DE60009428T2

DE60009428T2 - Elektrophotographischer Toner

Info

Publication number: DE60009428T2
Application number: DE60009428T
Authority: DE
Inventors: Hisashi Nakagyo-ku Okuyama; Yasumasa Nakagyo-ku Horibe; Yoshihito Shizuoka-shi Suwa
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd; Toyota Motor Corp; Tomoegawa Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Toyota Motor Corp; Tomoegawa Paper Manufacturing Co Ltd; Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1999-12-10
Filing date: 2000-12-08
Publication date: 2005-02-17
Anticipated expiration: 2020-12-09
Also published as: US20010003636A1; EP1107069B1; EP1107069A1; US6432600B2; JP2001166537A; JP3785011B2; DE60009428D1

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Toner für die Elektrofotografie. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung ein Binderharz mit hohem elektrischem Leistungsgrad und exzellenter Harzfestigkeit, welches für einen Toner für die Elektrofotografie eingesetzt werden kann.
Beschreibung des Standes der Technik
Gegenwärtig finden Kopiergeräte und Drucker, welche mit einem elektrofotografischen System arbeiten, vielerorts verbreitet Einsatz, wobei der Bedarf an einem geringen elektrischen Energieverbrauch und einer einfachen Behandlung des Tonerabfalls mit zunehmender Anwendung ansteigt. Von den für die Elektrofotografie eingesetzten Tonern wird erwartet, daß sie einerseits exzellente Fixiereigenschaften auf einem Übertragungsmedium auch bei niedrigen Fixiertemperaturen aufweisen, und daß sie andererseits nach ihrer Verwendung keine Behandlung als Abfallprodukt erfordern. Ferner sind Toner erwünscht, welche während des thermischen Fixiervorgangs keine gefährlichen, flüchtigen Gase erzeugen.
Um die Fixierfestigkeit eines Toners für die Elektrofotografie zu verbessern, wurde herkömmlich ein Binderharz mit geringem Molekulargewicht eingesetzt. Ferner gingen Bestrebungen dahin, die Glasübergangstemperatur des Toners zu erniedrigen, um seine Erweichungstemperatur herabzusetzen.
Wird indes ein Binderharz mit einem geringen Molekulargewicht für Toner eingesetzt, so wird, obgleich die Erweichungstemperatur des Toners erniedrigt wird, auch seine Schmelzenviskosität verringert, was zu einer Verringerung der Dauerhaftigkeit und zu einem Versatz für die thermische Fixierwalze führt. Um das Auftreten eines Versatzes zu verhindern, ist der Zusatz von Trennmitteln, wie Wachsen, mit einem niedrigen Schmelzpunkt untersucht worden. Indes kann ein solcher Effekt nur unter Verlust der Dauerhaftigkeit, wie der Fließeigenschaften, schlechteren Schmelzeigenschaften und schlechteren Verbrauchseigenschaften erzielt werden.
Des weiteren besteht ein Problem darin, daß für den Polymerisationsprozeß eingesetzte, gefährliche Chemikalien, wie Styrol und Xylol, in dem Endprodukt zurückbleiben, obwohl herkömmlich bereits ein Styrol-Acryl-Copolymer als ein Binder für Toner eingesetzt worden ist. Um diesem Problem zu begegnen, ist der Wirkungsgrad des Polymerisationsprozesses erhöht und der Reinigungsprozeß des Harzes nach der Polymerisation intensiviert worden. Indes kann dies im Hinblick auf die Leistungsfähigkeit und die erforderlichen Kosten nicht als die günstigste Alternative angesehen werden.
Überdies sind die Fixiereigenschaften des Toners bei geringen Temperaturen unzureichend, wenn ein Polyesterharz eingesetzt wird.
Obgleich Tonerabfälle von Kopiergeräten und Druckern von elektrofotografischen Systemen neuerdings von den Lieferanten gesammelt werden, wird der Großteil des gesammelten Toners darüber hinaus verascht oder als Industrieabfall unter die Erde verbracht. Desgleichen ist die Handhabung einer Tonerkartusche des All-in-one-Typs, welche einen Entwickler und einen Behälter für den Tonerabfall enthält, aufwendig, wenn sie rezykliert wird.
Ferner sind für Farbdrucker eingesetzte Toner, deren Beliebtheit stark zugenommen hat, aufgrund eines Anstiegs der Geschwindigkeit des Druckvorgangs gegen mechanische Beanspruchung empfindlich. Insbesondere Toner mit scharfem Schmelzpunkt, welche zum Erzielen von Hochglanz vorgesehen sind, besitzen das große Problem, daß sie an den Träger oder an andere Bauteile, wie die elektrische Ladeeinrichtung, anschmelzen.
