JP2021507053A - 良好な難燃性を有するポリカーボネート組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物であって、前記組成物は以下の構成：Ａ）５０〜９０重量％の、少なくとも１．２８５の相対溶液粘度（２５℃において溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する芳香族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート、Ｂ）１〜１０重量％のゴム変性グラフトポリマー、Ｃ）２．５〜１０重量％の窒化ホウ素、Ｄ）４〜２０重量％のタルク、Ｅ）２〜２０重量％のリン含有難燃剤、Ｆ）０〜２０重量％の更なる添加剤を含むか、又はそれらから成る組成物、及び熱可塑性成形コンパウンドを製造するための工程、成形コンパウンド自体、成形品製造のための成形コンパウンドの使用、及び成形品自体に関する。

Description

本発明は、熱可塑性成形コンパウンドを製造するためのポリカーボネート組成物、熱可塑性成形コンパウンドの製造のための方法、成形コンパウンド自体、成形品の製造のための成形コンパウンドの使用及び成形品自体に関する。
ポリカーボネート組成物は長い間知られている。更に、多数の特許出願にはゴム変性グラフトポリマーを使用することにより、強靭性特性に関して改善できることが記載されている。リン含有難燃剤の使用が非常に良好な難燃性を達成できることも知られている。
組成物中の構成及びそれの比率の変化は成形コンパウンドの熱的、レオロジー的及び機械的特性を広い範囲内の特定の要件に適合させることを与える。
国際公開第2007/107252号は、分岐芳香族ポリカーボネート及び／又は分岐芳香族ポリエステルカーボネート、シリコーンゴム及びシリコーン−アクリレートゴムの群から選択される１つ以上のグラフトベースを包含するグラフトポリマー、タルク、リン含有難燃剤、１つ以上の無機ホウ素化合物及び滴下防止剤を含む衝撃改質ポリカーボネート組成物を開示し、これは高い防火要求を達成する。
国際公開第99/57198号には、オリゴホスフェートで難燃性にされ、高分子量の直鎖又は分岐ポリカーボネートが使用されるＰＣ／ＡＢＳ成形コンパウンドが記載されている。記載された成形コンパウンドのレオロジー特性により、押出プロセスによる加工が可能になる。
ＥＰ第2492303A1号は、ポリカーボネート又はポリカーボネート／ＡＢＳなどの熱可塑性樹脂及び六方晶窒化ホウ素を含むポリマー組成物を開示している。該組成物は難燃剤で修飾してよく、加熱時の縦方向の伸びが低く、寸法安定性が高いことを特徴とする。
ＵＳ第2014/0356551A1号は、ポリカーボネート及び無機フィラー、及び必要に応じてグラフトポリマー、ビニルコポリマー、及び更なる添加剤を含む熱可塑性組成物を開示している。該組成物は、高い表面品質、高い寸法安定性及び高い耐熱変形性を有する成形品を製造するために使用することができる。
国際公開第01/81470号は、ポリエステル、窒素含有難燃剤、リン含有難燃剤、ポリテトラフルオロエチレン及び亜硫酸亜鉛、ホウ酸亜鉛及び窒化ホウ素から選択される亜鉛及び／又はホウ素を含む成分を含む難燃性組成物を開示する。該成分は、グローワイヤーテスト（ＧＷＴ）のパフォーマンスを向上させる。
鉄道車両で使用するために、技術的及び規制上の観点から、その内装材には特に高い要求がなされる。例えば、使用される成形品は攻撃的な媒体に対して高い剛性及び優れた安定性を有し、同時に例えばEN45545に記載されている特定の難燃性テストに耐えるべきである。
この要件のプロファイルは、先行技術から知られている成形コンパウンドでは適切な程度まで満たされていない。
したがって、高弾性率及び優れた化学的安定性の最適な組み合わせを持つ高難燃性の耐衝撃性ＰＣブレンドから製造された成形コンパウンド、同時に成形コンパウンドから製造される成形体のＩＳＯ ５６６０−１による低熱放出及びＩＳＯ ５６５９−２による低煙ガス密度を提供することが望まれた。
驚くべきことに、熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物によって、所望の特性プロファイルが示され、その組成物は以下の構成を包含するか、又はそれらから成ることが見出された：
Ａ）５０〜９０重量％、好ましくは５５〜８０重量％、より好ましくは６０〜７５重量％の少なくとも１．２８５の相対溶液粘度（２５℃において溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する芳香族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート、
Ｂ）１〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）２．５〜１０重量％、好ましくは２．５〜８重量％、より好ましくは３〜６重量％の窒化ホウ素、
Ｄ）４〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは６〜１３重量％のタルク、
Ｅ）２〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１３重量％のリン含有難燃剤、
Ｆ）０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜６重量％の更なる添加剤。
好ましい態様において、上記組成物は、少なくとも９０重量％の程度まで、より好ましくは少なくとも９５重量％の程度までの成分Ａ〜Ｆから成る。最も好ましくは、上記組成物は、成分Ａ〜Ｆのみから成る。
好ましくは、少なくとも４０００ＭＰａのＩＳＯ５２７の弾性係数が達成されるべきである。同様に好ましくは、化学的安定性の尺度として、少なくとも２時間の端部繊維伸長率２．４％における菜種油中でのＥＳＣ（環境ストレスクラッキング）試験での破断までの時間を有するべきである。好ましくは、放熱のテストにおいて、９０ｋＷ／ｍ２のＭＡＲＨＥ（最大平均熱放出率）値を超えないようにするべきである。好ましくは、煙ガス発生の試験において、３００のＤｓ（４）値及び６００分のＶＯＦ４値を超えるべきではない。
成分Ａ
本発明の文脈におけるポリカーボネートは、ホモポリカーボネート又はコポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネートのいずれかであり；上記ポリカーボネートは、知られた態様で直鎖又は分岐状であってよい。本発明によれば、ポリカーボネートの混合物を使用することも可能である。
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートを含有する熱可塑性ポリカーボネートは、２５℃のＣＨ２Ｃｌ２中、及びＣＨ２Ｃｌ２１００ｍｌあたり０．５ｇの濃度において、１．２８５〜１．４０、好ましくは１．２９〜１．３６の相対溶液粘度を有する。
本発明に従って使用される上記ポリカーボネート中のカーボネート基の８０モル％まで、好ましくは２０モル％〜５０モル％の部分は、芳香族ジカルボン酸エステル基で置き換えられていてもよい。分子鎖に組み込まれた炭酸の酸性ラジカル及び芳香族ジカルボン酸の酸性ラジカルの両方を包含するそのようなポリカーボネートは、芳香族ポリエステルカーボネートと呼ばれる。本発明の文脈において、それらは熱可塑性芳香族ポリカーボネートの包括的用語によりカバーされる。
上記ポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸誘導体、必要に応じて連鎖停止剤及び必要に応じて分岐剤から知られた方法で調製され、上記ポリエステルカーボネートは、炭酸誘導体の一部を芳香族ジカルボン酸又はジカルボン酸の誘導体で、芳香族ポリカーボネート中のカーボネート構造単位が芳香族ジカルボン酸エステル構造単位によって置き換えられる程度に応じた度合いに置換されて調製される。
ポリカーボネートの製造に適したジヒドロキシアリール化合物には、式（１）
Figure 2021507053
［ここで、Ｚは、６〜３０個の炭素原子を有し、１つ以上の芳香環を包含してもよく、置換されてよく、架橋要素として脂肪族又は脂環式ラジカル又はアルキルアリール又はヘテロ原子を包含してもよい芳香族ラジカルである］
を含める。
好ましくは、式（１）中のＺは式（２）
Figure 2021507053
［ここで、Ｒ６及びＲ７は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン又はいずれの場合も必要に応じて置換されたアリール又はアラルキル、好ましくはＨ又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくはＨ又はＣ１〜Ｃ８アルキル、最も好ましくはＨ又はメチルであり、
Ｘは単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン又はＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくはメチル又はエチルによって置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、及び必要に応じて更なるヘテロ原子を包含する芳香環に縮合されていてもよいＣ６〜Ｃ１２アリーレンである］
のラジカルである。
好ましくは、Ｘは単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−又は式（２ａ）
Figure 2021507053
のラジカルである。
