JP2011506696A - 防炎性耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５０〜９９．４重量部、（Ｂ）シリコーンまたはシリコーンアクリレートゴムを含むグラフトコポリマー、０．５〜２０重量部、（Ｃ）ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部（成分Ａ、ＢおよびＣのそれぞれの重量部は成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）を含む耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物に関する。このポリカーボネート組成物は、良好な防炎性と、高い加熱撓み温度と、優れた機械的特性と、良好な耐薬品性との最適な組み合わせを特徴とする。本発明は、更に、上記ポリカーボネート組成物の成形物品の製造への使用並びに前記成形物品にも関する。

Description

本発明は、シリコーンまたはシリコーン／アクリレートゴムを含むグラフトポリマーおよびホスフィン酸の塩を含有する耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物、このポリカーボネート組成物の成形物品の製造への使用、並びに成形物品そのものに関する。

ＷＯ−Ａ ２００５／０４４９０６は、次リン酸の金属塩少なくとも１種類並びに芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂とゴム含量５〜１５％のスチレン含有グラフトコポリマー樹脂との混合物の少なくとも１種類を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。スチレン含有グラフトコポリマーの含量は１０〜４０ｗｔ．％である。得られる成形組成物は、良好な耐燃性、加工条件のもとでの高い熱安定性および良好な耐候性が認められている。低いゴム含量のために、他の特性、特に機械特性はレベルが低い。

ＷＯ−Ａ １９９９／５７１９２は、ポリエステルまたはポリカーボネート５〜９６ｗｔ．％、ホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩および／またはそのポリマー１〜３０ｗｔ．％、少なくとも１種類の有機リン含有防炎加工剤１〜３０ｗｔ．％、並びに可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。

ＤＥ−Ａ １０２００４０４９３４２は、熱可塑性ポリマー１０〜９８ｗｔ．％、高度分枝ポリカーボネートまたは高度分枝ポリエステルまたはそれらの混合物０．０１〜５０ｗｔ．％、Ｐ含有化合物またはＮ含有化合物またはＰ−Ｎ縮合体またはそれらの混合物の群から選択されるハロゲンを含まない防炎加工剤１〜４０ｗｔ．％、および可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。

特開２００１−３３５６９９は、スチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂から選択される２種類以上の熱可塑性樹脂並びに１種類以上の無機ホスフィン酸塩または有機ホスフィン酸塩、並びに可能な別の添加剤を含有する防炎加工樹脂組成物を記載している。

特開２００１−２６１９７３（ダイセル化学工業株式会社）は、熱可塑性樹脂と無機または有機ホスフィン酸塩との組成物を開示している。ＰＢＴとホスフィン酸カルシウムとＰＴＦＥとの組み合わせが実施例として挙げられている。

特開２００２−１６１２１１は、熱可塑性樹脂と防炎加工剤（例えばホスフィン酸塩、リン酸塩およびそれらの誘導体）との組成物を開示している。ＰＢＴとＡＢＳとポリオキシフェニレンとホスフィン酸カルシウムとオルガノホスフェートとグラスファイバーとの組み合わせが実施例として挙げられている。

ポリカーボネート／ＡＢＳブレンドの先行技術で常套の防炎加工剤は、有機芳香族リン酸エステルである。有機芳香族リン酸エステルは低分子量の形態であっても、様々なオリゴマーの混合物の形態であってもオリゴマーと低分子量化合物との混合物の形態であってもよい（例えばＷＯ−Ａ ９９／１６８２８およびＷＯ−Ａ ００／３１１７３）。防炎加工剤としての良好な活性は、不都合なことに上記化合物のポリマー成分における高い可塑化作用によって打ち消されるので、これらの成形組成物の加熱撓み温度は多くの用途に十分でない。

本発明の目的は、良好な防炎性と、高い加熱撓み温度と、優れた機械的特性と、良好な耐薬品性との最適な組み合わせを有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を提供することである。

