JP4272153B2 - 防炎ポリカーボネート成形組成物 - Google Patents
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Description
A)40〜95重量部、好ましくは50〜80重量部、特に60〜80重量部の、25,000〜35,000、好ましくは26,000〜33,000、特に26,000〜31,000g/molの重量平均分子量MWを有する芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートまたはその混合物、
B)5〜40重量部、好ましくは7〜30重量部、特に10〜20重量部の、少なくとも1つのアクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリル(以後、(メタ)アクリロニトリル)、さらにブタジエンおよび少なくとも1つのスチレンモノマーからの塊状重合処理によって製造されたグラフトポリマーであって、グラフトポリマーに関して8〜15重量%、好ましくは10〜15重量%、特に11〜14重量%のブタジエン含有量と、グラフトポリマー中の(メタ)アクリロニトリルおよびスチレンモノマーの合計に関して15〜30重量%、好ましくは18〜27重量%、特に21〜26重量%の(メタ)アクリロニトリル含有量を有し、50,000〜140,000、好ましくは60,000〜130,000、特に60,000〜110,000g/molの重量平均分子量MWを有するスチレン−(メタ)アクリロニトリルコポリマーを含有するグラフトポリマー、
C)0〜20重量部、好ましくは2〜18重量部、特に8〜16重量部のハロゲンを含まないリン化合物、好ましくはオリゴマー有機リン酸エステル、特にビスフェノール−Aおよびその誘導体に基づくもの、
D)0〜1重量部、好ましくは0.1〜0.5重量部、特に0.2〜0.5重量部のフッ素化ポリオレフィン、好ましくは、PTFEとビニルモノマーを含有するポリマーとのマスターバッチ、プレ−化合物または共沈殿物の形態で導入されるフッ素化ポリオレフィン、
E)0〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部、特に0.5〜2重量部のアクリレートモノマーを含むポリマー、好ましくは、グラフトポリマーであって、グラフトベースとして、グラフトポリマーに関して10〜90重量%、好ましくは30〜80重量%、特に50〜80重量%の、0℃以下、好ましくは−20℃以下、特に−40℃以下のガラス転移温度を有する粒子状のポリマーと、グラフトポリマーに関して90〜10重量%、好ましくは70〜20重量%、特に50〜20重量%のビニルモノマーのグラフトシェル(グラフトシェルに関して、少なくとも40重量%、好ましくは少なくとも60重量%、特に少なくとも80重量%のアクリレートモノマーを含む)とのグラフトポリマーであり、ポリブタジエンまたはシリコンまたはシリコン−アクリレートコンポジットゴムがグラフトベースとして特に好ましい、
F)0〜3重量部、好ましくは0.1〜2重量部、特に0.2〜1.5重量部の、1000nm以下、好ましくは500nm以下、特に200nm以下の平均最大粒子直径を有する無機材料、
G)10重量部以下、好ましくは5重量部以下、特に2重量部以下の市販のポリマー添加剤
を含有する組成物を提供する。
発明の成分Aによる好適な芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネートは文献から公知であり、文献から公知の方法で製造されうる(芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、シュネル(Schnell)、「ポリカーボネートの化学と物理」、インターサイエンス・パブリッシャーズ(Interscience Publishers)、1964年、およびドイツ特許出願第DE−AS1 149 626号公報、ドイツ特許出願第DE−OS2 232 877号公報、ドイツ特許出願第DE−OS2 703 376号公報、ドイツ特許出願第DE−OS2 714 544号公報、ドイツ特許出願第DE−OS3 000 610号公報、ドイツ特許出願第DE−OS3 832 396号公報参照;芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、ドイツ特許出願第DE−OS3 077 934号公報参照)。
Bは、各場合においてC1〜C12−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および/または臭素であり、
xは各場合において、互いに独立して、0、1または2であり、
pは1または0であり、
R5およびR6は各X1について独立して、かつ互いに独立して、ハロゲンまたはC1〜C6−アルキル、好ましくはハロゲン、メチルまたはエチルから選択されうり、
X1は炭素であり、かつ
mは4〜7の整数、好ましくは4または5であり、但し、少なくとも1つのX1原子上では、R5およびR6は同時にアルキルである)のものである。
成分BによるABSポリマーはゴム−変性グラフトポリマーであり、B.1.1によるスチレンモノマーおよびB.1.2によるアクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリルを、ブタジエンゴムB.2の存在中で重合したものであり、Bは、例えば、米国特許出願第3 243 481号公報、米国特許出願第3 509 237号公報、米国特許出願第3 660 535号公報、米国特許出願第4 221 833号公報および米国特許出願第4 239 863号公報に開示されているように、塊状または塊状懸濁物重合処理によって公知の方法で製造される。
ハロゲンを含まない防炎剤として好ましい可能なリン化合物はモノマーまたはオリゴマーリン酸エステルまたはホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択される。
ここで、R1、R2、R3およびR4は互いに独立して各場合、C1〜C8−アルキル、C5〜C6−シクロアルキルであり、各場合、任意に、アルキル、好ましくはC1〜C4−アルキル、C6〜C20−アリールまたはC7〜C12−アラルキルで置換され、
nは互いに独立して0または1を意味し、
qは0.5〜30を意味し、かつ
Xは6〜30個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基、または2〜30個の炭素原子を有する線形または分岐脂肪族基を意味し、これらはOH−置換されてもよく、8個以下のエーテル結合を含有してもよい。