ジヒドロキシアリール化合物（ジフェノール）の例は：ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン及びにそれらの環状アルキル化及び環状ハロゲン化化合物である。
本発明に従って使用されるポリカーボネートの調製に適したジフェノールの例は、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α'-ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン及びそれらのアルキル化、環状アルキル化及び環状ハロゲン化化合物である。
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
これらの及び更に適切なジフェノールは、例えば、ＵＳ第2999835A号、第3148172A号、第2991273A号、第3271367A号、第4982014A号及び第2999846A号、ドイツ公開明細書第1570703A号、第2063050A号、第2036052A号、第2211956A号及び第3832396A号、フランス特許第1561518A1号、モノグラフ、エイチ・シュネル(H.Schnell)著、「ケミストリー・アンド・フィジクス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry and Physics of Poly carbonates)」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、1964年、第28頁以降；第102頁以降及びディー・ジー・ルグラン（D.G. Legrand）、ジェー・ティー・ベンドラー （J.T. Bendler）著、「ハンドブック・オブ・ポリカーボネート・サイエンス・アンド・テクノロジー（Handbook of Polycarbonate Science and Technology）」、マルセルデッカーニューヨーク、2000年、第72頁以降に記載されている。
ホモポリカーボネートの場合、ただ１つのジフェノールが使用され；コポリカーボネートの場合、２つ以上のジフェノールが使用される。合成に添加される他のすべての化学物質及び補助剤と同様に、使用されるジフェノールは、それら自身の合成、取り扱い及び保管に起因する不純物で汚染されていてよい。しかしながら、可能な限り純粋な原料で作業することが望ましい。
例えばフェノール類又はアルキルフェノール類、特にフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、イソオクチルフェノール、クミルフェノール、それらのクロロカルボン酸エステル又はモノカルボン酸の酸クロライド、又はこれらの連鎖停止剤の混合物のような分子量を制御するのに必要な単官能性の連鎖停止剤は、ホスゲン又はクロロ炭酸末端基が反応混合物中にまだ存在する場合、又は連鎖停止剤が酸塩化物及びクロロカルボン酸エステルで成長中のポリマーのフェノール性末端基が十分に利用可能であるという条件で、ビスフェノキシドとの反応に供給されるか、又は任意の所望の時点で合成に添加される。
使用される任意の分岐剤又は分岐剤の混合物は、同様の手法で合成に添加されるが、典型的には連鎖停止剤の前に添加される。典型的には、トリスフェノール、クォーターフェノール、トリ又はテトラカルボン酸の酸塩化物、又は他のポリフェノール又は酸塩化物の混合物が使用される。
分岐剤として使用可能なフェノール性水酸基を３つ以上有する化合物の幾つかは、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス(４−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、１，１，１−トリ(４−ヒドロキシフェニル)エタン、トリス(４−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、２，２−ビス[４，４−ビス(４−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]プロパン、２，４-ビス(４−ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、テトラ(４−ヒドロキシフェニル)メタンである。
他の三官能性化合物の幾つかは２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
好ましい分岐剤は、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール及び１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
使用する任意の分枝剤の量は、更にそれぞれの場合に使用するジフェノール類のモル数に基づいて、０．０５モル％〜２モル％である。
上記分岐剤は、はじめにアルカリ水溶液層に入れたジフェノール類及び連鎖停止剤と共に入れてもよいし、ホスゲン化前に有機溶媒に溶解して添加してもよい。
ポリカーボネートを調製するためのこれらのすべての手段は、当業者によく知られている。
ポリエステルカーボネートの調製に適した芳香族ジカルボン酸は、例えば、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、tert−ブチルイソフタル酸、３，３'−ジフェニルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルジカルボン酸、４，４−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４'−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，２−ビス(４−カルボキシフェニル)プロパン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，５'−ジカルボン酸である。
芳香族ジカルボン酸の中でも、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を用いることが特に好ましい。
ジカルボン酸の誘導体は、ジアシルジハライド及びジアルキルジカルボキシレート、特にジカルボニルジクロライド及びジメチルジカルボキシレートである。
カーボネート基は必然的に化学量論的及び定量的にも芳香族ジカルボン酸エステル基で置換されているため、共反応体のモル比は完成したポリエステルカルボネートにも反映される。芳香族ジカルボン酸エステル基は、ランダムに又はブロック単位で組み込むことができる。
本発明に従って使用されるポリエステルカーボネートを含有するポリカーボネートの製造の好ましい態様は、知られた界面法及び知られた溶融エステル交換法である（例えば、国際公開第2004/063249号、第2001/05866号及び第2000/105867号、ＵＳ第5,340,905A号、第5,097,002A号及び第Ａ5,717,057A号参照）。
前者の場合使用される酸誘導体は、好ましくはホスゲン及び必要に応じてジカルボニルジクロリドであり、後者の場合、好ましくはジフェニルカーボネート及び必要に応じてジカルボン酸ジエステルである。ポリカーボネートの調製又はポリエステルカルボネートの調製のための触媒、溶媒、ワークアップ、反応条件、その他は、いずれの場合も十分によく記載されており、知られている。
成分Ｂ
成分Ｂは、ゴム変性グラフトポリマーを含む。
成分Ｂとして使用されるゴム変性グラフトポリマーは以下を含有する。
Ｂ．１ 成分Ｂに基づいて５〜９５重量％、好ましくは８〜９２重量％及びとりわけ１０〜６０重量％の少なくとも１つのビニルモノマー、その上に、
Ｂ．２ 成分Ｂに基づいて９５〜５重量％、好ましくは９２〜８重量％及びとりわけ９０〜４０重量％の、１０℃より低く、より好ましくは０℃より低く、特に好ましくは−２０℃より低いガラス転移温度を好ましくは有する１つ以上のゴム状グラフトベース。
ガラス転移温度は、Ｔｇを中点温度として定義して、１０Ｋ/分の加熱速度におけるＤＩＮ ＥＮ規格 ６１００６に対する動的示差熱量測定法（ＤＳＣ）により測定する（タンジェント法）。
グラフトベースＢ．２は、一般に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍのメジアン粒径(ｄ５０)を有する。
メジアン粒径ｄ５０は、その径より大きい粒子の重量を５０％、その径より小さい粒子の重量を５０％とした直径である。メジアン粒径ｄ５０は超遠心機による測定によって決定することができる（ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァ イシュリフト・フューア・ポリメレ(Kolloid, Z. und Z. Polymere)、第250巻（1972年） 、第782〜1796頁）。
モノマーＢ．１は好ましくは、以下の混合物である：
Ｂ．１．１ Ｂ．１に基づいて、５０〜９９、好ましくは６０〜８０及びとりわけ７０〜８０重量部のビニル芳香族及び／又は環置換ビニル芳香族（スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）及び／又はメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルメタクリレート及び、