意外なことに、（Ａ）ポリカーボネート、（Ｂ）シリコーンゴムまたはシリコーン／アクリレートゴムを含むグラフトポリマーおよび（Ｃ）ホスフィン酸の塩を含有する成形組成物または組成物が所望の特性プロファイルを有することがわかった。

意外なことに、
（Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５０〜９９．４重量部、好ましくは７３〜９８重量部、特に好ましくは８０〜９０重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｂ） シリコーンゴムまたはシリコーン／アクリレートゴムを含むグラフトポリマー、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１２重量部、特に好ましくは３〜８重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは７〜１２重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｄ） ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）を含有し、好ましくは本発明の組成物はゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まず、
（Ｅ） 添加剤、０〜５０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）
（本明細書中の重量部は全て、組成物中の成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計が１００になるように標準化されている。）
を含有する組成物が、上記技術的目標を達成することがわかった。

成分Ａ

本発明に好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造できる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０およびＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えばＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４参照。）。

芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを使用し、要すれば三官能価以上の分枝剤、例えばトリフェノールもしくはテトラフェノールを使用する界面法による反応によって製造される。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造も同様に可能である。

芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適なジフェノールは、式（Ｉ）

〔式中、
Ａ は、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５−アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５−アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいＣ_６〜Ｃ_１２−アリーレン、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）

の基であり、
Ｂ は、それぞれＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／もしくは臭素であり、
ｘ は、それぞれ互いに独立して０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、
Ｒ^５およびＲ^６ は、それぞれのＸ^１に対して個々に選択され、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ^１ は、炭素であり、
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し少なくとも１つの原子Ｘ^１において、Ｒ^５およびＲ^６は同時にアルキルである。〕
のジフェノールである。

好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_１〜Ｃ_５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシルフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンおよびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。

特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。

ジフェノールは、単独で使用されても所望の混合物として使用されてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または２，４，６−トリブロモフェノール、更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、使用される特定のジフェノールのモルの合計に対して０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍ_ｗ、例えばＧＰＣ、超遠心法または散乱光測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、特に好ましくは、用いられるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能価以上の化合物、例えば３以上のフェノール性基を有する化合物、の混和によって分枝されていてもよい。

ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に対して１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％、を本発明の成分Ａのコポリカーボネートの製造に用いてもよい。これらは既知であり（ＵＳ ３ ４１９ ６３４）、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２に記載されている。

好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下の好ましいか特に好ましいと言及されている別のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、とのコポリカーボネートである。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。

イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との、１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。

炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンを更にポリエステルカーボネートの製造における二官能性酸誘導体として併用する。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する可能な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールに加えて、更にそれらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であって、任意にＣ_１〜Ｃ_２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよいもの、および脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２−モノカルボン酸塩化物である。

連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合はジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ、０．１〜１０ｍｏｌ％である。

芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、混入芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。

芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（この関連で、ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４参照。）。

使用されうる分枝剤は、例えば、三官能価以上のカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に対する。）、または三官能価以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンまたは１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０ｍｏｌ％である。フェノール系分枝剤は、最初に、ジフェノールと共に導入され、酸塩化物分枝剤は、酸二塩化物と共に導入される。

熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望の通り変更されうる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基との合計に対して、１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル分とカーボネート分の両方が重縮合物中にブロックの形態で存在してもランダムに分散されていてもよい。

芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η_ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃において測定される。）。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても所望の混合物で使用されてもよい。

成分Ｂ

成分Ｂは、
Ｂ．１ Ｂ．２上の１種類以上のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは１０〜９０ｗｔ．％、
Ｂ．２ シリコーンゴム（Ｂ．２．１）およびシリコーン／アクリレートゴム（Ｂ．２．２）の群から選択される１種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは９０〜１０ｗｔ．％
の１種類以上のグラフトポリマーを含む。

