JP2011506706A - 防炎性耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、３８〜９９．３重量部、（Ｂ）ゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部、（Ｃ）ホスフィン酸の塩、０．１〜２５重量部、および（Ｄ）タルク０．１〜２５重量部（それぞれの成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの重量部は、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）を含有するポリカーボネート組成物に関する。このポリカーボネート組成物は、高い加熱撓み温度と、良好な防炎性と、優れた機械的性質と、良好な耐薬品性と、良好な加水分解抵抗と、の最適な組み合わせを特徴とする。本発明は、更に、上記ポリカーボネート組成物の成形物品の製造への使用並びに前記成形物品にも関する。

Description

本発明は、ホスフィン酸の塩およびタルクを含有する耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物、このポリカーボネート組成物の成形物品の製造への使用、並びに成形物品そのものに関する。

ＷＯ−Ａ ２００５／０４４９０６は、次リン酸の金属塩少なくとも１種類並びに芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂とゴム含量５〜１５％のスチレン含有グラフトコポリマー樹脂との混合物の少なくとも１種類を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。スチレン含有グラフトコポリマーの含量は１０〜４０ｗｔ．％である。得られる成形組成物は、良好な耐燃性、加工条件のもとでの高い熱安定性および良好な耐候性が認められている。低いゴム含量のために、他の特性、特に機械特性はレベルが低い。

ＷＯ−Ａ １９９９／５７１９２は、ポリエステルまたはポリカーボネート５〜９６ｗｔ．％、ホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩および／またはそのポリマー１〜３０ｗｔ．％、少なくとも１種類のリン含有有機防炎加工剤１〜３０ｗｔ．％、並びに可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。

ＤＥ−Ａ １０２００４０４９３４２は、熱可塑性ポリマー１０〜９８ｗｔ．％、高度分枝ポリカーボネートまたは高度分枝ポリエステルまたはそれらの混合物０．０１〜５０ｗｔ．％、Ｐ含有化合物またはＮ含有化合物またはＰ−Ｎ縮合体またはそれらの混合物の群から選択されるハロゲンを含まない防炎加工剤１〜４０ｗｔ．％、および可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。

特開２００１−３３５６９９は、スチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂から選択される２種類以上の熱可塑性樹脂並びに１種類以上の無機ホスフィン酸塩または有機ホスフィン酸塩、並びに可能な別の添加剤を含有する防炎加工樹脂組成物を記載している。

特開２００１−２６１９７３（ダイセル化学工業株式会社）は、熱可塑性樹脂と無機または有機ホスフィン酸塩との組成物を開示している。ＰＢＴとホスフィン酸カルシウムとＰＴＦＥとの組み合わせが実施例として挙げられている。

特開２００２−１６１２１１は、熱可塑性樹脂と防炎加工剤（例えばホスフィン酸塩、リン酸塩およびそれらの誘導体）との組成物を開示している。ＰＢＴとＡＢＳとポリオキシフェニレンとホスフィン酸カルシウムとオルガノホスフェートとグラスファイバーとの組み合わせが実施例として挙げられている。

ポリカーボネート／ＡＢＳブレンドの先行技術で常套の防炎加工剤は、有機芳香族リン酸エステルである。有機芳香族リン酸エステルは低分子量の形態であっても、様々なオリゴマーの混合物の形態であってもオリゴマーと低分子量化合物との混合物の形態であってもよい（例えばＷＯ−Ａ ９９／１６８２８およびＷＯ−Ａ ００／３１１７３）。防炎加工剤としての良好な活性は、不都合なことに上記化合物のポリマー成分に対する高い可塑化作用によって打ち消されるので、これらの成形組成物の加熱撓み温度は多くの用途に十分でない。

本発明の目的は、高い加熱撓み温度と、良好な防炎性と、優れた機械的性質と、良好な耐薬品性および加水分解抵抗と、の最適な組み合わせを有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を提供することである。

意外なことに、（Ａ）ポリカーボネート、（Ｂ）ゴム変性グラフトポリマー、（Ｃ）ホスフィン酸の塩および（Ｄ）タルクを含有する成形組成物または組成物が所望の特性プロファイルを有することがわかった。