Ｂ．１．２ Ｂ．１に基づいて、１〜５０、好ましくは２０〜４０及びとりわけ２０〜３０重量部のビニルシアニド（アクリロニトリル及びメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）及び／又はメタクリル酸メチル、ｎ−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレートなどの（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）アクリレート及び／又は、例えば無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレイミドなどの不飽和カルボン酸誘導体（無水物、イミドなど）。
好ましいＢ．１．１のモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン及びメタクリル酸メチルのモノマーのうちの少なくとも１つから選択され；好ましいＢ．１．２のモノマーは、アクリロニトリル、無水マレイン酸及びメタクリル酸メチルのモノマーのうちの少なくとも１つから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１がスチレン及びＢ．１．２がアクリロニトリル又はＢ．１．１とＢ．１．２がメタクリル酸メチルである。
グラフトポリマーＢに適したグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエン系ゴム、エチレン／プロピレン及び必要に応じてジエン、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンに基づくＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、及びエチレン／酢酸ビニルゴム、及び更にシリコーン−アクリレート複合ゴムである。
好ましいグラフトベースＢ．２は、例えばブタジエン及びイソプレンに基づくジエンゴム又はジエンゴムの混合物又はジエンゴムの共重合体又は更なる（例えばＢ．１．１及びＢ．１．２に従った）共重合性モノマーとのそれらの混合物、更にはアクリレートゴム及びシリコーン−アクリレート複合ゴムである。
好ましいポリマーＢは、例えば、ＤＥ第A2035390号 (これは ＵＳ第A3644574号に対応 )又はＤＥ第A2248242号（これはＧＢ第A1409275号に対応)、又は ウルマン・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー(Ullmann Encyclopaedia of Industrial Chemistry)、第19巻（1980年）、第280頁以降に記載されているように、例えばＡＢＳポリマー又はＭＢＳポリマーである。
グラフト共重合体Ｂは、例えば、乳化、懸濁、溶液、又は塊状重合などのラジカル重合により調製され、好ましくは乳化又は塊状重合、特に乳化重合により調製される。
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、いずれの場合もグラフトベースＢ．２に基づいて、トルエン中の不溶性画分として測定し、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、とりわけ少なくとも６０重量％である。
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、２５℃での適切な溶媒のもと、これらの溶媒中の不溶性画分として決定される。（エム ・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・クーン(R. Kuhn)著 、ポリマーアナリティーク(Polymeranalytik)Ｉ及びII、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト、1977年）。
特に好ましいグラフトゴムもＵＳ特許第4937285号に従った有機過酸化物とアスコルビン酸から構成される開始剤系を用いたレドックス開始によって調製されたＡＢＳポリマーである。
よく知られているように、グラフトモノマーは、グラフト反応において必ずしもグラフトベース上に完全にグラフトされる必要がないので、本発明によれば、グラフトポリマーＢは、グラフトベースの存在下でグラフトモノマーの（共）重合を通して得られた又はワークアップ中に得られたこれらの生成物も意味すると理解される。したがって、これらの製品は、ゴムに化学的に結合されていない（コ）ポリマー、すなわちグラフトモノマーの遊離（コ）ポリマーをも含んでもよい。
適切なアクリレートゴムＢ．２は、Ｂ．２に基づいて、必要に応じて４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モノマーのアルキルアクリレートのポリマーが好ましい。好ましい重合性アクリル酸エステルには、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチル及び２−エチルヘキシルエステルなどのＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはクロロエチルアクリレートなどのハロ−Ｃ1−Ｃ8−アルキルエステル、及びこれらのモノマーの混合物も含まれる。
１つ以上の重合性二重結合を有するモノマーは、架橋目的で共重合することができる。架橋性モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個の炭素原子を有する一価の不飽和アルコール、又は例えばエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル；トリビニル及びトリアリルシアヌレートのような多価不飽和複素環化合物；ジ−及びトリビニルベンゼンのような多官能性ビニル化合物；ただし、トリアリルホスフェート及びジアリフタレートのような２〜４個のＯＨ基及び２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステルである。好ましい架橋性モノマーは、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、及び少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。特に好ましい架橋性モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフトベースＢ．２に基づいて、重量比で、好ましくは０．０２％〜５％、とりわけ０．０５％〜２％である。少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合には、グラフトベースＢ．２の１重量％以下の量に制限することが有利である。
グラフトベースＢ．２の製造のために必要に応じて使用してもよいアクリレートに加える好ましい『他の』重合性エチレン性不飽和モノマーの例は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メタクリル酸メチル、ブタジエンである。グラフトベースＢ．２として使用するための好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルジョンポリマーである。
更に適したグラフトベースＢ．２は、ＤＥ第A3704657号、ＤＥ第A3704655号、ＤＥ特許第A3631540号書及びＤＥ特許第A3631539号に記載されているような、活性グラフト部位を有するシリコーンゴムである。
上記のシリコーン−アクリレート複合ゴムは好ましくは、２つのゴム成分が複合ゴム中で互いに浸透し、本質的に不可分であり、１０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％のシリコーンゴム成分Ｂ．２．１及び９０〜５重量％、好ましくは５０〜５重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分Ｂ．２．２を包含する、活性グラフト部位を有する複合ゴムである。
シリコーン−アクリレート複合ゴムは知られており、例えば、ＵＳ第5,807,914号、ＥＰ第430134号及びＵＳ第4888388号に記載されている。
シリコーン−アクリレート複合ゴムＢ．２に適したシリコーンゴム成分Ｂ．２．１は、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムで、その調製方法は、例えば、ＵＳ第2891920号、ＵＳ第3294725号、ＤＥ第A3631540号、ＥＰ第249964号、ＥＰ第430134号及びＵＳ第4888388号に記載されている。
Ｂ．２．１に従ったシリコーンゴムは、好ましくはシロキサンモノマー単位、架橋剤又は分岐剤（ＩＶ）、及び必要に応じてグラフト剤（Ｖ）が使用される乳化重合によって調製される。
使用されるシロキサンモノマーユニットは、例えば、好ましくは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンなどのジメチルシロキサン又は少なくとも３個の環状部位、好ましくは３〜６個の環状部位を有する環状有機シロキサンである。
有機シロキサンモノマーは、単独で使用してもよいし、２つ以上のモノマーを有する混合物の形態で使用してもよい。使用される架橋剤又は分岐剤（ＩＶ）は、好ましく官能基を３つ又は４つ、より好ましくは４つ持つシランに基づく架橋剤である。好ましい例は以下のものを含有する：トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン及びテトラブトキシシラン。架橋剤は、単独で使用してもよいし、２つ以上の混合物の中で使用してもよい。特に好ましいのはテトラエトキシシランである。
グラフト剤（Ｖ）の例は以下のものを含有する：β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン及びそれらの混合物。
