JP2002530499A - 耐燃性ポリカーボネートabs成形用材料 - Google Patents
耐燃性ポリカーボネートabs成形用材料Info
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Abstract
Description
ル、特にかなり改良された破断時の伸び、顕著な引張弾性率および優れた加工性
を有するポリカーボネート−ABS成型用組成物に関する。
含有コポリマーまたはグラフトコポリマーと、防炎加工添加剤としてのホスフェ
ートオリゴマーとのポリマー混合物が記載されている。この混合物の機械特性と
加工性のプロフィールは、しばしば特定の意図された目的には不向きである。
含有コポリマー、および特定の比率の特定のグラフトベースとのグラフトポリマ
ーから成る成形用組成物が開示されている。この成形用組成物は、非常に良好な
ノッチ付き衝撃強度を有し、場合によりリン化合物で耐燃化処理されることがあ
る。が、特性のプロフィールは、高い弾性の要求や所望の加工性の成形物品の製
造には不適当である。
およびモノホスフェートから成る成形用組成物が記載されている。モノホスフェ
ートの揮発性は、加工性の厳しい低下を引き起こすことがある。
25%未満のABSグラフトポリマーおよびホスフェートオリゴマーから成る成
型用組成物が記載されている。良好な応力亀裂特性を得るためには、ホスフェー
ト含量は8重量%を超えるべきではない。バルクABSおよび高いゴム含量のグ
ラフトポリマーとSAN樹脂の混合物が同様の機械特性やレオロジー特性を有す
ることも開示されている。適した防炎性を達成するためには、使用される防炎加
工剤の量 最大8重量%は低すぎるかもしれない。
優れた加工性(少ない表面欠陥、流動性、低い揮発成分含量)とを組み合わせた
耐燃性ポリカーボネートABS成形用組成物を提供することである。この特性の
プロフィールは、より薄く、かつそのため非常に軽量なハウジング部品の傾向と
一致する。
リマーとを含有するPC/ABS成型用組成物は、機械特性の非常に良好なプロ
フィールを有する成形物品に加工できることが分かっている。
て調製されるグラフトポリマー、および防炎加工剤としてのリン含有化合物を含
有するポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネート系の耐燃性熱
可塑性成形用組成物を提供する。以降に成分Dとして記載される式(I)のリン
化合物は、リン含有化合物として使用される。
重量%の B.2 ガラス転移温度10℃未満、好ましくは0℃未満、特に好ましくは
−10℃未満の1以上のグラフトベース50〜1重量%、好ましくは35〜2重
量%への バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製されるグラ フトポリマー0.5〜60重量部、好ましくは1〜40重量部、特に2〜2 5重量部、 C. 熱可塑性ビニル(コ)ポリマーおよび/またはポリアルキレンテレフタレ ート0〜45重量部、好ましくは0〜30重量部、特に好ましくは2〜25 重量部、 D. 式(I):
れたC1〜C8アルキル、C5〜C6シクロアルキル、C6〜C20アリールま
たはC7〜C12アラルキルをそれぞれ表し、これらはそれぞれ任意にアルキル
、好ましくはC1〜C4アルキル、および/またはハロゲン、好ましくは塩素ま
たは臭素で置換されていてよく、nは、互いに独立して0または1を表し、Nは
、0〜30を表し、そしてXは、炭素数6〜30の単核-または多核の芳香族基
を表す。) のリン化合物0.5〜20重量部、好ましくは1〜18重量部、特に好まし くは2〜17重量部、および E. フッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜1重量部 、特に好ましくは0.1〜0.5重量部 を含有する耐燃性熱可塑性成形用組成物を提供する。
族ポリエステル−カーボネートは、文献から公知であるかまたは文献から既知の
方法で調製できる(芳香族ポリカーボネートの調製については、例えば、シュネ
ル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、そしてドイツ特許出願公開(A
S)第1495626号公報、同(OS)第2232877号公報、同(OS)第2703376号公
報、同(OS)第2714544号公報、同(OS)第3000610号公報および同(OS)
第3832396号公報を参照し;芳香族ポリエステル−カーボネートの調製について
は、例えば、ドイツ特許出願公開(OS)第3077934号公報を参照のこと)。
しくはホスゲン)および/または芳香族ジカルボン酸ジハライド(好ましくはベ
ンゼンジカルボン酸ジハライド)との反応により、場合によって連鎖停止剤(例
えば、モノフェノール)および場合により3官能以上の枝分かれ剤(例えば、ト
リフェノールまたはテトラフェノール)を用いた相境界法で調製される。
調製のためのジフェノールは、好ましくは、下記の式(II)のものである。
きる)、または下式(III)または(IV):
、またはハロゲン(好ましくは塩素および/または臭素)であり、xは、互いに
独立して、0、1または2であり、pは1または0であり、およびR5およびR 6 は、各X1に関して独立して選択でき、かつ互いに独立して、水素またはC1 〜C6アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、X1は炭素を表
