DE68928424T2 - Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten

Info

Publication number
DE68928424T2
DE68928424T2 DE68928424T DE68928424T DE68928424T2 DE 68928424 T2 DE68928424 T2 DE 68928424T2 DE 68928424 T DE68928424 T DE 68928424T DE 68928424 T DE68928424 T DE 68928424T DE 68928424 T2 DE68928424 T2 DE 68928424T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aromatic dihydroxy
mol
carbonic acid
moles
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE68928424T
Other languages
English (en)
Other versions
DE68928424D1 (de
Inventor
Takeshi Mitsui Petro Sakashita
Tomoaki Mitsui Petroch Shimoda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26494696&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE68928424(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE68928424D1 publication Critical patent/DE68928424D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE68928424T2 publication Critical patent/DE68928424T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Description

  • Diese Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten und im besonderen Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten, wobei die Polycarbonate ein hohes Molekulargewicht, ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Wasserbeständigkeit besitzen und des weiteren der Farbton der Polycarbonate verbessert wurde.
  • Aufgrund ihrer ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, wie beispielsweise Schlagzähigkeit, sowie aufgrund ihrer exzellenten Wärmebeständigkeit und Transparenz, werden Polycarbonate weithin für verschiedene Zwecke verwendet. Das herkömmliche Verfahren zur Herstellung der o.g. Polycarbonate ist ein Verfahren (Grenzflächenverfahren), welches eine direkte Reaktion der aromatischen Hydroxyverbindungen, wie beispielsweise Bisphenol, mit Phosgen beinhaltet, oder ein Verfahren, bei dem die aromatischen Hydroxyverbindungen, wie beispielsweise Bisphenol, und Diester der Kohlensäure, wie beispielsweise Diphenylcarbonat, in geschmolzenem Zustand einer Umesterungsreaktion unterzogen werden (Polykondensationsreaktion).
  • Bei Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten durch eine Umesterungsreaktion von aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Diesterverbindungen der Kohlensäure werden die Reaktanten gewöhnlich unter vermindertem Druck auf eine Temperatur von 250-330ºC erhitzt und in geschmolzenem Zustand einer Umesterungsreaktion in Gegenwart eines Katalysators unterzogen, wie beispielsweise Salze von organischen Säuren, Salze von anorganischen Säuren, Metalloxiden, -hydroxiden oder -hydriden oder Alkoholaten. Gegenüber dem oben erwähnten Grenzflächenverfahren ist dieses Verfahren deswegen vorteilhaft, weil die Polycarbonate relativ preisgünstig hergestellt werden können. In diesem Prozeß werden jedoch die aromatische Dihydroxyverbindung und die Kohlensäurediester in geschmolzenem Zustand umgesetzt und das gebildete Polycarbonat ist einer erhöhten Temperatur für eine größere Zeitspanne ausgesetzt. Hieraus resultiert ein ernstzunehmendes Problem, da das Produkt eine gelbe Farbe annimmt und die Wärme- als auch die Wasserbeständigkeit schlechter werden. Aus diesem Grund werden die so hergestellten Polycarbonate kaum in Anwendungsgebieten verwendet, wie beispielsweise für Kunststoffgläser und Linsen, die ein Material benötigen, die einen guten Farbton aufweisen.
  • Die japanische Patentoffenlegung Nr.51719/1985 schlägt des weiteren ein Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten vor, welches die Verwendung von Katalysatoren beinhaltet, die basische Stickstoffverbindungen und Borverbindungen aufweisen. Unter Verwendung der vorgeschlagenen Katalysatoren weisen die gewünschten Polycarbonate eine relativ helle Farbe auf. Problematisch ist jedoch, daß die vorgeschlagenen Katalysatoren eine geringe Polymerisationsaktivität haben.
  • Um die obengenannten Probleme zu lösen, haben wir umfängreiche Forschungen durchgeführt und sind schließlich zur vorliegenden Erfindung gelangt. Aufgrund unserer Befunde kann das gestellte Ziel durch die Durchführung der Polykondensation aromatischer Hydroxyverbindungen mit Kohlensäurediestern erreicht werden, wenn entweder Startmonomere mit einem verminderten Gehalt an spezifischen Verunreinigungen oder indem spezielle Katalysatoren verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung soll die oben erwähnten Probleme des Standes der Technik lösen. Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten zur Verfügung zu stellen, wobei durch dieses Verfahren Polycarbonate erhalten werden können, die ein hohes Molekulargewicht haben und eine ausgezeichnete Wärme- und Wasserbeständigkeit aufweisen und deren Farbton darüber hinaus verbessert ist.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfähren zur Herstellung eines Polycarbonats durch Schmelzpolykondensation einer aromatischen Dihydroxyverbindung und einem Kohlensäurediester zur Verfügung, worin der gesamte Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid in besagter aromatischer Dihydroxyverbindung und der genannte Kohlensäurediester nicht mehr als 3 ppm beträgt, gekennzeichnet durch Verwendung eines Katalysators enthaltend
  • (a) 10&supmin;&sup6; bis 10&supmin;¹ mol einer stickstofihaltigen basischen Verbindung,
  • (b) 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;³ mol einer Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Verbindung, und fakultativ
  • (c) 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;¹ mol Borsäure oder Borsäureester, wobei die Mengen von (a), (b) und (c) in mol per mol der aromatischen Dihydroxyverbindung ausgedrückt sind.
  • Vorzugsweise wird ein Kohlensäurediester verwendet, der mit Wasser bei einem pH-Wert von 6,0 bis 9,0 und einer Temperatur von 78-150ºC gewaschen wurde, um den Gehalt an hydrolysierbarem Chlor auf nicht mehr als 1 ppm zu reduzieren.
  • Mithilfe des erfindungsgemäßen Prozesses, bei dem eine aromatische Dihydroxyverbindung mit einem Kohlensäurediester in Gegenwart eines speziellen Katalysators schmelzpolykondensiert wird, können Polycarbonate hergestellt werden, die ein hohes Molekulargewicht sowie ausgezeichnete Wärme- und Wasserbeständigkeit haben und deren Farbton darüber hinaus verbessert ist.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zu Herstellung von Polycarbonaten wird im folgenden detailliert beschrieben.
  • Erfindungsgemäß werden die Polycarbonate aus aromatischen Dihydroxyverbindungen und Kohlensäurediestern als Ausgangsmaterialien hergestellt.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren aromatischen Dihydroxyverbindungen können durch folgende allgemeine Formel [I] dargestellt werden
  • worin X ,
  • R&sub1; und R&sub2; jeweils ein Wasserstoffatom oder eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe sind, R&sub3; eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe ist und die aromatischen Kerne durch eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder -gruppen substituiert sein können.
  • Konkret gehören zu den geeigneten, oben dargestellten Dihydroxyverbindungen Bis(hydroxyaryl)alkane, wie beispielweise Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1- Bis(4-hydroxyphenyl)ethan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4- hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)oktan, Bis(4- hydroxyphenyl)phenylmethan, 2,2-Bis(4-hydroxy-1-methylphenyl)propan, 1,1- Bis(4-hydroxy-t-butylphenyl)propan und 2,2-Bis(4-hydroxy-3-bromphenyl)propan, Bis(hydroxyaryl)cycloalkane, wie beispielsweise 1,1-(4- Hydroxyphenyl)cyclopentan und 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, Dihydroxyarylether, wie beispielsweise 4,4'-Dihydroxydiphenylether und 4,4'- Dihydroxy-3,3'-dimethylphenylether, Dihydroxydiarylsulfide, wie beispielsweise 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfid, Dihydroxydiarylsulfoxide, wie beispielsweise 4,4'-Dihydroxydipenylsulfoxid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxid, sowie Dihydroxydiarylsulfone, wie beispielsweise 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'-Dihydroxy-3,3'- dimethyldiphenylsulfon.
  • Von den obengenannten Verbindungen ist 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan besonders bevorzugt.
  • Konkret gehören zu den geeigneten Kohlensäurediestern Diphenylcarbonat, Ditolylcarbonat, Bis(chlorphenyl)carbonat, m-Kresylcarbonat, Dinaphthylcarbonat, Bis(diphenyl)carbonat, Diethylcarbonat, Dimethylcarbonat, Dibutylcarbonat und Dicyclohexylcarbonat.
  • Von den obengenannten Diestern ist Diphenylcarbonat besonders bevorzugt.
  • Die hierfür verwendeten Kohlensäurediester können einen kleineren Teil, d.h. bis zu 50 mol- %, vorzugsweise bis zu 30 mol- %, einer Dicarbonsäure oder deren Ester enthalten. Beispiele dieser Dicarbonsäure oder Dicarbonsäureester beinhalten z.B. Terephthalsäure, Isophthalsäure, Diphenylterephthalat und Diphenylisophthalat. Wenn eine solche Dicarbonsäure oder einer ihrer Ester zusätzlich verwendet wird, wird ein Polyesterpolycarbonat hergestellt.