好ましくは、シリコーンゴムの全重量に基づいて、０〜２０重量％のグラフト剤が使用される。
シリコーンゴムは、例としてＵＳ第2891920号及びＵＳ第3294725号に記載されているように乳化重合によって調製することができる。
シリコーン−アクリレート複合ゴムに適したポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分Ｂ２．２は、アルキルメタクリレート及び/又はアルキルアクリレート、架橋剤（ＶＩ）及びグラフト剤（ＶＩＩ）から調製することができる。この文脈において、アルキルメタクリレート及び／又はアルキルアクリレートの好ましい例は、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ラウリル及び２-エチルヘキシルエステルなどのＣ１〜Ｃ８―アルキルエステル、ハロアルキルエステル、好ましくは例えばクロロエチルアクリレートなどのハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル及びこれらのモノマーの混合物である。特に好ましくはｎ−ブチルアクリレートである。
シリコーン−アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分に用いられる架橋剤（ＶＩ）は、１つ以上の重合性二重結合を有するモノマーであってもよい。架橋性モノマーの好ましい例は、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート及び１，４−ブチレングリコールジメタクリレートなどの３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸及び３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール、又は２〜４個のＯＨ基及び２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステルである。架橋剤は、単独又は少なくとも２種類の架橋剤の混合物中で使用することができる。好ましいグラフト剤（ＶＩＩ）の例は、メタクリル酸アリル、シアヌレートトリアリル、イソシアヌレートトリアリル、及びそれらの混合物である。架橋剤（ＶＩ）としてメタクリル酸アリルを使用することも可能である。グラフト剤は、単独又は少なくとも２種以上のグラフト剤の混合物中で使用できる。
架橋剤（ＶＩ）及びグラフト剤（ＶＩＩ）の量は、シリコーン−アクリレートゴムのポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分の総重量に基づいて０．１〜２０重量％である。
シリコーン−アクリレート複合ゴムは、水性ラテックスとしてＢ．２．１に従ったシリコーンゴムを最初に調製することにより調製される。続いて、このラテックスに使用するアルキルメタクリレート及び／又はアルキルアクリレート、架橋剤（ＶＩ）及びグラフト剤（ＶＩＩ）を添加し、重合を行う。
上記のシリコーン−アクリレート複合グラフトゴムは、ゴムベースＢ.２上にモノマーＢ.１をグラフト化することにより調製される。
これは、例えば、ＥＰ第249964号、ＥＰ第430134号及びＵＳ第4888388号に記載されている重合方法を採用することによって行うことができる。
成分Ｂとして挙げた上記シリコーン−アクリレート複合グラフトゴムは市販されている。その例は以下のものを含有する。三菱レイヨン株式会社製のＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標） ＳＸ ００５、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標） Ｓ−２００１及びＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標） ＳＲＫ ２００。
好ましい実施形態では、シリコーン−アクリレート複合ゴムＢ．２の中のシリコーンゴムＢ．２．１の割合は、いずれの場合もＢ．２に基づいて、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％である。
成分Ｃ
本発明によれば、成分Ｃとして窒化ホウ素が用いられる。
本発明に従った組成物において、使用される窒化ホウ素は、立方晶窒化ホウ素、六方晶窒化ホウ素、アモルファス窒化ホウ素、部分的に結晶化した窒化ホウ素、乱層構造窒化ホウ素、ウルツ鉱型窒化ホウ素、菱面体晶窒化ホウ素及び／又は更なるアロトロピックな形態であってもよく、好ましくは六方晶形態が与えられる。
窒化ホウ素の調製は、例えば、ＵＳ第6,652,822B2号、ＵＳ第2001/0021740A1号、ＵＳ第5,898,009A号、ＵＳ第6,048,511A号、ＵＳ第2005/0041373A1号、ＵＳ第2004/0208812A1号、ＵＳ第6,951,583B2号及び国際公開第2008/042446号の文章中に記載されている。
窒化ホウ素は、板状体、粉末、ナノ粉末、繊維、凝集体、又は該混合物の形態で使用される。
ディスクリートな板状体及び凝集体の形で窒化ホウ素の混合物を利用するのが好ましい。
レーザー回折により決定された、１μｍ〜１００μｍ、好ましくは３μｍ〜６０μｍ、より好ましくは５μｍ〜３０μｍの凝集粒子径（Ｄ５０）を有する窒化ホウ素を使用することが同様に好ましい。
粒子径分布はレーザー回折で、分散した粒子サンプルを透過したレーザー光の散乱光の強度の角度依存性を測定することで決定される。この方法では、粒子径分布を計算するために光散乱のミー理論が用いられる。使用される測定器は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔａｃ Ｓ３５００であってもよい。Ｄ５０の値は、検査された材料中に存在する全ての粒子の５０体積％が記載された値よりも小さいことを意味する。
本発明の更なる実施形態では、上記のようにレーザー回折によって決定された、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜３０μｍ、より好ましくは３μｍ〜２５μｍのＤ５０を有する窒化ホウ素が利用され、六方晶窒化ホウ素が好ましい。
窒化ホウ素は、本発明に従った組成物において、異なる粒子径分布で使用してもよい。
本発明の更なる実施形態では、異なる粒子径分布を有する２つの窒化ホウ素が利用され、これにより組成物中にバイモーダルな分布が生じる。
使用される窒化ホウ素の炭素含有量は、１重量％以下、好ましく０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下である。
それぞれの場合に利用される添加剤中の純粋な窒化ホウ素の割合である窒化ホウ素の純度は少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％及び更に好ましくは少なくとも９７重量％である。
本発明に従って使用される窒化ホウ素は、０．１ｍ２／ｇ〜２５ｍ２／ｇ、好ましくは１．０ｍ２／ｇ〜１０ｍ２／ｇ及びより好ましくは２ｍ２／ｇ〜９ｍ２／ｇのＤＩＮ−ＩＳＯ ９２７７（ＤＩＮ−ＩＳＯ ９２７７：２０１４−０１版）に対するＢＥＴ（エス・ブルナウアー（S. Brunauer）、 ピー・エイチ・エメット（P. H. Emmett）、 イー・テラー（E. Teller））決定法により決定された表面積を有する。
窒化ホウ素の嵩密度は、好ましくは１ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは０．８ｇ／ｃｍ3以下、最も好ましくは０．６ｇ／ｃｍ3以下である。
商業的に使用可能な窒化ホウ素の例は、スリーエムテクニカルセラミックス（３Ｍトレードマーク Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｅｒａｍｉｃｓ） の窒化ホウ素クーリングフィラープレートレッツ００９（Ｂｏｒｏｎ Ｎｉｔｒｉｄｅ Ｃｏｏｌｉｎｇ Ｆｉｌｌｅｒ Ｐｌａｔｅｌｅｔｓ ００９）、窒化ホウ素クーリングフィラープレートレッツ０１２（Ｂｏｒｏｎ Ｎｉｔｒｉｄｅ Ｃｏｏｌｉｎｇ Ｆｉｌｌｅｒ Ｐｌａｔｅｌｅｔｓ ０１２）及び窒化ホウ素クーリングフィラープレートレッツ１５／４００エイチアール（Ｂｏｒｏｎ Ｎｉｔｒｉｄｅ Ｃｏｏｌｉｎｇ Ｆｉｌｌｅｒ Ｐｌａｔｅｌｅｔｓ ０１５／４００ ＨＲ）又はモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）のクールフロートレードマーク窒化ホウ素パウダーシーエフ５００（ＣｏｏｌＦｌｏｗトレードマーク Ｂｏｒｏｎ Ｎｉｔｒｉｄｅ Ｐｏｗｄｅｒ ＣＦ５００）及びクールフロートレードマーク窒化ホウ素パウダーシーエフ６００（ＣｏｏｌＦｌｏｗトレードマーク Ｂｏｒｏｎ Ｎｉｔｒｉｄｅ Ｐｏｗｄｅｒ ＣＦ６００ Ｐｏｗｄｅｒ）である。更に、窒化ホウ素は、修飾された表面を有していてもよく、これは本発明に従った組成物とフィラーの適合性を高める。適した修飾剤は、例えば有機ケイ素のような有機化合物を含有する。
成分Ｄ
成分Ｄとして、熱可塑性成形化合物はタルクに基づく鉱物フィラーを含む。
本発明の文脈においてタルクに基づく鉱物フィラーとして適切なのは、当業者がタルク又はタルカムと関連づける任意の粒子状フィラーである。また、適しているのは市販されていて、タルク又はタルカムという用語がその製品の説明に特徴的特性として記載されているすべての粒子状フィラーである。
タルクに基づく各種鉱物フィラーの混合物を使用することもできる。
