichnet), die in dem farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterial der vorliegenden Erfindung (im folgenden manchmal vereinfacht als lichtempfindliches Material bezeichnet) zu verwenden ist, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 10 mmol/m², bevorzugter von 0,05 bis 5 mmol/m² und am vorteilhaftesten von 0,1 bis 2 mmol/m². Selbstverständlich können zwei oder mehr der Gelbkuppler der Formel (Y) in Kombination verwendet werden und zusätzlich können andere Kuppler als die Kuppler, die durch die Formel (Y) dargestellt werden, verwendet werden.
Es ist ausreichend, daß das lichtempfindliche Material der vorliegenden Erfindung mindestens eine Schicht, die den Gelbkuppler der vorliegenden Erfindung hat, auf einer Grundlage hat und daß die Schicht, die den Gelbkuppler der vorliegenden Erfindung enthält, eine hydrophile Kolloidschicht auf der Grundlage ist. Im allgemeinen kann das lichtempfindliche Material aus mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht bestehen, die in der angegebenen Reihenfolge auf die Basis aufgetragen sind, allerdings kann auch eine andere Reihenfolge angewendet werden. Eine für Infrarotlicht empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht kann die Stelle mindestens der oben angegebenen lichtempfindlichen Emulsionsschichten annehmen. Die lichtempfindlichen Emulsionsschichten enthalten Silberhalogenidemulsionen, die gegenüber entsprechenden Wellenlängenbereichen empfindlich sind, und Farbkupplern, welche zur Bildung von Farbstoffen fähig sind, die zu Licht, auf das sie empfindlich sind, komplementär sind, so daß eine Farbreproduktion durch das subtraktive Farbverfahren durchgeführt werden kann. Allerdings kann der Aufbau so sein, daß die lichtempfindlichen Emulsionsschichten und die durch die Farbkuppler gebildeten Farbtöne nicht die oben beschriebene Korrespondenz haben.
In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise der Gelbkuppler der vorliegenden Erfindung in der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eingesetzt.
Der Gelbkuppler der vorliegenden Erfindung kann durch eine Vielzahl bekannter Dispergierverfahren in das lichtempfindliche Material eingeführt werden; vorzugsweise wird das Öl-in-Wasser-Dispersionsverfahren angewendet, bei dem der Gelbkuppler in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel (wenn notwendig, wird dieses in Kombination mit einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel verwendet) gelöst wird und die resultierende Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung emulgiert und dispergiert wird und danach die emulgierte Dispersion der Silberhalogenidemulsion zugesetzt wird.
Als Silberhalogenidemulsionen wie auch als andere Materialien (z. B. Additive) und die photographischen Bestandteilsschichten (z. B. die Anordnung der Schichten), die in der vorliegenden Erfindung angewendet werden, und als Verarbeitungsverfahren und Verarbeitungsadditive, die bei der Verarbeitung des lichtempfindlichen Materials angewendet werden, werden bevorzugt solche eingesetzt, die in den JP-A-Nrn. 215272/1987 und 33144/1990 und im europäischen Patent EP Nr. 0 355 660A2 beschrieben werden.
Außerdem sind auch die farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien und Verarbeitungsverfahren dafür, die z. B. in den JP-A-Nrn. 34889/1993, 359249/1992, 313753/1992, 270344/1992, 22527/1993, 34548/1992, 145433/1992, 854/1990, 158431/1989, 90145/1990, 194539/1991 und 93641/1990 und im europäischen Patent EP Nr. 0 520 457A2 beschrieben sind, vorteilhaft.
Was das in der vorliegenden Erfindung verwendete Silberhalogenid angeht, so können z. B. Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorobromid, Silberiodochlorobromid und Silberiodobromid verwendet werden; für eine schnelle Verarbeitung wird aber vorzugsweise eine reine Silberchloridemulsion oder eine Silberchlorobromidemulsion, die im wesentlichen von Silberiodid frei ist und die einen Silberchlorid-Gehalt von 90 mol-% oder mehr, aber 100 mol-% oder niedriger, bevorzugter 95 mol-% oder mehr, aber 100 mol-% oder weniger und insbesondere bevorzugt 98 mol-% oder mehr, aber 100 mol-% oder weniger hat, eingesetzt.