  • Es ist zur Herstellung von Polycarbonaten mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens erstrebenswert, daß der obengenannte Kohlensäurediester in einer Menge von 1,01 bis 1,3 mol, vorzugsweise 1,02 bis 1,20 mol, bezogen auf 1 mol der zuvorgenannten aromatischen Dihydroxyverbindung, verwendet wird.
  • Vorzugsweise beträgt der gesamte Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid, das in der aromatischen Dihydroxyverbiridung und dem Kohlensäurediester enthalten ist, nicht mehr als 2 ppm und besonders bevorzugt nicht mehr als 1 ppm.
  • Der Ausdruck "hydrolysierbares Chlorid" bedeutet Chlorid, das in Form von Salzen, wie beispielsweise Natriumchlorid und Kaliumchlorid vorhanden ist. Der Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid, der in jedem verwendeten Ausgangsmaterial vorhanden ist, kann durch Analyse, beispielsweise Ionenchromatographie, eines Wasserextrakts des Materials festgestellt werden.
  • Falls die gesamt Menge an hydrolysierbarem Chlorid, das in den Ausgangsmonomeren enthalten ist, mehr als 3 ppm beträgt, wird der Farbton des Produkts schlecht.
  • Es ist erfindungsgemäß erstrebenswert, daß der Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid des Kohlensäurediesters zu Beginn nicht mehr als 2 ppm, vorzugsweise nicht mehr als 1 ppm und besonders bevorzugt nicht mehr 0,5 ppm beträgt.
  • Üblicherweise werden die Ausgangsstoffe aromatische Dihydroxyverbindung und Kohlensäurediester (besonders die Kohlensäurediester, die durch das sog. Phosgenverfahren hergestellt wurden) durch Destillation oder Umkristallisieren gereinigt und anschließend einer Polykondensation in Schmelze unterzogen. Es ist im allgemeinen jedoch schwierig, den Gesamtgehalt an hydrolysierbarem Chlorid der Ausgangsmonomere nur durch Destillation unter ein gewünschtes Maß zu reduzieren. Dies gilt vor allem dann, falls die Kohlensäurediester durch das Phosgenverfahren hergestellt wurden, wodurch hydrolysierbares Chlorid als Phenylchlorformiat enthalten sein kann.
  • Es wurde festgestellt, daß der Gehalt an hydrolysierbarem Chorid selbst bei Kohlensäureestern, die durch das Phosgenverfahren hergestellt wurden, leicht unter 2 ppm durch Waschen mit heißem Wasser bei einem pH-Wert von 6,0 bis 9,0, vorzugsweise von 7,0 bis 8,5 und besonders bevorzugt von 7,0 bis 8,0 und bei einer Temperatur von 78 bis 105ºC, vorzugsweise von 80 bis 100ºC und besonders bevorzugt von 80 bis 90ºC, reduziert werden kann.
  • Beispiele der wäßrigen, schwach alkalischen Lösungen, die hierfür verwendet werden können, beinhalten z.B. solche aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniumhydroxid, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und Tetramethylammoniumhydroxid. Von diesen wäßrigen Lösungen sind die von Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und Kaliumcarbonat bevorzugt.
  • Der so mit einer heißen, schwach alkalischen wäßrigen Lösung gewaschene Kohlensäurediester kann direkt zur Polykondensation in Schmelze verwendet werden, wird aber vorzugsweise zunächst destilliert.
  • In Fällen, bei denen die Kohlensäurediester durch andere Verfahren als das Phosgenverfahren hergestellt werden, wie beispielsweise Kohlensäurediester, die über die Alkylcarbonate hergestellt wurden, ist es übrigens manchmal möglich, den Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid durch reine Destillation auf 2 ppm oder weniger zu reduzieren.
  • Es ist des weiteren vorteilhaft, eine aromatische Dihydroxyverbindung und einen Kohlensäurediester zu verwenden, bei denen nicht nur der Gesamtgehalt an hydrolysierbarem Chlorid weniger als 3 ppm, sondern auch deren Gesamtgehalt an Natriumionen auf weniger als 1,0 ppm, bevorzugt weniger als 0,8 ppm und besonders bevorzugt auf weniger als 0,6 ppm reduziert wurde. Es ist des weiteren vorteilhaft, eine aromatische Dihydroxyverbindung und einen Kohlensäurediester zu verwenden, deren Gesamtgehalt an Eisen auf weniger als 1,0 ppm, bevorzugt weniger als 0,8 ppm und besonders bevorzugt auf weniger als 0,6 ppm reduziert wurde. Hierdurch können Polycarbonate mit weiter verbessertem Farbton hergestellt werden.
  • Der Natriumionengehalt und der Eisenionengehalt in der aromatischen Dihydroxyverbindung und dem Kohlensäurediester können durch Atomabsorptionsspektroskopie oder induzierte Kopplungsplasmaemissionspektroskopie (induced coupling plasma emission spectroscopy) bestimmt werden.
  • Geeignete Verfahren zur Reduktion des Natriumionengehalts und des Eisenionengehalts in der aromatischen Dihydroxyverbindung und dem Kohlensäurediester beinhalten Waschen mit einer heißen, schwach alkalischen wäßrigen Lösung, Destillation und Umkristallisation.
  • Der Katalysator kann normalerweise in einer Menge von 10&supmin;&sup6; bis 10&supmin;¹ mol, vorzugsweise von 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;² mol, bezogen auf 1 mol der aromatischen Dihydroxyverbindung, verwendet werden.
  • Wie zuvor erwähnt, wird das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate durch Polykondensation der aromatischen Dihydroxyverbindungen mit den Kohlensäurediestern in Schmelze unter Verwendung eines Katalysators durchgeführt, aufweisend
  • (a) eine stickstoffhaltige basische Verbindung,
  • (b) eine Alkalimetall oder Erdalkalimetall-Verbindung, und ggf.
  • (c) Borsäure oder einen Borsäureester.
  • Konkret gehören zu den als Komponente (a) des Katalysators geeigneten stickstoffhaltigen basischen Verbindungen Tetraalkyl-, Aryl- oder Alkarylammoniumhydroxide, wie beispielsweise Tetramethylammoniumhydroxid (Me&sub4;NOH), Tetraethylammoniumhydroxid (Et&sub4;NOH), Tetrabutylammoniumhydroxid (Bu&sub4;NOH) und Trimethylbenzylammoniumhydroxid ( CH&sub2;(Me)&sub3;NOH), tertiäre Amine, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Dimethylbenzylamin und Triphenylamin, sekundäre Amine, dargestellt durch R&sub2;NH (in der Formel ist R Alkyl, wie beispielsweise Methyl oder Ethyl, oder Aryl, wie beispielsweise Phenyl oder Tolyl), primäre Amine, dargestellt durch RNH&sub2; (in der Formel ist R wie oben definiert), oder basische Salze, wie Ammoniak, Tetramethylammoniumborhydrid (Me&sub4;NBH&sub4;), Tetrabutylammoniumborhydrid (Bu&sub4;NBH&sub4;), Tetrabutylammoniumtetraphenylborat (Bu&sub4;NBPh&sub4;) und Tetramethylammoniumtetraphenylborat (Me&sub4;NBPh&sub4;).
  • Von den obengenannten basischen Verbindungen sind die Tetraalkylammoniumhydroxide besonders bevorzugt.
  • Konkret gehören zu den als Komponente (b) des Katalysators geeigneten Alkalimetallen Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Lithiumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Lithiumacetat, Natriumstearat, Kaliumstearat, Lithiumstearat, Natriumborhydrid, Lithiumborhydrid, sowie Natriumborphenylat, Natriumbenzoat, Kaliumbenzoat, Lithiumbenzoat, Dinatriumhydrogenphosphat, Dikaliumhydrogenphosphat, Dilithiumhydrogenphosphat, Dinatriumsalze von BPA, Dikaliumsalze von BPA, Dilithiumsalze von BPA, Natriumphenylat, Kaliumphenylat und Lithiumphenylat.
  • Konkret gehören zu den als Komponente (b) des Katalysators geeigneten Erdalkalimetallen des weiteren Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Strontiumhydroxid, Calciumhydrogencarbonat, Bariumhydrogencarbonat, Magnesiumhydrogencarbonat, Strontiumhydrogencarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Strontiumcarbonat, Calciumacetat, Bariumacetat, Magnesiumacetat, Strontiumacetat, Calciumstearat, Bariumstearat, Magnesiumstearat und Strontiumstearat.
