JP2003524027A - 耐燃性ポリカーボネート−ａｂｓ成形用材料 - Google Patents

耐燃性ポリカーボネート−ａｂｓ成形用材料

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、ホスホネートアミンを用いて提供されるポリカーボネート-ＡＢＳ成形用組成物に関する。本発明の成形用組成物は、優れた防炎性、および高い流動特性、高い弾性率そして用具上での低いコーティング形成などの非常に良好な加工特性を示す。ここで、グラフトポリマーは、塊重合法、溶液重合法または塊状−懸濁重合法により調製される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、ホスホネートアミンを用いて提供されるポリカーボネート-ＡＢＳ
成形用組成物に関する。本発明の成形用組成物は、優れた防炎性と非常に良好な
加工特性を示す。本発明において、グラフトポリマーは、塊重合法、溶液重合法
または塊−懸濁重合法により調製される。
【０００２】 米国特許第A4073767号公報および同第5844028号公報には、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリエステルおよびポリアミドに適した防炎加工剤として、ホ
スホリナン(phosphorinane)環を含む環式のリン化合物が開示されている。米国
特許第A4397750号公報には、特定の環式ホスホン酸エステルが、ポリプロピレン
やその他のポリオレフィンに有効な防炎加工剤として開示されている。米国特許
第A5276066号公報および同第A5844028号公報には、ポリウレタン、ポリエステル
、スチレンポリマー、ＰＶＣ、ＰＶＡｃまたはポリカーボネートに好適な防炎加
工剤である、特定の(1,3,2-ジオキサホスホリナンメタン)-アミンが開示されて
いる。
【０００３】 米国特許第3505431号公報、フランス特許第1371139号公報、米国特許第A37115
77号公報、同第A4054544号公報には、非環式トリスホスホネートアミン(tirspho
sphonate amines)が開示されており、このうちのいくつかはハロゲン化されてい
る。
【０００４】 欧州特許出願公開第A0640655号公報には、芳香族ポリカーボネート、スチレン
含有コポリマーおよびグラフトポリマーから成る成形用組成物が開示されており
、この組成物は、リン化合物のモノマーおよび／またはオリゴマーを用いて耐燃
性にすることができる。
【０００５】 欧州特許出願公開第0363608号公報には、芳香族ポリカーボネート、スチレン
含有コポリマーまたはグラフトコポリマー、およびホスフェートオリゴマーから
成る耐燃性ポリマー混合物が防炎加工添加物として開示されている。例えば内部
ケーシング部品の成形のようないくつかの用途には、前記混合物の寸法安定性が
しばしば不十分である。
【０００６】 米国特許第5061745号公報には、芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳグラフトポ
リマーおよび／またはスチレン含有コポリマーおよびモノホスフェートを包含す
る製造されるポリマー混合物が防炎加工添加物として開示されている。この混合
物の応力クラッキング耐性のレベルは、薄膜のケーシング部品の製造には、しば
しば不十分である。
【０００７】 本発明の課題は、優れた耐燃性および優れた加工特性、例えば高い流動特性、
高い弾性率そして加工操作中の用具への低減されたコーティング形成などを有す
るポリカーボネート／ＡＢＳ混合物を提供することである。この特性領域は、特
に、モニター、プリンター、コピー機などのためのケーシングのような、データ
テクノロジーの分野での応用に要求される。
【０００８】 ジエンゴムをベースとしかつ塊重合法、溶液重合法または塊状−懸濁重合法に
より調製されるグラフトポリマーとホスホネートアミンを組み合わせて含有する
ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が、前記の所望の特性を示すことが分かった。
【０００９】 従って、本発明は、以下の成分を含有する混合物を提供する。 Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９
９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部、 Ｂ）Ｂ.１）ビニルモノマー１種以上５０〜９９重量％、好ましくは６５〜９８
重量％と、 Ｂ.２）ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、好ましくは−１０
℃未満のグラフトベース１種以上５０〜１重量％、好ましくは３５〜２重量％ との塊重合法、溶液重合法または塊状−懸濁重合法により調製されるグラフトポ
リマー０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部、
Ｃ）ビニル(コ)ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートの群より選択され
る少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０〜３０重量
部、特に２〜２５重量部、 Ｄ）式(I)のホスホネートアミン０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量
部、特に２〜２０重量部、
【化４】 （ここで、Ａは、式(IIa)または(IIb)：
【化５】 の基を表し、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、非置換のもしくは置換された
Ｃ１〜Ｃ１０-アルキルまたは非置換のもしくは置換されたＣ６〜Ｃ１０-アリー
ルを表し、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、非置換のもしくは置換されたＣ １ 〜Ｃ１０-アルキルまたは非置換のもしくは置換されたＣ６〜Ｃ１０-アリール
を表すか、あるいはＲ３およびＲ４は合わせて、非置換のもしくは置換されたＣ ３ 〜Ｃ１０-アルキレンを表し、ｙは、数値０、１または２を表し、および置換
基Ｂは、互いに独立して、水素、任意にハロゲン化されたＣ２〜Ｃ８-アルキル
、または非置換のもしくは置換されたＣ６〜Ｃ１０-アリールを表す。） Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部、特に
好ましくは０．１〜１重量部、最も好ましくは０．１〜０．５重量部。
【００１０】成分 Ａ 本発明において、成分Ａとして好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または
芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から公知であるか、あるいは文献から
公知の方法で調製され得る（芳香族ポリカーボネートの調製に関しては、例えば
、シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネー
ツ」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、およびドイツ特許出願
公開第AS-1495626号公報、ドイツ特許出願公開第OS-2232877号公報、同第OS-270
3376号公報、同第OS-2714544号公報、同第OS-3000610号公報、同第OS-3832396号
公報を参照のこと；芳香族ポリエステルカーボネートの調製に関しては、例えば
、ドイツ特許出願公開第OS-3077934号公報を参照のこと）。
【００１１】 芳香族ポリカーボネートの調製は、例えば、例えば、ジフェノールを炭酸ハロ
ゲン化物（好ましくはホスゲン）と、および／または芳香族ジカルボン酸ジハロ
ゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド）と反応させることによ
り、層境界法によって、任意に連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）を用い、
そして任意に３官能価以上の枝分かれ剤（例えば、トリフェノールまたはテトラ
フェノール）を用いて調製される。
【００１２】 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調
製のためのジフェノールは、好ましくは、式(III)で表されるものである。
【化６】 上記式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、
Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ ２ −またはＣ６〜Ｃ１２アリーレン（これらは、複素原子を任意に含有する別の