Erfindungsgemäß kann ein Gelbkuppler zur Verwendung in farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien und in einem Zwischenprodukt dafür in einfacher und effizienter Weise hergestellt werden. Die vorliegende Erfindung kann auf eine Verbindung angewendet werden, die in einem Molekül einen Substituenten hat, der eine hohe Reaktivität gegenüber einem Halogenierungsmittel oder einer Mineralsäure ausübt. Zielverbindungen können unter milden Bedingungen synthetisiert werden. Außerdem können Gelbkuppler wirtschaftlich und mit hoher Produktivität bereitgestellt werden.
BEISPIELE
Die Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung werden in den folgenden Beispielen detaillierter erläutert, allerdings wird die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt. In den Beschreibungen der folgenden Beispiele ist die Verbindung, die als α-Pivaloylessigsäureamid bezeichnet wird, mit 3-Oxo-4,4-dimethylvaleriansäureamid identisch.
BEISPIEL 1 (nicht im Rahmen der Erfindung)
Synthese von Verbindung (I)-1
In 25 ml Ethylacetat wurden 5,71 g (0,01 mol) N-[2-Chlor-5-{2-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-butanoylamino}phenyl]-α-pivaloylessigsäureamid, das in einfacher Weise durch Kondensationsreaktion von 2-Chlor-5-{2-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butanoylamino}anilin mit Pivaloylessigsäureester erhalten wird, dispergiert; dazu wurden nach und nach 1,57 g (0,0055 mol) 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin auf einem Eisbad gegeben. Nach Rühren für 1 Stunde wurde Wasser zum resultierenden Reaktionsgemisch gegeben, worauf sich die Lösungen trennten und dann Lösungsmittel durch Fraktionierung entfernt wurde, wodurch ein öliges Produkt erhalten wurde. Dieses Produkt wurde zur Reinigung einer Silicagel-Säulenchromatographie (n-Hexan/Ethylacetat-10/1 bis 5/1) unterworfen. 0,05 g Verbindung (1)-1 wurden als öliges Produkt erhalten. Ausbeute: 93%.
¹H-NMR (200 MHz: CDCl₃) δ ppm 0,66 (t, 3H, J = 7,3Hz), 0,74 (t, 3H, J = 7,3Hz), 1,12 (t, 3H, J = 6,7Hz), 1,23 (s, 6H), 1,28 (s, 9H), 1,48 (s, 3H), 1,50 (s, 3H), 1,60 (m, 2H), 1,85–2,20 (m, 4H), 4,65 (t, 1H, J = 6,0 Hz), 5,12 (s, 1H), 6,65 (d, 1H, J = 8,0 Hz), 7,04 (dd, 1H, J = 8,0, 2,7 Hz), 7,23 (d, 1H, J = 2,7 Hz), 7,32 (d, 1H, J = 8,7 Hz), 7,60 (dd, 1H, J = 8,7, 2,7 Hz), 7,97 (s, 1H), 8,23 (d, 1H, J = 2,7 Hz), 9,23 (s, 1H).
BEISPIEL 2 (nicht im Rahmen der vorliegenden Erfindung)
Synthese von Verbindung (II)-1, die ohne Isolierung der Verbindung (I)-1 hergestellt wurde, synthetisiert nach dem Verfahren von Beispiel 1
In 15 ml Methylenchlorid wurden 5,71 g (0,01 mol) N-[2-Chlor-5-{2-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butanoylamino}phenyl]-α- pivaloylessigsäureamid gelöst und dann wurden nach und nach 1,50 g (0,00525 mol) 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin auf einem Eisbad zugesetzt. Nach einstündigem Rühren wurde die resultierende Suspension in eine Lösung auf einem Eisbad getropft, wobei diese Lösung ein Natriumsalz von 5,5-Dimethylhydantoin enthielt und vorher durch Zugabe von 4,10 ml (0,02 mol) 28%iger Methanol-Lösung von Natriummethoxid zu 10 ml Methylenchlorid, das 3,20 g (0,025 mol) 5,5-Dimethylhydantoin enthielt, hergestellt worden war. Nach Rühren für eine weitere Stunde wurde das Reaktionsgemisch einer Neutralisierung mit verdünnter Salzsäure, einem Trennen der Lösungen, waschen mit Wasser und Konzentrierung unterzogen, um die rohe Verbindung (II)-1 als öliges Produkt zu erhalten. Dieses Produkt wurde aus Ethanol kristallisiert und es wurden 6,14 g der Verbindung (II)-1 erhalten. Ausbeute: 88%. Schmelzpunkt: 95 bis 98°C.