従って、意外なことに、
（Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、３８〜９９．３重量部、好ましくは６１〜９７重量部、特に好ましくは７１〜８４重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）、
（Ｂ） ゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部、好ましくは１〜９重量部、特に好ましくは２〜５重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）、
（Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜２５重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは７〜１２重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）、
（Ｄ） タルク、０．１〜２５重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは７〜１２重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）、
（Ｅ） ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計１００に対する。）を含有し、好ましくは本発明の組成物はゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まず、
（Ｆ） 添加剤、０〜５０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計１００に対する。）
（本明細書中の重量部は全て、組成物中の成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計が１００になるように標準化されている。）
を含有する組成物が、上記技術的目標を達成することがわかった。

高すぎる成分Ｂ含量は、燃焼特性および加熱撓み温度（ビカーＢ）が減損されるという欠点を有する。

成分Ａ

本発明に好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造できる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０およびＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えばＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４参照。）。

芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを使用し、要すれば三官能価以上の分枝剤、例えばトリフェノールもしくはテトラフェノールを使用する界面法による反応によって製造される。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造も同様に可能である。

芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適なジフェノールは、式（Ｉ）

〔式中、
Ａ は、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５−アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５−アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいＣ_６〜Ｃ_１２−アリーレン、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）

の基であり、
Ｂ は、それぞれＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／もしくは臭素であり、
ｘ は、それぞれ互いに独立して０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、
Ｒ^５およびＲ^６ は、それぞれのＸ^１に対して個々に選択され、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ^１ は、炭素であり、
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し少なくとも１つの原子Ｘ^１において、Ｒ^５およびＲ^６は同時にアルキルである。〕
のジフェノールである。

好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_１〜Ｃ_５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシルフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンおよびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。

特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。

ジフェノールは、単独で使用されても所望の混合物として使用されてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、使用される特定のジフェノールのモルの合計に対して０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍ_ｗ、例えばＧＰＣ、超遠心法または散乱光測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、特に好ましくは、用いられるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能価以上の化合物、例えば３以上のフェノール性基を有する化合物、の混和によって分枝されていてもよい。

ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に対して１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％、を本発明の成分Ａのコポリカーボネートの製造に用いてもよい。これらは既知であり（ＵＳ ３ ４１９ ６３４）、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２に記載されている。

好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下の好ましいか特に好ましいと言及されている別のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、とのコポリカーボネートである。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。

イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との、１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。

炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンを更にポリエステルカーボネートの製造における二官能性酸誘導体として併用する。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する可能な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールに加えて、更にそれらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であって、任意にＣ_１〜Ｃ_２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよいもの、および脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２−モノカルボン酸塩化物である。

連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合はジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ、０．１〜１０ｍｏｌ％である。

芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、混入芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。

芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（この関連で、ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４参照。）。

使用されうる分枝剤は、例えば、三官能価以上のカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に対する。）、または三官能価以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンまたは１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０ｍｏｌ％である。フェノール系分枝剤は、最初に、ジフェノールと共に導入され、酸塩化物分枝剤は、酸二塩化物と共に導入される。

熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望の通り変更されうる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基との合計に対して、１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル分とカーボネート分の両方が重縮合物中にブロックの形態で存在してもランダムに分散されていてもよい。

芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η_ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃において測定される。）。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても所望の混合物で使用されてもよい。

成分Ｂ

成分Ｂは、
Ｂ．１ Ｂ．２上の少なくとも１種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは３０〜９０ｗｔ．％、
Ｂ．２ ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンベースのゴム）およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、シリコーン／アクリレート、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムからなる群から選択される少なくとも１種類のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％
の１種類以上のグラフトポリマーを含む。

グラフトベースＢ．２の平均粒度（ｄ_５０値）は、概して０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍである。

モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）、５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド、１〜５０重量部と
の混合物である。

好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１種類のモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１種類のモノマーから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。

好ましいグラフトベースＢ．２は、シリコーン／アクリレートゴム、ジエンゴム（例えばブタジエンおよびイソプレンベースのジエンゴム）またはジエンゴムの混合物である。本発明との関連でジエンゴムは、ジエンゴム同士またはジエンゴムと別の共重合性モノマー（例えばＢ．１．１およびＢ．１．２のモノマー。）との混合物のコポリマーを意味するとも理解される。グラフトベースＢ．２のガラス転移温度は、概して１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。