グラフトポリマーＢは、フリーラジカル重合によって、例えばエマルジョン、サスペンション、溶液またはバルクサスペンションによって、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって製造される。

好適なモノマーＢ．１は、ビニルモノマー、例えばビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン）、メタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートおよびアリルメタクリレート）、アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート）、有機酸（例えばアクリル酸およびメタクリル酸）および／またはビニルシアニド（例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド）である。これらのビニルモノマーは単独で使用しても少なくとも２種類のモノマーの混合物で使用してもよい。

好ましいモノマーＢ．１は、スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびアクリロニトリルの少なくとも１種類のモノマーから選択される。メチルメタクリレートが成分Ｂ．１として特に好ましく使用される。

グラフトベースＢ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満である。グラフトベースＢ．２は、一般的に、平均粒度（ｄ_５０値）が０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．０６〜５μｍ、特に好ましくは０．０８〜１μｍである。

平均粒度ｄ_５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度ｄ_５０は、超遠心測定によって測定されうる（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２年），７８２〜７９６）。

Ｂ．２．１の好適なシリコーンゴムは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、その製造方法は、例えばＵＳ ２８９１９２０、ＵＳ ３２９４７２５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０、ＥＰ ２４９９６４、ＥＰ ４３０１３４およびＵＳ ４８８８３８８に記載されている。

Ｂ．２．１のシリコーンゴムは、好ましくはエマルジョン重合によって製造され、シロキサンモノマーユニット、架橋剤または分枝剤（ＩＶ）および要すればグラフト交叉剤（Ｖ）が使用される。

使用されるシロキサンモノマーユニットは、例えば好ましくは、ジメチルシロキサンまたは少なくとも３つの環メンバー、好ましくは３〜６つの環メンバーを有する環状オルガノシロキサン、例えば好ましくはヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン、トリメチル−トリフェニル−シクロトリシロキサン、テトラメチル−テトラフェニル−シクロテトラシロキサンおよびオクタフェニルシクロテトラシロキサンである。

オルガノシロキサンモノマーは単独で使用しても２種類以上のモノマーの混合物の形態で使用してもよい。シリコーンゴムは、好ましくは、オルガノシロキサンをシリコーンゴム成分の総重量に対して５０ｗｔ．％以上、特に好ましくは６０ｗｔ．％以上含む。

官能価３または４、特に好ましくは４のシランベースの架橋剤が架橋剤または分枝剤（ＩＶ）として好ましく使用される。一例として、好ましくは、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシランおよびテトラブトキシシランが挙げられる。上記架橋剤は、単独で使用しても２種類以上の混合物で使用してもよい。テトラエトキシシランが特に好ましい。

上記架橋剤は、シリコーンゴム成分の総重量に対して０．１〜４０ｗｔ．％の量の範囲で使用される。架橋剤の量は、トルエン中で測定されるシリコーンゴムの膨潤度が３〜３０、好ましくは３〜２５、特に好ましくは３〜１５になるように選択される。膨潤度は、２５℃においてトルエンで飽和させるとシリコーンゴムによって吸収されるトルエンの量とドライ状態でのシリコーンゴムの量との重量比と定義する。膨潤度は、ＥＰ ２４９９６４に詳細に記載されている。

膨潤度が３未満の場合、すなわち、架橋剤の含量が高すぎる場合、シリコーンゴムは十分なゴム弾性を示さない。膨潤度が３０よりも大きい場合、シリコーンゴムはマトリクスポリマー中にドメイン構造を形成できず、従って、衝撃強さも改良できず、従って、効果はポリジメチルシロキサンの単純添加と同様になる。

４官能価架橋剤が３官能価架橋剤よりも好ましい。なぜなら、上記範囲内で膨潤度がより容易に制御できるからである。

好適なグラフト交叉剤（Ｖ）は、次式

〔式中、
Ｒ^１ は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、好ましくはメチル、エチルもしくはプロピル、またはフェニルであり、
Ｒ^２ は、水素またはメチルであり、
ｎ は、０、１または２であり、
ｐ は、１〜６の整数である。〕
の構造を形成することができる化合物である。