本発明に従う鉱物フィラーは、フィラー組成物全体に基づいて、８０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９８重量％以上のＤＩＮ５５９２０（２００６年版）に準拠したタルクの含有量を有する。
タルクは天然に存在する又は合成的に生成したタルクを意味するものと理解される。純粋なタルクは層状構造を持つシリケートである。
成分Ｄとして使用されるタルクの等級は特に純度が高いことを特徴とし、ＭｇＯの含有量が２８重量％〜３５重量％、好ましくは３０重量％〜３３重量％、特に好ましくは３０．５重量％〜３２重量％であり、ＳｉＯ２の含有量が５５重量％〜６５重量％、好ましくは５８重量％〜６４重量％、特に好ましくは６０重量％〜６２．５重量％によって特徴づけられる。特に好ましいタルクの等級は、更にＡｌ２Ｏ３の含有量が５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、とりわけ０．７重量％未満を特徴とする。
０．２〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、より好ましくは０．７〜２．５μｍ、特に好ましくは１．０〜２．０μｍのメジアン粒径ｄ５０の微粉砕の等級の形状で本発明のタルクを用いることもまた特に有利であり、その程度に好ましい。
メジアン粒径ｄ５０は、その径より大きい粒子の重量を５０％及びその径より小さい粒子の重量を５０％とした直径である。ｄ５０メジアン粒径が異なる等級のタルクの混合物の使用も可能である。
本発明に従って使用されるタルクの等級は、５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは６μm以下、特定の選択では２．５μｍ以下の上粒径又は上粒径ｄ９７を好ましくは有する。 タルクのｄ９７及びｄ５０値は、ＩＳＯ１３３１７-１及びＩＳＯ１３３１７-３（２０００年版）に準拠してＳｅｄｉｇｒａｐｈ５１００（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ＧｍｂＨ、Ｅｒｆｔｓｔｈｒａｓｅ ４３、４１２３８ メンヒェングラッドバッハ、ドイツ）を用いた沈降分析によって決定される。
タルクは、ポリマーとのより良い相溶性を確保するために、例えばシラン化などの表面処理をされていてもよい。タルクは、例として、官能性シランに基づくカップリング剤システムを備えていてもよい。
成形コンパウンドの加工及び製造に関して、圧縮タルクを使用することも有利である。
成形用コンパウンド又は成形品を与えるための加工の結果として、使用されるタルクの ｄ９７及び／又はｄ５０の値は、出発材料よりも成形用コンパウンド及び／又は成形品中においてより小さくすることができる。
成分Ｅ
成分Ｅとしてリン含有難燃剤を用いる。
本発明の文脈におけるリン含有難燃剤は、好ましくはモノマー及びオリゴマーのリン酸及びホスホン酸エステル、ホスファゼン及びホスフィン酸の塩の群から選択されるものであり、難燃剤としてこれらの中の一群又は種々の群から選択される化合物の複数の混合物を使用することも可能である。単独又は他のリン化合物との所望の組み合わせでここでは特に言及されていない他のリン化合物を使用することも可能である。
好ましいモノマー及びオリゴマーのリン酸及びホスホン酸エステルは一般式（ＩＩＩ）のリン化合物である。
Figure 2021507053
［ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、必要に応じてハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、それぞれの場合、必要に応じてアルキル置換、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換、及び／又はハロゲン置換、好ましくは塩素又は臭素置換、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール又はＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎは独立に０又は１であり、
ｑは０〜３０であり、
Ｘは、６〜３０個の炭素原子を有する単環式又は多環式芳香族ラジカル、又は２〜３０個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族ラジカルであり、それらはＯＨ置換されていてもよく、８個までのエーテル結合を含んでいてもよい。］
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチル又はフェニルＣ１〜Ｃ４アルキルである。芳香族Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基は、順にハロゲン及び／又はアルキル基、好ましくは塩素、臭素及び／又はＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリール部位は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニル及びブチルフェニルであり、対応するそれらの臭素化及び塩素化誘導体でもある。
式（ＩＩＩ）のＸは好ましくは６〜３０個の炭素原子を有する単環式又は多環式芳香族ラジカルである。 後者は好ましくはジフェノール類から誘導する。
式（ＩＩＩ）のｎは独立して０又は１であってもよく；ｎは１が好ましい。
ｑは０〜３０の値を有する。式(ＩＩＩ)の異なる成分の混合物が使用される場合、混合物は好ましくは０．３〜１０、より好ましくは０．５〜１０、とりわけ１．０５〜１．４の数平均値ｑを有する。
Ｘはより好ましくは以下である：
Figure 2021507053
又はこれらの塩素化又は臭素化誘導体；より好ましくは、Ｘはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ又はジフェニルフェノールから誘導する。より好ましくは、ＸはビスフェノールＡから誘導する。
使用される発明の成分Ｃは、モノホスフェート（ｑ＝０）、オリゴホスフェート（ｑ＝１〜３０）、又はモノ−及びオリゴホスフェートの混合物であってもよい。
式（ＩＩＩ）のモノリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、リン酸ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル２−エチルクレシルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、ジメチルメチルホスフォネート、ジフェニルメチルホスフィネート、ジエチルフェニルホスフォネート、トリフェニルホスフィンオキシド又はトリクレシルホスフィンオキシドである。
成分Ｄとして最も好ましいのは、式（ＩＩＩａ）のビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェートである：
Figure 2021507053
式（ＩＩＩ）のリン化合物は知られていて（例えば、ＥＰ第Ａ363608号、ＥＰ第Ａ640655号を参照）、又は知られた方法と類似の方法で調整することができる。(例えば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ ケミストリー、第18巻、第301頁以降、1979年；ホウベン-ヴェイル(Houben-Weyl)著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden der organischen Chemie),第12/１巻、第43頁；バイルシュタイン(Beilstein)第6巻、第177頁）。
平均値ｑは、適当な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いて、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を決定し、これを用いてｑの平均値を算出することにより決定することができる。
ホスファゼン類は、式（ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）の化合物である。
Figure 2021507053
Figure 2021507053
［ここで、Ｒはそれぞれの場合に同じ又は異なっていて、アミノ基であり、それぞれの場合には任意にハロゲン化され、好ましくはフッ素化され、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、それぞれの場合には任意にアルキル置換され、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換及び／又はハロゲン置換され、好ましくは塩素及び／又は臭素置換され、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、好ましくはフェニル又はナフチル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、好ましくはフェノキシ、ナフチル、又はＣ７〜Ｃ１２アルキル、好ましくはフェニルＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ｋは０又は１〜１５の値で、好ましくは１〜１０の値である。］
例としてはプロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン及びフルオロアルキルホスファゼンを含有する。フェノキシホスファゼンが好ましい。