Desgleichen ist die Transparenz von Polyester nicht ausreichend und läßt sich dieser nicht zufriedenstellend in einem Farbtoner einsetzen, bei welchem eine hohe Transparenz gefordert ist. Die EP 0 640 882 A1 beschreibt den Einsatz eines biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure in Tonern.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, den oben genannten Problemen in Verbindung mit herkömmlichen Tonern für die Elektrofotografie zu begegnen und einen Toner für die Elektrofotografie vorzuschlagen, welcher eine hohe Fixierfestigkeit bei geringen Temperaturen aufweist und keine gefährlichen, flüchtigen Gase erzeugt. Der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie weist ferner eine hohe Anpassungsfähigkeit an Farbtoner auf und berücksichtigt die Umwelteinflüsse.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft folglich einen Toner für die Elektrofotografie, welcher ein biologisch abbaubares Harz auf der Basis von Polymilchsäure und ein Terpen-Phenol-Copolymer als Binderharz aufweist.
Im Hinblick auf das biologisch abbaubare Harz auf der Basis von Polymilchsäure beträgt der molare Anteil einer der Einheiten von L-Milchsäure und D-Milchsäure in einer Milchsäurekomponente des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure im Bereich zwischen 75 Mol-% und 98 Mol-%.
Das Terpen-Phenol-Copolymer weist wenigstens eine Verbindung aus den folgenden Gruppen auf:

a) zyklische Terpen-Phenol-Copolymere, welche durch Copolymerisation von zyklischen Terpenen und Phenol erhalten worden sind;
b) zyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch Addition von zwei Phenolmolekülen an ein zyklisches Terpenmolekül erhalten worden sind;
c) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind, und
d) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 1), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduk tes (molares Verhältnis von 1 : 1) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner einen Toner für die Elektrofotografie, wobei das Verhältnis des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure zu dem Terpen-Phenol-Copolymer im Bereich zwischen 80 : 20 und 20 : 80 beträgt.
Überdies betrifft die vorliegende Erfindung einen Toner für die Elektrofotografie, wobei die Anfangsschmelztemperatur des Toners 110°C oder weniger beträgt.
Die vorliegende Erfindung betrifft des weiteren einen Farbtoner, welcher ein biologisch abbaubares Harz auf der Basis von Polymilchsäure und ein Terpen-Phenol-Copolymer aufweist.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung einen Farbtoner, wobei die molare Konzentration einer der Einheiten von L-Milchsäure und D-Milchsäure in einer Milchsäurekomponente des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure im Bereich zwischen 75 Mol-% und 98 Mol-% beträgt.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch einen Farbtoner, wobei das Terpen-Phenol-Copolymer wenigstens eine Verbindung aus den folgenden Gruppen aufweist:

a) zyklische Terpen-Phenol-Copolymere, welche durch Copolymerisation von zyklischen Terpenen und Phenol erhalten worden sind;
b) zyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch Addition von zwei Phe nolmolekülen an ein zyklisches Terpenmolekül erhalten worden sind;
c) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind, und
d) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 1), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner einen Farbtoner, wobei das Verhältnis des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure zu dem Terpen-Phenol-Copolymer im Bereich zwischen 80 : 20 und 20 : 80 beträgt.
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung auch einen Farbtoner, wobei die Anfangsschmelztemperatur des Toners 110°C oder weniger beträgt.
Der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie weist eine exzellente Fixierfestigkeit bei geringen Temperaturen, keinen Versatz, keine filmbildenden Eigenschaften auf einem fotoempfindlichen Bauteil und keine Neigung zum Anschmelzen an elektrische Ladeeinrichtungen auf. Des weiteren ist die Transparenz des erfindungsgemäßen Toners für die Elektrofotografie für Farbtoner geeignet. Ferner werden weder bei dem Herstellungsprozeß des erfindungsgemäßen Toners für die Elektrofotografie noch bei dem Fixierprozeß unter Einsatz des erfindungsgemäßen Toners gefährliche Gase, wie Styrol und Xylol, erzeugt. Überdies wird erfin dungsgemäß die Dauerhaftigkeit des Toners verbessert, während seine Fließeigenschaften, seine nicht anschmelzenden Eigenschaften und seine Verbrauchseigenschaften nicht beeinträchtigt werden. Schließlich ist der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie von höchster Kosteneffizienz.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Nachstehend ist der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie im einzelnen erläutert.
Bei dem erfindungsgemäßen Toner für die Elektrofotografie ist wesentlich, daß der Toner ein biologisch abbaubares Harz auf der Basis von Polymilchsäure sowie ein Terpen-Phenol-Copolymer enthält.