ここで、R1、R2、R3、R4、nおよびqは式(IV)で与えた意味を有し、
mは互いに独立して0、1、2、3または4を意味し、
R5およびR6は互いに独立して、C1〜C4−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルを意味し、
Yは、C1〜C7−アルキリデン、C1〜C7−アルキレン、C5〜C12−シクロアルキレン、C5〜C12−シクロアルキリデン、−O−、−S−、−SO2−または−CO−、好ましくはイソプロピリデンまたはメチレンを意味する。
成分Cによる防炎剤はしばしば、いわゆる液滴防止剤と組み合わせて使用され、これは火災時に燃焼する液滴を生じる材料の傾向を低減するものである。これらの例は、フッ素化ポリオレフィン、シリコン、およびアラミドファイバーの物質群の化合物である。これらも発明による組成物中に使用してもよい。フッ素化ポリオレフィンは液滴防止剤として好ましい。
(メタ)アクリル酸−C1〜C8−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレートを含む全ての(コ)ポリマー(任意に、スチレンモノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン−またはアルキルコア置換スチレン、例えば、p−メチルスチレン、p−クロロスチレンおよびゴムを含んでもよい)を、成分Eとして使用してもよい。成分E中の(メタ)アクリル酸−C1〜C8−アルキルエステルの割合は好ましくは、10重量%以上、好ましくは20重量%以上である。
R6は水素またはメチルを意味し、
nは0、1または2を意味し、かつ
pは1〜6の数を意味する。
発明により使用される非常に微細−粒子の無機パウダーFは、好ましくは、周期表の第1〜第5主族または第1〜第8亜族、好ましくは第2〜第5主族または第4〜第8亜族、特に第3〜第5主族または第4〜第8亜族の1以上の金属の少なくとも1極性化合物、または酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒素または珪素から選択される少なくとも1つの元素を有するこれらの金属の化合物からなる。
発明による組成物はさらに、10重量部以下、好ましくは5重量部以下、特に2重量部以下の少なくとも1つの常套のポリマー添加剤、例えば、成形潤滑剤および離型剤、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、核化剤、静電防止剤、安定剤、光−保護剤、加水分解安定剤、充填剤または補強剤、染料または顔料さらには防炎剤または防炎相乗剤を含んでもよい。
26,000g/molの重量平均分子量MWを有する(GPCによる測定)ビスフェノールAに基づく線形ポリカーボネート。
27,000g/molの重量平均分子量MWを有する(GPCによる測定)ビスフェノールAに基づく線形ポリカーボネート。
80,000g/molの重量平均分子量MWを有し(GPCによる測定)、SANを含有し、A/B/S重量比20%/13%/67%で塊状重合によって製造されたABSグラフトポリマー。
170,000g/molの重量平均分子量MWを有し(GPCによる測定)、SANを含有し、A/B/S重量比20%/15%/65%で塊状重合によって製造されたABSグラフトポリマー。
ブレンデックス(Blendex)449:50重量%のPTFEと50重量%のSANコポリマーからなるジェネラル・エレクトリック・プラスチックス(General Electric Plastics)からのPTFE調製物。
パラロイド(Paraloid)EXL2600:MBS(ローム&ハース(Rohm&Haas)、アントウェープ、ベルギーからの−80℃のガラス転移温度を有するメチル(メタ)アクリレート−グラフトブタジエン−スチレンゴム)。
プラル(Pural)200:コンデア(Condea)(ハンブルグ、ドイツ)からのナノ単位のベーシック酸化アルミニウム。
G1:ペンタエリスリトールテトラステアレート(PETS)
G2:ホスフィト安定剤
組成物を、ベルナー・ウント・フライダラー(Werner und Pfleiderer)からの二軸押出成形機(ZSK25)において、240℃の塊温度で混合する。成形体を、アルブルグ(Arburg)270E射出成形装置において、同じ塊温度および80℃の成形温度で製造する。
Claims (5)
- A)40〜95重量部の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートまたはその混合物、
B)5〜40重量部の、アクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリル、ブタジエンおよび少なくとも1つのスチレンモノマーからの塊状重合処理によって製造されたグラフトポリマー、
C)0〜20重量部のハロゲンを含まないリン化合物、
D)0〜1重量部のフッ素化ポリオレフィン、
E)0〜5重量部のアクリレートモノマーを含むポリマーおよび
F)0〜3重量部の、1000nm以下の平均最大粒子直径を有する微細−粒子の無機材料を含有する組成物であって、但し、
(i)ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートは25,000〜35,000g/molの間の重量平均分子量MWを有し、
(ii)成分B)によるグラフトポリマーは、グラフトポリマーに関して8〜15重量%のブタジエン含有量と、グラフトポリマーB中のアクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリルおよびスチレンモノマーの合計に関して15〜30重量%のアクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリル含有量を有し、5・104〜14・104g/molの重量平均分子量MWを有するスチレンモノマー−(メタ)アクリロニトリルコポリマーを含有する組成物。 - 60〜80重量部の芳香族ポリ(エステル)カーボネートの含有量を有する請求項1による組成物。
- アクリレートモノマーを含むポリマーは、
0〜60重量%の少なくとも1つのビニル芳香族化合物または核置換ビニル芳香族化合物と、
40〜100重量%の少なくとも1つのメタクリル酸−(C1〜C8)−アルキルエステルまたはアクリル酸−(C1〜C8)−アルキルエステルとの
混合物10〜90重量%の、
<0℃のガラス転移温度を有する1以上のゴム90〜10重量%
におけるグラフトポリマーである請求項1による組成物。 - 請求項1による組成物から得られうる成形部品。
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