ホスファゼン類は、単独又は混合物で使用してもよい。Ｒラジカルは常に同じであってもよく、式（ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）中の２個以上のラジカルは異なっていてもよい。ホスファゼン類及びそれらの調製は、例えば、ＥＰ第Ａ728811号、ＤＥ第Ａ1961668号及び国際公開第97/40092号に記載されている。
本発明の文脈におけるホスフィン酸の塩は、任意の金属カチオンとホスフィン酸の塩を意味すると理解される。金属カチオンが異なる塩の混合物を用いることも可能である。金属カチオンとは、周期律表の典型元素１（アルカリ金属、好ましくはＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋）、典型元素２（アルカリ土類金属、好ましくはＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、より好ましくはＣａ２＋）又は典型元素３（ホウ素族元素、好ましくはＡｌ３＋）及び／又は遷移元素２、７、８（好ましくはＺｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）の金属のカチオンである。
式（Ｖ）のホスフィン酸の塩又は塩の混合物を使用することが好ましい。
Figure 2021507053
［ここで、Ｍｍ＋は周期律表の典型元素１（アルカリ金属でｍ＝１）、典型元素２（アルカリ土類金属でｍ＝２）、典型元素３（ｍ＝３）又は遷移元素２、７、８（ここで、ｍは１〜６、好ましくは１〜３、より好ましくは２又は３の整数）の金属カチオンである］
より好ましくは、式（Ｖ）において
ｍ＝１のとき、金属カチオンＭ＋がＬｉ＋、 Ｎａ＋、 Ｋ＋、
ｍ＝２のとき、金属カチオンＭ２＋がＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及び
ｍ＝３のとき、金属カチオンＭ３＋がＡｌ３＋となり、
最も好ましいのは、Ｃａ2+（ｍ＝２）である。
好ましい実施形態では、ホスフィン酸塩（成分Ｃ）のメジアン粒径ｄ５０は、８０μｍ未満、好ましくは６０μｍ未満であり；より好ましくは、ｄ５０が１０μｍから５５μｍの間である。メジアン粒径ｄ５０は、その径より大きい粒子の重量を５０％及びその径より小さい粒子の重量を５０％とした直径である。また、メジアン粒径ｄ５０の点で異なる塩の混合物を使用することも可能である。
成分Ｆ
成分Ｆとして、組成物は成分Ｂ以外の更なる市販の標準的なポリマー添加剤を含んでもよく、ここでは、難燃性相乗剤（例えば、ナノスケールの金属酸化物）、防滴剤、防煙剤（例えば、ホウ酸亜鉛）、潤滑剤及び脱泡剤（例えば、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール）、核剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤（例えば、加水分解、熱劣化及び紫外線安定剤、更には、トランスエステル化防止剤及び酸／塩基クエンチャー）、流動性促進剤、相溶化剤、成分Ｃ以外の更なる衝撃改質剤（コアシェル構造を有するか否かを問わず）、更なる重合性成分（例えば、官能基性ブレンドパートナー）、成分Ｄ以外の充填剤フィラー及び補強剤（例えば、炭素繊維、マイカ、カオリン、ＣａＣＯ３）、更に染料及び着色材（例えば、二酸化チタン又は酸化鉄）、の群から選択される添加剤が特に及び好ましく使用される。異なる添加剤の混合物を使用することも可能である。添加剤の１つとして、防煙剤としてホウ酸亜鉛水和物（Ｚｎ２Ｂ６Ｏ１１・３．５Ｈ２Ｏ）を使用することが好ましい。
更なる好ましい実施形態では組成物は、防滴剤、発煙剤、安定剤、染料及び着色材の群から選択される少なくとも１つのポリマー添加剤を包含する。
例えば、使用される防滴剤は、粉末又は、例えば成分Ｂとの、凝固した混合物の形態である、例えば、ＰＴＦＥとスチレン又はメタクリル酸メチルを包含するポリマー又はコポリマーとのマスターバッチであるような、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）又はＰＴＦＥ含有組成物であってもよい。
好ましい実施形態では組成物は離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレートを包含する。
好ましい実施形態では、組成物は安定剤として、立体障害のあるフェノール類、有機ホスファイト、硫黄に基づく共安定剤、及び有機及び無機のブレンステッド酸の群から選択される代表的なものを少なくとも１つを包含する。
特に好ましい実施形態では、組成物は、安定剤として、オクタデシル３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート及びトリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイトから成る群から選択される少なくとも１つの代表的なものを含む。
成形コンパウンド及び成形品の製造
本発明に従った組成物は熱可塑性成形化合物を製造するために使用することができる。本発明に従った熱可塑性成形コンパウンドは、知られた方法、例えば内部ニーダー、押出機、及び二軸スクリューシステムなどの慣用の装置で、例えば組成物のそれぞれの成分を混合し、得られた混合物を、好ましくは２００℃〜３２０℃、より好ましくは２４０℃〜３００℃の温度で溶融混練し、溶融押出することによって製造することができる。本出願の文脈では、このプロセスを一般にコンパウンディングと呼ぶ。したがって、成形コンパウンドという用語は、組成物の構成要素が溶融調合され、溶融押出されたときに得られる生成物を意味するものとして理解される。
組成物の個々の構成要素の混合は、約２０℃（室温）又はそれより高い温度で、連続的に又は同時に、知られた方法で実施してもよい。したがって、付帯押出機による配合工程で一部の成分は押出機の主吸気口からシステムに計量され、残りの成分は補助的に導入されるという例示方法によることも可能である。
本発明は本発明の成形コンパウンドを製造するための及び成形品を製造するために成形コンパウンドを使用するための工程も提供する。
本発明に従った成形コンパウンドは、任意の種類の成形コンパウンドを製造するために使用することができる。これらは、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形のプロセスによって製造してもよい。更なる加工の態様としては、先に製造されたシート又はフィルムから深絞りして成形品を製造することである。本発明に従った成形用コンパウンドは、押出成形法、ブロー成形法及び熱成形法による加工に特に適している。また、組成物の構成は、射出成形機又は押出成形機に直接計量して成形品に加工してもよい。
本発明に従った組成物及び成形コンパウンドから製造することができるこのような成形品の例は、フィルム、プロファイル、例えばジュースプレス、コーヒーマシン、ミキサーのような家庭用電化製品のための、モニター、フラットスクリーン、ノートブック、プリンタ、コピー機のような事務用機械のため、シート、パイプ、電気設備ダクト、窓、ドア、及び他のプロファイル、のような建設部門（内装及び外用）のための任意の種類のハウジング部品、及びスイッチ、プラグ及びソケットのような電気及び電子部品、及び特に自動車部門のための商用車のためコンポーネントの部品である。本発明に従った組成物及び成形コンパウンドはまた、以下の成形品又は成形物品の製造に適している：船舶、航空機、バス及びその他の自動車、自動車用の車体部品、小型変圧器を包含する電気機器のハウジング、情報の処理及び伝送のための機器のハウジング、医療機器のためのハウジング及び外装、マッサージ機器及びそれらのハウジング、子供用のおもちゃの乗り物、シート状の壁部材、安全機器のためのハウジング、熱絶縁された輸送容器、衛生及び浴用機器のための成形品、換気口のための保護グリル、及び庭園機器のためのハウジング。
成形品は、特に鉄道車両の内装部品に適している。
本発明の更なる実施形態１〜２５を以下に記載する。
１．熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物であって、該組成物は以下の構成を包含するか、又はそれらから成る組成物：
Ａ）５０〜９０重量％の、少なくとも１．２８５の相対溶液粘度（２５℃において溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する芳香族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート、
Ｂ）１〜１０重量％のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）２．５〜１０重量％の窒化ホウ素、
Ｄ）４〜２０重量％のタルク、
Ｅ）２〜２０重量％のリン含有難燃剤、
Ｆ）０〜２０重量％の更なる添加剤。
２． 成分ＡはビスフェノールＡに基づく分岐ポリカーボネートである、実施形態１に記載の組成物。
３．成分Ａは、１．２８５〜１．４０の相対溶液粘度（２５℃において溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する、実施形態１又は２に記載の組成物。
４．成分Ａは、１．２９〜１．３６の相対溶液粘度（２５℃において溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する、実施形態１又は２に記載の組成物。
５．成分Ｂとして、
Ｂ．１ ５〜９５重量％の少なくとも１つのビニルモノマー、その上に、