特に好ましいポリマーＢは、例えばＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ ３ ６４４ ５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ １ ４０９ ２７５）およびＵｌｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記載されているように、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよびサスペンションＡＢＳ）である。グラフトベースＢ．２のゲル含量は、エマルジョン重合で製造されるグラフトベースＢ．２の場合、少なくとも２０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％である（トルエン中で測定。）。

好ましくは、成分Ｂ．１とＢ．２とのグラフトポリマーは、コア−シェル構造を有し、成分Ｂ．１がシェル（更にケーシングとも云う。）を形成し、成分Ｂ．２がコアを形成する（例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ，第Ａ２１巻，１９９２年，６３５頁および６５６頁参照。）。

グラフトポリマーＢは、フリーラジカル重合によって、例えばエマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって製造される。

特に好適なグラフトゴムは、ＵＳ ４ ９３７ ２８５に記載の有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸との開始剤システムを用いるレドックス開始によるエマルジョン重合法で製造されるＡＢＳポリマーである。

知られているように、グラフトモノマーはグラフト反応中にグラフトベース上に必ずしも完全にグラフトする必要がないので、本発明によると、グラフトポリマーＢは、グラフトベースの存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって製造される生成物および更にワークアップ中に得られる生成物を意味するとも理解される。

ポリマーＢのＢ．２の好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、要すれば別の重合性エチレン性不飽和モノマー、Ｂ．２に対して４０ｗｔ．％以下、とのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル、ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物が挙げられる。

架橋のために、１よりも多くの重合性二重結合を有するモノマーを共重合させてもよい。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸とＣ原子を３〜１２個有する不飽和一価アルコールまたはＯＨ基２〜４個およびＣ原子２〜２０個を有する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレートおよびアリルメタクリレート；多価不飽和複素環化合物、例えばトリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を含む複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマー、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフトベースＢ．２に対して好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量をグラフトベースＢ．２の１ｗｔ．％未満に制限することが有利である。

アクリル酸エステルに加えて任意にグラフトベースＢ．２の製造に役立ちうる好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量少なくとも６０ｗｔ．％のエマルジョンポリマーである。

Ｂ．２の好適なシリコーンゴムは、例えばＵＳ ２８９１９２０およびＵＳ ３２９４７２５に記載されているように、エマルジョン重合によって製造することができる。Ｂ．２の別の好適なグラフトベースは、例えばＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記載されているように、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムである。

本発明によると、シリコーン／アクリレートゴムもまたグラフトベースＢ．２として好適である。上記シリコーン／アクリレートゴムは、シリコーンゴム分１０〜９０ｗｔ．％およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴム分９０〜１０ｗｔ．％を含むグラフト活性部位を有するコンポジットゴムであり、上記２種類のゴム成分はコンポジットゴム中で互いに浸透して実質的に互いに分離できない。コンポジットゴム中のシリコーンゴム成分の含量が高すぎると、完成樹脂組成物は表面特性が不利であり、あまり容易に着色できない。一方、コンポジットゴム中のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の含量が高すぎると、完成樹脂組成物の衝撃強さが悪影響を受ける。シリコーン／アクリレートゴムは既知であり、例えばＵＳ ５，８０７，９１４、ＥＰ ４３０１３４およびＵＳ ４８８８３８８に記載されている。Ｂ．１メチルメタクリレートとＢ．２シリコーン／アクリレートコンポジットゴムとのエマルジョン重合において製造されるグラフトポリマーが好ましく使用される。

好ましい態様では、成分（Ｂ）のグラフトポリマーは、バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造され、ゴム含量（このグラフトポリマー中の成分Ｂ．２の含量に相当する。）１６〜２５ｗｔ．％、好ましくは１７〜１９ｗｔ．％およびそれぞれグラフトシェルのモノマーに対して２２〜２７ｗｔ．％の少なくとも１種類のＢ．１．２モノマーと７３〜７８ｗｔ．％の少なくとも一種類の成分Ｂ．１．１のモノマーを含むグラフトシェルを有するグラフトポリマーである。グラフトポリマーは、非常に好ましくは、グラフトベースＢ．２（コア）としてのブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴムおよびスチレン（Ｂ．１．１）とアクリロニトリル（Ｂ．１．２）とのシェルを含む。このグラフトポリマーのゲル含量（アセトン中で測定。）は２０〜３０ｗｔ．％、好ましくは２２〜２６ｗｔ．％である。本発明によるグラフトポリマーのゴム含量が１６ｗｔ．％よりも低いと、機械的特性、特にノッチ付衝撃強さ、および耐薬品性が多くの用途に不十分なレベルであるという欠点がある。