  • Die oben erläuterte stickstoffthaltige basische Verbindung (a) wird in einer Menge von 10&supmin;&sup6; bis 10&supmin;¹ mol, vorzugsweise 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;² mol, bezogen auf 1 mol der zuvor genannten aromatischen Dihydroxyverbindung, verwendet, und die oben erläuterte Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Verbindung (b) wird in einer Menge von 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;³ mol, vorzugsweise 10&supmin;&sup7; bis 10&supmin;&sup4; mol und besonders bevorzugt 10&supmin;&sup7; bis 10&supmin;&sup5; mol, bezogen auf 1 mol der zuvor genannten aromatischen Dihydroxyverbindung, verwendet.
  • Die Verwendung einer stickstoffhaltigen basischen Verbindung (a) in einer Menge von 10&supmin;&sup6; bis 10&supmin;¹ mol, bezogen auf 1 mol der aromatischen Dihydroxyverbindung, ist erstrebenswert, weil die Umesterungsraten sowie die Polymerisationsgeschwindigkeit erhöht werden und die resultierenden Polycarbonate einen ausgezeichneten Farbton, Wärme- und Wasserbeständigkeit aufweisen.
  • Des weiteren ist die Verwendung von Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- Verbindungen in einer Menge von 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;³ mol, bezogen auf 1 mol der aromatischen Dihydroxyverbindung, erstrebenswert, weil die Polymerisationsaktivität, besonders die Polymerisationsgeschwindigkeit, bemerkenswert ansteigt und das entstehenden Polycarbonate einen ausgezeichneten Farbton, Wärme- und Wasserbeständigkeit aufweisen.
  • Zu den als Komponente (c) des Katalysators geeigneten Borsäure und Borsäureestern gehören solche, die durch die allgemeine Formel B(OR)n(OH)3-n dargestellt werden (in der Formel ist R Alkyl, wie beispielsweise Methyl und Ethyl, oder Aryl, wie beispielsweise Phenyl, und n ist 1, 2 oder 3).
  • Konkret gehören zu diesen oben dargestellten Borsäureestern Trimethylborat, Triethylborat, Tributylborat, Trihexylborat, Triheptylborat, Triphenylborat, Tritolylborat und Trinaphthylborat.
  • Die Borsäure oder der Borsäureester (c) wird in einer Menge von 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;¹ mol, bevorzugt 10&supmin;&sup7; bis 10&supmin;22mol und besonders bevorzugt 10&supmin;&sup6; bis 10&supmin;&sup4; mol, bezogen auf 1 mol der aromatischen Dihydroxyverbindung, verwendet.
  • Die Verwendung der Borsäure oder Borsäureesters (c) in einer Menge von 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;³ mol, bezogen auf 1 mol der aromatischen Dihydroxy-Verbindung, ist erstrebenswert, weil die Abnahme des Molekulargewichts durch thermische Alterung unterdrückt wird und die entstehenden Polycarbonate einen ausgezeichneten Farbton, Wasser- und Wärmebeständigkeit aufweisen.
  • Es wurde festgestellt, daß der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysator, der in Kombination eine stickstoffhaltige basische Verbindung (a), eine Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Verbindung (b) und Borsäure oder eine ihrer Ester (c) aufweist, eine viel höhere Polymerisationsaktivität hat als für die gleiche Polykondensation in Schmelze bekannte Katalysatoren. Sie können Polycarbonate mit hohem Molekulargewicht bilden, die eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit sowie Wasserbeständigkeit haben und deren Farbton und Transparenz verbessert sind.
  • Es ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten bevorzugt, daß der gesamte Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid, Natriumionen bzw. Eisen der aromatischen Dihydroxy- und Kohlensäurediester- Ausgangsverbindung in den oben beschriebenen Bereich fallen, aber dies ist nicht immer notwendig.
  • Die Polykondensationsreaktion der aromatischen Dihydroxyverbindung mit dem Kohlensäurediester in den erfindungsgemäßen Verfahren kann unter den gleichen Bedingungen durchgeführt werden, die bekanntermaßen herkömmlicherweise hierfür allgemein angewendet werden. Konkret wird der erste Reaktionsschritt der aromatischen Dihydroxyverbindung mit dem Kohlensäurediester unter Normaldruck bei einer Temperatur von 80 bis 250ºC, bevorzugt 100 bis 230ºC und besonders bevorzugt 120 bis 190ºC für 0 bis 5 Stunden, bevorzugt 0 bis 4 Stunden und besonders bevorzugt 0,25 bis 3 Stunden durchgeführt. Anschließend wird das System evakuiert und die Reaktionstemperatur erhöht, um die Reaktion der aromatischen Dihydroxyverbindung mit dem Kohlensäurediester auszuführen, und schließlich wird die Polykondensationsreaktion der aromatischen Dihydroxyverbindung mit dem Kohlensäurediester unter reduziertem Druck von weniger als 1 mmHg bei einer Temperatur von 240 bis 320ºC durchgeführt.
  • Die oben beschriebene Umsetzung der aromatischen Dihydroxyverbindungen mit den Kohlensäurediestern kann entweder in einem kontinuierlichen oder in einem chargenweisen Verfahren durchgeführt werden.
  • Die Reaktionsapparate, in denen die oben beschriebene Umsetzung durchgeführt wird, können des weiteren vom Gefäß-, Röhren- oder Säulentyp sein.
    • Wirkung der Erfindung
  • Durch das Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen Polycarbonaten, wobei eine aromatische Dihydroxyverbindung und ein Kohlensäurediester als Augangsmonomere verwendet werden, deren Gesamtgehalt an hydrolysierbarem Chlorid ein bestimmtes Maß nicht übersteigt, oder die zusätzlich zu dieser Gesamtmenge an hydrolysierbarem Chlorid ein Gesamtgehalt an Natriumionen bzw. an Eisenionen haben, der ein bestimmtes Maß nicht übersteigt, können Polycarbonate hergestellt werden, welche keine unerwünschten Farben, wie beispielsweise Gelb, annehmen und die einen ausgezeichneten Farbton, eine ausgezeichnete Wärme- und Wasserbeständigkeit sowie Heißwasserbeständigkeit aufweisen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren, in dem eine aromatische Dihydroxy-verbindung mit einem Kohlensäurediester in Schmelze in Gegenwart von spezifischen Katalysatoren polykondensiert wird, ist zur Herstellung von Polycarbonaten geeignet, die ein hohes Molekulargewicht sowie eine ausgezeichnete Wärme- und Wasserbeständigkeit aufweisen und deren Farbton darüber hinaus verbessert ist.
  • Die vorliegende Erfindung wird im folgenden beispielhaft dargestellt.
    • (Prüfverfahren)
  • Die verwendeten Verfahren zur Messung der physikalischen Eigenschaften werden im folgenden dargestellt.
  • Grenzviskositätszahl (IV): Die Grenzviskositätszahl der Prüfkörper wurde bei 20ºC in Methylenchlorid unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters bestimmt.
  • Farbton (b-Wert): Eine 2 mm dicke Preßplatte wurde als Prüfkörper zur Bestimmung von Laborwerten durch das Transmissionverfahren unter Verwendung des Farb- und Farbdifferenzmeters ND-1001 Dp, hergestellt und verkauft durch Nippon Denshoku Kogyo K.K., vermessen, und die gemessenen b-Werte wurden als Gelbindex angegeben.
  • Wärmealterungsversuch: Pellets der Versuchsprobe wurden bei 120ºC unter 400 mmHg für 12 Stunden getrocknet und 4,5 g der so getrockneten Pellets wurden für 16 Stunden bei 250ºC in einem Umluftofen (gear oven) (GHPS-212, hergestellt und verkauft durch Tabai Seisakusho K.K., Luftaustauschverhältnis 71,6 mal/Stunde) aufbewahrt und anschließend auf Raumtemperatur gekühlt. Die so behandelte Versuchsprobe wurde zu einer 2 mm dicken Preßplatte geformt und deren Farbton (b-Wert) und IV gemessen.
  • Kochwasserversuch: Ein 5 mm breiter x 5 cm langer Dumbbell wurde aus einer 5 mm dicken Preßplatte herausgestanzt, heißem Wasser ausgesetzt und aus diesem nach einer Zeit von 1 Tag, 3 Tagen bzw. 7 Tagen entnommen. Innerhalb 1 Stunde nach der Entnahme wurde der so behandelte Dumbbell einem Zugversuch mit einem Instron 1132 unterzogen, wobei der Abstand zwischen den Verschlüssen (zipper) 30 mm, die Zuggeschwindigkeit 50 mm/min und der Meßbereich 50 kg betrug, wobei die Dehnung (%) gemessen wurde.
  • Bedingungen unter denen die Preßplatten hergestellt wurden: Pellets der Versuchsproben wurden 12 Stunden bei 120ºC unter 400 mmHg getrocknet und 10 min unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Danach wurden die Pellets 5 min bei 280ºC und einem Druck von 100 kg/cm² gepreßt und anschließend 5 min zur Kühlung auf Raumtemperatur gepreßt.
  • Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid 5 g des Materials wurden in 10 ml Toluol gelöst. Nach Zugabe von 10 ml eines Elutionsmittels (2,8 mM NaHCO&sub3;, 2,25 mM Na&sub2;CO&sub3;) wurde die Lösung mit Wasser extrahiert. Der Chloridgehalt des Extrakts wurde durch Ionenchromatographie (unter Verwendung des Ion chrophatograph 2000i, geliefert von DIONEX K.K.) bestimmt.
  • Natriumionengehalt: Der Natriumgehalt des Materials wurde an 20 g des Materials durch Atomabsorptionsspektroskopie bestimmt (unter Verwendung eines HITACHI 180-80).
  • Eisengehalt: Der Eisengehalt des Materials wurde an 20 g des Materials durch induzierte Kopplungsplasmaemissionsspektroskopie (induced coupling plasma emission spectroscopy) bestimmt (unter Verwendung von NJA ICPA 575, geliefert von Nippon Jarrelasch K.K.).
    • Beispiel 1
  • Von der BAYER AG geliefertes Diphenylcarbonat mit einem hydrolysierbaren Chloridgehalt von 5,9 ppm wird mit heißem Wasser bei einer Temperatur von 80ºC und einem pH-Wert von 7,0 gewaschen und unter vermindertem Druck zu einer Ausbeute von 90 % destilliert, so daß ein Diphenylcarbonat erhalten wird, dessen Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid 0,3 ppm beträgt.
  • In einem Glasreaktor werden 51,36 g (0,24 mol) des so behandelten Diphenylcarbonats, 45,6 g (0,2 mol) Bisphenol A mit einem Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid von 0,2 ppm, bezogen von der GE Corporation, und 3,1 mg (2,5 x 10&supmin;&sup4; mol/mol BAP) Borsäure H&sub3;BO&sub3; (guaranteed reagent, bezogen von WAKO K.K.) unter einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 180ºC und einem Druck von 760 mmHg für 30 min unter Verwendung eines Nickelrührers gerührt.
  • Danach werden in den Reaktor 30,4 mg einer 15 %igen wäßrigen Lösung Tetramethylammoniumhydroxid Me&sub4;NOH, bezogen von TOYO GOSEI K.K., (2,5 x 10&supmin;&sup4; mol Me&sub4;NOH/mol BPA) und 0,42 mg (0,25 x 10&supmin;&sup4; mol/mol BAP) Natriumhydrogencarbonat NaHCO&sub3;, guaranteed reagent, bezogen von WAKO K.K., zugegeben, wobei die Mischung anschließend weitere 30 min bei einer Temperatur von 180º unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt wird, um die Umesterungsreaktion zu bewirken.
  • Die Reaktionsmischung wird anschließend auf eine Temperatur von 210ºC erhitzt, und der Druck wird langsam auf 200 mmHg reduziert. Unter diesen Bedingungen wird die Mischung eine Stunde und anschließend 20 min bei 240ºC und 200 mmHg gehalten. Der Druck wird dann langsam auf 150 mmHg reduziert und die Mischung unter diesem Druck bei 240ºC für 20 min, für weitere 20 min unter 100 mmHg und für eine halbe Stunde unter 15 mmHg gehalten. Schließlich wird die Temperatur auf 270ºC erhöht, der Druck auf 0,5 mmHg reduziert und die Reaktion unter diesen Bedingungen für 2,5 Stunden fortgesetzt. Es wird ein Polycarbonat mit einer Grenzviskositätszahl von 0,55 erhalten. Der b-Wert des Produkts ist 1,3.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • Beispiele 2 und 3
  • Diphenylcarbonate (DPC) mit einem in Tabelle 1 dargestellten Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid, Natriumionen und Eisenionen werden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß die Ausbeute an DPC bei der Destillation unter vermindertem Druck variiert wird. Unter Verwendung des so hergestellten DPC werden Polycarbonate gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
    • Beispiel 4
  • Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das gereinigte BAYER DPC durch DPC ersetzt wurde, das durch Destillation von Eni Company geliefertem DPC erhalten wurde, welches aus Dimethylcarbonat hergestellt wurde.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
    • Beispiel 1a
  • Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das ungereinigte DPC als solches für die Polykondensation verwendet wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
    • Beispiel 1b
  • Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß anstatt des gereinigten BAYER DPC undestilliertes DPC für die Polykondensation in Schmelze verwendet wird, das von Eni Company bezogen wurde.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Tabelle 1
    • Beispiel 5
  • Ein 100 ml Glasreaktor wird mit einer Mischung aufweisend 47,9 g (0,22 mol) des in Beispiel 12 verwendeten Diphenylcarbonats, 45,6 g (0,20 mol) des in Beispiel 12 verwendeten Bisphenol A und 3,7 mg (3 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) Borsäure H&sub3;BO&sub3; (guaranteed reagent, ein Produkt der Wako Shiyaku) beladen. Unter Stickstoffatmosphäre wird die Mischung anschließend auf 180ºC erhitzt und anschließend 30 min mit einem Nickelrührstab gerührt. Danach wird der Reaktor mit einer Mischung aufweisend 36,5 mg (Me&sub4;NOH 3 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) einer 15 %igen wäßrigen Lösung von Tetramethylammoniumhydroxid Me&sub4;NOH (ein Produkt der Toyo Gosei) und 0,50 mg (0,3 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) Natriumhydrogencarbonat NaHCO&sub3; (guaranteed reagent, ein Produkt der Wako Shinyaku) beladen, und der Inhalt des Reaktors wird unter Stickstoffatmosphäre bei 180ºC für 30 min gerührt, um die Umesterungsreaktion zu bewirken.
  • Anschließend wird die Reaktion für 1 Stunde bei 210ºC und einem Druck, der graduell auf 200 mmHg reduziert wird, für 20 min bei einer Temperatur, die auf 240ºC erhöht wird, für weitere 20 min bei einem Druck, der graduell auf 150 mmHg reduziert wird, für weitere 20 min bei einem Druck, der auf 100 mmHg reduziert wird und für eine halbe Stunde bei einem Druck, der auf 15 mmHg reduziert wird, fortgeführt. Schließlich wird die Reaktion 2,5 Stunden bei einer Temperatur von 270ºC und einem Druck, der auf 0,5 mmHg reduziert wird, fortgeführt, wodurch ein Polycarbonat mit einer IV von 0,58 erhalten wurde.
  • Die so erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
    • Beispiele 6 bis 11 und Verlgeichsbeispiele 3 bis 7
  • Das in Beispiel 5 beschriebene Verfahren wird mit der Ausnahme wiederholt, daß anstatt des in Beispiel 5 verwendeten Natriumhydrogencarbonats, Tetramethylammoniumhydroxids und der Borsäure, die in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen in Beispiel 5 verwendet wurden, stickstoffhaltige basische Verbindungen, Alkalimetallverbindungen (Erdalkalimetallverbindungen) und Borsäure oder Borsäureester in den Mengen verwendet werden, wie sie in den Tabellen 2 bzw. 3 dargetellt sind.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabellen 2 bzw. 3 dargestellt. Tabelle 2 Tabelle 3
    • Beispiel 12
  • Das von der BAYER AG bezogene Diphenylcarbonat mit einem Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid von 5,9 ppm wird zweimal mit heißem Wasser bei einer Temperatur von 80ºC und einem pH von 7,0 gewaschen und unter reduziertem Druck zu einer Ausbeute von 90 % destilliert, so daß ein Diphenylcarbonat erhalten wird, dessen Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid weniger als 0,1 ppm beträgt.
  • In einem 500 ml Glasreaktor werden 143,8 g (0,672 mol) des so behandelten Diphenylcarbonats, 136,8 g (0,600 mol) eines von GE Plastics Japan Ltd. gelieferten Bisphenol A mit einem Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid von weniger als 0,1 ppm und 3,0 mg (H&sub3;BO&sub3; 0,025 x 10&supmin;&sup4; mol/mol BPA) einer 3 %igen wäßrigen Lösung Borsäure H&sub3;BO&sub3; unter Verwendung eines Nickelrührers gerührt, auf eine Temperatur von 180ºC unter einer Stickstoffatmosphäre erhitzt und anschließend 30 min gerührt. Danach werden 91,2 mg einer wäßrigen 15 %igen Lösung von Tetramethylammoniumhydroxid Me&sub4;NOH (2,5 x 10&supmin;&sup4; mol Me&sub4;NOH/mol BPA) und 24,0 mg (NaOH 0,010 x 10&supmin;&sup4; mol/mol BPA) einer wäßrigen 0,1 %igen Lösung Natriumhydroxid in den Reaktor gegeben, und die Mischung weitere 30 min bei einer Temperatur von 180ºC unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt, um die Umesterungsreaktion zu bewirken.