し、およびmは、少なくとも1個の原子X1上においてR5およびR6が共にア
ルキルである場合には、4〜7の整数、好ましくは4または5を表す。)
ェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-C1〜C5-アルカン、ビス-(ヒドロキ
シフェニル)-C5〜C6-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテル
、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケトン
、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニル)
-ジイソプロピルベンゼン、および核上で臭素化されたおよび/また核上で塩素
化されたそれらの誘導体である。
ルA、2,4-ビス-(ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(ヒドロキシ
フェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、およびそれらの二-および四-臭素化または塩素化誘導体[
例えば、2,2-ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス(3,5-
ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンまたは2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒ
ドロキシフェニル)-プロパン]である。
しい。
とができる。
ル、p-クロロフェノール、p-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフ
ェノール、およびドイツ特許出願公開(OS)第2842005号公報に記載の4-(1,3-
テトラメチルブチル)-フェノールのような長鎖アルキルフェノール、またはアル
キル置換基中に合計8〜20個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもし
くはジアルキルフェノール(例えば、3,5-ジ-etrt-ブチル-フェノール、p-イソ-
オクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノールおよ
び2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェ
ノール)である。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、使用される特定のジフ
ェノールの合計モルに対し0.5モル%〜10モル%の間である。
超遠心分離または光散乱測定法によって測定されるもの)10,000〜200,
000、好ましくは20,000〜80,000を有している。
上の化合物(例えば、フェノール基3個以上を有するもの)を、使用されるジフ
ェノールの合計に対して0.05〜2.0モル%組み込むことによって枝分かれで
きる。
よれば、成分Aに関するコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシアリ
ーロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン(用いられるジフェノールの
合計量に対して)1〜25重量%、好ましくは2.5〜25重量%使用すること
も可能である。これは、既知であるか(例えば、米国特許第3419634号公報 参
照)または文献より公知の方法で調製できる。ポリジオルガノシロキサンを含有
するコポリカーボネートの調製は、例えば、ドイツ特許出願公開(OS)第3334
782号公報に記載されている。
は、好ましいかまたは特に好ましいと記載されている他のジフェノール、特に2,
2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンを、ジフェノールの合計
モルに対し15モル%まで有するビスフェノールAのポリカーボネートである。
ドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカ
ルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸ジクロライドである。
合物が特に好ましい。
製において二官能の酸誘導体として同時使用される。
のモノフェノールに加えて、そのクロロカルボン酸エステル、および芳香族モノ
カルボン酸の酸クロライドであり、それらはC1〜C22-アルキル基で、また
はハロゲン原子、並びに脂肪族C2〜C22-モノカルボン酸クロライドで任意
に置換され得る。
対し、またモノカルボン酸クロライド系連鎖停止剤の場合は、ジカルボン酸ジク
ロライドのモルに対して、いずれの場合も0.1〜10モル%である。
を含有し得る。
これに関しては、ドイツ特許出願公開(OS)第2940024号公報および同(OS
)第3007934号公報 参照)。
酸トリクロライド、3,3',4,4'-ベンゾフェノン-テトラカルボン酸テトラクロラ
イド、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリッ
ト酸テトラクロライドのような3官能以上のカルボン酸クロライド(使用される
ジカルボン酸ジクロライドに対して)0.01〜1.0モル%、またはフロログル
シノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプト-2-エン、
4,4-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-
ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、
トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル-イソ
プロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、2,6-ビス(2-
ヒドロキシ-5-メチル-ベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニ
ル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニ
ル-イソプロピル]-フェノキシ)-メタンおよび1,4-ビス[4,4'-ジヒドロキシトリ
フェニル)-メチル]-ベンゼンのような3官能以上のフェノール(使用されるジフ
ェノールに対して)0.01〜1.0モル%である。フェノール系枝分かれ剤は、
反応容器にジフェノールと共に最初に導入でき、酸クロライド系枝分かれ剤は、
酸ジクロライドと一緒に導入できる。
、所望の通りに変えることができる。カーボネート基の含量は、エステル基とカ
ーボネート基の合計に対して、好ましくは100モル%まで、特に80モル%ま
で、特に好ましくは50モル%までである。芳香族ポリエステルカーボネートの
エステルおよびカーボネート含量はいずれも、重縮合物中に塊の形態かまたはラ
ンダムに分布され得る。
度(ηrel)は、1.18〜1.4の範囲、好ましくは1.22〜1.3である(
塩化メチレン溶液100mL中のポリカーボネートまたはポリエステル-カーボ
ネート0.5gの溶液について25℃で測定した値)。
または互いの所望の混合物で使用できる。
マーのランダム(コ)ポリマーと、B.1.1および/またはB.1.2のランダム(
コ)ポリマーとグラフト化されたゴムB.2を含有している。ここで、Bの調製は
、米国特許第3243481号公報、同第3509237号公報、同第3660535号公報、同第422
1833号公報および同第4239863号公報に記載の如く、バルク重合法、溶液重合法
またはバルク懸濁重合法により既知の方法で行なわれる。
やp-クロロスチレンのような核にハロゲンまたはアルキルで置換されたスチレン
、およびメチルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびt-ブチルアクリレ
ートのような(メタ)アクリル酸C1〜C8-アルキルエステルである。モノマー
B.1.2の例は、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリ
ル、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびt-ブチルアクリレート
のような(メタ)アクリル酸C1〜C8-アルキルエステル、および無水マレイン
酸やN-フェニル-マレイミドのような不飽和カルボン酸の誘導体(無水物および
イミド)あるいはそれらの混合物である。
メチルメタクリレートであり、好ましいモノマーB.1.2は、アクリロニトリル
、無水マレイン酸および/またはメチルメタクリレートである。
る。
P(D)Mゴム(すなわち、エチレン/プロピレンおよび任意にジエンをベースと
するゴム)、およびアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、ク
ロロプレンゴムおよびエチレン/酢酸ビニルゴムである。
−10℃以下である場合、ジエンゴム(例えば、ブタジエン系、イソプレン系な
ど)またはジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーの混合物あるいはそれら
と更に共重合可能なモノマー(例えば、B.1.1およびB.1.2)との混合物で
ある。単一のポリブタジエンゴムが特に好ましい。
あれば、成分Bは、少量の、通常はB.2に対して5重量%未満、好ましくは2
重量%未満の架橋作用を生じるエチレン性不飽和モノマーを更に含有することも
ある。架橋作用を生じさせるそのようなモノマーの例は、アルキレンジオールジ
-(メタ)アクリレート、ポリエステルジ-(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン
、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル(メタ)アクリレート、
ジアリルマレートおよびジアリルフマレートである。
〜95重量部とB.1.2のモノマー1〜50重量部、好ましくは5〜40重量部
の混合物50〜99重量部、好ましくは65〜98重量部、特に好ましくは75
〜95重量部を、ゴム成分B.2 1〜50重量部、好ましくは2〜35重量部
、特に好ましくは5〜25重量部の存在下でグラフト重合することによって得ら
れる。グラフト重合は、バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法によ
って行なわれる。
1.1および/またはB.1.2の混合物中でのグラフト重合前に、溶解した形態
であることが必須である。そのため、ゴム成分B.2は、B.1.1および/また
はB.1.2中の溶液が得られなくなるほど高度に架橋してはならず、またはB.