¹H-NMR (200 MHz: CDCl₃) δ ppm 0,67 (t, 3H, J = 7,3Hz), 0,75 (t, 3H, J = 7,3Hz), 1,11 (t, 3H, J = 6,7 Hz), 1,22 (s, 6H), 1,28 (s, 9H), 1,48 (s, 3H), 1,50 (s, 3H), 1,60 (m, 2H), 1,9–2,15 (m, 4H), 4,64 (t, 1H, J = 6,3 Hz), 5,62 (s, 1H), 6,00 (s, 1H), 6,66 (d, 1H, J = 8,0 Hz), 7,05 (dd, 1H, J = 8,0, 2,7 Hz), 7,22 (d, 1H, J = 2,7 Hz), 7,30 (d, 1H, J = 8,3 Hz), 7,60 (dd, 1H, J = 8,3, 2,7 Hz), 7,98 (s, 1H), 8,18 (d, 1H, J = 2,7 Hz), 9,45 (s, 1H).
BEISPIEL 3
Synthese der Verbindungen (II-1), (III-1), (III-3), (III-4) und (III-9) als Beispiele
Zur Herstellung eines Vieräquivalent-Gelbkupplers vom Pivaloyl-Typ wurden bis heute verschiedene Prozesse offenbart; ein Verfahren, in dem eine Verbindung, die im europäischen Patent Nr. 41 172 offenbart ist, d. h. 5-Amino-2-chlor-α-pivaloylacetoanilid (diese Verbindung ist N-(2-Chlor-5-aminophenyl)-3-oxo-4,4-dimethylvaleriansäureamid mit seinem anderen Namen) und 1-Alkyl-1-(2,5-di-t-pentylphenoxy)-acetylchlorid durch das Zweiphasen-Schotten-Baumann-Verfahren umgesetzt werden (JP-A Nr. 110554/1991 und 110553/1991), ist wirtschaftlich als Verfahren zur Synthese von vier Äquivalentverbindungen, die den als Beispiel genannten Verbindungen (II-1), (III-1), (III-3), (III-4) und (III-9) entsprechen, vorteilhaft.
Wenn der Vieräquivalent-Kuppler, der durch dieses Verfahren erhalten wird, mit 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin (DMH-Br) bromiert wird, ist ein Verfahren, bei dem eine Lösung, in der der Vieräquivalent-Kuppler vollständig gelöst ist, tropfenweise in eine Dispersion des DMH-Br (das DMH-Br wird nicht notwendigerweise vollständig aufgelöst) gegeben wird, vorteilhaft, da das Verfahren einfach ist. Im Hinblick auf die Produktivität ist es allerdings in diesem Fall wichtig, daß die Löslichkeit des Vieräquivalent-Kupplers in dem verwendeten Lösungsmittel hoch ist. Da im Zweiphasen-Schotten-Baumann-Verfahren zum Synthetisieren eines Vieräquivalent-Kupplers allgemein von Ethylacetat oder Toluol als organisches Lösungsmittel Gebrauch gemacht wird, ist die Löslichkeit des Vieräquivalent-Kupplers in Ethylacetat oder Toluol wichtig. Daher wurden Vieräquivalent-Verbindungen, die den als Beispiel genannten Verbindungen (II-1), (III-1), (III-3), (III-4) und (III-9) entsprechen, synthetisiert; die Löslichkeit der genannten in Ethylacetat und Toluol wurde untersucht. Die Resultate sind in Tabelle 2 angegeben.