  • Die Reaktionsmischung wird anschließend auf eine Temperatur von 210ºC erhitzt, wobei der Druck langsam auf 200 mmHg reduziert wird. Unter diesen Bedingungen wird die Mischung 1 Stunde gehalten und weitere 20 min bei 240ºC und 200 mmHg. Der Druck wird dann langsam auf 150 mmHg reduziert, die Mischung unter diesem Druck bei 240ºC für 20 min gehalten und für eine halbe Stunde bei 15 mmHg. Schließlich wird die Temperatur auf 270ºC erhöht, und der Druck wird auf 0,5 mmHg reduziert, wobei die Reaktion unter diesen Bedingungen 2,5 Stunden fortgeflihrt wird. Es wird fast quantitativ ein Polycarbonat mit einer Grenzviskositätszahl von 0,55 (dl/g) erhalten. Der b-Wert des Produkts ist 0,7.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 und Tabelle 6 dargestellt.
    • Beispiele 13 und 14
  • Diphenylcarbonate (DPC), deren Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid, Natriumionen und Eisenionen in Tabelle 4 dargestellt ist, werden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 12 mit der Ausnahme hergestellt, daß die Ausbeute an DPC bei der Destillation unter reduziertem Druck variiert wird. Unter Verwendung der so hergestellten DPC werden Polycarbonate gemäß dem Verfahren von Beispiel 12 hergestellt.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
    • Beispiel 15
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das gereinigte DPC durch DPC ersetzt wird, welches durch Destillation von Eni Company geliefertem DPC erhalten wurde, wobei dieses DPC aus Dimethylcarbonat hergestellt wurde.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
    • Beispiel 16
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die wäßrige 0,1 %ige Lösung von Natriumhydroxid NaOH durch 50,4 mg (NaOH 0,02 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) einer wäßrigen 0,2 %igen Natriumhydrogencarbonat NaHCO&sub3;-Lösung ersetzt wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
    • Beispiel 17
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die wäßrige 0,1 %ige Lösung von Natriumhydroxid (NaOH) durch 34,8 mg (NaOH 0,02 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) einer wäßrigen 1 %igen Lithiumstearat-Lösung (C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub5;COOLi) ersetzt wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
    • Beispiel 18
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die wäßrige 0,1 %ige Lösung von Natriumhydroxid NaOH durch 43,2 mg ( COONA 0,01 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) einer wäßrigen 0,2 %igen Natriumbenzoat-Lösung ersetzt wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
    • Beispiel 19
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die wäßrige 0,1 %ige Lösung von Natriumhydroxid NaOH durch 42,6 mg (Na&sub2;HPO&sub4; 0,005 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) einer wäßrigen 0,1 %igen Dinatriumhydrogenphosphat-Lösung ersetzt wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
    • Beispiel 20
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die wäßrige 0,1 %ige Lösung von Natriumhydroxid NaOH durch 39,9 mg (NaO ONa 0,005 x 10&supmin;&sup4; mol/BPA 1 mol) einer 0,2 %igen Tetrahydrofuran-Lösung des Dinatriumsalzes von BPA ersetzt wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
    • Vergleichsbeispiel 8
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das ungereinigte DPC als solches für die Polykondensation in Schmelze verwendet wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
    • Vergleichsbeispiel 9
  • Beispiel 12 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß anstatt des gereinigten DPC undestilliertes DPC für die Polykondensation in Schmelze verwendet wird, welches von Eni Company bezogen wurde.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt. Tabelle 4 Tabelle 5
    • Beispiele 21 bis 36 und Vergleichsbeispiele 10 bis 14
  • Das in Beispiel 12 beschriebene Verfahren wird mit der Ausnahme wiederholt, daß anstatt des Natriumhydroxids, Tetramethylammoniumhydroxids und der Borsäure, die in den in Tabelle 4 angegebenen Mengen in Beispiel 12 verwendet wurden, die stickstoffhaltigen basischen Verbindungen, Alkalimetallverbindungen (Erdalkalimetallverbindungen) und Borsäure oder Borsäureester in den Mengen verwendet werden, die in Tabellen 6 bis 9 bzw. 10 angegeben sind.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 6 bis 9 bzw. 10 dargestellt. Tabelle 6 Tabelle 7 Tabelle 8 Tabelle 9 Tabelle 10

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonats durch Schmelzpolykondensation einer aromatischen Dihydroxyverbindung und einem Kohlensäurediester, worin der gesamte Gehalt an hydrolysierbarem Chlorid in besagter aromatischer Dihydroxyverbindung und der gesamte Kohlensäurediester nicht mehr als 3 ppm beträgt, gekennzeichnet durch Verwendung eines Katalysators enthaltend
(a) 10&supmin;&sup6; bis 10&supmin;¹ Mol einer stickstoffhaltigen basischen Verbindung,
(b) 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;³ Mol einer Alkalimetall- oder Erdalkalimetallverbindung, und fakultativ
(c) 10&supmin;&sup8; bis 10&supmin;¹ Mol Borsäure oder Borsäureester, wobei die Mengen von (a), (b) und (c) in Molen per Mol der aromatischen Dihydroxyverbindung, ausgedrückt sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von
(a) 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;² Mol der stickstoffhaltigen basischen Verbindung,
(b) 10&supmin;&sup7; bis 10&supmin;&sup4; Mol der Alkalimetall- oder Erdalkalimetallverbindung, und fakultativ
(c) 10&supmin;&sup7; bis 10&supmin;² Mol der Borsäure oder des Borsäureesters pro Mol der aromatischen Dihydroxyverbindung.
3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von
(a) 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;² Mol der stickstoffhaltigen basischen Verbindung,
(b) 10&supmin;&sup7; bis 10&supmin;&sup5; Mol der Alkalimetall- oder Erdalkalimetallverbindung, und fakultativ
(c) 10&supmin;&sup6; bis 10&supmin;&sup4; Mol der Borsäure oder des Borsäureesters.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin ein Kohlensäurediester verwendet wird, der mit Wasser gewaschen wird, welches einen pH Wert von 6,0 bis 9,0 aufweist, und welches auf einer Temperatur von 78 - 150ºC gehalten wird, um den hydrolysierbaren Chlorgehalt auf nicht mehr als 1 ppm zu reduzieren.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der Gesamtgehalt an Natriumion und der Gesamtgehalt an Eisenion in der besagten aromatischen Dihydroxyverbindung und dem Kohlensäurediester nicht mehr als 1,0 ppm beträgt.
DE68928424T 1988-07-11 1989-07-10 Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten Expired - Lifetime DE68928424T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17229788 1988-07-11
JP23842788 1988-09-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE68928424D1 DE68928424D1 (de) 1997-12-11
DE68928424T2 true DE68928424T2 (de) 1998-05-20

Family

ID=26494696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE68928424T Expired - Lifetime DE68928424T2 (de) 1988-07-11 1989-07-10 Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten

Country Status (8)

Country Link
US (3) US5026817A (de)
EP (1) EP0351168B1 (de)
KR (1) KR920010147B1 (de)
AT (1) ATE159960T1 (de)
BR (1) BR8903379A (de)
DE (1) DE68928424T2 (de)
ES (1) ES2107999T3 (de)
SG (1) SG73354A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004004797A1 (de) * 2004-01-30 2005-09-01 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von Diaryl- und Polycarbonaten

Families Citing this family (173)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0351168B1 (de) * 1988-07-11 1997-11-05 General Electric Company Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
JPH0692529B2 (ja) * 1989-12-28 1994-11-16 日本ジーイープラスチックス株式会社 芳香族系ポリカーボネートの製造方法
CN1072236C (zh) * 1989-12-28 2001-10-03 日本Ge塑料株式会社 芳族聚碳酸酯组合物
JP3122721B2 (ja) * 1989-12-28 2001-01-09 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネート組成物およびその製造方法
EP0529093B1 (de) * 1991-03-13 1999-05-06 Daicel Chemical Industries, Ltd. Verfahren zur herstellung von polycarbonat
US5432250A (en) * 1991-03-13 1995-07-11 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing polycarbonate
JPH0578466A (ja) * 1991-04-09 1993-03-30 Nippon G Ii Plast Kk 共重合ポリカーボネートの製造方法
US5434227A (en) * 1991-05-08 1995-07-18 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing polycarbonate
US5276109A (en) * 1991-06-28 1994-01-04 General Electric Company Optical polycarbonate compositions
US5502153A (en) * 1992-02-27 1996-03-26 Ge Plastics Japan Ltd. Method for preparing optical-grade polycarbonate compositions
JP3103652B2 (ja) * 1992-02-27 2000-10-30 日本ジーイープラスチックス株式会社 光学用ポリカーボネート組成物の製造方法
JPH05262872A (ja) * 1992-03-17 1993-10-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカーボネートの製造方法
JPH05262969A (ja) * 1992-03-19 1993-10-12 Nippon G Ii Plast Kk 光学用ポリカーボネート系樹脂組成物
DE4217775A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
EP0872507B1 (de) * 1992-10-14 2004-09-15 Daicel Chemical Industries, Ltd. Verfahren zur Darstellung von Polycarbonaten durch Polykondensation in der Schmelze
EP0592900A3 (de) * 1992-10-14 1995-02-22 Daicel Chem Verfahren zur Darstellung von Polycarbonaten durch Polykondensation in der Schmelze.