Mit dem im Rahmen der vorliegenden Beschreibung verwendeten Begriff "biologisch abbaubares Harz auf der Basis von Polymilchsäure" ist ein biologisch abbaubares Harz angesprochen, welches eine Milchsäurekomponente als sein Hauptbestandteil aufweist und ein Polymilchsäure-Homopolymer, ein Milchsäure-Copolymer sowie einen Polymer-Blend enthält.
Das durchschnittliche Molekulargewicht des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure beträgt im allgemeinen zwischen 50.000 und 500.000.
Ferner kann das molare Verhältnis der L-Milchsäure-Einheiten bezüglich der D-Milchsäure-Einheiten in dem biologisch abbaubaren Harz auf der Basis von Polymilchsäure zwischen 100 : 0 und 0 : 100 betragen.
In bevorzugter Ausführung ist vorgesehen, daß eine der Einheiten von L-Milchsäure und D-Milchsäure in einem Anteil zwischen 75 Mol-% und 98 Mol-% vorliegt, um für eine hohe Fixierfestigkeit und für eine gute Fließfähigkeit in einem niedrigen Temperaturbereich zu sorgen. In besonders bevorzugter Ausführung liegt eine der Einheiten von L-Milchsäure und D-Milchsäure in einem Anteil zwischen 80 Mol-% und 95 Mol-% vor. Beträgt der Anteil weniger als 75 Mol-%, so befindet sich das biologisch abbaubare Harz auf der Basis von Polymilchsäure in seinem amorphen Zustand und wird seine Fixierfestigkeit herabgesetzt. Hiermit ist die Neigung verbunden, das Auftreten eines Versatzes zu bewirken. Andererseits wird das biologisch abbaubare Harz auf der Basis von Polymilchsäure hoch kristallin und wird seine Anfangsschmelztemperatur erhöht, wenn der Anteil mehr als 98 Mol-% beträgt. Ferner wird im Schmelzbereich des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure ein scharfer Schmelzpunkt bewirkt, womit die Neigung verbunden ist, ein Anschmelzen an den Träger oder andere Bauteile, wie die elektrische Ladeeinrichtung, zu verursachen.
Milchsäure-Copolymere lassen sich dadurch erhalten, indem ein Milchsäure-Monomer oder ein Lactid mit weiteren copolymerisierbaren Komponenten copolymerisiert wird. Beispiele solcher copolymerisierbarer Komponenten umfassen Dicarbonsäuren, Polyalkohole, Hydroxycarbonsäuren, Lactone und verschiedene Polyester, Polyether und Polycarbonate mit solchen Komponenten, welche mehr als zwei funktionelle Gruppen besitzen, die zur Bildung einer Esterbindung in der Lage sind.
Beispiele der Dicarbonsäuren umfassen Bernsteinsäure (Succinsäure), Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure.
Beispiele der Polyalkohole umfassen aromatische Polyalkohole, welche durch Additionsreaktion von Ethylenoxid an Bisphenol hergestellt sind, aliphatische Polyalkohole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Hexandiol, Oktandiol, Glycerin, Sorbitol, Trimethylolpropan und Neopentylglykol, sowie Glykolether, wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, Polyethylenglykol und Polypropylenglykol.
Beispiele der Hydroxycarbonsäuren umfassen Glykolsäure, Hydroxybutylcarbonsäure und solche Säuren, wie sie in der ungeprüften, japanischen Patentanmeldung JP 06-184 417 (erste Veröffentlichung) offenbart sind.
Beispiele der Lactone umfassen Glyceride, ε-Caprolacton-Glyceride, ε-Caprolacton, β-Propiolacton, δ-Butyrolacton, β- oder γ-Butyrolacton, Pivarolacton und δ-Valerolacton.
Das biologisch abbaubare Harz auf der Basis von Polymilchsäure kann mittels herkömmlicher Verfahren hergestellt werden. So kann es beispielsweise durch Dehydratisierung und Kondensationsreaktion von Milchsäure-Monomeren oder einer ringöffnenden Polymerisation von Lactid, welches das zyklische Dimer von Milchsäure ist, synthetisiert werden, wie es in der ungeprüften, japanischen Patentanmeldung JP 07-033 861 (erste Veröffentlichung), in der ungeprüften, japanischen Patentanmeldung JP 59-096 123 (erste Veröffentlichung) sowie in "Koubunshi Touronkai Yokousyu", Band 44, Seiten 3198 bis 3199, offenbart ist.
Bei dem Dehydratisierungs- und Kondensationsprozeß kann ein beliebiger Vertreter aus der Gruppe L-Milchsäure, D-Milchsäure, DL-Milchsäure und einer Mischung hiervon ein gesetzt werden. Desgleichen kann ein beliebiger Vertreter aus der Gruppe L-Lactid, D-Lactid, DL-Lactid und einer Mischung hiervon eingesetzt werden, wenn die ringöffnende Polymerisationsreaktion durchgeführt wird.