TABELLE 2
TABELLE 2 (Fortsetzung)
Wie in Tabelle 2 gezeigt ist, wurde festgestellt, daß, wenn R¹⁶ und R¹⁷ jeweils eine t-Pentyl-Gruppe waren, die Löslichkeit der Vieräquivalent-Verbindungen, die den Verbindungen (III-1), (III-3) und (III-4), worin R¹⁵ oder mehr Kohlenstoffatome hatte, entsprachen, in Ethylacetat oder Toluol 3- bis 4-mal höher war als die der Vieräquivalent-Verbindung, die der als Beispiel genannten Verbindung (II-1) entsprach. Es wurde auch festgestellt, daß, wenn R¹⁵ eine n-Butyl-Gruppe war, die Löslichkeit der Vieräquivalent-Verbindung, die der beispielhaften Verbindung (III-3), worin R¹⁶ und R¹⁷ jeweils eine t-Pentyl-Gruppe waren, entsprach, 6- bis 8-mal höher als die der Vieräquivalent-Verbindung war, welche der Verbindung (III-9) als Beispiel, worin R¹⁶ und R¹⁷ jeweils eine t-Butyl-Gruppe waren, entsprach. Aus diesem Grund kann gesagt werden, daß die beispielhaften Verbindungen (III-1), (III-3) und (III-4) Kuppler mit ausgezeichneter Produktivität sind; das heißt sie sind im Vergleich zu den als Beispiel genannten Verbindungen (II-1) und (III-9) wirtschaftlich ausgezeichnete Kuppler, wenn die Synthese von Vieräquivalent-Produkten und die Bromierung zur Bildung der Zweiäquivalent-Produkte in demselben Lösungsmittel, Ethylacetat oder Toluol, durchgeführt wird.
Außerdem gibt es zwei Verfahren zur Isolierung des Kupplers nach Bildung des Zweiäquivalent-Produktes: ein Kristallisationsverfahren und einer Verfahren, bei dem die Extraktlösung vollständig konzentriert und verfestigt wird und der Feststoff herausgenommen wird (ein Verfahren, bei dem die gesamte Menge herausgenommen wird). Da die Reaktion zur Bildung des Zweiäquivalent-Produktes annähernd quantitativ abläuft, ist das zuletzt genannte Verfahren, d. h. das Verfahren bei dem die gesamte Menge herausgenommen wird, wirtschaftlich günstig, denn das Produkt kann ohne Verlust entnommen werden. In diesem Fall wird der Kuppler im Hinblick auf die chemische Technik vorzugsweise nicht kristallisiert. Das die Zweiäquivalent-Produktbildung der als Beispiele genannten Verbindungen (II-1), (III-1), (III-3), (III-4) und (III-9) etwa quantitativ abläuft, kann das Verfahren, bei dem die gesamte Menge entnommen wird, angewendet werden. Nach Untersuchung des Kristallisationsvermögens dieser Verbindungen wurde, wie in Tabelle 3 gezeigt wird, festgestellt, daß nur die beispielhaft genannte Verbindung (II-1) kristallisiert. Daraus kann der Schluß gezogen werden, daß in dem Verfahren, in dem die gesamte Menge entnommen wird, die als Beispiele genannten Verbindungen (III-1), (III-3), (III-4) und (III-9), worin R¹⁵ 3 oder mehr Kohlenstoffatome hat, wirtschaftlich vorteilhafte Kuppler sind.
TABELLE 3
Die spezifische Formulierung bei der Synthese von Kupplern, die in diesem Beispiel verwendet werden, wird detailliert anhand der als Beispiel genannten Verbindung (III-3) beschrieben. Andere als Beispiele genannte Verbindungen konnten in etwa ähnlichen Reinheiten in ähnlicher Weise synthetisiert werden, mit der Ausnahme, daß die Mengen des zu verwendenden Lösungsmittels unterschiedlich waren, da ein Unterschied in der Löslichkeit der Vieräquivalent-Kuppler bestand.