芳香環と縮合されていてもよい）、または式(IＶ）もしくは（Ｖ）：
【化７】 で表される基を表し、前記式中、置換基Ｂはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（
好ましくはメチル）、ハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）を表し、
ｘはそれぞれ、独立して、０、１または２であり、ｐは１または０を表し、そし
てＲ７およびＲ８は、各Ｘ１について別個に選択され、かつ互いに独立して、水
素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ １ は、炭素を表し、およびｍは、４〜７の整数を表し、好ましくは、原子Ｘ１の
うち少なくとも１個において、Ｒ７およびＲ８が同時にアルキルであれば、４ま
たは５である。
【００１３】 好ましいジフェノールは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジ
フェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ１〜Ｃ５-アルカン、ビス-(ヒドロ
キシフェニル)-Ｃ５〜Ｃ６-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテ
ル、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケト
ン、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニ
ル)-ジイソプロピルベンゼン、およびこれらの環-塩素化および／または環-臭素
化誘導体である。
【００１４】 特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノー
ルＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリ
メチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒド
ロキシジフェニル-スルホンおよびこれらの二臭素化および四臭素化または二塩
素化および四塩素化誘導体であり、例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシ
フェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパ
ンまたは2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンである。
【００１５】 2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）
が特に好ましい。
【００１６】 ジフェノールは、別々に、あるいは所望の混合物の形態で使用してよい。
【００１７】 ジフェノールは、文献から公知であるか、あるいは文献公知の方法により入手
できる。
【００１８】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製において好適な連鎖停止剤は、例えば
、フェノール、p-クロロフェノール、p-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-ト
リブロモフェノール、並びにドイツ特許出願公開第OS2842005号公報に記載の4-(
1,3-テトラメチルブチル)-フェノールのような長鎖アルキルフェノール、または
アルキル置換基中の合計炭素原子数が８〜２０であるモノアルキルフェノールま
たはジアルキルフェノールであり、例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-
イソオクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノール
、および2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル
)-フェノールなどである。用いられる連鎖停止剤の量は、一般に、特定の場合に
使用される各ジフェノールの総モル数に対して０．５モル％〜１０モル％である
。
【００１９】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗ、例えば、超遠心
分離または光散乱測定法により測定されるもの）の平均値１０，０００〜２００
，０００、好ましくは２０，０００〜８０，０００を有する。
【００２０】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で枝分かれされていてよく、
好ましくは、３官能価以上の化合物、例えばフェノール基を３個以上有する化合
物を、用いられるジフェノールの総量に対して０．０５〜２．０モル％混入する
ことにより枝分かれされていてよい。
【００２１】 ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは共に好適である。本発明に
拠れば、成分Ａ）としてのコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシ-
アリーロキシ末端基を有するポリ-ジ-オルガノシロキサンを、（用いられるジフ
ェノールの合計量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％使
用してもよい。これらの化合物は、公知であるか（例えば、米国特許第3419634
号公報参照）、あるいは文献公知の方法で調製され得る。ポリ-ジ-オルガノシロ
キサンを含有するコポリカーボネートの調製は、例えば、ドイツ特許出願公開第
OS3334782号公報に開示されている。
【００２２】 ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネー
トは、好ましいまたは特に好ましいものとしての上述のジフェノール以外のジフ
ェノール、特に2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンを、
ジフェノールの総モル数に対して１５モル％まで含有するビスフェノールＡのコ
ポリカーボネートである。
【００２３】 芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハロゲ
ン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4
'-ジカルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸ジクロライドである
。
【００２４】 イソフタル酸の二酸ジクロライドとテレフタル酸の二酸ジクロライドの混合比
１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。
【００２５】 ポリエステルカーボネートを調製する場合、２官能の酸誘導体として、炭酸ハ
ロゲン化物、好ましくはホスゲンも使用される。
【００２６】 前述のモノフェノールに加えて、前記モノフェノールのクロロ炭酸エステルお
よび芳香族モノカルボン酸の酸クロライド（これらは任意にＣ１〜Ｃ２２アルキ
ル基またはハロゲン原子で置換されていてよい）、および脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２-
モノカルボン酸クロライドも、芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための
連鎖停止剤として挙げられる。
【００２７】 連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモル数に
対して、そしてモノカルボン酸クロライド系連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジ
クロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。
【００２８】 芳香族ポリエステルカーボネートは、その中に混入されている芳香族ヒドロキ
シカルボン酸を包含し得る。
【００２９】 芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、または公知の方法で枝
分かれしてしていてもよい（これに関連して、ドイツ特許出願公開第OS2940024
号公報および同第OS3007934号公報も参照のこと）。
【００３０】 枝分かれ剤としては、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸ト
リクロライド、3,3'-4,4'-ベンゾフェノン-テトラカルボン酸テトラクロライド