2は、グラフト重合の出発時に既に別々の粒子の形態であってはいけない。Bの
製品特性にとって重要なB.2の粒子の形態や高度の架橋は、グラフト重合経路
でのみ展開される(これに関しては、ウルマン著、エンサイクロペディー・デル
・テクニッシェン・ヘミー、第19巻、第284頁以降、第4版1980年 参照)。
またはその中にグラフト化されたポリマーB中に存在する。このグラフトコポリ
マーは、ポリマーB中で別々の粒子を形成する。B.1.1およびB.1.2のコポ
リマーにまたはその中にグラフト化されたコポリマーのB.1.1とB.1.2の合
計コポリマー中での含量−すなわち、グラフト化収率(=実際にグラフト化され
たグラフト化モノマーと使用された合計グラフト化モノマーとの重量比×100
、%で表す)−は、2〜40%、好ましくは3〜30%、特に好ましくは4〜2
0%でなければならない。
ることで決定されるもの)は、0.5〜5μm、好ましくは0.8〜2.5μmの
範囲である。
成物は、乳化重合によって調製されるグラフトポリマーも含み得る。グラフトポ
リマーの説明は、好ましくはバルク重合で調製されたものにも該当するが、それ
らは乳化重合を用いて調製される。
)は、一般には0.05〜5μm、好ましくは0.10〜0.5μm、特に好まし
くは0.20〜0.40μmである。グラフトベースのゲル含量は、少なくとも3
0重量%、好ましくは少なくとも40重量%である。
」である。
化重合を用いて調製されるグラフトポリマーとの重量比は、100:0〜50:
50、好ましくは80:20〜60:40である。
ルキレンテレフタレートC.2を含有する。
飽和ニトリル)、(メタ)アクリル酸(C1〜C8)-アルキルエステル、不飽和
カルボン酸、および不飽和カルボン酸の誘導体(例えば、無水物およびイミドな
ど)より成る群からの少なくとも1のモノマーのポリマーである。特に好適な(
コ)ポリマーは、 C.1.1 ビニル芳香族類および/または核で置換されたビニル芳香族類(例え ば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンおよびp-クロロ スチレンなど)および/またはメタクリル酸(C1〜C8)-アルキル
エステル(例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート など)50〜99重量部、好ましくは60〜80重量部と、 C.1.2 アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなビニルシアン化 物(不飽和ニトリル)および/または(メタ)アクリル酸(C1〜C8)
-アルキルエステル(例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリ レートおよびt-ブチルアクリレートなど)および/または(マレイン酸 のような)不飽和カルボン酸および/または不飽和カルボン酸の誘導体 (例えば、無水物およびイミド)(例えば、無水マレイン酸およびN- フェニル-マレイミド)1〜50重量部、好ましくは20〜40重量部 から成るである。
濁重合、溶液重合またはバルク重合によって調製できる。(コ)ポリマーは、好
ましくは分子量 (重量平均、光散乱または沈降によって決定されるもの)15,000〜200,
000を有する。
の反応性誘導体(ジメチルエステルまたは無水物など)と、脂肪族、脂環式また
はアラリファティック(アリール脂肪族)ジオールとの反応生成物、およびこれ
らの反応生成物の混合物である。
成分に対して少なくとも80重量%、好ましくは少なくとも90重量%、および
エチレングリコール基および/またはブタン-1,4-ジオール基を、ジオール成分
に対して少なくとも80重量%、好ましくは少なくとも90重量%含有する。
8〜14の他の芳香族または脂環式ジカルボン酸あるいは炭素数4〜12の脂肪
族ジカルボン酸の基(例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカ
ルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の基など)を20モル%まで、好ま
しくは10モル%まで含有し得る。
アルキレンテレフタレートは、炭素数3〜12の他の脂肪族ジオールまたは炭素
数6〜21の脂環式ジオール(例えば、プロパン-1,3-ジオール、2-エチルプロ
パン-1,3-ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサ
ン-1,6-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール、3-エチルペンタン-2,4-
ジオール、2-メチルペンタン-2,4-ジオール、2,2,4-トリメチルペンタン-1,3-ジ
オール、2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチルプロパン-1,3-ジオール
、ヘキサン-2,5-ジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビ
ス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テト
ラメチルシクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシ-フェニル)-プロパ
ンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパン)を20モル%
まで、好ましくは10モル%まで含有し得る(ドイツ特許出願公開(OS)第24
07674号公報、同第2407776号公報および同第2715932号公報)。
00270号公報および米国特許第3692744号明細書に記載の、3価もしくは4価アル
コールまたは3塩基性もしくは4塩基性カルボン酸を比較的少量組み込むことに