100 g 5'-Amino-2'-chlor-α-pivaloyl-acetoanilid wurden in 240 ml Toluol gelöst und zu der resultierenden Lösung wurde eine Lösung von 21,8 g Natriumcarbonat in 200 ml Wasser gegeben. Dieses Gemisch wurde bei Raumtemperatur kräftig gerührt und es wurden 143,4 g 2-(2,4-t-Pentylphenoxy)hexanoylchlorid tropfenweise über etwa 40 Minuten zugesetzt. Der Tropftrichter wurde mit 10 ml Toluol gewaschen, das tropfenweise dem Gemisch zugesetzt wurde. Nach der Zugabe wurde das Gemisch für etwa 2 Stunden gerührt und dann wurden 6 ml konzentrierte Salzsäure zugegeben, um die Lösung sauer zu machen. Danach wurde das Rühren gestoppt und nachdem das Gemisch für 5 min stehengelassen worden war, wurden die Schichten getrennt, wobei eine Toluol-Lösung erhalten wurde, die eine Vieräquivalent-Verbindung enthielt, die der als Beispiel genannten Verbindung (III-3) entsprach.
Diese Toluol-Lösung wurde tropfenweise zu einer Dispersion von 56,0 g 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin (DMH-Br) in 100 ml Toluol bei 15°C oder darunter gegeben. Danach wurde das Gemisch für etwa 30 min gerührt; dann wurde eine Methanol/Toluol-Lösung von 5,5-Dimethylhydantoin-(DMH)-3-natriumsalz (das durch Zugeben von 143,6 g einer 28%igen Natriummethoxidmethalnol-Lösung zu 105,2 g DMH in 120 ml Toluol hergestellt worden war) tropfenweise bei 15°C oder darunter zugesetzt; das Gemisch wurde für etwa 2 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde mit Wasser gewaschen; dann wurden 6 ml konzentrierte Salzsäure und 400 ml Wasser zugesetzt, um es sauer zu machen; die Schichten wurden getrennt und die Toluol-Schicht wurde zweimal mit Wasser gewaschen. Die Toluol-Schicht wurde unter reduziertem Druck konzentriert und zur Trockene eingeengt und der resultierende Feststoff wurde verrieben, um quantitativ ein Pulver der als Beispiel genannten Verbindung (III-3) in amorphen Zustand zu halten. Das erhaltene Pulver wurde durch Flüssigkeitschromatographie (HPLC) analysiert und die Reinheit wurde mit 97,5% bestimmt.
BEISPIEL 4 (nicht im Rahmen der Erfindung)
Synthese von Verbindung (I)-1
Es wurde dieselbe Reaktion und dieselbe Nachbehandlung wie in Beispiel 1 wiederholt, außer daß anstelle von Ethylacetat als Lösungsmittel Toluol in derselben Menge verwendet wurde; dadurch wurde Verbindung (I)-1 in einer Ausbeute von 88% erhalten.
BEISPIEL 5
Nun werden die Löslichkeiten der Kuppler der vorliegenden Erfindung in Ethylacetat gezeigt. Die Mengen an Ethylacetat, die zum Lösen von 1 g der Kuppler bei 25°C notwendig sind, sind in Tabelle 4 angegeben. Es ist einzusehen, daß die Kuppler der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen eine ziemlich hervorragende Löslichkeit aufweisen. Es ist ziemlich unerwartet, daß ein Unterschied von nur 1 in der Anzahl der Kohlenstoffatome in einem Substituenten die Löslichkeit extrem unterschiedlich macht.
TABELLE 4
BEISPIEL 6
Herstellung einer emulgierten Dispersion 1
720 g Vergleichskuppler A, 120 g Verbindung-1, 140 g Verbindung-2, 40 g Verbindung-3, 10 g Verbindung-4, 130 ml organisches Lösungsmittel-1 mit hohem Siedepunkt, 200 ml organisches Lösungsmittel-2 mit hohem Siedepunkt und 65 g Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden abgewogen; dann wurden 900 ml Ethylacetat zugesetzt und das Gemisch wurde auf 60°C erwärmt und gerührt, um die Feststoffe vollständig zu lösen, anschließend wurde bei 50°C für weitere 30 Minuten gerührt. Getrennt davon wurden 650 g Gelatine, 0,3 g Verbindung-5 und 9 g Calciumnitrat abgewogen und es wurden 2600 ml Wasser mit 50°C zugesetzt, um diese zu lösen. Die so hergestellten zwei Lösungen wurden vermischt und für 30 Minuten durch Rühren im Emulgator mit 5000 Umdrehungen unter Bildung einer Dispersion emulgiert. Dann wurde Wasser zu der so emulgierten Dispersion gegeben, um sie schließlich auf 10 kg zu bringen. Die Partikelgröße der emulgierten Dispersion wurde durch das Trübungsverfahren gemessen und es wurde festgestellt, daß der durchschnittliche Partikeldurchmesser 0,132 μm war.