グラフトベースＢ．２のゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃において決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ｕｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュトゥットガルト１９７７年）。

平均粒度ｄ_５０はその上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。これは、超遠心測定によって決定されうる（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２年），７８２〜１７９６）。

成分Ｃ

本発明との関連で、ホスフィン酸の塩（成分Ｃ）は、ホスフィン酸と所望の金属カチオンとの塩を意味すると理解されるべきである。金属カチオンが異なる塩の混合物を使用してもよい。金属カチオンは、周期表の第１主族の金属のカチオン（アルカリ金属、好ましくはＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋）、第２主族の金属のカチオン（アルカリ土類金属；好ましくはＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、特に好ましくはＣａ^２＋）または第３主族の金属のカチオン（ホウ素族の元素；好ましくはＡｌ^３＋）および／または第２、７もしくは８亜族の金属のカチオン（好ましくはＺｎ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋）である。

好ましくは、式（ＩＶ）

〔式中、
Ｍ^ｍ＋ は、周期表の第１主族の金属カチオン（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族の金属カチオン（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族の金属カチオン（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族の金属カチオン（ｍは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは２または３である。）である。〕
のホスフィン酸の塩またはその混合物を使用する。

特に好ましくは、式（ＩＶ）において、
ｍ＝１の場合、金属カチオンＭ^＋は、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋であり、
ｍ＝２の場合、金属カチオンＭ^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋であり、
ｍ＝３の場合、金属カチオンＭ^３＋は、Ａｌ^３＋であり、
Ｃａ^２＋（ｍ＝２）およびＡｌ^３＋（ｍ＝３）が非常に好ましい。

好ましい態様では、ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ_５０は８０μｍ未満、好ましくは６０μｍ未満であり、ｄ_５０は特に好ましくは１０μｍ〜５５μｍである。平均粒度ｄ_５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度ｄ_５０が異なる塩の混合物を使用してもよい。

ホスフィン酸塩の粒度ｄ_５０へのこれらの要求は、それぞれ、ホスフィン酸塩の防炎性を増加させる技術的効果に関連する。

ホスフィン酸塩は、単独で使用しても別のリン含有防炎加工剤との組み合わせで使用してもよい。本発明による組成物は、好ましくは、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない。これらの別のリン含有防炎加工剤、例えばモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、はホスフィン酸塩と比較して、成形組成物の加熱撓み温度を低下させるという欠点を有する。

成分Ｄ

タルクは、天然由来または合成によって作られたタルクを意味すると理解される。

純粋なタルクの化学組成は３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏであり、従って、ＭｇＯ含量が３１．９ｗｔ．％であり、ＳｉＯ_２含量が６３．４ｗｔ．％であり、化学結合水の含量は４．８ｗｔ．％である。これは層構造を有するシリケートである。

天然由来のタルク材料は、概して、上記純粋なタルクの組成を有さない。なぜなら、天然由来のタルク材料は、一部のマグネシウムの別の元素による置換によって、一部のケイ素の例えばアルミニウムによる置換によって、および／または他の鉱物、例えばドロマイト、マグネサイトおよびクロライトと互いに交わって成長することによって汚染されるからである。

特定の種類のタルクが好ましく用いられる。本発明の好ましい態様の特定の種類のタルクは、ＭｇＯ含量２８〜３５ｗｔ．％、好ましくは３０〜３３ｗｔ．％、特に好ましくは３０．５〜３２ｗｔ．％およびＳｉＯ_２含量５５〜６５ｗｔ．％、好ましくは５８〜６４ｗｔ．％、特に好ましくは６０〜６２．５ｗｔ．％を特徴とする特に高い純度によって区別される。好ましいタイプのタルクは、更に、Ａｌ_２Ｏ_３含量５ｗｔ．％未満、特に好ましくは１ｗｔ．％未満、特に０．７ｗｔ．％未満によっても区別される。この定義に相当する市販のタイプのタルクは、例えばＬｕｚｅｎａｃ Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ（オーストリアのグラーツ）製のＬｕｚｅｎａｃ^ＴＭＡ３である。本発明の好ましい態様のこの純度要求に合わないタイプのタルクは、例えばＬｕｚｅｎａｃ Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨによって市販されているＬｕｚｅｎａｃ ＳＥ−Ｓｔａｎｄａｒｄ、Ｌｕｚｅｎａｃ ＳＥ−Ｓｕｐｅｒ、Ｌｕｚｅｎａｃ ＳＥ−Ｍｉｃｒｏ並びにＬｕｚｅｎａｃ ＳＴ １０、１５、２０、３０および６０である。