、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸
テトラクロライドなどの３官能価以上のカルボン酸クロライドを、（用いられる
ジカルボン酸ジクロライドに対し）０．０１〜１．０モル％の量で使用しても、
あるいはフロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニ
ル)-ヘプテン-2、4,4-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン
、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフ
ェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス[4,4
-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル-イソプロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メ
タン、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-
ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-
ヒドロキシフェニル-イソプロピル]-フェノキシ)-メタン、1,4-ビス-[4,4'-ジヒ
ドロキシ-トリフェニル)-メチル]-ベンゼンなどの３官能価以上のフェノールを
、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の量で使用してもよ
い。フェノール系枝分かれ剤は、前記ジフェノールと一緒に最初に用いられ、酸
クロライド系枝分かれ剤は、前記酸ジクロライドと一緒に導入され得る。
【００３１】 熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の割合は
、所望により変更してよい。カーボネート基含量は、エステル基とカーボネート
基の合計に対して、好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好
ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートに含まれてい
るエステルとカーボネートは共に、重縮合物中にブロックの形状で、またはラン
ダムに分散された形態で含まれていてよい。
【００３２】 芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η ｒｅｌ ）は、１．１８〜１．４の範囲、好ましくは１．２２〜１．３の範囲であ
る（ここで、固有粘度は、２５℃において塩化メチレン溶液１００ｍＬ中、ポリ
カーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液について測定した
もの）。
【００３３】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で
、またはお互いの所望の混合物として使用されてよい。
【００３４】成分 Ｂ ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ.１.１およびＢ.１.２に係るモノマーのラ
ンダム(コ)ポリマーのみならず、Ｂ.１.１およびＢ.１.２に係るモノマーのラン
ダム(コ)ポリマーでグラフト化されたゴムＢ.２から構成されており、成分Ｂは
、例えば、米国特許第3243481号公報、同第3509237号公報、同第3660535号公報
、同第4221833号公報および同第4239863号公報に記載されているように、塊重合
法または溶液重合法または塊状-懸濁重合法によって公知の方法で調製される。
【００３５】 モノマーＢ.１.１の例は、スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはア
ルキルにより環-置換されたスチレン（例えば、p-メチルスチレン、p-クロロス
チレン）、(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル（例えば、メチルメタ
クリレート、n-ブチルアクリレートおよびtert-ブチルアクリレート）である。
モノマーＢ.１.２の例は、不飽和ニトリル（例えば、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル）、(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル（例えば、メチ
ルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびtert-ブチルアクリレート）、
不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドのような）誘導体（例えば、無水マレ
イン酸およびＮ-フェニルマレイミドなど）、またはこれらの混合物である。
【００３６】 好ましいモノマー成分Ｂ.１.１は、スチレン、α-メチルスチレンおよび／ま
たはメチルメタクリレートであり、好ましいモノマー成分Ｂ.１.２は、アクリロ
ニトリル、無水マレイン酸および／またはメチルメタクリレートである。
【００３７】 特に好ましいモノマーＢ.１.１はスチレンであり、そしてＢ.１.２はアクリロ
ニトリルである。
【００３８】 ゴム変性グラフトポリマーＢに好適なゴム成分Ｂ.２は、例えば、ジエンゴム
、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンンをベ
ースとするもの）、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンお
よびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００３９】 好ましいゴム成分Ｂ.２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレンな
どをベースとするもの）、またはジエンゴムまたはジエンゴムのコポリマーの混
合物、あるいは成分Ｂ.２のガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満
、特に−１０℃未満であれば、前記混合物と他の共重合性モノマー（例えば、前
記成分Ｂ.１.１およびＢ.１.２に記載したもの）との混合物である。純粋なポリ
ブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４０】 成分Ｂは、必要に応じて、そして成分Ｂ.２のゴム特性が結果として損なわれ
ないのであれば、少量の、通常はＢ.２を基準として５重量％以下、好ましくは
２重量％以下の、架橋作用を有するエチレン性不飽和モノマーを更に含有してい
てよい。このような架橋作用を有するモノマーの例は、アルキレンジオールジ(
メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル(メタ)アクリレート、マ
レイン酸ジアリル(diallyl maleate)、およびフマル酸ジアリル(diallyl fumara
te)である。
【００４１】 ゴム変性グラフトポリマーＢは、前記成分Ｂ.１.１のモノマー５０〜９９重量
部、好ましくは６０〜９５重量部と前記成分Ｂ.１.２のモノマー１〜５０重量部
、好ましくは５〜４０重量部との混合物５０〜９９重量部、好ましくは６５〜９
８重量部、特に好ましくは７５〜９７重量部を、１〜５０重量部、好ましくは２
〜３５重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、最も好ましくは２〜１３重量部
のゴム成分Ｂ.２の存在下でグラフト重合することにより調製される。ここでグ
ラフト重合は、塊重合法または溶液重合法または塊状-懸濁重合法により行われ
る。
【００４２】 ゴム変性グラフトポリマーＢの調製では、ゴム成分Ｂ.２を、グラフト重合前に
、モノマー成分Ｂ.１.１およびＢ.１.２の混合物中に溶解した形態で存在させる
ことが重要である。従って、ゴム成分Ｂ.２は、成分Ｂ.１.１およびＢ.１.２中
に溶解できないほど顕著に架橋されていてはいけないし、また、グラフト重合開
始時点で既に別個の粒子の形態で存在していてもいけない。粒子の形態およびＢ
.２の高い架橋は、成分Ｂの製品特性に重要であり、グラフト重合中でのみ創り
出される（例えば、ウルマン著、エンジクロペディー・デル・テクニッシェン・
ヘミー(Enzyklopadie der Technischen Chemie)、第19巻、第284頁以降、第4版
、1980年を参照のこと）。
【００４３】 成分Ｂ.１.１およびＢ.１.２のランダム(コ）ポリマーは、通常、ゴム成分Ｂ.
