JPH07207085A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性樹脂組成物Info
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- JPH07207085A JPH07207085A JP6013103A JP1310394A JPH07207085A JP H07207085 A JPH07207085 A JP H07207085A JP 6013103 A JP6013103 A JP 6013103A JP 1310394 A JP1310394 A JP 1310394A JP H07207085 A JPH07207085 A JP H07207085A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 低温衝撃強度が優れた樹脂組成物。
【構成】 （Ａ）（１）式および（２）式で示される構
造単位を有する共重合ポリカーボネートまたはこれとポ
リカーボネート系樹脂 １〜99重量部ならびに（Ｂ）Ｓ
ＡＮ系樹脂99〜1 重量部に、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重
量部に対して（Ｃ）ＡＢＳ系樹脂0.5 〜４０重量部およ
び（Ｄ）ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル
（メタ）アクリレートを含む複合ゴムにビニル系単量体
がグラフトしてなる複合ゴム系グラフト共重合体0.5 〜
４０重量部を含む樹脂組成物。 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 はハロゲン原子または一価の炭化水
素基、Ｂは−（Ｒ1 −）Ｃ（−Ｒ2 ）− ［Ｒ1 、Ｒ2
は水素原子または１価の炭化水素基］、−Ｃ（＝Ｒ3 ）
− ［Ｒ3 は２価の炭化水素基］、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−または−ＳＯ2 −であり、Ｒ6 は炭素数１〜１０
の炭化水素基もしくはそのハロゲン化物またはハロゲン
原子、ｐ、ｑ、ｎは０〜４の整数）
造単位を有する共重合ポリカーボネートまたはこれとポ
リカーボネート系樹脂 １〜99重量部ならびに（Ｂ）Ｓ
ＡＮ系樹脂99〜1 重量部に、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重
量部に対して（Ｃ）ＡＢＳ系樹脂0.5 〜４０重量部およ
び（Ｄ）ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル
（メタ）アクリレートを含む複合ゴムにビニル系単量体
がグラフトしてなる複合ゴム系グラフト共重合体0.5 〜
４０重量部を含む樹脂組成物。 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 はハロゲン原子または一価の炭化水
素基、Ｂは−（Ｒ1 −）Ｃ（−Ｒ2 ）− ［Ｒ1 、Ｒ2
は水素原子または１価の炭化水素基］、−Ｃ（＝Ｒ3 ）
− ［Ｒ3 は２価の炭化水素基］、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−または−ＳＯ2 −であり、Ｒ6 は炭素数１〜１０
の炭化水素基もしくはそのハロゲン化物またはハロゲン
原子、ｐ、ｑ、ｎは０〜４の整数）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低温における耐衝撃性
に優れたポリカーボネート系の樹脂組成物に関する。
に優れたポリカーボネート系の樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性等に優れること
から種々の用途に用いられているが、成形加工温度が高
く、流動性が悪いこと、衝撃強度の厚み依存性が大きい
等の欠点を有している。
カーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性等に優れること
から種々の用途に用いられているが、成形加工温度が高
く、流動性が悪いこと、衝撃強度の厚み依存性が大きい
等の欠点を有している。
【０００３】そこで、ポリカーボネート樹脂にＡＢＳ
（アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン）系樹脂を
ブレンドし、これらの問題点を解決しようとする試みが
なされている（特公昭38-15225号公報、特公昭48-12170
号公報、特公昭57-21530号公報、特公昭58-46269号公報
等）。
（アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン）系樹脂を
ブレンドし、これらの問題点を解決しようとする試みが
なされている（特公昭38-15225号公報、特公昭48-12170
号公報、特公昭57-21530号公報、特公昭58-46269号公報
等）。
【０００４】また、ポリカーボネート樹脂に、ポリオル
ガノシロキサンゴム成分およびポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴムを含む複合ゴムにビニル系単量体がグラ
フトしてなる複合ゴム系グラフト共重合体をブレンドす
ると、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得られることも知
られている（特開昭64-79257号公報）。
ガノシロキサンゴム成分およびポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴムを含む複合ゴムにビニル系単量体がグラ
フトしてなる複合ゴム系グラフト共重合体をブレンドす
ると、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得られることも知
られている（特開昭64-79257号公報）。
【０００５】しかしながら、上記のいずれの樹脂組成物
においても、低温における耐衝撃性が十分ではなかっ
た。
においても、低温における耐衝撃性が十分ではなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、低温
における耐衝撃性が改善されたポリカーボネート系の樹
脂組成物を提供することを目的とする。
における耐衝撃性が改善されたポリカーボネート系の樹
脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の構
造を有するポリカーボネート系樹脂に、特定の２種類の
ゴムを組合せて添加すると、それぞれを単独で添加した
ときには予測できなかった程著しく耐衝撃性を、特に低
温における耐衝撃性を改善できることを見出し、本発明
に至った。
造を有するポリカーボネート系樹脂に、特定の２種類の
ゴムを組合せて添加すると、それぞれを単独で添加した
ときには予測できなかった程著しく耐衝撃性を、特に低
温における耐衝撃性を改善できることを見出し、本発明
に至った。
【０００８】すなわち本発明は、（Ａ）次式（化３）：
【０００９】
【化３】 および次式（化４）：
【００１０】
【化４】 （上記式中、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立して、ハロ
ゲン原子または一価の炭化水素基であり、Ｂは−（Ｒ1
−）Ｃ（−Ｒ2 ）− ［ここで、Ｒ1 およびＲ2はそれ
ぞれ独立して水素原子または１価の炭化水素基であ
る］、−Ｃ（＝Ｒ3 ）− ［ここでＲ3 は２価の炭化水
素基である］、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ
2 −であり、Ｒ6 は炭素数１〜１０の炭化水素基もしく
はそのハロゲン化物またはハロゲン原子であり、ｐ、ｑ
およびｎはそれぞれ独立して０〜４の整数である）で示
される構造単位を有し、かつ前記（化４）の構造単位の
量は（化３）および（化４）の構造単位の合計量の２〜
９０モル％を占めるところの共重合ポリカーボネートま
たはこれとポリカーボネート系樹脂１〜99重量部、なら
びに （Ｂ）(a) 芳香族ビニル単量体成分および(b) シアン化
ビニル単量体成分を、共重合体の構成成分として含む共
重合体99〜１重量部を含み、かつ、（Ａ）および（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、 （Ｃ）(a) 芳香族ビニル単量体成分、(b) シアン化ビニ
ル単量体成分および(c)ゴム質重合体を、共重合体の構
成成分として含む共重合体0.5 〜40重量部ならびに
（Ｄ）ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メ
タ）アクリレートを含む複合ゴムにビニル系単量体がグ
ラフトしてなる複合ゴム系グラフト共重合体0.5 〜40重
量部を含む耐衝撃性樹脂組成物を提供するものである。
ゲン原子または一価の炭化水素基であり、Ｂは−（Ｒ1
−）Ｃ（−Ｒ2 ）− ［ここで、Ｒ1 およびＲ2はそれ
ぞれ独立して水素原子または１価の炭化水素基であ
る］、−Ｃ（＝Ｒ3 ）− ［ここでＲ3 は２価の炭化水
素基である］、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ
2 −であり、Ｒ6 は炭素数１〜１０の炭化水素基もしく
はそのハロゲン化物またはハロゲン原子であり、ｐ、ｑ
およびｎはそれぞれ独立して０〜４の整数である）で示
される構造単位を有し、かつ前記（化４）の構造単位の
量は（化３）および（化４）の構造単位の合計量の２〜
９０モル％を占めるところの共重合ポリカーボネートま
たはこれとポリカーボネート系樹脂１〜99重量部、なら
びに （Ｂ）(a) 芳香族ビニル単量体成分および(b) シアン化
ビニル単量体成分を、共重合体の構成成分として含む共
重合体99〜１重量部を含み、かつ、（Ａ）および（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、 （Ｃ）(a) 芳香族ビニル単量体成分、(b) シアン化ビニ
ル単量体成分および(c)ゴム質重合体を、共重合体の構
成成分として含む共重合体0.5 〜40重量部ならびに
（Ｄ）ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メ
タ）アクリレートを含む複合ゴムにビニル系単量体がグ