Verfahren zur Synthetisierung, Aufreinigung und Polymerisation von Lactiden sind z.B. der US 4 057 537 A , EP 0 261 572 A1 , "Polymer Bulletin", Vol. 14, Seiten 491 bis 495 (1985) und "Makromol. Chem.", Vol. 187, Seiten 1611 bis 1628 (1986) entnehmbar.
Die Katalysatoren, welche bei der oben genannten Polymerisationsreaktion eingesetzt werden können, sind in keiner besonderen Weise beschränkt, wobei bekannte Katalysatoren, welche im allgemeinen für die Polymerisation von Milchsäure verwendet werden, eingesetzt werden können. Beispiele solcher Katalysatoren umfassen beispielsweise Zinnverbindungen, wie Zinnlactat, Zinntartrat, Zinndicaprylat, Zinndilaurylat, Zinndipalmitat, Zinndistearat, Zinndioleat, α-Zinnnaphthoat, (β-Zinnnaphthoat, Zinnnoctylat, Zinnpulver und Zinnoxid, Zinkverbindungen, wie Zinkpulver, halogeniertes Zink, Zinkoxid und organische Zinkverbindungen, Titanverbindungen, wie Tetrapropyltitan, Zirkoniumverbindungen, wie Zirkoniumisopropoxid, Antimonverbindungen, wie Antimonoxid, Bismutverbindungen, wie Bismut(III)oxid, sowie Aluminiumverbindungen, wie Aluminiumoxid und Aluminiumisopropoxid.
Unter den oben genannten Katalysatoren sind unter anderem Zinn und Zinnverbindungen im Hinblick auf ihre Aktivität bevorzugt. Die Menge an eingesetztem Katalysator beträgt z.B. bei der ringöffnenden Polymerisationsreaktion zwischen etwa 0,001 und etwa 5 Mass.-%, bezogen auf das Lactid.
Je nach Art des eingesetzten Katalysators kann die Polymerisationsreaktion in der Regel in einem Temperaturbereich von etwa 100°C bis 220°C durchgeführt werden. Ferner ist es von Vorteil, eine zweistufige Polymerisation durchzuführen, wie sie in der ungeprüften, japanischen Patentanmeldung JP 07-247 345 (erste Veröffentlichung) offenbart ist.
Das Terpen-Phenol-Copolymer, welches eine der wesentlichen Komponenten der vorliegenden Erfindung darstellt, kann in verschiedenen Formen vorliegen, z.B. als Verbindung mit geringem Molekulargewicht, als Oligomer und als Polymer. Ferner kann es als kristalline Verbindung, welche einen Schmelzpunkt aufweist, oder als nicht-kristalline (amorphe) Verbindung vorliegen, welche keinen Schmelzpunkt besitzt. Unter den genannten Verbindungen sind insbesondere solche aus den nachfolgend genannten Gruppen von Terpen-Phenol-Copolymeren a) bis d) bevorzugt:

Das zyklische Terpen-Phenol-Copolymer gemäß a) kann durch Reaktion einer zyklischen Terpenverbindung mit einem Phenol in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators hergestellt werden.
Das zyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukt (molares Verhältnis von 1 : 2) gemäß b) kann durch Reaktion einer zyklischen Terpenverbindung mit einem Phenol in Gegenwart eines sauren Katalysators hergestellt werden.
Das polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukt (molares Verhältnis von 1 : 2) gemäß c) durch Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) mit Aldehyden oder Ketonen hergestellt werden.
Das polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukt (molares Verhältnis von 1 : 1) gemäß d) kann dadurch hergestellt werden, indem ein zyklisches Terpen mit einem Phenol in Gegenwart eines sauren Katalysators zur Erzeugung eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) zur Reaktion gebracht und das erhaltene Additionsprodukt (molares Verhältnis von 1 : 1) einer Kondensationsreaktion mit Aldehyden oder Ketonen unterworfen wird.
Diese Terpen-Phenol-Copolymere können einzeln oder in Kombination mit zwei oder mehreren weiteren Copolymeren eingesetzt werden.
Die bei der vorliegenden Erfindung zur Herstellung des Terpen-Phenol-Copolymers eingesetzte Terpenverbindung kann eine monozyklische Terpenverbindung oder eine bizyklische Terpenverbindung sein. Beispiele solcher Verbindung umfassen folgende Verbindungen, ohne die Verbindungen hierauf zu beschränken:
α-Pinen, β-Pinen, Dipenten, Limonen, Phellandren, α-Terpinen, β-Terpinen, Terpinolen, 1,8-Cineol, 1,4-Cineol, Terpineol, Camphen, Tricyclen, 1-para-Menthen, 2-para-Menthen, 3-para-Menthen, para-Mentadien und Karen.