よって枝分かれできる。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸、トリメチロールエタンおよび-プロパン、並びにペンタエリスリトールで
ある。
性誘導体(例えば、そのジアルキルエステル)とエチレングリコールおよび/ま
たはブタン-1,4-ジオールのみから調製されたもの、およびこのポリアルキレン
テレフタレートの混合物である。
〜50重量%、好ましくは1〜30重量%、そしてポリブチレンテレフタレート
を50〜99重量%、好ましくは70〜99重量%含有している。
4〜1.5dL/g、好ましくは0.5〜1.2dL/gを有する。ここで、固有
粘度はフェノール/o-ジクロロベンゼン(重量部比 1:1)中、25℃におい
てウベローデ粘度計で測定される。
ュトストッフ-ハンドブッフ、第VIII巻、第695頁以降、カール-ハンサー-フェ
ルラーク、ミュンヘン1973年)。
R2、R3およびR4は、互いに独立して、C1〜C4アルキル、フェニル、ナ
フチルまたはフェニル-C1〜C4-アルキルを表す。芳香族基R1、R2、R3 およびR4は、更にハロゲンおよび/またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素
および/またはC1〜C4アルキルで置換され得る。特に好ましいアリール基は
、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、
およびその対応する臭素化および塩素化誘導体である。
れは、式(II)のジフェノールから誘導される。好ましいジフェノールは、例え
ば、ジフェニルフェノール、ビスフェノールA、レゾルシノールまたはヒドロキ
ノン、またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体である。 式(I)中、nは、互いに独立して、0または1であり、好ましくは1である
。 Nは、0〜30の値、好ましくは平均値0.3〜20、特に好ましくは0.5〜
10、特に0.5〜6を表す。
した意味を表し、R5およびR6は、互いに独立して、C1〜C4アルキル、好
ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および/または臭素を表し、
Yは、C1〜C7アルキリデン、C1〜C7アルキレン、C5〜C12シクロア
ルキレン、C5〜C12シクロアルキリデン、-O-、-S-、-SO-または-CO-
を表し、そしてqは、0または1もしくは2の数を表し、およびYは、好ましく
はC1〜C7アルキリデン、特にイソプロピリデンまたはメチレンを表す。)
ノホスフェートとオリゴホスフェートとの混合物が、本発明の成分Dとして使用
できる。
のモノリン化合物10〜90重量%、好ましくは12〜40重量%と、式(I)
の少なくとも1のオリゴリン化合物10〜90重量%、好ましくは60〜88重
量%(いずれもリン化合物の合計量に対する量)との混合物として存在し、前記
混合物は、平均N値0.3〜20、好ましくは0.5〜10、特に好ましくは0.
5〜6を有する。
ロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフ
ェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル2-エチルクレシルホスフ
ェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロゲン置換されたアリ
ールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフ
ェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィ
ンオキサイドまたはトリクレシルホスフィンオキサイドである。
、好ましくは8.5〜17重量部のリン化合物Dの含量が必要である。
08号公報および同第640655号公報 参照)、または既知の方法(例えば、ウルマ
ン著、エンサイクロペディー・デル・テクヒッシェン・ヘミー、第18巻、第301
頁以降、1979年;ホウベン-ヴェイル著、メトーデン・デル・オルガニッシェン
・ヘミー、第12/1巻、第43頁;バイルシュタイン第6巻、第177頁)と類似の
方法で調製できる。
℃を超えるガラス転移温度、好ましくは65〜76重量%、特に70〜76重量
%のフッ素含量そして平均粒子直径d50 0.05〜1,000μm、好ましく
は0.08〜20μmを有する。一般に、フッ素化ポリオレフィンEは、1.2〜
2.3g/cm3の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンEは、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、そしてテトラフルオロ
エチレン/ヘキサ-フルオロプロピレンおよびエチレン/テトラフルオロエチレ
ンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは、公知である(シルトクネヒト
著「ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ」、ジョン・ワイリー・アンド
・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1962年、第484〜494頁;ウォ
ール著「フルオロポリマーズ」、ワイリー-インターサイエンス、ジョン・ワイ
リー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第13巻、1970年
、第623〜654頁;「モダーン・プラスティックス・エンサイクロペディア」、19
70〜1971年、第47巻、第10A号、1970年10月、マクグロー-ヒル・インコーポレ
イテッド、ニューヨーク、第134および774頁;「モダーン・プラスティックス・
エンサイクロペディア」、1975〜1976年、1975年10月、第52巻、第10A号、マク
グロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27、28および472頁、お
よび米国特許第3671487号明細書、同第3723373号明細書および同第3838092号明
細書 参照)。
る触媒(例えば、ナトリウムペルオキシジスルフェート、カリウムペルオキシジ
スルフェートまたはアンモニウムペルオキシジスルフェート)を含む水性媒体中
、7〜71kg/cm2の圧力下、0〜200℃の温度、好ましくは20〜10
0℃の温度でのテトラフルオロエチレンの重合により調製できる。(更なる詳細
については、米国特許第2393967号公報 参照)使用形態に依存して、この材料
の密度は、1.2〜2.3g/cm3であり得、また平均粒子寸法は、0.5〜1,
000μmであり得る。
5〜20μm、好ましくは0.08〜10μmおよび密度1.2〜1.9g/cm
3のテトラフルオロエチレンポリマーであり、テトラフルオロエチレンポリマー
EのエマルションとグラフトポリマーBのエマルションとの凝集混合物の形態で
好ましく用いられる。
00〜1,000μmおよび密度2.0g/cm3〜2.3g/cm3のテトラフ
ルオロエチレンポリマーである。
ン(ラテックス)は、最初にテトラエチレンポリマーEの細かく分割されたエマ
ルションと混合される。ここで、好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマル
ションは、固形分30〜70重量%、特に50〜60重量%、好ましくは30〜
35重量%である。
凝集混合物におけるグラフトポリマーの含量を包含することがある。
ーEとの当量比は、95:5〜60:40である。エマルション混合物は、その
後、既知の方法で、例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥または別の無機もしくは有機塩
、酸または塩基、またはアルコールもしくはケトンのような水混和性有機溶媒の
添加による凝集によって、好ましくは20〜150℃、特に50〜100℃の温
度において凝集される。必要に応じて、生成物を50〜200℃、好ましくは7
0〜100℃で乾燥することもある。
例えば、デュ・ポン社からテフロン(登録商標)30Nとして入手可能である。
剤、および染料および顔料のような通常使用されている添加物を少なくとも1つ
含有し得る。
、好ましくは20重量部、特に0.5〜10重量部の量で更に含み得る。
1〜8、好ましくは主要分類2〜5または副分類4〜8、特に好ましくは主要分
類3〜5または副分類4〜8の1以上の金属と、酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭
素、窒素、水素およびケイ素から成る群より選択される少なくとも1の元素との
化合物である。
酸塩、硫化物、炭酸塩、カーバイド、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケ
イ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩である。
SnO2、WC、ZnO、Al2O3、AlO(OH)、ZrO2、Sb2O3、
SiO2、酸化鉄、Na2SO4、BaSO4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、
およびケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよび1次元、2次元および3
次元ケイ酸塩のようなケイ酸塩である。混合物およびドーピングされた化合物も
使用できる。この非常に小さな粒子は、ポリマーとのより優れた相溶性を達成す
るために、表面を有機分子で更に改質することもできる。疎水性または親水性表
面がこの方法で得られる。
0nmである。
ツァイトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250(1
972年)、第782〜796頁の方法によって、超遠心分離測定により決定される平均
粒子直径d50を意味する。
。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈降により得られる。
た無機粉末との直接混練または押出によって熱可塑性物質中に組み込むことがで
きる。好ましい方法は、例えば、防炎性添加物、他の添加物、モノマー、溶媒、
成分A中でのマスターバッチの調製、あるいはグラフトゴムの分散体と、非常に
細かく分割された無機物質の分散体、懸濁液、ペーストまたはゾルとの同時沈降
である。
成形用組成物の総量に対して35重量%まで含有することができる。例として挙
げられる別の防炎加工剤は、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロ
モビスフェノールのような有機ハロゲン化合物、アンモニウムブロマイドのよう
な無機ハロゲン化合物、メラミンおよびメラミンホルムアルデヒド樹脂のような
窒素化合物、MgおよびAlヒドロキサイドのような無機ヒドロキサイド化合物
、および酸化アンチモン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、
酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、アンモニウムモリブ
デート、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウムおよび酸化錫並びにシロキサン化合物
のような無機化合物である。
形成剤および静電気防止剤のような更に既知の添加物を含む本発明の成形用組成
物は、特定の成分を既知の方法で混合し、そしてその混合物を、内部ニーダー、
押出機および2軸押出機のような通常使用される装置において200℃〜300
℃の温度で溶融コンパウンド化および溶融押出に付することによって調製される
。ここで、成分Eは、前記凝集混合物の形態で用いられる。
温の両方で、既知の方法で行なうことができる。