２にまたはゴム成分Ｂ.２中に部分グラフト化されたポリマーＢ中に含まれてい
る。前記グラフト混合されたポリマーは、ポリマーＢ中に別個の粒子を形成する
。Ｂ.１.１およびＢ.１.２のコポリマー合計中の、グラフト化されたＢ.１.１お
よびＢ.１.２のコポリマー容量、すなわちグラフト収率（これは、実際にグラフ
ト化されたグラフトモノマーと使用されたグラフトモノマー合計との重量比に１
００を掛けて得られ、％で表示される。）は、２〜４０％、好ましくは３〜３０
％、特に好ましくは４〜２０％でなければならない。
【００４４】 得られるグラフト化ゴム粒子の平均粒径（電子顕微鏡画像において数えて求め
られるもの）は、０．５〜５μｍ、好ましくは０．８〜２．５μｍの範囲である
。
【００４５】成分 Ｃ 成分Ｃは、熱可塑性ビニル(コ)ポリマー成分Ｃ.１および／またはポリアルキ
レンテレフタレート成分Ｃ.２を１種以上含有する。
【００４６】 ビニル(コ)ポリマーＣ.１として好適なものは、ビニル芳香族化合物、ビニル
シアニド（不飽和ニトリル）、(メタ)アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエステル
、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイ
ミド）の群の少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に好適なものは、
Ｃ.１.１ ビニル芳香族化合物および／または環に置換されたビニル芳香族化合
物（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロロスチ
レン）および／またはメタクリル酸(Ｃ１〜Ｃ４)アルキルエステル（例えば、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６
０〜８０重量部と、 Ｃ.１.１ アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなビニルシアニド
（不飽和ニトリル）および／または(メタ）アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエ
ステル（例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアク
リレート）および／または（マレイン酸などの）不飽和カルボン酸および／また
は不飽和カルボン酸の、無水物およびイミドなどの誘導体（例えば、無水マレイ
ン酸およびＮ-フェニルマレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重
量部 との(コ)ポリマーである。
【００４７】 (コ)ポリマーＣ.１は、樹脂様で、熱可塑性であって、ゴムを含まない。
【００４８】 特に好ましくは、成分Ｃ.１.１スチレンと成分Ｃ.１.２アクリロニトリルとの
コポリマーである。
【００４９】 成分Ｃ.１の(コ)ポリマーは、公知であり、遊離基重合法により、特に乳化重
合法、懸濁重合法、溶液重合法または塊重合法により調製され得る。前記(コ)ポ
リマーは、好ましくは分子量
【数１】 （重量平均、光散乱法または沈降法により決定されるもの）１５，０００〜２０
０，０００を有する。
【００５０】 成分Ｃ.２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそ
の反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、脂環式ま
たはアラリファティックジオールとの反応生成物、および前記反応生成物の混合
物である。
【００５１】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸
成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、および
エチレングリコールおよび／または1,4-ブタンジオール基を、ジオール成分に対
して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％含有する。
【００５２】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素原
子数８〜１４の他の芳香族または脂環式ジカルボン酸または炭素原子数４〜１２
の脂肪族ジカルボン酸の基、例えば、フタル酸基、イソフタル酸基、ナフタレン
-2,6-ジカルボン酸基、4,4'-ジフェニルジカルボン酸基、コハク酸基、アジピン
酸基、セバシン酸基、アゼライン酸基、シクロヘキサン-二酢酸の基を、２０モ
ル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよい。
【００５３】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールまたは1,4-ブ
タンジオール基以外に、炭素原子数３〜１２の上記以外の脂肪族ジオールまたは
炭素原子数６〜２１の脂環式ジオール、例えば、1,3-プロパンジオール、2-エチ
ル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1
,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、3-エチル-2,4-ペンタ
ンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタン
ジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオー
ル、2,5-ヘキサンジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-
ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テ
トラメチル-シクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロ
パンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパンなどを、２０
モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよい（ドイツ特許出願公開
第OS2407674号公報、同第2407776号公報、同第2715932号公報）。
【００５４】 ポリアルキレンテレフタレートは、３価または４価のアルコールあるいは３塩
基性または４塩基性カルボン酸を比較的少量混入することにより、例えばドイツ
特許出願公開第OS1900270号公報および米国特許第A3692744号公報の記載に従っ
て枝分かれされてよい。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリト
ールである。
【００５５】 特に好ましいものは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジ
アルキルエステル）、およびエチレングリコールおよび／または1,4-ブタンジオ
ールから単に調製されたポリアルキレンテレフタレート、およびこのポリアルキ
レンテレフタレートの混合物が挙げられる。
【００５６】 ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレートを１
〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、およびポリブチレンテレフタレート
を５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％含有する。
【００５７】 好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般には、固有粘度０
．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇを有する。固有粘度
は、フェノール／o-ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、２５℃においてウベ
ローデ粘度計を用いて測定される。
【００５８】 ポリアルキレンテレフタレートは、公知の方法で調製され得る（例えば、クン
シュトストッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第ＶIII、695頁以降、カ
ール-ハンサー-フェルラーク、ミュンヘン1973年）。
【００５９】成分 Ｄ 本発明の成形用組成物は、防炎加工剤として、式(I)で表される少なくとも１
種のホスホネートアミン化合物を含有する。
【化８】 （上記式中、Ａは、
【化９】 を表し、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４、そしてＢおよびｙは、上記と同
じ意味を表す。）
【００６０】 好ましくは、置換基Ｂはそれぞれ独立して、水素、またはエチル、n-プロピル
またはイソプロピル（これらはそれぞれハロゲンで置換されていてよい）、また
は非置換のもしくはＣ１-Ｃ４-アルキル基および／またはハロゲンで置換された
Ｃ６-Ｃ１０-アリール（特にフェニルまたはナフチル）である。