Vergleichskuppler A
Verbindung-1
Verbindung-2
Verbindung-3
Verbindung-4
Verbindung-5
Organisches Lösungsmittel-1 mit hohem Siedepunkt
Organisches Lösungsmittel-2 mit hohem Siedepunkt
Herstellung der emulgierten Dispersionen 2 bis 6
Das Verfahren für die emulgierte Dispersion 1 wurde wiederholt, außer daß Vergleichskuppler A durch die in Tabelle 5 angegebenen Kuppler in derselben molaren Menge ersetzt wurde; dadurch wurden die emulgierten Dispersionen 2 bis 6 hergestellt. Die Partikelgröße dieser emulgierten Dispersionen wurde in der gleichen Weise wie die für die emulgierte Dispersion 1 gemessen.
Dann wurden 2 kg jeder der emulgierten Dispersionen 1 bis 6 genommen und durch einen Filter, der ein Cellulosefilter mit einer Porengröße von 10 μm hatte, filtriert und es wurden eine Beurteilung der Erhöhung des Filtrationsdrucks und eine Betrachtung des Filtrationsrückstands durchgeführt.
Außerdem wurden zwei 2 kg-Proben jeder der emulgierten Dispersionen 1 bis 6 entnommen und nachdem eine für 15 Tage bei 40°C gelagert worden war und die andere für 40 Tage bei 5°C gelagert worden war, wurden in der gleichen Weise wie oben die Partikelgröße gemessen und der Filtrationsdruck beurteilt; dadurch wurde die Langzeitstabilität der emulgierten Dispersionen beurteilt.
Die Resultate sind in Tabelle 5 angegeben.
Wie aus Tabelle 5 klar wird, können die Kuppler der vorliegenden Erfindung Dispersionen mit kleinen Partikelgrößen liefern; außerdem sind die Kuppler im Hinblick auf Farbbildungseigenschaften vorteilhaft. Außerdem ist die Stabilität der Partikelgröße hoch und die Änderung der Partikelgröße mit der Zeit klein. Darüber hinaus können die Kuppler der vorliegenden Erfindung stabile emulgierte Dispersionen bereitstellen, die keine Erhöhung des Filtrationsdrucks und keine Kristallisation im Lauf der Zeit bewirken.
Im Gegensatz dazu ist zu erkennen, daß Vergleichskuppler A keine ausreichend kleine Partikelgröße liefern kann und hinsichtlich der Farbbildungseigenschaften ungünstig ist. Ferner ist im Vergleichskuppler (II)-1 die Änderung der Partikelgröße im lauf der Zeit hoch und es wird eine Erhöhung im Filtrationsdruck festgestellt. Es wurde insbesondere gefunden, daß, wenn die emulgierte Dispersion des Vergleichskupplers (II)-1 für 15 Tage bei 40°C gelagert wurde, ein Rückstand aus Kristallen auf dem Filter beobachtet wurde und eine Kristallisation infolge der schlechten Löslichkeit des Kupplers auftrat.
Somit sind die Kuppler der vorliegenden Erfindung bezüglich der Löslichkeit äußerst hervorragend und sind bezüglich der Eigenschaft, daß sie stabile emulgierte Dispersionen, die eine kleine Partikelgröße haben, bilden können hervorragend.
Außerdem wurde ein Teil jeder der Proben 2 und 4 unmittelbar nach der Herstellung auf einen Papierträger, der mit Polyethylen laminiert war, aufgetragen und ein Teil jeder der Proben 2 und 4 wurde auf einen Papierträger, der mit Polyethylen laminiert war, aufgetragen, nachdem er bei 5°C für 40 Tage gelagert worden war. Nur an der Oberfläche des Trägers, der mit der Dispersion von Probe 2, die für 40 Tage bei 5°C gelagert worden war, traten fremde Körner durch die Oberfläche auf, was eine Verschlechterung der beschichteten Oberfläche anzeigt.