アクリロイル−またはメタクリロイルオキシシランが上記構造（Ｖ−１）の形成に特に好適であり、高いグラフト効率を有する。グラフト鎖の有効な形成は、それによって確実にされ、従って、生じる樹脂組成物の衝撃強さが有利になる。

一例として、好ましくはβ−メタクリロイルオキシ−エチルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルメトキシジメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルトリメトキシ−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルエトキシジエチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルジエトキシメチル−シラン、δ−メタクリロイルオキシ−ブチルジエトキシメチル−シランまたはこれらの混合物が挙げられる。

シリコーンゴムの総重量に対してグラフト交叉剤０〜２０ｗｔ．％が好ましく使用される。

シリコーンゴムはエマルジョン重合によって、例えばＵＳ ２８９１９２０およびＵＳ ３２９４７２５に記載されているように製造されうる。シリコーンゴムは、このようにして水性ラテックスの形態で得られる。このために、剪断力の作用下で、例えばホモジナイザーによって、スルホン酸ベースの乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルスルホン酸、の存在下で、オルガノシロキサン、架橋剤および要すればグラフト交叉剤を含む混合物を水と混合する。この混合物は重合してシリコーンゴムラテックスを生じる。アルキルベンゼンスルホン酸が特に好適である。なぜなら、アルキルベンゼンスルホン酸は、乳化剤の役割を果たすだけでなく、重合開始剤の役割も果たすからである。この場合、スルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩またはアルキルスルホン酸の金属塩との組み合わせが望ましい。なぜなら、ポリマーがそれによって後のグラフト重合中に安定化されるからである。

重合後、水性アルカリ溶液の添加によって、例えば水性水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは炭酸ナトリウム溶液の添加によって反応混合物を中和することによって反応を終了する。

本発明によると、シリコーン／アクリレートゴム（Ｂ．２．２）もまたグラフトベースＢ．２として好適である。これらのシリコーン／アクリレートゴムは、シリコーンゴム分１０〜９０ｗｔ．％およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴム分９０〜１０ｗｔ．％を含むグラフト活性部位を有するコンポジットゴムであり、上記２種類のゴム成分はコンポジットゴム中で互いに浸透して実質的に互いに分離できない。

コンポジットゴム中のシリコーンゴム成分の含量が高すぎると、完成樹脂組成物は表面特性が不利であり、あまり容易に着色できない。一方、コンポジットゴム中のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の含量が高すぎると、完成樹脂組成物の衝撃強さが悪影響を受ける。

シリコーン／アクリレートゴムは既知であり、例えばＵＳ ５，８０７，９１４、ＥＰ ４３０１３４およびＵＳ ４８８８３８８に記載されている。

Ｂ．２．２のシリコーン／アクリレートゴムの好適なシリコーンゴム成分は、Ｂ．２．１のもとで既に記載したシリコーンゴム成分である。

Ｂ．２．２のシリコーン／アクリレートゴムの好適なポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分は、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル、架橋剤（ＶＩ）およびグラフト交叉剤（ＶＩＩ）から製造されうる。ここで、好ましいメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルは、一例として、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ラウリルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物である。ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。

シリコーン／アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分に使用されうる架橋剤（ＶＩ）は、１よりも多くの重合性二重結合を有するモノマーである。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子を３〜１２個有する不飽和１価アルコールまたはＯＨ基２〜４個およびＣ原子２〜２０個を有する飽和ポリオールと、のエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよび１，４−ブチレングリコールジメタクリレートである。架橋剤は単独で使用されても少なくとも２種類の架橋剤の混合物で使用されてもよい。