【００６１】 好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４中のアルキルは、互いに独立して、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソ-ブチル、sec-ブ
チルもしくはtert-ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００６２】 好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４中の置換アルキルは、互いに独立し
て、ハロゲンで置換されたＣ１-Ｃ１０-アルキル、特に一置換または二置換され
たメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブ
チルもしくはtert-ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００６３】 Ｒ３およびＲ４は、それらに結合している炭素原子と合わせて、好ましくは、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル、特に
シクロペンチルまたはシクロヘキシルを形成する。
【００６４】 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４中のＣ６-Ｃ１０-アリールは、互いに独立して、
好ましくは、フェニル、ナフチルまたはビナフチルであり、特にo-フェニル、o-
ナフチル、o-ビナフチルである。これらはそれぞれ、ハロゲンで置換（一般には
一置換、二置換または三置換）されていてよい。
【００６５】 以下のものが好ましい例として挙げられる。 下記の式(I-1)で表される5,5,5',5',5'',5''-ヘキサメチル-トリス(1,3,2-ジ
オキサホスホリナン-メタン)アミン-2,2',2''-トリオキサイド
【化１０】 [試験商品ＸＰＭ1000、ソルティア・インコーポレイテッド(Solutia Inc.)、セ
ントルイス、米国]、1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-ブチル-
Ｎ[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジメチル-
,Ｐ,2-ジオキサイド、 1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキ
サホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジメチル-Ｎ-フェニル-,Ｐ,2-ジオキサイ
ド、 1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ,Ｎ-ジブチル-5,5-ジメチル,2-
オキサイド、 1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンイミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2ジオキ
サホスホリナン-2-イル)メチル]-Ｎ-エチル-5,5-ジメチル,Ｐ,2-ジオキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-ブチル-Ｎ-[(5,5-ジクロロメ
チル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジクロロメチル,Ｐ,2-
ジオキサイド、 1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-[(5,5-ジクロロメチル-1,3,2-
ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジクロロメチル-Ｎ-フェニル-,Ｐ,2
-ジオキサイド、 1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ,Ｎ-ジ-(4-クロロブチル)-5,5-
ジメチル-2-オキサイド、 1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンイミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキ
サホスホリナン-2-イル)メタン]-Ｎ-(2-クロロエチル)-5,5-ジ(クロロメチル),
Ｐ,2-ジオキサイド。
【００６６】 式(I-2)または(I-3)の化合物も好ましい。
【化１１】 （ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、上記と同じ意味である。）
【００６７】 式(I-2)および(I-1)の化合物が特に好ましい。前述の化合物もそれぞれ、特に
好ましい。
【００６８】 式(I)の化合物は、以下の方法で調製され得る。 a)ＰＣｌ３を、1,3-ジオール誘導体、水および有機溶媒の混合物に１０〜６０℃
の温度で添加する。式(Ia)で表される5,5-二置換1,3,2-ジオキサホスホリナン2-
オキサイドが得られる。
【化１２】 （ここで、Ｒ１およびＲ２は、上記と同じ意味である。） b)精製後、前記1,3,2-ジオキサホスホリナン2-オキサイドをパラ-ホルムアルデ
ヒド中でアミンＢｙＮＨ３−ｙと反応させる（ここで、Ｂおよびｙは、上記と同
じ意味である）。 c)更に精製して乾燥させた後で、式(I)のホスホネートアミンが得られる。 この調製方法の詳細な説明は、米国特許第5844028号公報明細書に見出される
。
【００６９】成分 Ｅ フッ素化ポリオレフィンＥは、高分子量を有し、かつガラス転移温度−３０℃
以上、一般には１００℃以上、およびフッ素含量好ましくは６５〜７６重量％、
特に７０〜７６重量％、および平均粒径ｄ５００．０５〜１０００μｍ、好まし
くは０．０８〜２０μｍを有する。一般には、フッ素化ポリオレフィンＥは、密
度１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３である。好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリフッ素化ビニリデン、テトラフルオロエチレン
／ヘキサフルオロプロピレン、およびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリ
マーである。フッ素化ポリオレフィンは、公知である（シルトクネヒト著「ビニ
ル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ
・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1962年、第484〜第494頁；ウォール著
「フルオロポリマーズ」、ワイリー-インターサイエンス、ジョン・ワイリー・
アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第13巻、1970年、第62
3〜第654頁；「モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア」、1970〜19
71年、第47巻、第10Ａ号、1970年10月、マグロー-ヒル・インコーポレイテッド
、ニューヨーク、第134頁および第774頁；「モダーン・プラスチックス・エンサ
イクロペディア」、1975〜1976年、1975年10月、第52巻、第10Ａ号、マグロー-
ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27、28および472頁；および米
国特許第Ａ3671487号公報、同第3723373号公報および同第3838092号公報を参照
のこと）。
【００７０】 これらは、公知の方法、すなわち、例えばフリーラジカルを形成する触媒（例
えば、ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウムペルオキシジスルフェート）
を含む水性媒体中で、圧力７〜７１ｋｇ／ｃｍ２および温度０〜２００℃、好ま
しくは２０〜１００℃においてテトラフルオロエチレンを重合することにより調
製され得る。（更なる詳細については、例えば、米国特許第2393967号公報を参
照のこと。）初期の形態に依存して、前記材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃ
ｍ３であり、そして平均粒径は０．５〜１０００μｍであってよい。
【００７１】 本発明の好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒径０．０５〜２０μｍ
、好ましくは０．０８〜１０μｍ、および密度１．２〜１．９ｇ／ｃｍ３を有す
るテトラフルオロエチレンポリマーであって、 Ｅ.1)成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１種との凝集混合物であって、フッ素化ポリ
オレフィンＥまたはポリオレフィン混合物をエマルションの形態で成分Ａ〜Ｃの
うち少なくとも１種のエマルションと混合した後、凝集されて成る凝集混合物の
形態、または Ｅ.2)成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１種とのプレコンパウンドであって、フッ素
化ポリオレフィンＥを粉末形態で成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１種の粉末もしく