Andererseits umfassen Beispiele der bei der vorliegenden Erfindung zur Herstellung des Terpen-Phenol-Copolymers eingesetzten Phenolverbindungen folgende Verbindungen, ohne die Verbindungen hierauf zu beschränken:
Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, o-Ethylphenol, m-Ethylphenol, p-Ethylphenol, o-Butylphenol, m-Butylphenol, p-Butylphenol, 2,3-Xylenol, 2,4-Xylenol, 2,5-Xylenol, 2,6-Xylenol, 3,4-Xylenol, 3,6-Xylenol, p-Phenylphenol, p-Methoxyphenol, m-Methoxyphenol, Bisphenol-A, Bisphenol-F, Katechol, Resorcinol, Hydroxychinon und Naphthol. Diese Verbindungen können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden.
Bei der Copolymerisationsreaktion eines zyklischen Terpens mit einem Phenol zur Herstellung des zyklischen Terpen-Phenol-Copolymers gemäß der oben genannten Gruppe a) werden etwa 0,1 bis 12 Mol, vorzugsweise etwa 0,2 bis 6 Mol, Phenol, bezogen auf ein Mol zyklisches Terpen, eingesetzt, und es wird die Mischung bei etwa 0 bis 120°C für etwa 1 bis 10 Stunden in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators einer Reaktion unterworfen. Beispiele der Friedel-Crafts-Katalysatoren, welche hierbei eingesetzt werden können, umfassen Aluminiumchlorid und Bortrifluorid oder einen Komplex hiervon. In der Regel wird die Reaktion in einem Lösungsmittel, wie aromatischen Kohlenwasserstoffen, durchgeführt. Beispiele von derart hergestellten, kommerziell erhältlichen, zyklischen Terpen-Phenol-Copolymeren umfassen "YS Polystar-T-130", "YS Polystar-S-145" und "Mighty Ace G-150", hergestellt von Yasuhara Chemical & Co.
Bei der Additionsreaktion von einem Mol eines zyklischen Terpens mit zwei Mol eines Phenols gemäß der oben genannten Gruppe b) werden etwa 1 bis 12 Mol, vorzugsweise etwa 2 bis 8 Mol, Phenol, bezogen auf ein Mol zyklisches Terpen, eingesetzt, und es wird die Mischung bei etwa 20°C bis 150°C für etwa 1 bis 10 Stunden in Gegenwart eines sauren Katalysators einer Reaktion unterworfen. Beispiele solcher saurer Katalysatoren umfassen Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Bortrifluorid oder sein Komplex, Kationen-Austauscherharz und aktivierte Tonerde. Obgleich bei der Reaktion nicht notwendigerweise ein Lösungsmittel verwendet werden muß, kann ein Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole und Ether, eingesetzt werden. Beispiele von derart hergestellten, kommerziell erhältlichen, zyklischen Terpen/Phenol-Additionsprodukten (molares Verhältnis von 1 : 2) umfassen "YP-90", hergestellt von Yasuhara Chemical & Co.
Beispiele der Aldehyde oder Ketone, welche als Kondensationsmittel zur Herstellung des polyzyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) gemäß der oben genannten Gruppe c) eingesetzt werden, umfassen:
Formaldehyd, Paraformaldehyd, Acetaldehyd, Propylaldehyd, Benzaldehyd, Hydroxybenzaldehyd, Phenylacetaldehyd, Furfural, Aceton und Cyclohexanon.
Ferner ist es möglich, dem zyklischen Terpen/Phenol-Additionsprodukt (molares Verhältnis von 1 : 2) andere Phenole zuzusetzen, um die Kondensationsreaktion durchzuführen. In einem solchen Fall beträgt die Menge des zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) wenigstens etwa 20 Mass.-%, vorzugsweise 40 Mass.-%, bezogen auf die Gesamtmenge mit dem anderen Phenol. Ist der Anteil des zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) geringer, so ist es möglich, daß ein geeignetes, zyklisches Terpen/Phenol-Additionsprodukt (molares Verhältnis von 1 : 2) nicht erhalten werden kann.
Der Anteil an Aldehyd oder Keton, bezogen auf das zyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukt (molares Verhältnis von 1 : 2) und die anderen Phenole bei der Kondensationsreaktion beträgt etwa 0,1 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 1,2 Mol, und wird bei etwa 40°C bis 200°C für etwa 1 bis 12 Stunden in Gegenwart eines sauren Katalysators einer Reaktion unterworfen. Ist die Menge an Aldehyd oder Keton zu groß, so wird das Molekulargewicht des erhaltenen, zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) ebenfalls zu groß.