ラフトしてなる複合ゴム系グラフト共重合体0.5 〜40重
量部を含む耐衝撃性樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】本発明においては、上記の成分（Ｃ）およ
び（Ｄ）を組合せて、上記の特定構造を有する共重合ポ
リカーボネートに添加することに特徴を有する。両者を
組合せて添加すると、それぞれ単独で添加したときには
予測できないほど、樹脂組成物の低温における耐衝撃性
が高くなる。
び（Ｄ）を組合せて、上記の特定構造を有する共重合ポ
リカーボネートに添加することに特徴を有する。両者を
組合せて添加すると、それぞれ単独で添加したときには
予測できないほど、樹脂組成物の低温における耐衝撃性
が高くなる。
【００１２】本発明においては、成分（Ａ）は、上記し
た共重合ポリカーボネートまたはこれとポリカーボネー
ト系樹脂である。
た共重合ポリカーボネートまたはこれとポリカーボネー
ト系樹脂である。
【００１３】本発明で使用する共重合ポリカーボネート
は、上記式（化３）および（化４）で示される構成単位
を有することが必要である。まず、（化３）で示される
構成単位はジフェノール成分およびカーボネート成分よ
りなる。ジフェノール成分を導入するために使用できる
ジフェノールを次式（化５）に示す。
は、上記式（化３）および（化４）で示される構成単位
を有することが必要である。まず、（化３）で示される
構成単位はジフェノール成分およびカーボネート成分よ
りなる。ジフェノール成分を導入するために使用できる
ジフェノールを次式（化５）に示す。
【００１４】
【化５】 上記式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｂ、ｐおよびｑは、先に示した
のと同義である。
のと同義である。
【００１５】本発明において有効なジフェノールとして
は、例えば、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,
1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノー
ルＡ）、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,
2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-1- メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシ-t- ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシ-3- ブロモフェニル）プロパンなどのビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類；1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類；4,4'- ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル
類；4,4'- ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなど
のジヒドロキシジアリールスルフィド類；4,4'- ジヒド
ロキシジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒドロキシ-
3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロ
キシジアリールスルホキシド類；4,4'- ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチル
ジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスル
ホン類などが挙げられるが、これらに限定されない。こ
れらを１種または２種以上組合せて使用することができ
る。これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）プロパンが好ましい。
は、例えば、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,
1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノー
ルＡ）、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,
2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-1- メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシ-t- ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシ-3- ブロモフェニル）プロパンなどのビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類；1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類；4,4'- ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル
類；4,4'- ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなど
のジヒドロキシジアリールスルフィド類；4,4'- ジヒド
ロキシジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒドロキシ-
3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロ
キシジアリールスルホキシド類；4,4'- ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチル
ジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスル
ホン類などが挙げられるが、これらに限定されない。こ
れらを１種または２種以上組合せて使用することができ
る。これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）プロパンが好ましい。
【００１６】またカーボネート成分を導入するための前
駆物質としては、例えばジフェニルカーボネート、ジト
リールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネ
ート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネートなどの炭酸ジエステ
ル、およびホスゲンなどのハロゲン化カルボニル化合物
等が挙げられる。これらを１種または２種以上組合せて
使用することができる。特にジフェニルカーボネートが
好ましい。
駆物質としては、例えばジフェニルカーボネート、ジト
リールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネ
ート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネートなどの炭酸ジエステ
ル、およびホスゲンなどのハロゲン化カルボニル化合物
等が挙げられる。これらを１種または２種以上組合せて
使用することができる。特にジフェニルカーボネートが
好ましい。
【００１７】次に、上記式（化４）で示される構造単位
は、ジフェノール成分、レゾルシンおよび／または置換
レゾルシン成分ならびにカーボネート成分から成る。ジ
フェノール成分の導入については、上記したのと同様の
ジフェノールを使用できる。またカーボネート成分とし
ては、上記した炭酸ジエステルまたはホスゲンを使用で
きる。レゾルシンおよび／または置換レゾルシン成分の
導入のためには、次式（化６）：
は、ジフェノール成分、レゾルシンおよび／または置換
レゾルシン成分ならびにカーボネート成分から成る。ジ
フェノール成分の導入については、上記したのと同様の
ジフェノールを使用できる。またカーボネート成分とし
ては、上記した炭酸ジエステルまたはホスゲンを使用で
きる。レゾルシンおよび／または置換レゾルシン成分の
導入のためには、次式（化６）：
【００１８】
【化６】 （ここで、Ｒ6 およびｎは上記と同義である）で示され
る化合物を１種または２種以上組合せて使用することが
できる。このような化合物としては、例えばレゾルシ
ン、および3-メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、
3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-t-ブチ
ルレゾルシン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾル
シン、2,3,4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6-テ
トラブロモレゾルシンなどの置換レゾルシンが挙げられ
る。これらのうち特にレゾルシンが好ましい。
る化合物を１種または２種以上組合せて使用することが
できる。このような化合物としては、例えばレゾルシ
ン、および3-メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、
3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-t-ブチ
ルレゾルシン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾル
シン、2,3,4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6-テ
トラブロモレゾルシンなどの置換レゾルシンが挙げられ
る。これらのうち特にレゾルシンが好ましい。
【００１９】共重合ポリカーボネートは、（化３）（化
４）で示される上記した２種の構成単位を次の割合で有
している。すなわち、（化４）で示される構成単位の量
が、（化３）および（化４）の合計量の２〜９０モル
％、好ましくは２〜６０モル％、より好ましくは２〜４
０モル％である。（化４）の量が少なすぎるとガラス転
移温度（Ｔｇ）の低下が不十分であり、流動性の改良効