好ましいグラフト交叉剤（ＶＩＩ）は、一例として、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートまたはそれらの混合物である。アリルメタクリレートは、更に、架橋剤（ＶＩ）としても使用されうる。これらのグラフト交叉剤は、単独で使用されても少なくとも２種類のグラフト交叉剤の混合物で使用されてもよい。

架橋剤（ＶＩ）およびグラフト交叉剤（ＶＩＩ）の量は、シリコーン／アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の総重量に対して０．１〜２０ｗｔ．％である。

シリコーン／アクリレートゴムは、最初にＢ．２．１のシリコーンゴムを水性ラテックスとして製造することによって製造される。次にこのラテックスを、使用されるメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル、架橋剤（ＶＩ）およびグラフト交叉剤（ＶＩＩ）で強化し、重合を行う。遊離ラジカルによって、例えば過酸化物開始剤またはアゾもしくはレドックス開始剤によって開始されるエマルション重合が好ましい。レドックス開始剤システムの使用、特に硫酸鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ロンガライトおよびヒドロペルオキシドの組み合わせによって製造されるスルホキシレート開始剤システムの使用が特に好ましい。

これに関連してシリコーンゴムの製造において使用されるグラフト交叉剤（Ｖ）は、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分をシリコーンゴム成分に共有結合させる。重合中、２つのゴム成分は互いに浸透し、このようにしてコンポジットゴムを生じ、これは重合後に構成成分であるシリコーンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とに分離されない。

成分（Ｂ）として言及されているシリコーン（／アクリレート）グラフトゴムＢの製造のために、モノマーＢ．１をグラフトベースＢ．２上にグラフトする。

この関連で、例えば、ＥＰ ２４９９６４、ＥＰ ４３０１３４およびＵＳ ４８８８３８８に記載されている重合方法が使用されうる。

例えば、グラフト重合は、下記重合方法によって行われる。所望のビニルモノマーＢ．１を、遊離ラジカルによって開始される１段階または多段階エマルジョン重合で水性ラテックスの形態のグラフトベース上にグラフトする。この関連で、グラフト効率は、できるだけ高いべきであり、好ましくは１０％以上である。グラフト効率は、使用されるグラフト交叉剤（Ｖ）および（ＶＩＩ）に決定的に依存する。シリコーン（／アクリレート）グラフトゴムを生じる重合後に、金属塩、例えば塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム、が予め溶解されている熱水に水性ラテックスを導入する。シリコーン（／アクリレート）グラフトゴムは、この手順の間に凝集し、次に分離されうる。

成分（Ｂ）として言及されているメタクリル酸アルキルエステルグラフトゴムおよびアクリル酸アルキルエステルグラフトゴムは、商業的に入手可能である。一例として、三菱レイヨン株式会社製のＭｅｔａｂｌｅｎ^ＴＭＳＸ ００５およびＭｅｔａｂｌｅｎ^ＴＭＳＲＫ ２００が挙げられる。

成分Ｃ

本発明との関連で、ホスフィン酸の塩（成分Ｃ）は、ホスフィン酸と所望の金属カチオンとの塩を意味すると理解されるべきである。金属カチオンが異なる塩の混合物を使用してもよい。金属カチオンは、周期表の第１主族の金属のカチオン（アルカリ金属、好ましくはＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋）、第２主族の金属のカチオン（アルカリ土類金属；好ましくはＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、特に好ましくはＣａ^２＋）または第３主族の金属のカチオン（ホウ素族の元素；好ましくはＡｌ^３＋）および／または第２、７もしくは８亜族の金属のカチオン（好ましくはＺｎ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋）である。

好ましくは、式（ＩＶ）

〔式中、
Ｍ^ｍ＋ は、周期表の第１主族の金属カチオン（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族の金属カチオン（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族の金属カチオン（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族の金属カチオン（ｍは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは２または３である。）である。〕
のホスフィン酸の塩またはその混合物を使用する。