は顆粒と混合し、得られる混合物を密閉式ニーダー(internal kneader)、押出機
または二軸スクリューのような常套の装置内で一般には２０８℃〜３３０℃の温
度で溶融物に配合されて成るプレコンパウンドの形態 のものである。
【００７２】 フッ素化ポリオレフィンＥの好ましい調製物は、グラフトポリマーＢまたはビ
ニル(コ)ポリマーＣとの凝集混合物である。
【００７３】 粉末形態で使用できる好適なフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒径１００〜
１０００μｍ、および密度２．０ｇ／ｃｍ３〜２．３ｇ／ｃｍ３を有するテトラ
フルオロエチレンポリマーである。
【００７４】 グラフトポリマー成分Ｂおよび前記成分Ｅの凝集混合物を調製するため、グラ
フトポリマーの水性エマルション（ラテックス）を、最初にテトラフルオロエチ
レンポリマーＥの微分散されたエマルションと混合する。好適なテトラフルオロ
エチレンポリマーエマルションは、通常、固形分３０〜７０重量％、特に５０〜
６０重量％、好ましくは３０〜３５重量％を有している。
【００７５】 成分Ａ、ＢおよびＣの説明に示した量は、Ｅ.１)およびＥ.２)の凝集混合物の
ためのグラフトポリマー、ビニル(コ)ポリマーまたはポリカーボネートの量を含
んでいない。
【００７６】 エマルション混合物中、グラフトポリマーＢまたは(コ)ポリマーとフッ素化ポ
リオレフィンＥとの当量比は、９５：５〜６０：４０、好ましくは９０：１０〜
５０：５０である。その後、エマルション混合物は、公知の方法、例えば、噴霧
乾燥や凍結乾燥により、または無機または有機の塩、酸、塩基または水不混和性
有機溶媒（例えば、アルコール、ケトン）の添加による凝集によって、好ましく
は２０〜１５０℃で、特に５０〜１００℃の温度で凝集される。必要に応じて、
５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥を行ってよい。
【００７７】 好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、市販の製品であって
、例えば、デュポンからテフロン(登録商標)30Ｎとして販売されている。
【００７８】 本発明の成形用組成物は、潤滑剤および離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定
化剤、並びに着色剤および顔料のような通常使用されている添加物を少なくとも
１種含有していてよい。
【００７９】 本発明の成形用組成物は、成形用組成物全体に対して、任意に相互作用を有す
る防炎加工剤を３５重量％まで含有していてよい。このような防炎加工剤の例と
しては、有機ハロゲン化物（例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブ
ロモビスフェノール）、無機ハロゲン化合物（例えば、アンモニウムブロマイド
）、窒素化合物（例えば、メラミン、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂）、無機
の水酸化物（例えば、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウム）、そして
酸化アンチモン、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコ
ニウム、酸化モリブデン、アンモニウムモリブデート(ammonium molybdate)、ホ
ウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム、タルク、シリケート(sil
icate)、二酸化ケイ素および酸化錫、並びにシロキサン化合物などの無機化合物
も挙げられる。
【００８０】 式(ＶI)のリン化合物も防炎加工剤として適している。
【化１３】 （式中、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、任意にハロゲン化され
たＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意にハロゲン化および／またはアルキル化された
Ｃ５もしくはＣ６シクロアルキル、または任意にハロゲン化および／またはアル
キル化および／またはアラルキル化されたＣ６〜Ｃ３０アリールを表し、および
「ｎ」および「ｌ」は、互いに独立して、０または１である。）
【００８１】 前記リン化合物は、一般には公知である（例えば、ウルマン著、エンジクロペ
ディー・デル・テクニッシェン・ヘミー(Enzyklopadie der Technischen Chemie
)、第18巻、第301頁以降、1979年、および欧州特許出願公開第345522号公報参照
）。アラルキル化リン化合物は、例えば、ドイツ特許出願公開第ＯＳ3824356号
公報に開示されている。
【００８２】 式（ＶI）で表される任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキルは、モノハ
ロゲン化またはポリハロゲン化されていてよく、直鎖であっても枝分かれいてい
てもよい。アルキル基の例は、クロロエチル、2-クロロプロピル、2,3-ジブロモ
プロピル、ブチル、メチルまたはオクチルである。
【００８３】 式（ＶI）で表される任意にハロゲン化および／またはアルキル化されたＣ５
もしくはＣ６シクロアルキル基は、場合によりモノハロゲン化またはポリハロゲ
ン化および／またはアルキル化されたＣ５もしくはＣ６シクロアルキル基、すな
わち、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、3,3,5-トリメチルシクロヘキシ
ルおよび完全に塩素化されたシクロヘキシルである。
【００８４】 式（ＶI）で表される任意にハロゲン化および／またはアルキル化および／ま
たはアラルキル化されたＣ６〜Ｃ３０アリール基は、場合により単核のまたは多
核の、モノハロゲン化またはポリハロゲン化および／またはアルキル化および／
またはアラルキル化された基であり、例えば、クロロフェニル、ブロモフェニル
、ペンタクロロフェニル、ペンタブロモフェニル、フェニル、クレジル、イソプ
ロピルフェニル、ベンジル置換されたフェニルおよびナフチルである。
【００８５】 好ましくは、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、メチル、エチル
、ブチル、オクチル、フェニル、クレジル、クミルまたはナフチルを表す。Ｒ９ 、Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、特に好ましくは、メチル、エチル、
ブチル、任意にメチルおよび／またはエチルで置換されたフェニルを表す。
【００８６】 本発明で使用されてよい式（ＶI）のリン化合物は、例えば、トリブチルホス
フェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロ
ピル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニ
ル-2-エチルクレジルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート
、トリス-(p-ベンジルフェニル)ホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサ
イド、メタンホスホン酸ジメチルエステル、メタンホスホン酸ジフェニルエステ
ルおよびフェニルホスホン酸ジエチルエステルである。
【００８７】 好適な防炎加工剤は、例えば、欧州特許出願公開第Ａ-0363608号公報に記載さ
れているようなホスフェート２量体およびオリゴマーでもある。
【００８８】 本発明の成形用組成物は、防炎加工剤として、式（ＶII）のリン化合物も含有
してよい。
【化１４】 式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８ アルキル基、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ １２ アラルキルであり、これらはそれぞれ任意にハロゲン化されていてよい。
【００８９】 Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、好ましくは、Ｃ１ 〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチル、またはフェニル-Ｃ１〜Ｃ４-アルキルで
ある。芳香族基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、ハロゲンおよび／また
はアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４-アルキルで置
換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニ
ル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、およびこれらの対応する臭素化お
よび塩素化誘導体である。
【００９０】 式（ＶII）中、Ｘは、炭素原子数６〜３０の単核のまたは多核の芳香族基を表
す。これは、好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。ジフェニルフ
ェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールまたはハイドロキノン、またはこ
れらの塩素化もしくは臭素化誘導体が特に好ましい。
【００９１】 式（ＶII）中、ｎは、互いに独立して、０または１であってよく、好ましくは
１である。
【００９２】 ｋは、０〜３０の値であり、好ましくは平均値０．３〜２０、特に好ましくは
０．５〜１０、とりわけ０．５〜６を有する。
【００９３】 式（ＶI）の少なくとも１種のモノリン化合物をリン化合物の総量に対し１０
〜９０重量％、好ましくは１２〜４０重量％、および欧州特許出願公開第Ａ-363
608号公報に記載の少なくとも１種のリン化合物オリゴマーまたはリン化合物オ
リゴマー混合物、およびリン化合物の総量に対し１０〜９０重量％、好ましくは
６０〜８８重量％の量の式（ＶII）のリン化合物の混合物を使用してもよい。
【００９４】 式（ＶI）のモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス-(2-
クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホス
フェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル-2-エチルクレジルホ
スフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロ-置換されたアリ
ールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフ
ェニルエステル、およびフェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホ
スフィンオキサイドまたはトリクレジルホスフィンオキサイドである。
【００９５】 式（ＶII）のリン化合物モノマーおよびオリゴマーの混合物は、平均ｋ値０．
３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６を有する。
【００９６】 前記リン化合物は公知である（例えば、欧州特許出願公開第Ａ-363608号公報
、同第Ａ-640655号公報）かまたは、公知の方法により同様に調製され得る（例
えば、ウルマンズ・エンサイクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー(Ulman
ns Encyklopadie der technischen Chemie)、第18巻、第301頁以降、1979年；ホ
ウベン-ヴェイル著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden d
er organischen Chemie)、第１２／１巻、第43頁；バイルシュタイン(Beilstein
)第６巻、第177頁）。
【００９７】 前記成分Ａ〜Ｅおよび任意に他の公知の添加物（例えば、安定化剤、着色剤、
顔料、潤滑剤および離型剤、核形成剤および帯電防止剤）を含有する本発明の成
形用組成物は、当該成分を公知の方法で混合し、得られる混合物を２００℃〜３
００℃の温度において汎用の装置（例えば、密閉式ニーダー、押出機および二軸
スクリュー）内で溶融コンパウンドおよび溶融押出しすることにより調製される
。ここで、成分Ｅは、好ましくは前述の凝集混合物の形態で使用される。
【００９８】 個々の成分は、公知の方法で、約２０℃（室温）またはより高い温度で、連続
してまたは同時に混合してよい。
【００９９】 従って、本発明は、前記成形用組成物の製造方法も提供する。
【０１００】 本発明の熱可塑性成形用組成物は、その優れた耐燃性および良好な機械特性の
ために、各種成形品、特に加工特性が強く要求されるものの製造に好適である。
【０１０１】 前記成形品は、複数のゲートマークを有する複雑な構造の部品や、厚さ２ｍｍ
未満、特に１．５ｍｍ未満の薄膜ケーシング部品を包含する。
【０１０２】 本発明の成形用組成物は、各種成形品の製造に用いられ得る。特に、成形品は
、射出成形によって製造され得る。製造される成形品の例は、例えばジューサー
、コーヒーメーカー、ミキサーなどの家庭用器具のためのケーシング部品、モニ
ター、プリンター、コピー機などの事務用備品のための各種ケーシング部品、ま
たは建築分野における覆工板(covering plate)、および自動車分野における部品
である。これらは、非常に優れた電気特性を有していることから、電気工学分野
でも使用され得る。
【０１０３】 更に、本発明の成形用組成物は、例えば、以下の成形品(moulded bodies or m
ouldings)を製造するのに使用されてもよい。 列車の室内を仕上げるための部品、ハブキャップ、小型変圧器を含む電気部品
用のケーシング、データの分配および伝達用装置のためのケーシング、医療目的
用のケーシングおよびカバー、通信装置およびそのためのケーシング、子供用の
おもちゃの乗り物、平坦な組み立て式工法用壁パネル、安全装置用ケーシング、
リアスポイラー、断熱輸送容器、小動物を飼育または保護するための装置、サニ
タリーおよび風呂付属品のための成形品、換気孔を被覆するための格子、庭およ
び道具小屋(garden sheds)のための成形品、園芸用具ためのケーシング。
【０１０４】 もう一つの加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの深絞り加
工による成形品の製造である。
【０１０５】 従って、本発明は、あらゆる種類の成形品、好ましくは前述の成形品を製造す
る際における本発明の成形用組成物の使用、および本発明の成形用組成物から製
造される成形物品に関する。
【０１０６】実施例 成分Ａ 相対溶液粘度１．２６のビスフェノールＡ系直鎖ポリカーボネート。相対溶液
粘度は、溶媒としての塩化メチレン(ＣＨ２Ｃｌ２)中、２５℃において０．５ｇ
／１００ｍＬの濃度で測定したもの。
【０１０７】成分Ｂ Ｂ.１ スチレンとアクリロニトリルの比７３：２７のコポリマー４０重量部と
、塊重合法により調製された架橋ポリブタジエンゴム１６重量部とのグラフトポ
リマー。 Ｂ.２ 対照 スチレンとアクリロニトリルの比７３：２７のコポリマー４０重量部と、乳化
重合法により調製された、粒状の架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０は０
．２８μｍ）６０重量部とのグラフトポリマー。
【０１０８】成分Ｃ スチレンとアクリロニトリルの重量比が７２：２８でありかつ固有粘度が０．
５５ｄＬ／ｇ（ジメチルホルムアミド中20℃で測定したもの）のスチレン／アク
リロニトリルコポリマー。
【０１０９】成分Ｄ
【化１５】 (開発品ＸＰＭ1000、ソルティア・インコーポレイテッド、セントルイス、米国)
【０１１０】成分Ｅ ＳＡＮとテフロンの重量比１：１のバッチ（ブレンデックス(Blendex)(登録商 標) 446、ゼネラル・エレクトリック、ニューヨーク、米国）
【０１１１】 ペンタエリスリトールテトラステアレートを離型剤として使用する。
【０１１２】本発明の成形用組成物の製造および試験 前記成分は、３リットルの密閉式ニーダーを用いて混合する。成形品は、アー
ブルグ(Arburg)270Ｅ射出成形機を用いて260℃で製造する。
【０１１３】 ＶｉｃａｔＢによる加熱下での寸法安定性は、ＤＩＮ53 460（ＩＳＯ306）に
準拠して、寸法８０×１０×４ｍｍのロッドを用いて求める。
【０１１４】 寸法８０×１０×４ｍｍのロッド（加工温度２６０℃）に関する応力クラック
特性（ＥＳＣ特性）を調べた。使用した試験媒体は、トルエン６０容積％とイソ
プロパノール４０容積％の混合液であった。試験片は、円弧型テンプレートを用
いて予備伸長してから（予備伸長、％）、室温において試験媒体中で貯蔵した。
応力クラック特性は、試験媒体中での、予備伸長に依存したクラック形成または
割れ目によって評価する。
【０１１５】 ＭＶＲ測定（２４０／５）[ｃｍ３／１０分]は、ＩＳＯ1133に準拠して行う。
【０１１６】 引張り弾性率は、ＤＩＮ53 457／ＩＳＯ527に準拠して求めた。
【０１１７】 前記用具上へのコーティングの形成の測度として、熱重量分析（ＴＧＡ）を用
いた。混合物の重量損失は、不活性ガスとしての窒素下、０〜４００℃の温度範
囲において加熱速度１０Ｋ／分で求めた。評価には、通常の加工温度に相当する
２８０℃での重量損失を用いた。数値が高くなるほど、加工操作中にコーティン
グの形成し易さが顕著になる。より低い値は、コーティングがより形成し難いこ
とをを示す。
【０１１８】表：成形用組成物およびその特性 （量は重量部で表す）
【表１】
【０１１９】 本発明の成形用組成物は、防炎性と機械特性の有利な組み合わせを特徴とする
。加えて、mass-ＡＢＳを含有する成形用組成物が驚くべきことに加工特性の分
野において別の長所を示すことも分かった。流動特性（ＭＶＲ）および重量損失
は共に加工条件下で用具に生じるコーティング形成の測度と考えられるが、これ
らが共に、エマルション-ＡＢＳを含有する成形用組成物（比較例２）の場合よ