果がみられない。また、多すぎると従来のポリカーボネ
ートと同等の優れた物性、例えば機械的強度、耐熱性等
が得られない。
４）で示される上記した２種の構成単位を次の割合で有
している。すなわち、（化４）で示される構成単位の量
が、（化３）および（化４）の合計量の２〜９０モル
％、好ましくは２〜６０モル％、より好ましくは２〜４
０モル％である。（化４）の量が少なすぎるとガラス転
移温度（Ｔｇ）の低下が不十分であり、流動性の改良効
果がみられない。また、多すぎると従来のポリカーボネ
ートと同等の優れた物性、例えば機械的強度、耐熱性等
が得られない。
【００２０】共重合ポリカーボネートの重量平均分子量
は、通常10,000〜100,000 、好ましくは18,000〜40,000
である。ここでいう重量平均分子量とは、ポリカーボネ
ート用に補正されたポリスチレンを用いて、ＧＰＣ（ゲ
ル浸透クロマトグラフィー）によって測定されたもので
ある。また、メチレンクロリド中、25℃で測定した固有
粘度が、0.35〜0.65 dl/g であるものが好ましい。
は、通常10,000〜100,000 、好ましくは18,000〜40,000
である。ここでいう重量平均分子量とは、ポリカーボネ
ート用に補正されたポリスチレンを用いて、ＧＰＣ（ゲ
ル浸透クロマトグラフィー）によって測定されたもので
ある。また、メチレンクロリド中、25℃で測定した固有
粘度が、0.35〜0.65 dl/g であるものが好ましい。
【００２１】共重合ポリカーボネートは、公知のポリカ
ーボネートの製造方法、例えばホスゲンを用いる界面重
合法、溶融重合法等によって製造できる。特に溶融重合
法は毒性物質であるホスゲンや塩化メチレン等を用いな
いので、環境衛生上好ましい。
ーボネートの製造方法、例えばホスゲンを用いる界面重
合法、溶融重合法等によって製造できる。特に溶融重合
法は毒性物質であるホスゲンや塩化メチレン等を用いな
いので、環境衛生上好ましい。
【００２２】溶融重合反応の際の温度、圧力等の条件は
任意であり、公知の慣用の条件を用いることができる。
具体的には、好ましくは80〜250 ℃、より好ましくは 1
00〜230 ℃、特に好ましくは 120〜190 ℃の温度で、好
ましくは０〜５時間、より好ましくは０〜４時間、特に
好ましくは０〜３時間、常圧下で、ジフェノールおよび
上記式（化６）で示される化合物と炭酸ジエステルとを
反応させる。次いで、反応系を減圧にしながら反応温度
を高めて、ジフェノールおよび上記式（化６）で示され
る化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には
５mmHg以下、より好ましくは１mmHg以下の減圧下で 240
〜320 ℃の温度で、ジフェノールおよび上記式（化６）
で示される化合物と、炭酸ジエステルとの反応を行うの
が好ましい。
任意であり、公知の慣用の条件を用いることができる。
具体的には、好ましくは80〜250 ℃、より好ましくは 1
00〜230 ℃、特に好ましくは 120〜190 ℃の温度で、好
ましくは０〜５時間、より好ましくは０〜４時間、特に
好ましくは０〜３時間、常圧下で、ジフェノールおよび
上記式（化６）で示される化合物と炭酸ジエステルとを
反応させる。次いで、反応系を減圧にしながら反応温度
を高めて、ジフェノールおよび上記式（化６）で示され
る化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には
５mmHg以下、より好ましくは１mmHg以下の減圧下で 240
〜320 ℃の温度で、ジフェノールおよび上記式（化６）
で示される化合物と、炭酸ジエステルとの反応を行うの
が好ましい。
【００２３】上記のような重縮合反応は、連続式で行っ
ても良く、バッチ式で行っても良い。また、上記反応を
行う際に使用する反応装置は、槽型であっても、管型で
あっても、塔型であっても良い。
ても良く、バッチ式で行っても良い。また、上記反応を
行う際に使用する反応装置は、槽型であっても、管型で
あっても、塔型であっても良い。
【００２４】またこの溶融重合法によれば、得られる共
重合ポリカーボネートにおける構造単位（化４）が（化
３）および（化４）の合計の９０モル％を超えるような
割合で、すなわちレゾルシンおよび／または置換レゾル
シンを、ジフェノール１００モルに対して、９０モルを
超えるような量で使用しても、他の方法、例えば界面重
合法等に比べて、色相、耐水性、耐熱性の優れた共重合
ポリカーボネートが得られる。
重合ポリカーボネートにおける構造単位（化４）が（化
３）および（化４）の合計の９０モル％を超えるような
割合で、すなわちレゾルシンおよび／または置換レゾル
シンを、ジフェノール１００モルに対して、９０モルを
超えるような量で使用しても、他の方法、例えば界面重
合法等に比べて、色相、耐水性、耐熱性の優れた共重合
ポリカーボネートが得られる。
【００２５】また、共重合ポリカーボネートは、その末
端がフェノールであっても十分な耐衝撃強度を有する
が、p-t-ブチルフェノール、イソノニルフェノール、イ
ソオクチルフェノール、m-またはp-クミルフェノール
（好ましくはp-クミルフェノール）、クロマニル化合
物、例えばクロマンのような、よりかさ高い末端基を導
入すると、より低温衝撃性が優れた共重合ポリカーボネ
ートを得ることができる。
端がフェノールであっても十分な耐衝撃強度を有する
が、p-t-ブチルフェノール、イソノニルフェノール、イ
ソオクチルフェノール、m-またはp-クミルフェノール
（好ましくはp-クミルフェノール）、クロマニル化合
物、例えばクロマンのような、よりかさ高い末端基を導
入すると、より低温衝撃性が優れた共重合ポリカーボネ
ートを得ることができる。
【００２６】成分（Ａ）は、上記の共重合ポリカーボネ
ートと共に任意的に、ポリカーボネート系樹脂を含むこ
とができる。本発明において使用されるポリカーボネー
ト系樹脂はそれ自体公知であり、ホスゲン法または溶融
法により作られた芳香族ポリカーボネートである（例え
ば特開昭63-215763 号公報および特開平2-124934号公報
参照）。
ートと共に任意的に、ポリカーボネート系樹脂を含むこ
とができる。本発明において使用されるポリカーボネー
ト系樹脂はそれ自体公知であり、ホスゲン法または溶融
法により作られた芳香族ポリカーボネートである（例え
ば特開昭63-215763 号公報および特開平2-124934号公報
参照）。
【００２７】成分（Ａ）が共重合ポリカーボネートおよ
びポリカーボネート系樹脂の両方を含む場合には、両者
の配合比率は任意であり、例えば共重合ポリカーボネー
ト９０〜１０重量部に対してポリカーボネート系樹脂１
０〜９０重量部の割合で使用する。
びポリカーボネート系樹脂の両方を含む場合には、両者
の配合比率は任意であり、例えば共重合ポリカーボネー
ト９０〜１０重量部に対してポリカーボネート系樹脂１
０〜９０重量部の割合で使用する。
【００２８】また、成分（Ａ）は、塩化メチレン中、25
℃で測定した固有粘度が、０．３２〜０．６５ dl/g で
あるものが好ましい。
℃で測定した固有粘度が、０．３２〜０．６５ dl/g で
あるものが好ましい。
【００２９】次に成分（Ｂ）は、(a) 芳香族ビニル単量
体成分および(b) シアン化ビニル単量体成分を含む共重
合体である。(a) 芳香族ビニル単量体成分としては、例
えばスチレン、α‐メチルスチレン、o-,m- もしくはp-
メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモ
スチレン、フルオロスチレン、p-tert- ブチルスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げること
ができ、これらを１種または２種以上使用する。好まし
くはスチレン、α‐メチルスチレンである。
体成分および(b) シアン化ビニル単量体成分を含む共重
合体である。(a) 芳香族ビニル単量体成分としては、例
えばスチレン、α‐メチルスチレン、o-,m- もしくはp-
メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモ
スチレン、フルオロスチレン、p-tert- ブチルスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げること
ができ、これらを１種または２種以上使用する。好まし
くはスチレン、α‐メチルスチレンである。
【００３０】(b) シアン化ビニル単量体成分としては、
例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げ
ることができ、これらを１種または２種以上使用する。
これらの組成比は特に制限されず、用途に応じて選択さ
れる。
例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げ
ることができ、これらを１種または２種以上使用する。
これらの組成比は特に制限されず、用途に応じて選択さ
れる。
【００３１】(a)/(b) の組成比は特に限定されないが、
（Ｂ）成分中において好ましくは(a) が９５〜５０重量
％、(b) が５〜５０重量％であり、さらに好ましくは
(a) が９２〜６５重量％、(b) が８〜３５重量％であ
る。
（Ｂ）成分中において好ましくは(a) が９５〜５０重量
％、(b) が５〜５０重量％であり、さらに好ましくは
(a) が９２〜６５重量％、(b) が８〜３５重量％であ
る。
【００３２】（Ｂ）の好ましい例としては、ＳＡＮ樹脂
（スチレン‐アクリロニトリル共重合体）が挙げられ
る。
（スチレン‐アクリロニトリル共重合体）が挙げられ
る。
【００３３】成分（Ｂ）の共重合体の製造法に関しては
特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、
懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられる。
また、別々に共重合した樹脂をブレンドすることによっ
て得ることも可能である。
特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、
懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられる。
また、別々に共重合した樹脂をブレンドすることによっ
て得ることも可能である。
【００３４】上記した成分（Ａ）および（Ｂ）の配合比