Ｂ．２ ９５〜５重量％のジエン系ゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム及びエチレン／酢酸ビニルゴム、及び更にシリコーン／アクリレート複合ゴムから成る群から選択される少なくとも１つのグラフトベース
の１つ以上のグラフトポリマーを含む、先行するいずれかの実施形態に記載の組成物。
６． 成分Ｂ中のＢ．１の割合が１０重量％〜６０重量％であり成分Ｂ．２の割合が９０重量％〜４０重量％である、いずれの場合も成分Ｂに基づいた、実施形態５に記載の組成物。
７．グラフトベースポリマーＢ．２は相互に浸透したシリコーンゴム及びポリアルキル（メタ）アクリレートゴムから構成されるシリコーン−アクリレート複合ゴムであり、シリコーンゴムの割合がＢ.２に基づいて５０〜９５重量％である、実施形態５及び６のいずれかに記載の組成物。
８．成分Ｃは六方晶窒化ホウ素である、先行するいずれかの実施形態に記載の組成物。
９．成分Ｃは、レーザー回折によって決定された、０．１〜５０μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１０．成分Ｃは、レーザー回折によって決定された、３〜２５μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１１．窒化ホウ素は０．２重量％以下の炭素含有量である、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１２．窒化ホウ素は少なくとも９７重量％の純度を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１３．窒化ホウ素は２ｍ２／ｇ〜９ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１４．成分Ｄは沈降分析によって決定された０．７〜２．５μｍのメジアン粒径ｄ５０を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１５．成分Ｄは沈降分析によって決定された１．０〜２．０μｍのメジアン粒径ｄ５０を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１６．成分Ｅは、オリゴホスフェート、ホスファゼン及びホスフィン酸の塩を含む群から選択される少なくとも１つの難燃剤である、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１７．成分Ｅは以下の構造：
Figure 2021507053
を有する化合物である、実施形態１６に記載の組成物。
１８．成分Ｆとして、潤滑剤及び離型剤、滴下防止剤、核剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、流動性促進剤、相溶化剤、成分Ｂ以外の更なる衝撃改質剤、更なるポリマーブレンドパートナー、成分Ｄ以外のフィラー及び補強剤、及び染料及び着色材を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤を含む、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
１９．成分Ｆとして、ホウ酸亜鉛水和物Ｚｎ２Ｂ６Ｏ１１・３．５Ｈ２Ｏを含む、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
２０．
５５〜８０重量％の成分Ａ、
１〜８重量％の成分Ｂ、
２．５〜８重量％の成分Ｃ、
５〜１５重量％の成分Ｄ、
３〜１５重量％の成分Ｅ、
０．１〜１０重量％の成分Ｆ
を包含するか、又はそれらから成る先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
２１．
６０〜７５重量％の成分Ａ、
１〜６重量％の成分Ｂ、
３〜６重量％の成分Ｃ、
６〜１３重量％の成分Ｄ、
５〜１３重量％の成分Ｅ、
０．３〜６重量％の成分Ｆ
を包含するか、又はそれらから成る先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
２２．成分Ａ〜Ｆのみから成る組成物であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれかに記載の組成物。
２３．射出成形品又は熱成形品の製造のための、実施形態１〜２２のいずれかに記載の組成物の使用。
２４．実施形態１〜２２のいずれかに記載の組成物から得られる成形品。
２５．少なくとも４０００ＭＰａのＩＳＯ ５２７に準拠して測定した引張弾性率、９０ｋＷ／ｍ２以下のＩＳＯ ５６６０−１に準拠した熱放出、３００以下のＤｓ（４）及び６００以下のＶＯＦ４のＩＳＯ ５６５９−２に準拠した煙ガス密度、少なくとも２時間の端部繊維伸長が２．４％における菜種油中でのＥＳＣ試験における破断までの時間を有する実施形態２４に記載の成形品。
成分Ａ−１
１．３２５の相対溶液粘度ηｒｅｌ（２５℃において溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）及びビスフェノールＡ及びＴＨＰＥ（１，１，１，１-トリス（ｐ-ヒドロキシフェニル）エタン）の合計に基づいて０．４重量％のＴＨＰＥの使用による分岐を有するビスフェノールＡに基づく分岐ポリカーボネート。
成分Ａ−２
１．３２の相対溶液粘度ηｒｅｌ（２５℃において溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する、ビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
成分Ａ−３
１．２９の相対溶液粘度ηｒｅｌ（２５℃において溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する、ビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
成分Ａ−４
１．２８の相対溶液粘度ηｒｅｌ（２５℃において溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する、ビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
成分Ｂ−１
Ｂ−１．１ １１重量％のメタクリル酸メチル、その上に、
Ｂ−１．２ ８９重量％のグラフトベースとしてのシリコーン−アクリレート複合ゴム及び、
ここでシリコーン−アクリレートゴムは
Ｂ−１．２．１ ９２重量％のシリコーンゴム及び、
Ｂ−１．２．２ ８重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
を含み、
これらの２つのゴム成分Ｂ．２．１及びＢ．２．２は、複合ゴム内で互いに浸透しているため、本質的に互いに分離できない、衝撃改質剤であるグラフトポリマー。
成分Ｂ−２
Ｂ−２．１ １７重量％のメタクリル酸メチル、その上に、
Ｂ−２．２ ８３重量％のグラフトベースとしてのシリコーン−アクリレート複合ゴム及び、
ここでシリコーン−アクリレートゴムは
Ｂ−２．２．１ １１重量％のシリコーンゴム及び、
Ｂ−２．２．２ ８９重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
を含み、
これらの２つのゴム成分Ｂ．２．１及びＢ．２．２は、複合ゴム内で互いに浸透しているため、本質的に互いに分離できない、衝撃改質剤であるグラフトポリマー。
成分Ｂ−３
ＡＢＳポリマーに基づいた５７重量％の粒子状架橋ポリブタジエンゴム（メジアン粒径ｄ５０＝０．３５μｍ）の存在下、ＡＢＳポリマーに基づいた４３重量％の、２７重量％のアクリロニトリル及び７３重量％のスチレンの混合物の乳化重合によって調整されたコアシェル構造を有する衝撃改質剤、ＡＢＳグラフトポリマー。
成分Ｂ−４
８８重量％のブタジエン及び１２重量％のスチレンのＭＢＳポリマーに基づいた７６重量％の粒子状架橋共重合体の存在下、２４重量％のメタクリル酸メチルの乳化重合によって調整されたコアシェル構造を有する衝撃改質剤、ＭＢＳグラフトポリマー。
成分Ｂ−５
ＭＢポリマーに基づいた７５重量％の粒子状架橋ポリブタジエンゴムの存在下、２５重量％のメタクリル酸メチルの乳化重合によって調整されたコアシェル構造を有する衝撃改質剤、ＭＢグラフトポリマー。
成分Ｂ−６
グラフトポリマーに基づいた６０重量％の粒子状架橋ポリ-n-ブチルアクリレートゴム（メジアン粒径ｄ５０＝０．５０μｍ）の存在下、４０重量％のメタクリル酸メチルの乳化重合によって調整されたコアシェル構造を有する衝撃改質剤、グラフトポリマー。
成分Ｃ
メジアン粒径Ｄ５０が１６μｍ、純度９７重量％以上、炭素含有量０．１重量％未満及び８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する六方晶窒化ホウ素（ＢＮ、ＣＡＳ Ｎｏ．１００４３−１１−５）。
成分Ｄ
ＭｇＯ含有量が３２重量％、ＳｉＯ２含有量が６１重量％、Ａｌ２Ｏ３含有量が０．３重量％で、メジアン粒径ｄ５０が１．０μｍであるイメリス（Ｉｍｅｒｙｓ）社製のタルク、ジェットファイン・３シーエー（Ｊｅｔｆｉｎｅ ３ＣＡ）。
成分Ｅ−１
８．９重量％のリン含有量を有するビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェート。
Figure 2021507053
成分Ｅ−２
７０重量％のｎが１及び３０重量％のｎが２〜１０を有する式（ａ）のフェノキシホスファゼン。
Figure 2021507053
成分Ｅ−３