りも非常に優位である（約２０％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 51/00 Ｃ０８Ｌ 51/00 57/00 57/00 67/00 67/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 トルステン・デーア ドイツ連邦共和国デー−41542ドルマゲン、 ヨハン−ヘンデル−シュトラーセ15番 (72)発明者 ディーター・ヴィットマン ドイツ連邦共和国デー−51375レーフエル クーゼン、エルンスト−ルートヴィッヒ− キルヒナー−シュトラーセ41番 Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA11 AA13 AA15 AA17 AA18 AA32 AA33 AA47 AA50 AA53 AA60 AB08 AB11 AC55 AC79 AE03 AE04 AE05 AE07 AE09 AE17 AE30 FA03 FA17 FB09 4H050 AA03 AB93 4J002 BB104 BC02Y BC08Y BC11Y BD144 BD154 BG04Y BG05Y BG06Y BG09Y BH02Y BN06X BN07X BN12X BN14X BN15X BN16X BN17X CC185 CF05Y CF06Y CF07Y CF08Y CG01W CG02W CG03W CG04W CP035 CP17X DE078 DE098 DE128 DE148 DE188 DF008 DJ018 DJ048 DK008 ED078 EJ058 EU188 EW048 EW058 EW126 EW128 EW148 FD037 FD097 FD107 FD134 FD135 FD136 FD138 FD167 FD177 FD207 GC00 GM00 4J026 AA13 AA14 AA38 AA45 AA68 AA69 AA71 AA72 AB33 AB44 AC01 AC02 AC04 AC09 AC10 AC34 BA05 BA06 BA07 BA08 BA27 BA28 BA31 BA35 BA36 BA38 BA40 BA50 BB01 BB03 BB04 DB02 DB03 DB05 FA03 GA09

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカ
    ーボネート４０〜９９重量部、 Ｂ）Ｂ.１）ビニルモノマー１種以上５０〜９９重量％と、 Ｂ.２）ガラス転移温度が１０℃未満であるグラフトベース１種以上５０〜１重
    量％ との塊重合法、溶液重合法または塊状-懸濁重合法により調製されるグラフトポ
    リマー０．５〜６０重量部、 Ｃ）ビニル(コ)ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから成る群より選
    択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、 Ｄ）式(I)のホスホネートアミン０．１〜３０重量部、 【化１】 （ここで、Ａは、式(IIa)または(IIb)： 【化２】 の基を表し、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、非置換のもしくは置換された
    Ｃ１〜Ｃ１０-アルキル、または非置換のもしくは置換されたＣ６〜Ｃ１０-アリ
    ールであり、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、非置換のもしくは置換された
    Ｃ１〜Ｃ１０-アルキル、または非置換のもしくは置換されたＣ６〜Ｃ１０-アリ
    ールであるか、あるいはＲ３およびＲ４は合わせて、非置換のもしくは置換され
    たＣ３〜Ｃ１０-アルキレンを表し、ｙは、数値０、１または２を表し、および
    置換基Ｂは、互いに独立して、水素、任意にハロゲン化されたＣ２〜Ｃ８-アル
    キル、または非置換のもしくは置換されたＣ６〜Ｃ１０-アリールである。） Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部 を含有する混合物。
  2. 【請求項２】 成分Ａを６０〜９８．５重量部、成分Ｂを１〜４０重量部、
    成分Ｃを０〜３０重量部、成分Ｄを１〜２５重量部および成分Ｅを０．１〜３重
    量部含有する請求項１記載の混合物。
  3. 【請求項３】 成分Ｃを２〜２５重量部含有する請求項１または２記載の混
    合物。
  4. 【請求項４】 成分Ｄを２〜２０重量部含有する請求項１〜３のいずれかに
    記載の混合物。
  5. 【請求項５】 ビニルモノマーＢ.１が、 Ｂ.１.１ スチレン、α-メチルスチレン、環においてハロゲンまたはアルキル
    で置換されたスチレン、および／または(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエ
    ステル、および Ｂ.１.２ 不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステルおよ
    び／または不飽和カルボン酸の誘導体 の混合物である請求項１〜４のいずれかに記載の混合物。
  6. 【請求項６】 グラフトベースが、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、アクリレ
    ート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴ
    ムから成る群からの少なくとも１種のゴムから選択される請求項１〜５のいずれ
    かに記載の混合物。
  7. 【請求項７】 ホスホネートとして、5,5,5',5',5'',5''-ヘキサメチル-ト
    リス(1,3,2-ジオキサホスホリナン-メタン)アミン-2,2',2''-トリオキサイド、1
    ,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-ブチル-Ｎ[(5,5-ジメチル-1,3,
    2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジメチル-,Ｐ,2-ジオキサイド、1
    ,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキ
    サホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジメチル-Ｎ-フェニル-,Ｐ,2-ジオキサイ
    ド、1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ,Ｎ-ジブチル-5,5-ジメチ
    ル,2-オキサイド、1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-[(5,5-ジメ
    チル-1,3,2ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-Ｎ-エチル-5,5-ジメチル,Ｐ,
    2-ジオキサイド、1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-ブチル-Ｎ-[
    (5,5-ジクロロメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジクロ
    ロメチル,Ｐ,2-ジオキサイド、1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ
    -[(5,5-ジクロロメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジク
    ロロメチル-Ｎ-フェニル-,Ｐ,2-ジオキサイド、1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-
    メタンアミン,Ｎ,Ｎ-ジ-(4-クロロブチル)-5,5-ジメチル-2-オキサイド、1,3,2-
    ジオキサホスホリナン-2-メタンイミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサホス
    ホリナン-2-イル)メタン]-Ｎ-(2-クロロエチル)-5,5-ジ(クロロメチル),Ｐ,2-ジ
    オキサイドが選択される請求項１〜６のいずれかに記載の混合物。
  8. 【請求項８】 ホスホネートとして、式： 【化３】 の化合物を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の混合物。
  9. 【請求項９】 潤滑剤および離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、着
    色剤および顔料から成る群より選択される少なくとも１種の添加物を含有する請
    求項１〜８のいずれかに記載の混合物。
  10. 【請求項１０】 成分Ｄ以外の防炎加工剤を更に含有する請求項１〜９のい
    ずれかに記載の成形用組成物の製造方法。
  11. 【請求項１１】 成分Ａ〜Ｅを他の任意の添加物と混合して溶融コンパウン
    ドすることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の成形用組成物の製造
    方法。
  12. 【請求項１２】 成形品を製造するための請求項１〜１１のいずれかに記載
    の成形用組成物の使用。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１１のいずれかに記載の成形用組成物から製造
    される成形品。
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