率は、（Ａ）１〜９９重量部に対して（Ｂ）を９９〜１
重量部、好ましくは（Ａ）１０〜９９重量部に対して
（Ｂ）を９０〜１重量部である。
率は、（Ａ）１〜９９重量部に対して（Ｂ）を９９〜１
重量部、好ましくは（Ａ）１０〜９９重量部に対して
（Ｂ）を９０〜１重量部である。
【００３５】次に成分（Ｃ）について述べる。（Ｃ）は
(a) 芳香族ビニル単量体成分、(b)シアン化ビニル単量
体成分および(c) ゴム質重合体を含む共重合体である。
(a)芳香族ビニル単量体成分および(b) シアン化ビニル
単量体成分については、前記した成分（Ｂ）において示
したものが挙げられる。(c) ゴム質重合体としては、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、スチレン‐ブタジエン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロッ
ク共重合体の水素添加物、アクリロニトリル‐ブタジエ
ン共重合体、ブタジエン‐イソプレン共重合体などのジ
エン系ゴム、エチレン‐プロピレンのランダム共重合体
およびブロック共重合体、エチレン‐ブテンのランダム
共重合体およびブロック共重合体、エチレンとα‐オレ
フィンとの共重合体、エチレン‐メタクリレート、エチ
レン‐ブチルアクリレートなどのエチレン‐不飽和カル
ボン酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル‐ブ
タジエン共重合体、例えばブチルアクリレート‐ブタジ
エン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エチレン‐
酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合
体、エチレン‐プロピレン‐エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン‐プロピレン‐ヘキサジエン共重合体
などのエチレン‐プロピレン非共役ジエンターポリマ
ー、ブチレン‐イソプレン共重合体、塩素化ポリエチレ
ンなどが挙げられ、これらを１種または２種以上で使用
する。好ましいゴム質重合体としてはエチレン‐プロピ
レンゴム、エチレン‐プロピレン非共役ジエンターポリ
マー、ジエン系ゴムおよびアクリル系弾性重合体であ
り、特に好ましくはポリブタジエンおよびスチレン‐ブ
タジエン共重合体であり、このスチレン‐ブタジエン共
重合体中のスチレン含有率は50重量％以下であることが
好ましい。
(a) 芳香族ビニル単量体成分、(b)シアン化ビニル単量
体成分および(c) ゴム質重合体を含む共重合体である。
(a)芳香族ビニル単量体成分および(b) シアン化ビニル
単量体成分については、前記した成分（Ｂ）において示
したものが挙げられる。(c) ゴム質重合体としては、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、スチレン‐ブタジエン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロッ
ク共重合体の水素添加物、アクリロニトリル‐ブタジエ
ン共重合体、ブタジエン‐イソプレン共重合体などのジ
エン系ゴム、エチレン‐プロピレンのランダム共重合体
およびブロック共重合体、エチレン‐ブテンのランダム
共重合体およびブロック共重合体、エチレンとα‐オレ
フィンとの共重合体、エチレン‐メタクリレート、エチ
レン‐ブチルアクリレートなどのエチレン‐不飽和カル
ボン酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル‐ブ
タジエン共重合体、例えばブチルアクリレート‐ブタジ
エン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エチレン‐
酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合
体、エチレン‐プロピレン‐エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン‐プロピレン‐ヘキサジエン共重合体
などのエチレン‐プロピレン非共役ジエンターポリマ
ー、ブチレン‐イソプレン共重合体、塩素化ポリエチレ
ンなどが挙げられ、これらを１種または２種以上で使用
する。好ましいゴム質重合体としてはエチレン‐プロピ
レンゴム、エチレン‐プロピレン非共役ジエンターポリ
マー、ジエン系ゴムおよびアクリル系弾性重合体であ
り、特に好ましくはポリブタジエンおよびスチレン‐ブ
タジエン共重合体であり、このスチレン‐ブタジエン共
重合体中のスチレン含有率は50重量％以下であることが
好ましい。
【００３６】成分（Ｃ）には、上記の成分(a),(b) およ
び(c) の他に、(d) これらの成分と共重合可能な単量体
を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができ
る。そのような共重合可能な単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸等のα，β‐不飽和カルボン酸、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、2-エチル（メタ）アクリレート、2-エチル
ヘキシルメタクリレート等のα，β‐不飽和カルボン酸
エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，
β‐不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミド、N-メチ
ルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-フェニルマレイ
ミド、N-o-クロロフェニルマレイミド等のα，β‐不飽
和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることがで
き、これらの単量体は１種または２種以上で使用され
る。
び(c) の他に、(d) これらの成分と共重合可能な単量体
を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができ
る。そのような共重合可能な単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸等のα，β‐不飽和カルボン酸、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、2-エチル（メタ）アクリレート、2-エチル
ヘキシルメタクリレート等のα，β‐不飽和カルボン酸
エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，
β‐不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミド、N-メチ
ルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-フェニルマレイ
ミド、N-o-クロロフェニルマレイミド等のα，β‐不飽
和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることがで
き、これらの単量体は１種または２種以上で使用され
る。
【００３７】成分（Ｃ）の共重合体としては、(c) ゴム
質重合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合した
グラフト共重合体等が好ましく、さらに好ましくはＡＢ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重
合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル‐エチレン‐プ
ロピレン‐スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アクリロ
ニトリル‐塩素化ポリエチレン‐スチレン共重合体）、
ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル‐アクリル系弾性重合体
‐スチレン共重合体）である。
質重合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合した
グラフト共重合体等が好ましく、さらに好ましくはＡＢ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重
合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル‐エチレン‐プ
ロピレン‐スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アクリロ
ニトリル‐塩素化ポリエチレン‐スチレン共重合体）、
ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル‐アクリル系弾性重合体
‐スチレン共重合体）である。
【００３８】成分（Ｃ）において、各成分(a),(b) およ
び(c) の組成比は特に制限はなく、用途に応じて各成分
が配合される。また、成分（Ｃ）の共重合体の製造法に
ついても、上記の（Ｂ）と同様の方法が使用できる。
び(c) の組成比は特に制限はなく、用途に応じて各成分
が配合される。また、成分（Ｃ）の共重合体の製造法に
ついても、上記の（Ｂ）と同様の方法が使用できる。
【００３９】上記の成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計100 重量部に対して0.5〜40重量部、好ま
しくは１〜３０重量部添加する。成分（Ｃ）の量が上記
の下限より少ないと、本発明の効果が発揮されず、上記
の上限より多いと剛性が低下する。
（Ｂ）の合計100 重量部に対して0.5〜40重量部、好ま
しくは１〜３０重量部添加する。成分（Ｃ）の量が上記
の下限より少ないと、本発明の効果が発揮されず、上記
の上限より多いと剛性が低下する。
【００４０】次に、本発明で使用する成分（Ｄ）は、ポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分とが交互に絡み合って複合一体化
されている構造を有する複合ゴムに、１種または２種以
上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム
系グラフト共重合体である。
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分とが交互に絡み合って複合一体化
されている構造を有する複合ゴムに、１種または２種以
上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム
系グラフト共重合体である。
【００４１】このような複合ゴム系グラフト共重合体の
製造は、例えば特開昭64-79257号公報明細書等に記載さ
れた方法を用いることができる。
製造は、例えば特開昭64-79257号公報明細書等に記載さ
れた方法を用いることができる。
【００４２】このような複合ゴムは、乳化重合法によっ
て製造するのが適している。まずポリオルガノシロキサ
ンゴムのラテックスを調製し、次にアルキル（メタ）ア
クリレートゴムの合成用単量体をポリオルガノシロキサ
ンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させてから、アルキ
ル（メタ）アクリレートゴムの合成用単量体を重合させ
るのが好ましい。
て製造するのが適している。まずポリオルガノシロキサ
ンゴムのラテックスを調製し、次にアルキル（メタ）ア
クリレートゴムの合成用単量体をポリオルガノシロキサ
ンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させてから、アルキ
ル（メタ）アクリレートゴムの合成用単量体を重合させ
るのが好ましい。
【００４３】ポリオルガノシロキサンゴム成分は、例え
ば以下に示すオルガノシロキサンおよび架橋剤（Ｉ）を
用いて乳化重合により調製することができ、その際、さ
らにグラフト交叉剤（Ｉ）を併用することができる。
ば以下に示すオルガノシロキサンおよび架橋剤（Ｉ）を
用いて乳化重合により調製することができ、その際、さ
らにグラフト交叉剤（Ｉ）を併用することができる。
【００４４】オルガノシロキサンとしては、例えば、ジ
メチルシロキサン等の鎖状オルガノシロキサンが挙げら
れる。また、３員環以上、好ましくは３〜６員環の各種
の環状オルガノシロキサンを用いることもできる。例え
ばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチ
ルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテ
トラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニル
シクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらのオル
ガノシロキサンを単独でまたは２種以上混合して用いる
ことができる。これらの使用量は、好ましくはポリオル
ガノシロキサンゴム成分中５０重量％以上、さらに好ま
しくは７０重量％以上である。
メチルシロキサン等の鎖状オルガノシロキサンが挙げら
れる。また、３員環以上、好ましくは３〜６員環の各種
の環状オルガノシロキサンを用いることもできる。例え
ばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチ
ルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテ
トラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニル
シクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらのオル
ガノシロキサンを単独でまたは２種以上混合して用いる
ことができる。これらの使用量は、好ましくはポリオル
ガノシロキサンゴム成分中５０重量％以上、さらに好ま
しくは７０重量％以上である。
【００４５】架橋剤（Ｉ）としては、３官能性または４
官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシ
ラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラ-n- プロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等を用いることができる。
特に４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエ
トキシシランが特に好ましい。架橋剤は単独で用いても
よく、また２種以上併用してもよい。架橋剤の使用量は
ポリオルガノシロキサンゴム成分中０．１〜３０重量％
が好ましい。
官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシ
ラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラ-n- プロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等を用いることができる。
特に４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエ
トキシシランが特に好ましい。架橋剤は単独で用いても
よく、また２種以上併用してもよい。架橋剤の使用量は
ポリオルガノシロキサンゴム成分中０．１〜３０重量％
が好ましい。
【００４６】グラフト交叉剤（Ｉ）としては、次式：
【００４７】
【化７】 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ2 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）p −ＳｉＲ1 n Ｏ(3-n)/2 （Ｉ−１）
【００４８】
【化８】 ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＲ1 n Ｏ(3-n)/2 （Ｉ−２） または
【００４９】
【化９】 ＨＳ−（ＣＨ2 ）p −ＳｉＲ1 n Ｏ(3-n)/2 （Ｉ−３） （上記式中、Ｒ1 は低級アルキル基、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基等またはフェニル基を表し、Ｒ2
は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０、１または２
を表し、ｐは１〜６の整数を表す）で示される単位を形
成し得る化合物が用いられる。上記式（Ｉ−１）の単位
を形成し得る（メタ）アクリロイルオキシシロキサンは
グラフト効率が高いため、有効なグラフト鎖を形成する
ことが可能であり、高い耐衝撃性を発現するという点で
有利である。なお、式（Ｉ−１）の単位を形成し得るも
のとしてメタクリロイルオキシシロキサンが特に好まし
い。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例として
は、β‐メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチル
シラン、γ‐メタクリロイルオキシプロピルメトキシジ
メチルシラン、γ‐メタクリロイルオキシプロピルジメ
トキシメチルシラン、γ‐メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ‐メタクリロイルオキシプロ
ピルエトキシジエチルシラン、γ‐メタクリロイルオキ
シプロピルジエトキシメチルシラン、δ‐メタクリロイ
ルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、また２種以上併用し
てもよい。グラフト交叉剤の使用量は、好ましくはポリ
オルガノシロキサンゴム成分中０〜１０重量％である。
エチル基、プロピル基等またはフェニル基を表し、Ｒ2
は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０、１または２
を表し、ｐは１〜６の整数を表す）で示される単位を形
成し得る化合物が用いられる。上記式（Ｉ−１）の単位
を形成し得る（メタ）アクリロイルオキシシロキサンは
グラフト効率が高いため、有効なグラフト鎖を形成する
ことが可能であり、高い耐衝撃性を発現するという点で
有利である。なお、式（Ｉ−１）の単位を形成し得るも
のとしてメタクリロイルオキシシロキサンが特に好まし
い。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例として
は、β‐メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチル
シラン、γ‐メタクリロイルオキシプロピルメトキシジ
メチルシラン、γ‐メタクリロイルオキシプロピルジメ
トキシメチルシラン、γ‐メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ‐メタクリロイルオキシプロ
ピルエトキシジエチルシラン、γ‐メタクリロイルオキ
シプロピルジエトキシメチルシラン、δ‐メタクリロイ
ルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、また２種以上併用し
てもよい。グラフト交叉剤の使用量は、好ましくはポリ
オルガノシロキサンゴム成分中０〜１０重量％である。
【００５０】このポリオルガノシロキサンゴム成分のラ
テックスの製造は、例えば米国特許第2891920 号明細
書、同第3294725 号明細書等に記載された方法を用いる
ことができる。本発明の実施では、例えばオルガノシロ
キサンと架橋剤（Ｉ）および所望によりグラフト交叉剤
（Ｉ）の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホン酸、
アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下
で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する
方法により製造することが好ましい。アルキルベンゼン
スルホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用す
ると同時に重合開始剤ともなるので好適である。この
際、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、アルキルス
ルホン酸の金属塩等を併用すると、グラフト重合を行う