Andererseits wurden Probe 2 (unmittelbar nach Herstellung oder Lagerung) und eine Silberchlorobromid-Emulsion A (umfassend kubische Silberhalogenidkörner, die auf einem Gemisch einer Emulsion A mit großer Größe, die eine durchschnittliche Korngröße von 0,88 μm hatte, und einer Emulsion A kleiner Größe, die eine durchschnittliche Korngröße von 0,70 μm hatte, im molaren Verhältnis von 3 : 7, ausgedrückt als Silber, wobei die Abweichungskoeffizienten der Korngrößenverteilungen 0,08 bzw. 0,10 sind; jede der Emulsionen hat 0,3 mol-% Silberbromid, das sich teilweise auf der Oberfläche der Körner befindet; und der verbleibende Teil der Körner besteht aus Silberchlorid), die getrennt hergestellt worden waren, wurden miteinander vermischt, um eine Beschichtungslösung zu erhalten. Die Beschichtungslösung wurde auf einem Papierträger, der mit Polyethylen laminiert war, in üblicher Weise aufgetragen, um ein farbphotographisches Papier (101) herzustellen. In der gleichen Weise wurde farbphotographisches Papier (102) wie das farbphotographische Papier (101) erhalten, außer daß die entsprechende Probe 4 anstelle von Probe 2 verwendet wurde. Die Farbdichte wurde für jedes dieser farbphotographischen Papier 101 und 102 gemessen. Im farbphotographischen Papier 101 (Probe 2) nahm die Farbdichte um 0,4 in D_max infolge der Lagerung bei 5°C für 40 Tage ab, während beim farbphotographischen Papier 102 (Probe 4) die Farbdichte selbst nach der Lagerung nicht abnahm.
REFERENZBEISPIEL
1,3-Dihalogen-5,5-dimethylhydantoine sind auch bei der Synthese von 4-Halogen-1-naphthole, die Synthesezwischenprodukte von Cyankupplern von Farbaufnahmen sind, nützlich, wie es unten gezeigt wird. Diese Hydantoin- Verbindungen können in anderen organischen Lösungsmitteln als denen des Halogen-Typs (z. B. in Ethylacetat, Aceton, Acetonitril, Toluol und DMAc) eingesetzt werden und sind in einem Halogenierungsverfahren, in dem keine Lösungsmittel des Halogen-Typs, welche mit Umweltproblemen in Beziehung gebracht werden, verwendet werden, einsetzbar. Ein Beispiel für die Anwendung der Verbindungen besteht in der Synthese eines Naphthols, wie es nachfolgend erläutert wird.
In 30 ml Aceton wurden 5,28 g (0,01 mol) 2-(3-Dodecoxypropylcarbamoyl)-5-isobutoxycarbonylamino-1-naphthol synthetisiert gemäß dem Verfahren, das in JP-A Nr. 123158/1987 beschrieben ist, gelöst und es wurden 2,00 g (0,01 mol) 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin zu der Lösung gegeben, worauf ein zweistündiges Rühren bei Raumtemperatur folgte. Dann wurden 50 ml Ethylacetat zu dem Reaktionsgemisch gegeben, anschließend wurde mit 5% wäßriger Natriumhydroxid-Lösung gewaschen und dann mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und es wurde eine Kristallisation aus Acetonitril durchgeführt, wobei 5,17 g (Ausbeute: 92%) 2-(3-Dodecoxypropylcarbamoyl)-4-chlor-5-isobutoxycarbonylamino-1-naphthol erhalten wurden.

Claims

3-substituierte 3-Oxo-2-hydantoinylpropionsäureamidverbindung der allgemeinen Formel (Y):
worin R¹², R¹³ und R¹⁴ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-18-Alkylgruppe darstellen; R¹⁵ ist eine C_3-18-Alkylgruppe und R¹⁶ und R¹⁷ sind jeweils unabhängig voneinander eine tertiäre C_4-10-Alkylgruppe.
Farbfotografisches lichtempfindliches Silberhalogenmaterial, das als Gelbkuppler eine Verbindung wie in Anspruch 1 definiert in mindestens einer hydrophilen Kolloidschicht auf einem Träger umfaßt.
Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel (Y) wie in Anspruch 1 definiert als fotografischer Gelbkuppler.