平均粒度ｄ_５０が０．１〜２０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍ、特に好ましくは１．１〜５μｍ、とりわけ１．１５〜２．５μｍの微粉砕タイプの形態の本発明によるタルクの使用が特に有利である。平均粒度ｄ_５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度ｄ_５０が異なるタイプのタルクの混合物もまた用いられうる。これらのタルクの平均粒度ｄ_５０の要求は、それぞれ生じる成形組成物の機械的性質を改良する技術的効果と関連する。

タルクは、表面が処理されていてもよく、例えばポリマーとの良好な相溶性を確実にするためにシラン化されていてもよい。成形組成物の加工および製造を考慮すると、圧縮（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ）タルクの使用もまた有利である。

成分Ｅ

成分Ｅは、１種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＥ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＥ．２を含む。

好適なビニル（コ）ポリマーＥ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）の群からの少なくとも１種類のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは、
Ｅ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｅ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーである。

ビニル（コ）ポリマーＥ．１は、樹脂状であり、熱可塑性であり、ゴムを含まない。Ｅ．１．１スチレンとＥ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。

Ｅ．１の（コ）ポリマーは、既知であり、フリーラジカル重合によって、特にエマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造されうる。上記（コ）ポリマーは、好ましくは平均分子量Ｍ_ｗ（重量平均、光散乱または沈殿法によって測定される。）が１５，０００〜２００，０００である。

成分Ｅ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物、と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物および反応生成物の混合物である。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のテレフタル酸基と、ジオール成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基と、を含む。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸、またはＣ原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の基を、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールもしくはブタン−１，４−ジオールの基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオールの基、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（ＤＥ−Ａ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６および２ ７１５ ９３２）の基を２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。

ポリアルキレンテレフタレートを、例えばＤＥ−Ａ １ ９００ ２７０およびＵＳ ３ ６９２ ７４４による比較的少量の３−もしくは４−価アルコールまたは３−もしくは４−塩基カルボン酸、の混和によって分枝してもよい。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。

テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールとのみから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。

ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％を含む。

一般的に好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの極限粘度は０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇである（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計において測定。）。

ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法によって製造されうる（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９７３年参照。）。

成分Ｆ

本発明の組成物は、更に、成分（Ｆ）の市販の添加剤、例えば防炎性相乗剤、アンチドリップ剤（例えばフッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維の物質クラスの化合物）、滑剤および離型剤（例えばペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および強化物質（例えばグラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ_３およびガラスフレーク）および染料および顔料を含有していてもよい。

成形組成物および成形物品の製造

本発明による熱可塑性成形組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、この混合物を２６０℃〜３００℃の温度で常套のユニット、例えば内部ニーダー、押出機および二軸押出機、において溶融配合し、溶融押出することによって製造される。

個々の成分の混合は、既知の方法で連続的にまたは同時に、特に約２０℃（室温）においてまたは高温において行われうる。

同様に、本発明は、成形組成物の製造方法およびこの成形組成物の成形物品の製造への使用および成形品そのものも提供する。

本発明による成形組成物はあらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。上記成形物品は、射出成形法、押出成形法およびブロー成形法によって製造されうる。別の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形物品の製造である。

そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆるタイプのハウジング部品、例えば屋内電気器具、例えばテレビ、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサー用のハウジング部品；オフィス機器、例えばモニタ、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンタおよびコピー機用のハウジング部品；シート、チューブ、電気設備コンジット、ウィンドウ、ドアおよび建築部門用の別のプロファイル（屋内仕上げ材および屋外用途）および電気部品および電子部品（例えばスイッチ、プラグおよびソケット）、および実用車用の、特に自動車分野用の、車体または屋内部品である。

本発明による成形組成物は、更に、特に、例えば下記成形物品または成形品の製造にも使用できる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用の屋内仕上げ部品、小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用の装置のハウジング、医療機器のハウジングおよびライニング、マッサージ器具およびそのハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素（ｐｌａｎａｒ ｗａｌｌ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）、安全装置およびテレビ用のハウジング、断熱輸送容器、衛生設備および浴室用の成形品、通気口用のカバー格子および園芸用品用ハウジング。