際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好ま
しい。
テックスの製造は、例えば米国特許第2891920 号明細
書、同第3294725 号明細書等に記載された方法を用いる
ことができる。本発明の実施では、例えばオルガノシロ
キサンと架橋剤（Ｉ）および所望によりグラフト交叉剤
（Ｉ）の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホン酸、
アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下
で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する
方法により製造することが好ましい。アルキルベンゼン
スルホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用す
ると同時に重合開始剤ともなるので好適である。この
際、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、アルキルス
ルホン酸の金属塩等を併用すると、グラフト重合を行う
際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好ま
しい。
【００５１】次に、上記複合ゴムを構成するポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分は、以下に示すアルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤（II）およびグラフト
交叉剤(II)を用いて合成することができる。
ル（メタ）アクリレートゴム成分は、以下に示すアルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤（II）およびグラフト
交叉剤(II)を用いて合成することができる。
【００５２】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プ
ロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、2-エチル
ヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートおよび
ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレ
ート、n-ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリ
レートが挙げられ、特にn-ブチルアクリレートの使用が
好ましい。
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プ
ロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、2-エチル
ヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートおよび
ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレ
ート、n-ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリ
レートが挙げられ、特にn-ブチルアクリレートの使用が
好ましい。
【００５３】架橋剤（II）としては、例えばエチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレー
ト、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げ
られる。
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレー
ト、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げ
られる。
【００５４】グラフト交叉剤(II)としては、例えばアリ
ルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレ
ートは架橋剤として用いることもできる。これら架橋剤
およびグラフト交叉剤は単独で用いてもよく、また２種
以上併用しても良い。これら架橋剤およびグラフト交叉
剤の合計の使用量は、好ましくはポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分中０．１〜２０重量％である。
ルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレ
ートは架橋剤として用いることもできる。これら架橋剤
およびグラフト交叉剤は単独で用いてもよく、また２種
以上併用しても良い。これら架橋剤およびグラフト交叉
剤の合計の使用量は、好ましくはポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分中０．１〜２０重量％である。
【００５５】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上
記アルキル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフ
ト交叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ
含浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて
行う。重合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの
架橋網目に相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムの架橋網目が形成され、実質上分離できない、
ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分との複合ゴムのラテックスが
得られる。なお、本発明の実施に際しては、この複合ゴ
ムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジ
メチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格がn-ブチルアク
リレートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく用
いられる。
分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上
記アルキル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフ
ト交叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ
含浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて
行う。重合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの
架橋網目に相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムの架橋網目が形成され、実質上分離できない、
ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分との複合ゴムのラテックスが
得られる。なお、本発明の実施に際しては、この複合ゴ
ムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジ
メチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格がn-ブチルアク
リレートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく用
いられる。
【００５６】この様にして乳化重合により調製された複
合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
る。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽
出して測定したゲル含量は８０重量％以上であると好ま
しい。
合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
る。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽
出して測定したゲル含量は８０重量％以上であると好ま
しい。
【００５７】また難燃性、耐衝撃性、外観等のバランス
を満足させるためには、上記の複合ゴムにおけるポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分の割合は、前者が３〜９０重量％に対
して後者が９７〜１０重量％であるのが好ましく、ま
た、複合ゴムの平均粒子径は０．０８〜０．６μｍであ
るのが好ましい。
を満足させるためには、上記の複合ゴムにおけるポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分の割合は、前者が３〜９０重量％に対
して後者が９７〜１０重量％であるのが好ましく、ま
た、複合ゴムの平均粒子径は０．０８〜０．６μｍであ
るのが好ましい。
【００５８】上記の複合ゴムにグラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α‐メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメ
タクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種ビニル系単量体が挙げられ、こ
れらを単独でまたは２種以上組合せて用いることができ
る。特に好ましいビニル系単量体はメチルメタクリレー
トである。ビニル系単量体は、上記した複合ゴム３０〜
９５重量％に対して５〜７０重量％の割合で含まれると
好ましい。
ル系単量体としては、スチレン、α‐メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメ
タクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種ビニル系単量体が挙げられ、こ