著な剛性)に基づいて、本発明の熱可塑性成形用組成物は、全ての種類の成形物
品、特に高い耐破壊性要求を有するものの製造に適している。
成形物品は、射出成形によって製造できる。製造できる成形物品の例は、例えば
、ジューサー、コーヒーメーカーおよびミキサーのような家庭用用途、またはモ
ニター、プリンターまたはコピー機のような事務用機器に関するあらゆる種類の
ハウジング部品、あるいは建築分野におけるカバーシートおよび自動車分野に関
する部品である。これは、非常に優れた電気特性を有するので、電気工学分野に
も使用できる。
用できる。 1.列車用室内建具類 2.ハブキャップ 3.小型変圧器を含む電気部品用のハウジング 4.データ伝達および移送用の装置のためのハウジング 5.医療目的用のハウジングおよびライニング 6.通信部品およびそのためのハウジング 7.子供用のおもちゃの車体 8.平坦な壁構成要素 9.安全装置用のハウジング 10.リアスポイラー 11.断熱輸送容器 12.小動物の囲いまたは保護のための装置 13.サニタリーおよび風呂付属品のための成形品 14.換気孔のためのカバー格子 15.庭および備品納屋のための成形品 16.園芸部品用のハウジング
形による成形物品の製造である。
成物、好ましくは前記のものや、本発明の成形用組成物から作られる成形物品の
使用も提供する。
度は、溶媒としての塩化メチレン中、25℃において0.5g/100mLの濃度で測定し
た。 A.2 相対溶液粘度1.202のビスフェノールA系直鎖ポリカーボネート。ここで、粘
度は、溶媒としての塩化メチレン中、25℃において0.5g/100mLの濃度で測定し
た。
リマー84重量部の、架橋ポリブタジエンゴム16重量部へのグラフトポリマー。 B.2(比較) エマルション重合法で調製される、スチレンとアクリロニトリルとの比73:27
のコポリマー40重量部の、架橋ポリブタジエンゴム60重量部へのグラフトポリマ
ー(平均粒子直径d50=0.28μm)。
ミド中、20℃で測定したもの)0.55dL/gのスチレン/アクリロニトリルコポ
リマー。
ルフレックス(Fyrolflex登録商標)RDP)とトリフェニルホスフェート(TP
P)との重量比3:1の混合物。 D.3 m-フェニレン-ビス(ジ-フェニルホスフェート)、アクゾ社製フィロー
ルフレックス(登録商標)RDP。
ルオロエチレンポリマーエマルションとの凝集混合物としてのテトラフルオロエ
チレンポリマー。グラフトポリマーBとテトラフルオロエチレンポリマーEとの
重量比は、90重量%:10重量%である。テトラフルオロエチレンポリマーエマル
ションは、固形分60重量%であり、平均粒子直径は、0.05〜0.5μmである。S
ANグラフトポリマーエマルションは、固形分34重量%および平均ラテックス粒
子直径d50=0.28μmである。
ョンを、SANグラフトポリマーBのエマルションと混合し、その混合物を、フ
ェノール酸化防止剤をポリマー固形分に対し1.8重量%用いて安定化する。混合
物を、硫酸マグネシウム水溶液(エプソム塩)と酢酸を用いて85〜95℃において
pH4〜5で凝集させ、濾過して、残渣を、電解質を事実上含まなくなるまで洗
浄し、その後、遠心分離により水を殆どなくした後、100℃で粉末まで乾燥する
。次に、この粉末は、前記装置内で別の成分とコンパウンド化することができる
。
出成形機により、260℃で成形物品を製造する。
DIN53460(ISO306)に従って決定する。
mの射出成形試験片の溶接線における両側面で衝撃強度を測定する(加工温度26
0℃)。
:動力学、加熱速度10K/分。不活性ガスとしての窒素。280℃での値を、揮発
成分含量や加工中の安定性の測度として使用する。
℃および300℃で更に製造する。加工中の安定性は、表面の品質から評価する。
械特性の明らかな改善、より高い弾性率およびかなり高い加工中の安定性を示し
ている。このこと自身は、試験片における280℃での低い重量損失(TGA)と
表面欠陥が殆どないことにも現れている。ABS塊(成分B)とエマルションA
BS(成分Eを介して導入されたもの)の両者を含むポリカーボネート−ABS
成型用組成物は、ここでは、特に均衡のとれた特性の組み合わせを表している。
Claims (20)
- 【請求項1】 バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて
調製されるグラフトポリマーと、式(I): 【化1】 (式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ互いに独立して、任意にハロゲ
ン化されたC1〜C8アルキル、C5〜C6シクロアルキル、C6〜C20アリ
ールまたはC7〜C12アラルキル(これらはそれぞれ任意にハロゲンおよび/
またはアルキルで置換されている)を表し、nは、互いに独立して0または1を
表し、Nは、0〜30を表し、そしてXは、炭素数6〜30の単核-または多核
の芳香族基を表す。) のリン化合物と、フッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部とを含有するポリ
カーボネートおよび/またはポリエステルカーボネート系熱可塑性成形用組成物
。 - 【請求項2】 A. 熱可塑性ポリカーボネートおよび/またはポリエステ
ルカーボネート40〜99重量部、 B. バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製される、 B.1 1以上のビニルモノマー50〜99重量%の B.2 ガラス転移温度10℃未満の1以上のグラフトベース50〜1重量 %への グラフトポリマー0.5〜60重量部、 C. 熱可塑性ビニルコポリマーおよび/またはポリアルキレンテレフタレート
0〜45重量部、 D. 式(I): 【化2】 (式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ互いに独立して、任意にハロゲ
ン化されたC1〜C8アルキル、C5〜C6シクロアルキル、C6〜C20アリ