DE4238123C2 (de) * 1992-11-12 2000-03-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
DE4240588A1 (de) * 1992-12-03 1994-06-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
EP0608778A3 (de) * 1993-01-29 1997-01-22 Daicel Chem (co)Polycarbonat und Verfahren zu dessen Herstellung.
DE4312390A1 (de) * 1993-04-16 1994-10-20 Bayer Ag Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
US5475079A (en) * 1993-04-28 1995-12-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. (CO) polycarbonate composition and process for preparing the same
US5319066A (en) * 1993-05-27 1994-06-07 General Electric Company Method for making polycarbonates
US5362840A (en) * 1993-06-15 1994-11-08 King Jr Joseph A Thermoplastic resin and method using volatile, self-quenching tertiaryamine catalyst
DE4320156A1 (de) * 1993-06-18 1994-12-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
US5525701A (en) * 1993-12-14 1996-06-11 General Electric Company Method for the manufacture of aromatic polycarbonate
JPH07207085A (ja) * 1994-01-12 1995-08-08 Nippon G Ii Plast Kk 耐衝撃性樹脂組成物
DE69425130T2 (de) * 1994-04-14 2000-11-09 Daicel Chem Verfahren zur Herstellung von (Co)Polycarbonaten
DE69522852T2 (de) * 1994-05-19 2002-05-02 Gen Electric Stabilisatorzusammensetzung
JP3358877B2 (ja) * 1994-07-22 2002-12-24 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネートの製造方法
US5614599A (en) * 1994-10-31 1997-03-25 The Dow Chemical Company Stilbene-based polyester and polycarbonate compositions
JP3327308B2 (ja) † 1994-12-28 2002-09-24 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネートの製造方法
JPH08183852A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Nippon G Ii Plast Kk コポリカーボネート、コポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法
US5644017A (en) * 1995-08-25 1997-07-01 The Dow Chemical Company Polycarbonate terminated by an ionic sulfonated aromatic moiety and preparation thereof
US5674968A (en) * 1995-08-25 1997-10-07 The Dow Chemical Company Aromatic sulfonated diester monomer, process to synthesize, polymer derived therefrom and method to prepare said polymer
JPH1087969A (ja) 1996-09-11 1998-04-07 Nippon G Ii Plast Kk 透明なポリエステル／ポリカーボネート組成物の製造方法
US5986037A (en) * 1996-12-09 1999-11-16 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin with a reduced volatile chlorine content and process for producing the same
TW328092B (en) * 1997-05-20 1998-03-11 Nat Science Council Manufacturing process for polycarbonate using BH4 P compounds
DE69816295T2 (de) * 1997-05-26 2004-05-27 Teijin Ltd. Verfahren zur herstellung von aromatischem poycarbonat
JPH11106635A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Ge Plastics Japan Ltd ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US5973101A (en) * 1997-09-30 1999-10-26 General Electric Company Aromatic polycarbonate resin composition
US6350848B1 (en) 1997-11-28 2002-02-26 Hitachi, Ltd. Process and apparatus for producing polycarbonate
JP3681529B2 (ja) * 1997-12-26 2005-08-10 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネートの製造方法
DE69917129T2 (de) * 1998-06-01 2005-05-12 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Verfahren zur Herstellung aromatisch-aliphatischer Polycarbonate
US6339138B1 (en) 1998-11-04 2002-01-15 General Electric Company Method of manufacturing polycarbonates
US6022943A (en) * 1999-04-07 2000-02-08 General Electric Company Optical quality polycarbonates with reduced static charge and method for making same
US6410678B1 (en) * 1999-12-03 2002-06-25 Teijin Limited Aromatic polycarbonate, production method and molded products thereof
US6492485B1 (en) 2000-04-11 2002-12-10 General Electric Company Redistributed polycarbonate resin
KR100364495B1 (ko) 2000-07-14 2002-12-12 에쓰대시오일 주식회사 폴리카보네이트 수지의 제조방법
US20020102735A1 (en) * 2000-12-06 2002-08-01 General Electric Company Use of gradient mixtures for screening and optimization of catalysts for the production of condensation polymers
JP4112981B2 (ja) * 2000-12-28 2008-07-02 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ポリカーボネートの製造方法
US6653434B2 (en) 2000-12-29 2003-11-25 General Electric Company Process for the production of polycarbonate
US6403754B1 (en) * 2001-01-29 2002-06-11 General Electric Company Optimization of polycarbonate preparation by transesterification
JP3866934B2 (ja) * 2001-05-28 2007-01-10 日本ジーイープラスチックス株式会社 光学用ポリカーボネートおよびその用途
JP2002348368A (ja) 2001-05-28 2002-12-04 Ge Plastics Japan Ltd 光学用ポリカーボネートおよびその用途
GB2412915B (en) * 2001-05-30 2006-03-22 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
GB0113053D0 (en) 2001-05-30 2001-07-18 Victrex Mfg Ltd Polyketones
US6569985B2 (en) 2001-08-08 2003-05-27 General Electric Company Method for making polycarbonate
US20030120025A1 (en) * 2001-09-07 2003-06-26 Brack Hans Peter Process for the production of polycarbonate
US6500914B1 (en) 2001-10-10 2002-12-31 General Electric Company Method for end-capping polycarbonate resins and composition for use in same
US6706846B2 (en) 2001-10-10 2004-03-16 General Electric Company Method for end-capping polycarbonate resins and composition for use in same
US6504002B1 (en) 2001-12-21 2003-01-07 General Electric Company Process for the production of branched melt polycarbonate by late addition of fries-inducing catalyst
DE60320949D1 (de) * 2002-02-21 2008-06-26 Stichting Dutch Polymer Inst Copolymer enthaltend ein oder mehrere amid-segmente
US7312257B2 (en) * 2003-01-23 2007-12-25 General Electric Company Polymer encapsulation of high aspect ratio materials and methods of making same
US7488764B2 (en) * 2003-01-23 2009-02-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer encapsulation of high aspect ratio materials and methods of making same
US7087682B2 (en) * 2003-05-02 2006-08-08 General Electric Polymeric blends for optical devices and method of manufacture thereof
US7151189B2 (en) * 2003-06-19 2006-12-19 General Electric Company Method and apparatus for waste stream recovery
US20050085580A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-21 General Electric Company Light-Colored Polycarbonate Compositions and Methods
US7157129B2 (en) * 2003-10-24 2007-01-02 General Electric Company Method for making highly colored DVDs
ATE431838T1 (de) * 2003-11-21 2009-06-15 Sabic Innovative Plastics Ip Polyhydropolyborate als polymerisationskatalysatoren
US7496938B2 (en) * 2003-11-24 2009-02-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Media drive with a luminescence detector and methods of detecting an authentic article
US7175086B2 (en) * 2004-04-21 2007-02-13 General Electric Company Authentication system, data device, and methods for using the same
US7169615B2 (en) * 2003-11-26 2007-01-30 General Electric Company Method of authenticating polymers, authenticatable polymers, methods of making authenticatable polymers and authenticatable articles, and articles made there from
US7094364B2 (en) * 2003-11-26 2006-08-22 General Electric Company Method of authenticating polymers, authenticatable polymers, methods of making authenticatable polymers and authenticatable articles, and articles made there from
US20050110978A1 (en) * 2003-11-26 2005-05-26 Radislav Potyrailo Method of authenticating articles, authenticatable polymers, and authenticatable articles
US20090266991A1 (en) * 2003-11-26 2009-10-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of authenticating tagged polymers
US20050112768A1 (en) * 2003-11-26 2005-05-26 Thomas Evans Method of authenticating tagged polymers
US7112645B2 (en) * 2004-03-19 2006-09-26 General Electric Company Polycarbonate composition and method of making thereof
US20050277710A1 (en) * 2004-06-14 2005-12-15 Joyce Richard P Tagged resin, method of making a tagged resin, and articles made therefrom
US7597961B2 (en) * 2004-07-13 2009-10-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Authenticatable article and method of authenticating
US7105626B2 (en) 2004-09-10 2006-09-12 General Electric Company Method for incorporating alkyl ester endgroups to improve the release properties of melt polycarbonate
US7682696B2 (en) * 2004-09-13 2010-03-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Medical article and method of making and using the same