れらを単独でまたは２種以上組合せて用いることができ
る。特に好ましいビニル系単量体はメチルメタクリレー
トである。ビニル系単量体は、上記した複合ゴム３０〜
９５重量％に対して５〜７０重量％の割合で含まれると
好ましい。
【００５９】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｄ）は、上
記ビニル系単量体を上記の複合ゴムのラテックスに加
え、ラジカル重合技術によって一段または多段で重合さ
せて得られる複合ゴム系グラフト共重合体ラテックス
を、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の金属塩
を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固することにより
分離、回収することができる。
記ビニル系単量体を上記の複合ゴムのラテックスに加
え、ラジカル重合技術によって一段または多段で重合さ
せて得られる複合ゴム系グラフト共重合体ラテックス
を、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の金属塩
を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固することにより
分離、回収することができる。
【００６０】このような複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｄ）は、例えば三菱レイヨン株式会社より、メタブレ
ンＳ−２００１として商業的に入手可能である。
（Ｄ）は、例えば三菱レイヨン株式会社より、メタブレ
ンＳ−２００１として商業的に入手可能である。
【００６１】成分（Ｄ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）の
合計100 重量部に対して0.5 〜40重量部、好ましくは１
〜３０重量部使用する。上記の下限より少ないと、本発
明の効果が発揮されず、上記の上限より多いと剛性が低
下する。
合計100 重量部に対して0.5 〜40重量部、好ましくは１
〜３０重量部使用する。上記の下限より少ないと、本発
明の効果が発揮されず、上記の上限より多いと剛性が低
下する。
【００６２】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応
じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例え
ば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、
充填剤（カーボンブラック、シリカ、酸化チタンな
ど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型
剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤、難
燃剤等を添加することができる。
に、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応
じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例え
ば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、
充填剤（カーボンブラック、シリカ、酸化チタンな
ど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型
剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤、難
燃剤等を添加することができる。
【００６３】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
【００６４】
【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例においては以下の成分を使用し
た。成分（Ａ） ＲＳ−ＰＣ：以下のようにして製造した共重合ポリカー
ボネート；ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチッ
クス株式会社製）０．２２キロモル、レゾルシン０．２
２キロモルおよびジフェニルカーボネート（エニィ社
製）０．４４キロモルを、第１の槽型撹拌機（容量２５
０リットル）に仕込み、１４０℃で溶融した。この温度
に保持しながら、得られた混合物を、ビスフェノールＡ
換算で毎時０．１６キロモルの速度で、第２の槽型撹拌
機（容量５０リットル）に送液した。第２の槽型撹拌機
の温度は１８０℃に保持した。
説明する。なお、実施例においては以下の成分を使用し
た。成分（Ａ） ＲＳ−ＰＣ：以下のようにして製造した共重合ポリカー
ボネート；ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチッ
クス株式会社製）０．２２キロモル、レゾルシン０．２
２キロモルおよびジフェニルカーボネート（エニィ社
製）０．４４キロモルを、第１の槽型撹拌機（容量２５
０リットル）に仕込み、１４０℃で溶融した。この温度
に保持しながら、得られた混合物を、ビスフェノールＡ
換算で毎時０．１６キロモルの速度で、第２の槽型撹拌
機（容量５０リットル）に送液した。第２の槽型撹拌機
の温度は１８０℃に保持した。
【００６５】ここに触媒として、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシドを毎時０．０４モルおよび水酸化ナト
リウムを毎時０．０００１６モル（１×10-6モル／モル
‐ビスフェノールＡ）添加し、滞留時間が３０分間とな
るように時間を調整し、撹拌した。
ウムヒドロキシドを毎時０．０４モルおよび水酸化ナト
リウムを毎時０．０００１６モル（１×10-6モル／モル
‐ビスフェノールＡ）添加し、滞留時間が３０分間とな
るように時間を調整し、撹拌した。
【００６６】次に、この反応液を、ビスフェノールＡ換
算で毎時０．１６キロモルの速度で、第３の槽型撹拌機
（容量５０リットル）に送液した。第３の槽型撹拌機の
温度は２１０℃、圧力は２００mmHgであった。滞留時間
が３０分間となるように時間を調整し、フェノールを抽
出除去しながら撹拌した。
算で毎時０．１６キロモルの速度で、第３の槽型撹拌機
（容量５０リットル）に送液した。第３の槽型撹拌機の
温度は２１０℃、圧力は２００mmHgであった。滞留時間
が３０分間となるように時間を調整し、フェノールを抽
出除去しながら撹拌した。
【００６７】次に、この反応液を、ビスフェノールＡ換
算で毎時０．１６キロモルの速度で、第４の槽型撹拌機
（容量５０リットル）に送液した。第４の槽型撹拌機の
温度は２４０℃、圧力は１５mmHgであった。滞留時間が
３０分間となるように時間を調整し、フェノールを抽出
除去しながら撹拌した。反応が定常になって得られた反
応物の極限粘度［η］は０．１５ｄｌ／ｇであった。
算で毎時０．１６キロモルの速度で、第４の槽型撹拌機
（容量５０リットル）に送液した。第４の槽型撹拌機の
温度は２４０℃、圧力は１５mmHgであった。滞留時間が
３０分間となるように時間を調整し、フェノールを抽出
除去しながら撹拌した。反応が定常になって得られた反
応物の極限粘度［η］は０．１５ｄｌ／ｇであった。
【００６８】次に、この反応物をギアポンプで昇圧し、
ビスフェノールＡ換算で毎時０．１６キロモルの速度
で、遠心式薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸
発機の温度および圧力はそれぞれ、２７０℃および２mm
Hgに制御した。反応物を、蒸発機下部よりギアポンプに
て、２９０℃および０．２mmHgに制御された二軸横型撹
拌重合槽（Ｌ／Ｄ＝３、撹拌翼回転直径 220mm、内容
積８０リットル）に、ビスフェノールＡ換算で毎時０．
１６キロモルの速度（約４０kg/ 時間）で送り込み、滞
留時間３０分間にて重合させた。このときの生成物の極
限粘度［η］は０．４９ｄｌ／ｇであった。生成物は、
次式（化１０）および（化１１）をモル比５０：５０で
有する共重合ポリカーボネートであった。以下ではこれ
をＲＳ−ＰＣと略記する。
ビスフェノールＡ換算で毎時０．１６キロモルの速度
で、遠心式薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸
発機の温度および圧力はそれぞれ、２７０℃および２mm
Hgに制御した。反応物を、蒸発機下部よりギアポンプに
て、２９０℃および０．２mmHgに制御された二軸横型撹
拌重合槽（Ｌ／Ｄ＝３、撹拌翼回転直径 220mm、内容
積８０リットル）に、ビスフェノールＡ換算で毎時０．
１６キロモルの速度（約４０kg/ 時間）で送り込み、滞
留時間３０分間にて重合させた。このときの生成物の極
限粘度［η］は０．４９ｄｌ／ｇであった。生成物は、
次式（化１０）および（化１１）をモル比５０：５０で
有する共重合ポリカーボネートであった。以下ではこれ
をＲＳ−ＰＣと略記する。
【００６９】
【化１０】
【００７０】
【化１１】 ポリカーボネート系樹脂：ビスフェノールＡのポリカー
ボネート（商標；レキサン121 、日本ジーイープラスチ
ックス株式会社製）、以下ではＰＣと略記することがあ
る。成分（Ｂ） ＳＡＮ樹脂、商標SR 30B（ウベサイコン株式会社製）成分（Ｃ） ＡＢＳ樹脂、商標UX 050（ウベサイコン株式会社製）成分（Ｄ） メタブレン Ｓ−２００１：商標、メチルメタクリレー
ト‐ブチルアクリレート‐ジメチルシロキサンコポリマ
ー、三菱レイヨン株式会社製実施例１および比較例１〜４ 各成分を表１に示す割合（重量比）で混合し、250 ℃、
150rpm に設定した２軸押出機（30mm）で押出し、ペレ
ットを作成した。次いで、このペレットを、設定温度25
0 ℃、金型温度60℃で射出成形した。得られた成形品に
ついてアイゾット衝撃強度を測定した。結果を表１に示
す。
ボネート（商標；レキサン121 、日本ジーイープラスチ
ックス株式会社製）、以下ではＰＣと略記することがあ
る。成分（Ｂ） ＳＡＮ樹脂、商標SR 30B（ウベサイコン株式会社製）成分（Ｃ） ＡＢＳ樹脂、商標UX 050（ウベサイコン株式会社製）成分（Ｄ） メタブレン Ｓ−２００１：商標、メチルメタクリレー
ト‐ブチルアクリレート‐ジメチルシロキサンコポリマ