４５重量％のリン酸カルシウム及び５５重量％の芳香族系、ビスフェノールＡに基づくポリカーボネートから構成されるマスターバッチ、ホスライトエムビー９５４５（Ｐｈｏｓｌｉｔｅ ＭＢ ９５４５）（製造元はイタルマッチ・ケミカルズ（Ｉｔａｌｍａｔｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））。
成分Ｆ−１
ホウ酸亜鉛水和物(Ｚｎ２Ｂ６Ｏ１１・３．５Ｈ２Ｏ、ＣＡＳＮｏ．１３８２６５−８８−０)
成分Ｆ−２
ポリテトラフルオロエチレンパウダー、テフロンＰＴＦＥ・シーエフピー・６０００・エックス（Ｔｅｆｌｏｎ ＰＴＦＥ ＣＦＰ ６０００ Ｘ）（製造元はケムール（Ｃｈｅｍｏｕｒｓ））。
成分Ｆ−３
潤滑剤/離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレート。
熱安定剤、Ｉｒｇａｎｏｘトレードマーク Ｂ９００
（８０％のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標） １６８（トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト）と２０％ のＩｒｇａｎｏｘトレードマーク １０７６（２，６−ジ−tert−ブチル−４−（オクタデカノキシカルボニルエチル）フェノール）の混合物）（製造元はビーエーエスエフ・エージー（ＢＡＳＦ ＡＧ））。
成形コンパウンドの製造及び試験
二軸押出機（ウェルナー・アンド・プフライデラー・ゼットエスケイ−２５（Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ−２５））において、表１に記載の供給ストックを、機械温度２６０℃で、速度２２５ｒｐｍ、処理量２０ｋｇ／ｈで配合及びペレット化した。
完成したペレット化された材料は、適切な試料が得るために射出成形機で処理される（溶融温度２４０℃、金型温度８０℃、フローフロント速度２４０ｍｍ／ｓ）。
特性評価は、ＩＳＯ １８０／１Ｕ（１９８２年版、アイゾット衝撃耐性）、ＩＳＯ ５２７（１９９６年版、引張弾性率）、ＩＳＯ ３０６（２０１３年版、ビカット軟化温度、荷重５０Ｎ及び加熱速度１２０Ｋでの方法Ｂ）、ＩＳＯ １１４４３（２０１４年版、溶融粘度）、ＩＳＯ １１３３（２０１２年版、２６０℃／５ｋｇでの溶融体積流量（ＭＶＲ））に対して行われる。製造された組成物の耐薬品性に使用される尺度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２２０８８（２００６年版）に準拠した環境ストレスクラッキング（ＥＳＣ）テストであり、次のように行われる。菜種油を試験媒体とし、端部繊維伸長が２．４％で暴露し、つまり、試験片（寸法８０×１０×４ｍｍの試験棒）の破断が発生するまでの持続期間を把握及び報告する。
照射強度５０ｋＷ／ｍ２で、ＩＳＯ ５６６０−１：２０１５（コーンカロリメータ）に準拠した厚さ３ｍｍの試験片を用いて放熱を試験し、ＭＡＲＨＥ（最大平均熱放出率）値を決定する。欧州鉄道車両規格ＥＮ４５５４５−２：２０１３の仕様設定Ｒ１／Ｒ６によるハザードレベル２（ＨＬ２）の分類では、９０ｋＷ／ｍ２のＭＡＲＨＥ値を超えてはならない。
Ｄｓ（４）及びＶＯＦ４の決定のために、ＩＳＯ ５６５９−２：２００６に準拠した厚さ３ｍｍの試験片を用いて、着火炎なしで５０ｋＷ／ｍ２の照射強度で煙ガスの発生を測定した。欧州鉄道車両規格ＥＮ４５５４５−２：２０１３の仕様設定Ｒ１／Ｒ６によるハザードレベル２（ＨＬ２）の分類では、３００のＤ（ｓ）４の値、６００分のＶＯＦ４の値を超えてはならない。
表１から実施例３〜７、９〜１１、１４〜２１及び２４〜３５の組成物は、本発明の目的、すなわち、高い弾性率（少なくとも４００００ＭＰａ）及び良好な化学的安定性（
少なくとも２時間の端部繊維伸長率２．４％における菜種油中での破断するまでの時間
）の組み合わせを、ＩＳＯ ５６６０−１：２０１５に準拠した低放熱性（ＭＡＲＨＥ最大値９０ｋＷ／ｍ２）及びＩＳＯ ５６５９−２：２００６に準拠した低煙ガス密度（Ｄｓ（４）最大値３００及びＶＯＦ４最大値６００分）と同時に達成していることは明らかである。
実施例１〜５の組成物の特性は、少なくとも２．５重量％の窒化ホウ素が存在しなければならないことを示す。
実施例５〜８では、分岐ポリカーボネートと同様に、ビスフェノールＡに基づく直鎖状ポリカーボネートも、相対溶液粘度ηｒｅｌ（２５℃において溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）が１．２８よりも大きく、使用可能であることを示す。
実施例９〜１３は、少なくとも１．０重量％の衝撃性改質剤を使用しなければならず、衝撃性改質剤の化学的性質が可変であることを示す（実施例１４〜１８）。
実施例１９〜２３の組成物の特性は、少なくとも４重量％のタルクを使用しなければならないことを示す。ホウ酸亜鉛水和物の使用は必要に応じてである（実施例２４〜２７）。
実施例２８〜３５は、リン含有難燃剤の含有量及び化学的性質の両方が可変であることを示す。
Figure 2021507053
Figure 2021507053
Figure 2021507053
Figure 2021507053

Claims (15)

  1. 熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物であって、前記組成物は以下の構成を含むか、又はそれらから成る組成物：
    Ａ）５０〜９０重量％の、少なくとも１．２８５の相対溶液粘度（２５℃において溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定）を有する芳香族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート、
    Ｂ）１〜１０重量％のゴム変性グラフトポリマー、
    Ｃ）２．５〜１０重量％の窒化ホウ素、
    Ｄ）４〜２０重量％のタルク、
    Ｅ）２〜２０重量％のリン含有難燃剤、
    Ｆ）０〜２０重量％の更なる添加剤。
  2. 成分ＡはビスフェノールＡに基づく分岐ポリカーボネートである、請求項１に記載の組成物。
  3. 成分Ｂとして、
    Ｂ．１ ５〜９５重量％の少なくとも１つのビニルモノマー、その上に、
    Ｂ．２ ９５〜５重量％のジエン系ゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム及びエチレン／酢酸ビニルゴム、及び更にシリコーン／アクリレート複合ゴムから成る群から選択される少なくとも１つのグラフトベース
    の１つ以上のグラフトポリマーを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 前記グラフトベースＢ．２は、相互に浸透したシリコーンゴム及びポリアルキル（メタ）アクリレートゴムから構成されるシリコーン−アクリレート複合ゴムであり、シリコーンゴムの割合がＢ．２に基づいて５０〜９５重量％である、請求項３に記載の組成物。
  5. 成分Ｃは六方晶窒化ホウ素である、先行請求項のいずれかに記載の組成物。
  6. 成分Ｃは、レーザー回折により決定された、０．１〜５０μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、先行請求項のいずれかに記載の組成物。
  7. 成分Ｄは、沈降分析により決定された０．７〜２．５μｍの平均粒径ｄ５０を有する、先行請求項のいずれかに記載の組成物。
  8. 成分Ｅは、オリゴホスフェート、ホスファゼン及びホスフィン酸の塩を含む群から選択される少なくとも１つの難燃剤である、先行請求項のいずれかに記載の組成物。
  9. 成分Ｅは以下の構造：
    Figure 2021507053
     を有する化合物である、請求項８に記載の組成物。
  10. 成分Ｆとして、潤滑剤及び離型剤、滴下防止剤、核剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、流動性促進剤、相溶化剤、成分Ｂ以外の更なる衝撃改質剤、更なるポリマーブレンドパートナー、成分Ｄ以外のフィラー及び補強剤、及び染料及び着色材を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤を含む、先行請求項のいずれかに記載の組成物。
  11. 成分Ｆとして、ホウ酸亜鉛水和物Ｚｎ２Ｂ６Ｏ１１・３．５Ｈ２Ｏを含む、先行請求項のいずれかに記載の組成物。
  12. ５５〜８０重量％の成分Ａ、
    １〜８重量％の成分Ｂ、
    ２．５〜８重量％の成分Ｃ、
    ５〜１５重量％の成分Ｄ、
    ３〜１５重量％の成分Ｅ、
    ０．１〜１０重量％の成分Ｆ
    を包含するか、又はそれらから成る、先行請求項のいずれかに記載の組成物。
  13. 射出成形品又は熱成形品の製造のための、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物の使用。
  14. 請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物から得られる成形品。
  15. 少なくとも４０００ＭＰａのＩＳＯ ５２７に準拠して測定した引張弾性率、９０ｋＷ／ｍ２以下のＩＳＯ ５６６０−１に準拠した熱放出、３００以下のＤｓ（４）及び６００以下のＶＯＦ４のＩＳＯ ５６５９−２に準拠した煙ガス密度、少なくとも２時間の端部繊維伸長が２．４％における菜種油中でのＥＳＣ試験における破断までの時間を有する、請求項１４に記載の成形品。
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