US7635778B2 (en) * 2004-12-17 2009-12-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Composition, method of authenticating, methods of making authenticatable compositions, authenticatable articles made there from
US7482423B2 (en) * 2006-06-30 2009-01-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonates and method of preparing same
US7498400B2 (en) * 2006-06-30 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of preparing polycarbonate
JP5323688B2 (ja) * 2007-04-25 2013-10-23 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US7666977B2 (en) * 2007-05-03 2010-02-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(carbonate-co-urea) copolymers and melt transesterification method of preparing these copolymers
US7557175B2 (en) * 2007-05-03 2009-07-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(carbonate-co-urea) copolymers and melt transesterification method of preparing these copolymers
JP5243415B2 (ja) * 2007-05-17 2013-07-24 帝人株式会社 植物由来成分を有するポリカーボネートの製造方法
DE102007040925A1 (de) 2007-08-30 2009-03-05 Bayer Materialscience Ag Thermoplastische Zusammensetzungen mit geringer Trübung
WO2010024363A1 (ja) 2008-08-26 2010-03-04 帝人化成株式会社 成形品の製造方法
US8436128B2 (en) 2008-12-25 2013-05-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Substrate material for high speed optical discs
DE102009020934A1 (de) 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate
WO2011091550A1 (en) 2010-01-28 2011-08-04 Bayer Materialscience Ag High speed dvds
WO2013130752A1 (en) * 2012-02-28 2013-09-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Processes for preparing polycarbonates with enhanced optical properties
DE102012105296A1 (de) 2012-06-19 2013-12-19 Epc Engineering Consulting Gmbh Verfahren und Anlage zur Herstellung von Polycarbonat
US20140179855A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, methods of manufacture, and articles thereof
CN104955910A (zh) 2013-02-01 2015-09-30 拜耳材料科技股份有限公司 可uv固化的涂料组合物
CN104936948B (zh) 2013-02-01 2018-11-27 科思创德国股份有限公司 包含uv吸收剂的氨基甲酸酯丙烯酸酯
JP6466481B2 (ja) 2014-03-14 2019-02-06 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 安定した加工性の熱伝導性熱可塑性組成物
US10370533B2 (en) 2014-06-05 2019-08-06 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition and laser-welded article
EP2955201A1 (de) 2014-06-11 2015-12-16 Covestro Deutschland AG Glasfaserverstärkte Polycarbonat-Zusammensetzungen
US10501624B2 (en) 2015-06-18 2019-12-10 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant polycarbonate-polyester compositions
EP3115408B1 (de) 2015-07-08 2018-01-31 Covestro Deutschland AG Verbesserung der fliessfähigkeit von thermisch leitfähigen polycarbonatzusammensetzungen
EP3115405B1 (de) 2015-07-08 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Bornitrid-haltige thermoplastische zusammensetzung
EP3115404B1 (de) 2015-07-08 2018-01-31 Covestro Deutschland AG Bornitrid-hybridmaterial-haltige thermoplastische zusammensetzung
TW201723082A (zh) 2015-09-17 2017-07-01 科思創德意志股份有限公司 經衝擊性改質的聚碳酸酯組成物
KR101937742B1 (ko) 2015-11-13 2019-04-11 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 충격 성능이 개질된 고투명성의 용융 중합된 폴리카보네이트
EP3420031A1 (de) 2016-02-26 2019-01-02 SABIC Global Technologies B.V. Hergestellte artikel mit einem schlagzähigkeitsmodifizierten schmelzpolycarbonat
WO2017207611A1 (de) 2016-06-03 2017-12-07 Covestro Deutschland Ag Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle copolycarbonate als matrixmaterial
WO2018001901A1 (en) 2016-06-27 2018-01-04 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate compositions and articles comprising the same
TWI764909B (zh) 2016-07-04 2022-05-21 德商科思創德意志股份有限公司 含特定聚碳酸酯組成物作為基質材料之多層複合材料
US11795323B2 (en) 2016-08-24 2023-10-24 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate composition comprising talc
EP3526514B1 (de) 2016-10-14 2022-08-24 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Kraftfahrzeugscheinwerfer mit farbfilter zur reduzierung des farbsaums
US10737468B2 (en) 2016-10-28 2020-08-11 Plaskolite Massachusetts, Llc High security polycarbonate laminate windows with insulated glazing units
TW201840705A (zh) 2016-12-19 2018-11-16 德商科思創德意志股份有限公司 具有良好機械性質的熱塑性組成物
WO2018112893A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Covestro Deutschland Ag A process for producing a molded article and the molded article produced thereby
CN110088202B (zh) 2016-12-28 2022-03-25 科思创德国股份有限公司 具有降低的光泽和良好的耐化学品性的组合物和热塑性模塑料
US11111380B2 (en) 2016-12-28 2021-09-07 Covestro Deutschland Ag Composition and thermoplastic molding compound having good notch impact strength and improved melt stability
CN110088178B (zh) 2016-12-28 2022-09-06 科思创德国股份有限公司 复合部件
US11104797B2 (en) 2016-12-28 2021-08-31 Covestro Deutschland Ag Composition and thermoplastic molding compound having good low-temperature toughness, high gloss, and high processing stability
KR20190099503A (ko) 2016-12-28 2019-08-27 코베스트로 도이칠란트 아게 우수한 기계적 특성을 갖는 폴리카르보네이트 조성물
TW201842057A (zh) 2017-01-23 2018-12-01 德商科思創德意志股份有限公司 含新穎流動助劑之含有石墨之聚碳酸酯組成物
US20200001508A1 (en) 2017-03-07 2020-01-02 Covestro Llc Two shot injection molding process for thermoplastic parts
US20200298467A1 (en) 2017-04-27 2020-09-24 Covestro Llc Structured filaments used in 3d printing
EP3395898B1 (de) 2017-04-28 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Polycarbonatzusammensetzung mit perlglanzpigment und/oder interferenzpigment
KR20200033848A (ko) 2017-07-21 2020-03-30 코베스트로 도이칠란트 아게 활석-충전된 배합물 및 열가소성 성형 재료
US11174384B2 (en) 2017-08-04 2021-11-16 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate composition and polycarbonate molding material having improved flowability
KR20200059242A (ko) 2017-10-16 2020-05-28 코베스트로 도이칠란트 아게 감소된 비스페놀-a 함량을 갖는 난연성 폴리카르보네이트 조성물
US20200270451A1 (en) 2017-10-16 2020-08-27 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant polycarbonate-acrylate rubber composition with low bisphenol a content
US20210047512A1 (en) 2017-10-16 2021-02-18 Covestro Deutschland Ag Flame-resistant filling-material-reinforced polycarbonate composition having a reduced bisphenol-a content
WO2019092141A1 (de) 2017-11-10 2019-05-16 Covestro Deutschland Ag Glasfasergefüllte thermoplastische zusammensetzung mit guten mechanischen eigenschaften
CN111278915B (zh) 2017-11-10 2023-01-13 科思创德国股份有限公司 具有良好机械性质的经矿物填充的热塑性组合物
EP3499119A1 (de) 2017-12-18 2019-06-19 Covestro Deutschland AG Vorrichtung zum ableiten von wärme von einer wärmequelle und verwendung dieser vorrichtung
EP3502173A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Design-mehrschichtverbundwerkstoff mit speziellen polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
EP3502170A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
EP3502306B1 (de) 2017-12-19 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Mehrschichtkörper, umfassend eine substratschicht enthaltend polycarbonat, talk und wachs
EP3502183B1 (de) 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Talk-gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
JP2021507053A (ja) 2017-12-20 2021-02-22 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 良好な難燃性を有するポリカーボネート組成物
EP3502182B1 (de) 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Stabilisierte, gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
EP3502171A1 (de) 2017-12-21 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
JP2021531352A (ja) 2018-03-28 2021-11-18 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー 高い光沢を有する成形品を製造するための組成物および熱可塑性成形コンパウンド
CN112313283B (zh) 2018-04-09 2023-05-12 科思创知识产权两合公司 聚碳酸酯组合物、由其制备的模制品、以及其用途
KR20200141040A (ko) 2018-04-09 2020-12-17 코베스트로 도이칠란트 아게 우수한 기계적 특성을 갖는 유리 섬유 강화된 열가소성 조성물
CN112020540B (zh) 2018-04-16 2022-11-29 科思创知识产权两合公司 由聚碳酸酯制成的可通过电离辐射灭菌的模制部件
CN112204103B (zh) 2018-04-16 2022-12-27 科思创知识产权两合公司 由聚碳酸酯制成的可通过电离辐射灭菌的模制部件
EP3564577A1 (de) 2018-05-03 2019-11-06 Katholieke Universiteit Leuven K.U. Leuven R&D Optische lichtleitplatte
WO2019219615A1 (de) 2018-05-17 2019-11-21 Covestro Deutschland Ag Gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen mit guter kratzfestigkeit und reduzierter vergilbung
EP3572469A1 (de) 2018-05-25 2019-11-27 Covestro Deutschland AG Polycarbonatzusammensetzung mit perlglanzpigment und/oder interferenzpigment