下記実施例は、本発明を更に説明するのに役立つ。

成分Ａ−１
重量平均分子量Ｍ_ｗ２７，５００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって測定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート。

成分Ａ−２
重量平均分子量Ｍ_ｗ約１７，０００〜１９，０００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって測定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート。

成分Ａ−３
相対溶液粘度η_ｒｅｌ＝１．３４（溶媒としてのＣＨ_２Ｃｌ_２中で２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍＬで測定。）の、イサチンビスクレゾールをビスフェノールＡとイサチンビスクレゾールとのｍｏｌ％の合計に対して０．３ｍｏｌ％用いることによって分枝されたビスフェノールＡベースの分枝ポリカーボネート。

成分Ｂ−１
アクリロニトリル２４ｗｔ．％とスチレン７６ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに対して８２ｗｔ．％の、スチレン含量２６ｗｔ．％のポリブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴム、ＡＢＳポリマーに対して１８ｗｔ．％の存在下におけるバルク重合によって製造されるコア−シェル構造を有するＡＢＳポリマー。このＡＢＳポリマーのゲル含量は２４ｗｔ．％である（アセトン中で測定。）。

成分Ｂ−２
耐衝撃性改良剤、メチルメタクリレート変性シリコーン／アクリレートゴム、三菱レイヨン株式会社製のＭｅｔａｂｌｅｎ^ＴＭＳＸ ００５、ＣＡＳ １４３１０６−８２−５。

成分Ｃ

成分Ｃ−１（比較）
ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート

成分Ｃ−２
平均粒度ｄ_５０＝５０μｍのホスフィン酸カルシウム

成分Ｄ−１
タルク、Ｉｍｉ Ｆａｂｉ製のＭｇＯ含量３１．０ｗｔ．％、ＳｉＯ_２含量６１．５ｗｔ．％およびＡｌ_２Ｏ_３含量０．４ｗｔ．％の、平均粒度ｄ_５０＝０．５μｍのＨＴＰ Ｕｌｔｒａ^ＴＭ。

成分Ｄ−２
タルク、Ｌｕｚｅｎａｃ／Ｒｉｏ Ｔｉｎｔｏ製のＭｇＯ含量３２ｗｔ．％、ＳｉＯ_２含量６１ｗｔ．％およびＡｌ_２Ｏ_３含量０．３ｗｔ．％の、平均粒度ｄ_５０＝１．０μｍのＪｅｔｆｉｎｅ^ＴＭ３ＣＡ。

成分Ｆ

成分Ｆ−１： ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
成分Ｆ−２： ペンタエリトリトールテトラステアレート
成分Ｆ−３： Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ９００（製造業者：スイス国バーゼル在Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）

成形組成物の製造および試験

表１に示される出発物質を、二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）において回転速度２２５ｒｐｍおよび処理量２０ｋｇ／時間でマシーン温度２６０℃において配合し、グラニュール化する。完成グラニュールを射出成形マシーンにおいて処理して対応試験片を生じる（溶融温度２４０℃、金型温度８０℃、メルトフロント速度２４０ｍｍ／秒）。

ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８０／１Ａ（ノッチ付きアイゾッド衝撃強さａ_Ｋ）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７（引張弾性率および破断点伸び）、ＤＩＮ ＩＳＯ ３０６（ビカー軟化温度、５０Ｎの負荷および加熱速度１２０Ｋ／時間を用いる方法Ｂ）、ＩＳＯ １１４４３（溶融粘度）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３３（メルト・ボリューム・フロー・レートＭＶＲ）およびＵＬ ９４ Ｖ（寸法１２７×１２．７×１．５ｍｍのバーにおいて測定。）に準拠して同定を行う。

加水分解試験：ＩＳＯ １１３３に準拠してグラニュールの９５℃および１００％相対大気湿度における貯蔵（１ｄ＝１日、２ｄ＝２日、５ｄ＝５日、６ｄ＝６日、７ｄ＝７日）後に２４０℃においてプランジャー負荷５ｋｇを用いて測定されるＭＶＲの変化がこのようにして製造される組成物の加水分解抵抗の尺度の役割を果たす。対応する貯蔵の前のＭＶＲ値を表１中で「出発試験片のＭＶＲ値」と示す。