Beispiele der sauren Katalysatoren, welche bei der Kondensationsreaktion eingesetzt werden können, umfassen:
anorganische Säuren, wie Salzsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure, sowie organische Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure und Toluolsulfonsäure. Die Menge des eingesetzten, sauren Katalysators beträgt 0,1 bis 5 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile des zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) und des anderen Phenols. Bei der Kondensationsreaktion kann ein inertes Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole und Ether, verwendet werden.
Bei der Additionsreaktion von einem Molekül eines zyklischen Terpens mit einem Molekül eines Phenols zur Herstellung des zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) als Zwischenprodukt des polyzyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) gemäß der oben genannten Gruppe d) werden 0,5 bis 6 Mol, vorzugsweise 1 bis 4 Mol, Phenol, bezogen auf 1 Mol zyklisches Terpen, eingesetzt, und es wird die Reaktion bei etwa 20°C bis 150°C für etwa 1 bis 10 Stunden in Gegenwart eines sauren Katalysators durchgeführt. Beispiele eines solchen sauren Katalysators umfassen Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Bortrifluorid oder seinen Komplex, Kationen-Austauscherharz und aktivierte Tonerde. Obgleich bei der Reaktion nicht notwendigerweise ein Lösungsmittel verwendet werden muß, kann ein Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole und Ether, eingesetzt werden. Beispiele von derart hergestellten, kommerziell erhältlichen, zyklischen Terpen/Phenol-Additionsprodukten (molares Verhältnis von 1 : 1) umfassen "YP-90LL", hergestellt von Yasuhara Chemical & Co.
Die Kondensationsreaktion des zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) mit Aldehyden oder Ketonen zur Herstellung des polyzyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) wird auf entsprechende Weise durchgeführt, wie oben unter Bezugnahme auf die Gruppe c) zur Herstellung des zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) erläutert. Beispiele solcher kommerziell erhältlichen Produkte umfassen "DLN-120" und "DLN-140", hergestellt von Yasuhara Chemical & Co.
Bei dem erfindungsgemäßen Toner für die Elektrofotografie bildet eine Mischung aus dem oben genannten, biologisch abbaubaren Harz auf der Basis von Polymilchsäure und dem Terpen-Phenol-Copolymer das Binderharz als Basisharz. Das Verhältnis des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure zu dem Terpen-Phenol-Copolymer beträgt vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 80 : 20 und 20 : 80. Übersteigt der Anteil des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure die genannten Grenzwerte, so wird die Zähigkeit der Mischung zu stark und wird eine Pulverisierungsklassifikation schwer. Andererseits wird der erhaltene Toner zu schwach, und es werden seine Entwicklungseigenschaften einschließlich seiner Dauerhaftigkeit beeinträchtigt, wenn der Anteil des Terpen-Phenol-Copolymers die genannten Grenzwerte überschreitet. Um sowohl eine hohe Produktivität als auch eine hohe Produktqualität zu erzielen, beträgt das Verhältnis des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure zu dem Terpen-Phenol-Copolymer vorzugsweise zwischen etwa 30 : 70 und 70 : 30.
Das Verfahren zum Einmischen des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure und des Terpen-Phenol-Copolymers in den Toner für die Elektrofotografie ist nicht im besonderen beschränkt.
So kann beispielsweise nach Herstellung einer Harzmischung aus dem biologisch abbaubaren Harz auf der Basis von Polymilchsäure und dem Terpen-Phenol-Copolymer die Mischung trocken mit weiteren Bestandteilen, wie weiter unten beschriebenen Farbmitteln, unter Einsatz eines Mischers, wie eines Henschel-Mischers oder eines Super-Mischers, gemischt und anschließend unter Einsatz eines Walzwerks, eines Bunbary-Mischers oder eines ein- oder zweiachsigen Ex truders, einem Heißschmelz-Extrusionsprozeß unterworfen werden. Der Heißschmelz-Extrusionsprozeß wird in der Regel in einem Temperaturbereich zwischen etwa 120°C und 220°C durchgeführt.
Ferner ist es möglich, das biologisch abbaubare Harz auf der Basis von Polymilchsäure, das Terpen-Phenol-Copolymer und weitere Bestandteile, wie Farbmittel, unter Einsatz eines Mischers, wie eines Henschel-Mischers oder eines Super-Mischers, trocken zu mischen und die erhaltene Mischung anschließend einem Schmelzmischprozeß unter Einsatz eines Walzwerks, eines Bunbary-Mischers oder eines ein- oder zweiachsigen Extruders zu unterwerfen.
Überdies ist es möglich, dem erfindungsgemäßen Toner für die Elektrofotografie erforderlichenfalls eine Vielzahl von weiteren Additiven zuzusetzen, wie z.B. bekannte Weichmacher, Antioxidantien, Thermostabilisatoren, Fotostabilisatoren, UV-Strahlungsabsorbentien, Pigmente, Farbmittel, verschiedenartige Füllstoffe, Antistatikmittel, Trennmittel, Aromen, Gleitmittel, Flammschutzmittel, Schäumungsmittel, Schaumbildner, antibakterielle/Antipilzmittel sowie andere Nukleierungsmittel.