EP3620485A1 (de) 2018-09-04 2020-03-11 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung einer formmasse mit verbesserten eigenschaften
EP3620288A1 (de) 2018-09-10 2020-03-11 Covestro Deutschland AG Dynamisch temperiertes folien-hinterspritzen
EP3870648A1 (de) 2018-10-26 2021-09-01 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Additives fertigungsverfahren mit einem aufbaumaterial enthaltend metalloxid-beschichteten glimmer
WO2020108922A1 (de) 2018-11-29 2020-06-04 Covestro Deutschland Ag Sicopc blend enthaltend phosphazen und silikon/acrylat schlagzähmodifikator
WO2020120119A1 (de) 2018-12-12 2020-06-18 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung einer formmasse mit verbesserten eigenschaften
EP3670594A1 (de) 2018-12-19 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Thermoplastische zusammensetzungen mit guter stabilität bei thermischer belastung
EP3670595A1 (de) 2018-12-19 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Thermoplastische zusammensetzungen mit guter thermischer stabilität
EP3719077B1 (de) 2019-04-02 2022-09-21 Covestro Deutschland AG Siloxan-haltige blockcopolycarbonate mit geringer domänengrösse
CN114514402B (zh) 2019-10-15 2024-04-30 科思创有限公司 三件式前照灯组装件
EP3815898A1 (de) 2019-10-28 2021-05-05 Covestro Deutschland AG Schichtenverbund aus polycarbonat und polycarbonatblend zur verbesserten lackierbarkeit
EP4055080A1 (de) 2019-11-07 2022-09-14 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung von polyestercarbonaten
KR20220117223A (ko) 2019-12-16 2022-08-23 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 개선된 표면 특성을 갖는 성형 배합물을 제조하는 방법
JP2023507352A (ja) 2019-12-16 2023-02-22 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー マスターバッチを製造する方法、及び改善された特性を有する成形コンパウンド
EP3933059A1 (de) 2020-06-29 2022-01-05 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polycarbonats
WO2022043424A1 (en) 2020-08-31 2022-03-03 Covestro Deutschland Ag Hydrolysis-resistant polycarbonate composition
WO2022112405A1 (de) 2020-11-30 2022-06-02 Covestro Deutschland Ag Zur verwendung als reflektor geeigneter multilagenaufbau
EP4141073A1 (de) 2021-08-31 2023-03-01 SHPP Global Technologies B.V. Gefüllte leitfähige zusammensetzungen mit verbesserter leitfähigkeit
WO2023202910A1 (de) 2022-04-19 2023-10-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung einer plastischen masse mit verbesserten eigenschaften
EP4286452A1 (de) 2022-05-30 2023-12-06 Covestro LLC Polycarbonat-diagnostische komponenten mit reduzierter fluoreszenz
WO2024017706A1 (de) 2022-07-18 2024-01-25 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend polycarbonat mit spezifischem oh-gehalt
EP4309865A1 (de) 2022-07-18 2024-01-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend eine hydroxylkomponente
EP4309864B1 (de) 2022-07-18 2024-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend polycarbonat mit spezifischem oh-gehalt
WO2024091778A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Clamshell housing for human-machine interface (hmi)
WO2024091776A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Recyclable plastic assembly
WO2024091777A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Consolidated human-machine interface (hmi) chassis

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544514A (en) * 1965-01-15 1970-12-01 Bayer Ag Process for the production of thermoplastic polycarbonates
DE1570546A1 (de) * 1965-03-09 1970-01-29 Bayer Ag Verfahren zum Herstellen hochmolekularer thermoplastischer Polycarbonate nach dem Umesterungsverfahren
DE2439552A1 (de) * 1974-08-17 1976-02-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von bisphenol-a-polycarbonat nach dem schmelzumesterungsverfahren
DE2837526A1 (de) * 1978-08-28 1980-03-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polymeren mit diphenolcarbonat-endgruppen
US4330664A (en) * 1979-12-26 1982-05-18 General Electric Company Polycarbonate transesterification with catalyst containing aluminum hydride or borohydride group
USRE31262E (en) * 1980-03-27 1983-05-31 General Electric Company Polycarbonate transesterification
US4590257A (en) * 1983-07-05 1986-05-20 General Electric Company Boron- and nitrogen-containing compositions and their use in polycarbonate and polyester-polycarbonate synthesis
US4788276A (en) * 1985-11-12 1988-11-29 General Electric Company Copolyester carbonate with cycloalkylphenyl end groups
US4699971A (en) * 1985-11-12 1987-10-13 General Electric Company Polycarbonate with cycloalkylphenyl end group
US4839458A (en) * 1986-06-18 1989-06-13 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Preparation with controlled amounts of polycarbonate carbon tetrachloride
US4775739A (en) * 1986-06-18 1988-10-04 Mitsubishi Chemical Industries Limited Process for producing polycarbonate resin with tertiary alryl phenol molecular weight modifier
JP2528838B2 (ja) * 1986-10-14 1996-08-28 ソニー株式会社 光学式情報記録媒体
JPS6312338A (ja) * 1987-04-30 1988-01-19 Nippon Steel Chem Co Ltd 高温溶融物の定量排出調整方法
US4880896A (en) * 1987-05-30 1989-11-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate for disc substrate having low bisphenol content
EP0351168B1 (de) * 1988-07-11 1997-11-05 General Electric Company Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004004797A1 (de) * 2004-01-30 2005-09-01 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von Diaryl- und Polycarbonaten

Also Published As

Publication number Publication date
ATE159960T1 (de) 1997-11-15
US5142018A (en) 1992-08-25
DE68928424D1 (de) 1997-12-11
EP0351168A2 (de) 1990-01-17
SG73354A1 (en) 2000-06-20
KR900001753A (ko) 1990-02-27
KR920010147B1 (ko) 1992-11-16
ES2107999T3 (es) 1997-12-16
BR8903379A (pt) 1990-03-13
EP0351168B1 (de) 1997-11-05
EP0351168A3 (de) 1991-01-30
US5097002A (en) 1992-03-17
US5026817A (en) 1991-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68928424T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
US5276129A (en) Polycarbonate containing terminal hydroxy groups, low sodium and chlorine content
DE69025298T2 (de) Polycarbonat- oder Polyestercarbonatzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung davon
EP1203041B1 (de) Verfahren zur herstellung von modifizierten polycarbonaten
EP1609818B1 (de) Thermostabilisierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE60315458T2 (de) Verfahren zur herstellung von polycarbonat
EP2147038B1 (de) Verfahren zur herstellung von polycarbonat nach dem schmelzeumesterungsverfahren
DE69822424T2 (de) Produktionsverfahren für Polycarbonat
DE4312390A1 (de) Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
JPH0618868B2 (ja) ポリカーボネートの製造方法
EP0735073B1 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
DE69928692T2 (de) Verfahren zur herstellung von polycarbonat
EP0726285B1 (de) Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
EP0629645A1 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
EP0481296A2 (de) Herstellung von lösungsmittelfreiem Polycarbonat durch Festphasenpolykondensation von Oligomeren
DE69924530T2 (de) Polycarbonatharz und verfahren zu seiner herstellung
DE60025384T2 (de) Salze von nicht-flüchtigen säuren als polymerisationskatalysatoren
EP3259300B1 (de) Verfahren zur herstellung von polycarbonaten durch die umesterung von dithiocarbonaten oder deren selen-analoga mit bisphenolen
DE69333628T2 (de) Verfahren zur Darstellung von Polycarbonaten durch Polykondensation in der Schmelze
DE60108875T2 (de) Gemischte dialkalimetallsalze von schwefelsäure die zumindest ein cesiumäquivalent enthalten als polymerisationskatalysatoren
DE69521015T3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat
DE60008207T2 (de) Verfahren zur Herstellung von aromatischen-aliphatischen Copolycarbonaten
DE60012699T2 (de) Ein Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat
EP1240232A1 (de) Verfahren zur herstellung von polycarbonat
DE3330129A1 (de) Aromatische polycarbonate mit hohem molekulargewicht mit verbesserter verarbeitbarkeit

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: SABIC INNOVATIVE PLASTICS IP B.V., BERGEN OP Z, NL

8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: PATENT- UND RECHTSANWAELTE BARDEHLE, PAGENBERG, DO