特に好ましくは、式（ＩＶ）において、
ｍ＝１の場合、金属カチオンＭ^＋は、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋であり、
ｍ＝２の場合、金属カチオンＭ^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋であり、
ｍ＝３の場合、金属カチオンＭ^３＋は、Ａｌ^３＋であり、
Ｃａ^２＋（ｍ＝２）およびＡｌ^３＋（ｍ＝３）が非常に好ましい。

好ましい態様では、ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ_５０は８０μｍ未満、好ましくは６０μｍ未満であり、ｄ_５０は特に好ましくは１０μｍ〜５５μｍである。平均粒度ｄ_５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度ｄ_５０が異なる塩の混合物を使用してもよい。

ホスフィン酸塩の粒度ｄ_５０へのこれらの要求は、それぞれ、ホスフィン酸塩の防炎性を増加させる技術的効果に関連する。

ホスフィン酸塩は、単独で使用しても別のリン含有防炎加工剤との組み合わせで使用してもよい。本発明による組成物は、好ましくは、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない。これらの別のリン含有防炎加工剤、例えばモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、は、ホスフィン酸塩と比較して、成形組成物の加熱撓み温度を低下させるという欠点を有する。

成分Ｄ

成分Ｄは、１種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＤ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＤ．２を含む。

好適なビニル（コ）ポリマーＤ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）の群からの少なくとも１種類のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは、
Ｄ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｄ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーである。

ビニル（コ）ポリマーＤ．１は、樹脂状であり、熱可塑性であり、ゴムを含まない。Ｄ．１．１スチレンとＤ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。

Ｄ．１の（コ）ポリマーは、既知であり、フリーラジカル重合、特にエマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造されうる。上記（コ）ポリマーは、好ましくは平均分子量Ｍ_ｗ（重量平均、光散乱または沈殿法によって測定される。）が１５，０００〜２００，０００である。

成分Ｄ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物、と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物および反応生成物の混合物である。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のテレフタル酸基と、ジオール成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基と、を含む。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸、またはＣ原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の基を、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールもしくはプロパン−１，３−ジオールもしくはブタン−１，４−ジオールの基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオールの基、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（ＤＥ−Ａ ２４ ０７ ６７４、２４ ０７ ７７６および２７ １５ ９３２）の基を２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。

ポリアルキレンテレフタレートを、例えばＤＥ−Ａ １ ９００ ２７０およびＵＳ ３ ６９２ ７４４による比較的少量の３−もしくは４−価アルコールまたは３−もしくは４−塩基カルボン酸、の混和によって分枝してもよい。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。

テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールとのみから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。

ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％を含む。

一般的に好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの極限粘度は０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇである（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計において測定。）。

ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法によって製造されうる（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９７３年参照。）。

成分Ｅ

本発明の組成物は、更に、成分（Ｅ）の市販の添加剤、例えば成分（Ｂ）と異なるゴム変性グラフトポリマー、防炎性相乗剤、アンチドリップ剤（例えばフッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維の物質クラスの化合物）、滑剤および離型剤（例えばペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および強化物質（例えばグラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ_３およびガラスフレーク）および染料および顔料を含有していてもよい。

成分Ｂと異なるグラフトポリマーＥ^＊としては、特に、
Ｅ．１ Ｅ．２上の少なくとも１種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、
Ｅ．２ ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび要すればジエンベースのゴム。）およびアクリレート、ポリウレタン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムからなる群から選択される少なくとも１種類のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、
の１種類以上のグラフトポリマーが挙げられる。

モノマーＥ．１は、好ましくは、
Ｅ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）、５０〜９９重量部（Ｅ．１．１とＥ．１．２との合計１００重量部に対する。）と、
Ｅ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド）、１〜５０重量部（Ｅ．１．１とＥ．１．２との合計１００重量部に対する。）と
の混合物である。