耐薬品性（ＥＳＣ特性）では、室温におけるトルエン／イソプロパノール（６０／４０容積部）中での試験片の貯蔵後の、エッジファイバーの伸び率（ｅｄｇｅ ｆｉｂｒｅ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）２．４％における破断までの時間を示す。

本発明による組成物３および４は、比較例１および２と比較して、改良されたビカー加熱撓み温度、短いあと燃え時間、良好なＥＳＣ特性、高い引張弾性率および良好な引裂強さ、並びに高い加水分解抵抗を有する。この技術的効果は、比較例において、本発明のホスフィン酸カルシウムの代わりにオリゴホスフェートが防炎加工剤として用いられるという違いに起因する。

本発明による組成物６は、良好なビカー加熱撓み温度が変化せずに、比較例５と比較して、短いあと燃え時間および良好なＥＳＣ特性を有する。この技術的効果は、比較例５にタルクが含まれないという違いに起因する。

本発明による組成物８は、比較例７と比較して、改良されたビカー加熱撓み温度、短いあと燃え時間、高い引張弾性率および良好な引裂強さを有する。この技術的効果は、比較例において、本発明のホスフィン酸カルシウムの代わりにオリゴホスフェートが防炎加工剤として用いられるという違いに起因する。

Claims (21)

1. （Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、３８〜９９．３重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）、
   （Ｂ） ゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）、
   （Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜２５重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）、および
   （Ｄ）タルク、０．１〜２５重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）
   を含有する組成物。
2. 成分（Ｂ）のゴム変性グラフトポリマーを２〜５重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１に記載の組成物。
3. ホスフィン酸の塩を７〜１２重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１または２に記載の組成物。
4. タルクを７〜１２重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 成分（Ｅ）としてゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
7. 成分（Ｆ）として添加剤を０〜５０重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 成分（Ｂ）として、
   Ｂ．１ Ｂ．２上の少なくとも１種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、
   Ｂ．２ ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンベースのゴム）およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、シリコーン／アクリレート、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムからなる群から選択される少なくとも１種類のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％
   の１種類以上のグラフトポリマーを含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. Ｂ．１として、
   Ｂ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、５０〜９９重量部と、
   Ｂ．１．２ ビニルシアニドおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体、１〜５０重量部と、
   の混合物を含有する、請求項８に記載の組成物。
10. バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造され、ゴム含量１６〜２５ｗｔ．％並びにそれぞれグラフトシェルのモノマーに対して少なくとも１種類のＢ．１．２のモノマー２２〜２７ｗｔ．％および少なくとも１種類のＢ．１．１のモノマー７３〜７８ｗｔ．％を含むグラフトシェルを有する成分（Ｂ）のグラフトポリマーを含有する、請求項８または９に記載の組成物。
11. 該グラフトポリマーがグラフトベースＢ．２としてのブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴムおよびスチレン（Ｂ．１．１）とアクリロニトリル（Ｂ．１．２）とのシェルを含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 成分（Ｂ）としてＢ．１メチルメタクリレートとＢ．２シリコーン／アクリレートコンポジットゴムとを用いるエマルジョン重合で製造されるグラフトポリマーを含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
13. 成分（Ｃ）として、金属カチオンがＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｚｎ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^２＋および／またはＦｅ^３＋であるホスフィン酸の塩またはその混合物を含有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
14. ホスフィン酸の塩またはその混合物として、式（ＩＶ）
    

    

    〔式中、
    Ｍ^ｍ＋ は、周期表の第１主族（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族（ｍは１〜６の整数である。）の金属カチオンである。〕
    のホスフィン酸の塩を含有する、請求項１３に記載の組成物。
15. Ｍ^ｍ＋＝Ｃａ^２＋およびｍ＝２であるかまたはＭ^ｍ＋＝Ａｌ^３＋およびｍ＝３である、請求項１４に記載の組成物。
16. 該ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ_５０が８０μｍ未満である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 該組成物が、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
18. 成分（Ｆ）の市販の添加剤が防炎相乗剤、アンチドリップ剤、滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、酸、充填剤および強化物質および染料および顔料である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
19. 成形物品の製造への、請求項１〜１８に記載の組成物の使用。
20. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形物品。
21. 該成形物品が乗用車、鉄道車両、航空機もしくは水中の乗物の部品であることを特徴とする、請求項２０に記載の成形物品。