ールまたはC7〜C12アラルキル(これらはそれぞれ任意にハロゲンおよび/
またはアルキルで置換されている)を表し、nは、互いに独立して0または1を
表し、Nは、0〜30を表し、そしてXは、炭素数6〜30の単核-または多核
の芳香族基を表す。) のリン化合物0.5〜20重量部、および E. フッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部 を含有する熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項3】 芳香族ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボ
ネート60〜98.5重量部を含有する、請求項1または2記載の成型用組成物
。 - 【請求項4】 成分Bを1〜40重量部および成分Cを0〜30重量部含有
する請求項1〜3のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項5】 前記式(I)のリン化合物を1〜18重量部含有する請求項
1〜4のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項6】 前記式(I)のリン化合物を8.5〜17重量部含有する請
求項5記載の成型用組成物。 - 【請求項7】 成分Bのゴム含量が5重量%〜25重量%である請求項1ま
たは2記載の成型用組成物。 - 【請求項8】 ビニルモノマーB.1が、 B.1.1 スチレン、α-メチルスチレン、核においてハロゲンまたはアルキ
ルで置換されたスチレン、および/または(メタ)アクリル酸C1〜C8アルキル
エステルと、 B.1.2 不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸C1〜C8アルキルエステルお
よび/または不飽和カルボン酸の誘導体 の混合物である請求項1〜7のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項9】 グラフトベースB.2が、ジエンゴム、EP(D)Mゴム、お
よびアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム
およびエチレン/酢酸ビニルゴムより成る群からの少なくとも1のゴムから選択
される請求項1〜8のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項10】 バルクグラフトポリマーおよびエマルショングラフトポリ
マーを成分Bとして含有する請求項1〜9のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項11】 リン化合物の総量に対し、式(I)の少なくとも1のモノ
ホスフェート化合物10〜90重量%と、式(I)の少なくとも1のオリゴホス
フェート化合物90〜10重量%を成分Dとして含有する請求項1〜10のいず
れかに記載の成型用組成物。 - 【請求項12】 式(I)中、Nが平均値0.3〜20を有する請求項1〜
11のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項13】 式(I)のモノリン化合物として、トリブチルホスフェー
ト、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニ
ルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル2-エチ
ルクレシルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロゲ
ン置換されたアリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチ
ルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリ
フェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレシルホスフィンオキサイドを含有
する請求項1〜12のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項14】 m-フェニレン-ビス(ジフェニルホスフェート)を成分Dと
して含有する請求項1〜13のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項15】 下記の式(Ia)のリン化合物を成分Dとして含有する請
求項1〜14のいずれかに記載の成型用組成物。 【化3】 (式中、R1、R2、R3およびR4、nおよびNは、前記の意味を有し、R5 およびR6は、互いに独立して、C1〜C4またはハロゲンを表し、qは、0ま
たは1もしくは2の数を表し、およびYは、C1〜C7アルキリデン、C1〜C 7 アルキレン、C5〜C12シクロアルキレン、C5〜C12シクロアルキリデ
ン、-O-、-S-、-SO-、-SO2-または-CO-を表す。) - 【請求項16】 成分Dとは異なる少なくとも1の防炎加工剤を、成型用組
成物総量に対し35重量%まで含有する請求項1〜15のいずれかに記載の成型
用組成物。 - 【請求項17】 周期表の主要分類1〜5または副分類1〜8と、酸素、硫
黄、ホウ素、炭素、リン、窒素、水素およびケイ素から成る群より選択される少
なくとも1の元素とから成る細かく分割された化合物を含有する請求項1〜16
のいずれかに記載の成型用組成物。 - 【請求項18】 安定化剤、顔料、離型剤、流動助剤および/または静電気
防止剤よりなる群からの少なくとも1の添加物を含有する請求項1〜17のいず
れかに記載の成型用組成物。 - 【請求項19】 請求項1〜18のいずれかに記載の成型用組成物の使用。
- 【請求項20】 請求項1〜18のいずれかに記載の成型用組成物から製造
される成形物品。
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