本発明の組成物は、好ましくは、成分Ｂと異なるグラフトポリマーＥ^＊を含まない。

成形組成物および成形物品の製造

本発明による熱可塑性成形組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、この混合物を２４０℃〜３００℃の温度で常套のユニット、例えば内部ニーダー、押出機および二軸押出機、において溶融配合し、溶融押出することによって製造される。

個々の成分の混合は、既知の方法で連続的にまたは同時に、特に約２０℃（室温）においてまたは高温において行われうる。

同様に、本発明は、成形組成物の製造方法およびこの成形組成物の成形物品の製造への使用および成形品そのものも提供する。

本発明による成形組成物はあらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。上記成形物品は、射出成形法、押出成形法およびブロー成形法によって製造されうる。別の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形物品の製造である。

そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆるタイプのハウジング部品、例えば屋内電気器具、例えばテレビ、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサー用のハウジング部品；オフィス機器、例えばモニタ、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンタおよびコピー機用のハウジング部品；シート、チューブ、電気設備コンジット、ウィンドウ、ドアおよび建築部門用の別のプロファイル（例えば屋内仕上げ材および屋外用途）および電気部品および電子部品（例えばスイッチ、プラグおよびソケット）、および実用車用の、特に自動車分野用の、車体または屋内部品である。

本発明による成形組成物は、更に、特に、例えば下記成形物品または成形品の製造にも使用できる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用の屋内仕上げ部品、小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用の装置のハウジング、医療機器のハウジングおよびライニング、マッサージ器具およびそのハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素（ｐｌａｎａｒ ｗａｌｌ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）、安全装置およびテレビ用のハウジング、断熱輸送容器、衛生設備および浴室用の成形品、通気口用のカバー格子および園芸用品用ハウジング。

下記実施例は、本発明を更に説明するのに役立つ。

成分Ａ

ビスフェノールＡベースの相対溶液粘度η_ｒｅｌ＝１．３４（ＣＨ_２Ｃｌ_２溶媒中で２５℃および濃度０．５ｇ／１００ｍＬにおいて測定）の、イサチンビスクレゾール０．３ｍｏｌ％（ビスフェノールＡとイサチンビスクレゾールとの合計に対する。）を使用することによって分枝された分枝ポリカーボネート。

成分Ｂ−１

耐衝撃性改良剤、メチルメタクリレート変性シリコーン／アクリレートゴム、三菱レイヨン株式会社製のＭｅｔａｂｌｅｎ^ＴＭＳＸ ００５、ＣＡＳ １４３１０６−８２−５。

成分Ｂ−２

耐衝撃性改良剤、スチレン／アクリロニトリル−変性シリコーン／アクリレートゴム、三菱レイヨン株式会社製のＭｅｔａｂｌｅｎ^ＴＭＳＲＫ ２００、ＣＡＳ １７８４６２−８９−０。

成分Ｃ

成分Ｃ−１（比較）
ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート

成分Ｃ−２
平均粒度ｄ_５０＝５０μｍのホスフィン酸カルシウム

成分Ｅ

成分Ｅ−１： ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
成分Ｅ−２： ペンタエリトリトールテトラステアレート
成分Ｅ−３： Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ９００（製造業者：スイス国バーゼル在Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）

成形組成物の製造および試験

表１に示される出発物質を、二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）において回転速度２２５ｒｐｍおよび処理量２０ｋｇ／時間でマシーン温度２６０℃において配合し、グラニュール化する。

完成グラニュールを射出成形マシーンにおいて処理して対応試験片を生じる（溶融温度２６０℃、金型温度８０℃、メルトフロント速度２４０ｍｍ／秒）。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８０／１Ａ（ノッチ付きアイゾッド衝撃強さａ_Ｋ）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７（引張弾性率）、ＤＩＮ ＩＳＯ ３０６（ビカー軟化温度、５０Ｎの負荷および加熱速度１２０Ｋ／時間を用いる方法Ｂ）、ＩＳＯ ４５９９（試験片を１０分間曝露する室温におけるエッジファイバー伸び率２．４％でのトルエン：イソプロパノール６０：４０に対する環境応力亀裂（ＥＳＣ）試験。）およびＵＬ ９４ Ｖ（寸法１２７×１２．７×１．５ｍｍのバーにおいて測定。）に準拠して同定を行う。