Des weiteren ist es möglich, eine Mehrzahl verschiedener Arten von biologisch abbaubaren Harzen auf der Basis von Polymilchsäure und/oder von Terpen-Phenol-Copolymeren zu mischen. In diesem Fall lassen sich verschiedene Eigenschaften des Toners, wie seine nicht anschmelzenden Eigenschaften und der Bereich ohne Versatz, optionell verändern, indem das Mischverhältnis der beiden Komponenten entsprechend eingestellt wird.
Ferner ist in bevorzugter Ausführung vorgesehen, daß der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie eine Anfangsschmelztemperatur von 110°C oder weniger aufweist, um für einen Fixierprozeß bei einer so gering wie möglichen Temperatur und bei einem so gering wie möglichen Druck zu sorgen.
Mit dem im Rahmen der vorliegenden Beschreibung verwendeten Begriff "Anfangsschmelztemperatur" ist die unter Einsatz der nachfolgend beschriebenen Gerätschaften und Meßbedingungen gemessene Temperatur angesprochen. Dabei sei erwähnt, daß die Anfangsschmelztemperatur eine Temperatur ist, bei welcher der Kolben beginnt, abzusinken.
Meßgerätschaften
Flow Tester CFT-500D (Shimadzu Corporation) (Extruder mit konstanter Last, Kapillar-Rheometer). Meßbedingungen
Es ist von Wichtigkeit, geeignete Materialien und ein geeignetes Mischverhältnis des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure mit dem Terpen-Phenol-Copolymer unter Berücksichtigung der thermischen Eigenschaften derselben auszuwählen, um eine Anfangsschmelztemperatur des Toners für die Elektrofotografie von 110°C oder weniger zu erzielen und die Festigkeit des Harzes zu erhalten, so daß es als Binderharz geeignet ist. Ferner sind die thermischen Eigenschaften beider Harze von Bedeutung, so daß beide eine hinreichende Fixierfestigkeit bei niedrigen Temperaturen und einen breiten Bereich ohne Versatz aufweisen, wobei die Verteilung des Molekulargewichtes des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure und die des Terpen-Phenol-Copolymers überwiegend recht eng sind.
Bei dem erfindungsgemäßen Toner für die Elektrofotografie können solche Additive mit einem gewünschten Anteil zugesetzt werden, wie sie im allgemeinen als Färbemittel, Ladekontrollmittel, Wachse sowie erforderlichenfalls als weitere Additive eingesetzt werden.
Beispiele der Färbemittel umfassen Ruß, rote Pigmente auf der Basis von Monoazo-Verbindungen, gelbe Pigmente auf der Basis von Disazo-Verbindungen, gelbe Pigmente auf der Basis von Monoazo-Verbindungen, magentafarbene Pigmente auf der Basis von Chinacridon-Verbindungen, cyanfarbene Pigmente auf der Basis von Kupfer-Phthalocyaninen und Farbstoffen auf der Basis von Anthrachinonen.
Beispiele der Ladekontrollmittel umfassen Farbstoffe auf der Basis von Nigrosin, quaternäre Ammoniumsalze, Metallkomplex-Farbstoffe auf der Basis von Monoazo-Verbindungen und Komplexsalze auf der Basis von Bor.
Beispiele der weiteren Additive, welche erforderlichenfalls zugesetzt werden können, umfassen Polyolefine, wie Polypropylen als Trennmittel, Fischer-Tropsch-Wachse und andere natürliche Wachse. Ferner umfassen externe Additive hydrophobe Kieselerden, Titanoxid und Silikonöle.
Mittels des erfindungsgemäßen Toners für die Elektrofotografie wird es möglich, dem Toner exzellente Fixiereigenschaften bei geringen Temperaturen zu verleihen, da aufgrund der hohen Harzfestigkeit des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure ein hoher Anteil des Terpen-Phenol-Copolymers zugesetzt werden kann, welches im Hinblick auf die Fixiereigenschaften des Toners bei niedrigen Temperaturen wirksam ist, obgleich es als Harz eine schwache Festigkeit aufweist. Ferner werden während des thermischen Fixierprozesses keine gefährlichen Gase, wie Styrol oder Xylol, erzeugt.