ー、三菱レイヨン株式会社製実施例１および比較例１〜４ 各成分を表１に示す割合（重量比）で混合し、250 ℃、
150rpm に設定した２軸押出機（30mm）で押出し、ペレ
ットを作成した。次いで、このペレットを、設定温度25
0 ℃、金型温度60℃で射出成形した。得られた成形品に
ついてアイゾット衝撃強度を測定した。結果を表１に示
す。
【００７１】なお、アイゾット衝撃強度（kg・cm/cm ）
は、ASTM D 256に従って、厚み 1／8 インチ、ノッチ付
で、２３℃および−４０℃において測定した。なお、そ
れぞれの温度における測定（ｎ＝５）について延性破壊
率（％）を求めた。
は、ASTM D 256に従って、厚み 1／8 インチ、ノッチ付
で、２３℃および−４０℃において測定した。なお、そ
れぞれの温度における測定（ｎ＝５）について延性破壊
率（％）を求めた。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は低温における耐衝
撃性が優れているので、広い用途に使用でき、工業的に
有用性が高い。
撃性が優れているので、広い用途に使用でき、工業的に
有用性が高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ ＬＭＦ 69/00 ＬＰＮ
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）次式（化１）： 【化１】 および次式（化２）： 【化２】 （上記式中、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立して、ハロ
ゲン原子または一価の炭化水素基であり、Ｂは−（Ｒ1
−）Ｃ（−Ｒ2 ）− ［ここで、Ｒ1 およびＲ2はそれ
ぞれ独立して水素原子または１価の炭化水素基であ
る］、−Ｃ（＝Ｒ3 ）− ［ここでＲ3 は２価の炭化水
素基である］、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ
2 −であり、Ｒ6 は炭素数１〜１０の炭化水素基もしく
はそのハロゲン化物またはハロゲン原子であり、ｐ、ｑ
およびｎはそれぞれ独立して０〜４の整数である）で示
される構造単位を有し、かつ前記（化２）の構造単位の
量は（化１）および（化２）の構造単位の合計量の２〜
９０モル％を占めるところの共重合ポリカーボネートま
たはこれとポリカーボネート系樹脂１〜99重量部、なら
びに （Ｂ）(a) 芳香族ビニル単量体成分および(b) シアン化
ビニル単量体成分を、共重合体の構成成分として含む共
重合体99〜１重量部を含み、かつ、（Ａ）および（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、 （Ｃ）(a) 芳香族ビニル単量体成分、(b) シアン化ビニ
ル単量体成分および(c)ゴム質重合体を、共重合体の構
成成分として含む共重合体0.5 〜４０重量部ならびに （Ｄ）ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メ
タ）アクリレートを含む複合ゴムにビニル系単量体がグ
ラフトしてなる複合ゴム系グラフト共重合体0.5〜40重
量部を含む耐衝撃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 成分（Ａ）において、式（化１）および
（化２）中のＢが−（Ｒ1 −）Ｃ（−Ｒ2 ）− （Ｒ1
およびＲ2 は上記と同義である）で示される請求項１記
載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）において、式（化２）の構造
単位の量が式（化１）および（化２）の構造単位の合計
量の２〜６０モル％を占める請求項１または２記載の樹
脂組成物。 - 【請求項４】 成分（Ｂ）が、ＳＡＮ樹脂である請求項
１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 成分（Ｃ）が、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、ＡＣＳ樹脂およびＡＡＳ樹脂から選択される請求項
１〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 成分（Ｄ）が、ポリオルガノシロキサン
ゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
とが交互に絡み合って複合一体化されている構造を有す
る複合ゴムに、１種または２種以上のビニル系単量体が
グラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体で
ある請求項１〜５のいずれか１項記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】 成分（Ｄ）において、ポリオルガノシロ
キサンが、鎖状ポリオルガノシロキサンである請求項６
記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】 成分（Ｄ）において、ポリアルキル（メ
タ）アクリレートがポリn-ブチルアクリレートである請
求項６または７記載の樹脂組成物。 - 【請求項９】 成分（Ｄ）の複合ゴムにおいて、ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分３〜９０重量％に対してポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分が９７〜１０重
量％の割合で含まれる請求項６〜８のいずれか１項記載
の樹脂組成物。 - 【請求項１０】 成分（Ｄ）において、ビニル系単量体
がメタクリル酸もしくはアクリル酸のエステルである請
求項６〜９のいずれか１項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6013103A JPH07207085A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 耐衝撃性樹脂組成物 |
| DE69516552T DE69516552T2 (de) | 1994-01-12 | 1995-01-11 | Schlagzähe Copolycarbonatmischung |
| EP95300142A EP0663425B1 (en) | 1994-01-12 | 1995-01-11 | Impact resistant copolycarbonate composition |
| ES95300142T ES2145211T3 (es) | 1994-01-12 | 1995-01-11 | Composicion de copolicarbonato resistente al impacto. |
| CN95101161A CN1061067C (zh) | 1994-01-12 | 1995-01-12 | 耐冲击树脂组合物 |
| US08/372,258 US5602201A (en) | 1994-01-12 | 1995-01-13 | Impact resistant resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6013103A JPH07207085A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07207085A true JPH07207085A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=11823823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6013103A Pending JPH07207085A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5602201A (ja) |
| EP (1) | EP0663425B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07207085A (ja) |
| CN (1) | CN1061067C (ja) |
| DE (1) | DE69516552T2 (ja) |
| ES (1) | ES2145211T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012513503A (ja) * | 2008-12-23 | 2012-06-14 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE19635078A1 (de) * | 1996-08-30 | 1998-03-05 | Basf Ag | Formmassen aus einer Polycarbonatmischung und einem Siloxannetzwerkkautschuk |
| US5989683A (en) * | 1997-09-19 | 1999-11-23 | Bedford Industries, Inc. | Wireless polymeric twist tie |
| KR100483890B1 (ko) * | 1997-12-26 | 2005-07-21 | 주식회사 코오롱 | 열가소성난연수지조성물 |
| JP3662420B2 (ja) * | 1998-08-13 | 2005-06-22 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および射出成形品 |
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| KR100845696B1 (ko) * | 2000-09-26 | 2008-07-11 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 코폴리카르보네이트 기재의 조성물 |
| DE10054275A1 (de) * | 2000-11-02 | 2002-05-08 | Bayer Ag | Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
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