表１から、ポリカーボネートと、シリコーン耐衝撃性改良剤とホスフィン酸カルシウムとの組み合わせを有する実施例２および３の組成物のみが本発明の目的を達成すること、すなわち、良好な防炎性と、高い熱撓み温度と、良好な機械的特性と、良好な耐薬品性との組み合わせを提供することが分かる。

Claims (21)

1. （Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５０〜９９．４重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
   （Ｂ） シリコーンゴムまたはシリコーン／アクリレートゴムを含むグラフトポリマー、０．５〜２０重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
   （Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）
   を含有する組成物。
2. 成分（Ｂ）のシリコーンゴムまたはシリコーン／アクリレートゴムを含むグラフトポリマーを３〜８重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１に記載の組成物。
3. ホスフィン酸の塩を７〜１２重量部（それぞれ、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１または２に記載の組成物。
4. 成分（Ｄ）としてゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
6. 成分（Ｂ）として、
   Ｂ．１ Ｂ．２の１種類以上のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、
   Ｂ．２ シリコンゴム（Ｂ．２．１）およびシリコーン／アクリレートゴム（Ｂ．２．２）の群から選択される１種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％
   の１種類以上のグラフトポリマーを含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. Ｂ．１として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、アリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミドからなる群から選択される少なくとも１種類のビニルモノマーを含有する、請求項６に記載の組成物。
8. 平均粒度（ｄ_５０値）が０．０８〜１μｍのグラフトベースＢ．２を有する成分（Ｂ）のグラフトポリマーを含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 該グラフトポリマーがシリコーン／アクリレートゴム（Ｂ．２．２）をグラフトベースＢ．２として含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
10. シリコーン／アクリレートゴムが、シリコーンゴム成分１０〜９０ｗｔ．％およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９０〜１０ｗｔ．％を含むグラフト活性部位を有するコンポジットゴムであり、該２種類のゴム成分が該コンポジットゴム中で互いに浸透し、実質的に互いに分離できないことを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
11. 成分（Ｃ）として、金属カチオンがＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｚｎ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^２＋および／またはＦｅ^３＋であるホスフィン酸の塩またはその混合物を含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. ホスフィン酸の塩またはその混合物として、式（ＩＶ）
    

    

    〔式中、
    Ｍ^ｍ＋ は、周期表の第１主族（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族（ｍは１〜６の整数である。）の金属カチオンである。〕
    のホスフィン酸の塩を含有する、請求項１１に記載の組成物。
13. Ｍ^ｍ＋＝Ｃａ^２＋およびｍ＝２であるかまたはＭ^ｍ＋＝Ａｌ^３＋およびｍ＝３である、請求項１２に記載の組成物。
14. 該ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ_５０が８０μｍ未満である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. 該組成物が、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
16. 成分（Ｅ）としての添加剤を０〜５０重量部（それぞれ成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 該成分（Ｅ）の市販の添加剤が成分（Ｂ）と異なるゴム変性グラフトポリマー、防炎相乗剤、アンチドリップ剤、滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、酸、充填剤および強化剤および染料および顔料である、請求項１６に記載の組成物。
18. 該組成物が成分Ｂと異なるグラフトポリマーを含まない、請求項１６または１７に記載の組成物。
19. 成形物品の製造への、請求項１〜１８に記載の組成物の使用。
20. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形物品。
21. 該成形物品が乗用車、鉄道車両、航空機もしくは水中の乗物の部品またはフィルム、プロファイルもしくはあらゆるタイプのハウジング部品であることを特徴とする、請求項２０に記載の成形物品。