Des weiteren ist die Transparenz des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure und des Terpen-Phenol-Copolymers allgemein höher als die von Polyesterharzen, so daß sie in geeigneter Weise für Farbtoner eingesetzt werden können, welche eine hohe Transparenz erfordern.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es aus den oben genannten Gründen möglich, für einen Toner für die Elektrofotografie zu sorgen, welcher eine sicherere Verwendung gewährleistet und im Vergleich mit herkömmlichen Produkten bessere Fixiereigenschaften bei geringen Temperaturen besitzt. Das erfindungsgemäße Produkt ist desgleichen zum Einsatz in einem Farbtoner besonders geeignet.
Beispiele
Nachstehend ist die vorliegende Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. Indes dienen die Ausführungsbeispiele lediglich zum Zwecke der Veranschaulichung und beschränken die Erfindung in keiner Weise. Beispiel 1
Die oben genannten Materialien wurden mittels eines Henschel-Mischers gemischt, und es wurde die Mischung, nachdem sie einem Heißschmelz-Extrusionsprozeß unterworfen wurde, einem Pulverisierungs- und Klassifikationsprozeß unterworfen, um ein negativ geladenes Tonerpulver mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 10 μm zu erhalten. Anschließend wurden unter Einsatz eines Henschel-Mischers 0,6 Mass.-% hydrophobe Kieselerde ("R-972", Japan Aerosyl & Co.) an die Oberfläche von 100 Mass.-% des Tonerpulvers gebunden, um den erfindungsgemäßen Toner für die Elektrofotografie herzustellen. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 102°C. Beispiel 2
Der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie wurde auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 95°C. Beispiel 3
Der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie wurde auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 109°C. Beispiel 4
Der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie wurde auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 92°C. Beispiel 5
Ein Magenta-Farbkonzentrat wurde durch Erwärmen und Dispergieren von 70 Mass.-% des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure A und 30 Mass.-% des "Toners Magenta E02" unter Einsatz einer Doppelwalzen-Dispergiereinrichtung hergestellt.
Der erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie wurde unter Einsatz der vorgenannten Materialien auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die An fangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 92°C. Vergleichsbeispiel 1
Ein Vergleichstoner für die Elektrofotografie wurde unter Einsatz der vorgenannten Materialien auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 112°C. Vergleichsbeispiel 2
Ein Vergleichstoner für die Elektrofotografie wurde unter Einsatz der vorgenannten Materialien auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 106°C. Vergleichsbeispiel 3
Es wurde versucht, unter Einsatz der vorgenannten Materialien auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 einen Vergleichstoner für die Elektrofotografie herzustellen. Indes war es nicht möglich, die erhaltene Zusammensetzung zu pulverisieren, so daß das Experiment nicht fortgeführt werden konnte. Vergleichsbeispiel 4
Ein Vergleichstoner für die Elektrofotografie wurde unter Einsatz der vorgenannten Materialien auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 93°C. Vergleichsbeispiel 5
Ein Vergleichstoner für die Elektrofotografie wurde unter Einsatz der vorgenannten Materialien auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Anfangsschmelztemperatur des derart erzeugten Toners für die Elektrofotografie betrug 92°C.
Auf der Basis der vorstehend beschriebenen Beispiele und Vergleichsbeispiele wurden die nachfolgend genannten Tests durchgeführt.
1. Fixierfestigkeit
Es wurde ein Zweikomponenten-Entwickler hergestellt, indem 95 Mass.-% eines Ferrit-Trägers ohne Harzcoating ("FL95- 1530", Powder Tech & Co.) mit 5 Mass.-% des gemäß den jeweiligen Beispielen bzw. Vergleichsbeispielen erhaltenen Toners gemischt wurden. Anschließend wurde mit dem derart erhaltenen Entwickler ein unfixiertes Muster eines Ausschnittes des losen Füllmaterials auf ein Zwischenträgerpapier im A4-Format aufgebracht, wobei verschiedene Mengen an Entwickler eingesetzt wurden.
Anschließend wurde das unfixierte Muster mittels einer externen Fixiereinrichtung mit einer thermischen Fixierwalze mit einer Oberflächenbeschichtung aus Teflon (Polytetrafluorethylen), welche gemeinsam mit einer Druck-Fixierwalze mit einer Oberflächenbeschichtung aus Silikonkautschuk rotiert, auf dem Papier fixiert. Der Andruck bzw. die Geschwindigkeit der Walzen der Einrichtung wurden jeweils auf 1 kg/cm² bzw. auf 60 mm/s eingestellt. Die Temperaturen an der Oberfläche der thermischen Fixierwalze betrugen jeweils 125°C, 135°C und 145°C.
Das fixierte Muster wurde mittels eines Sandgummiradierers (ein Erzeugnis der Lion Office Products & Co.) ausradiert, welcher unter einem Winkel von 45° mit dem Abbild des Musters in Kontakt gebracht und drei mal unter Anwendung eines Andruckes von 1 kg auf dem Abbild hin- und herbewegt wurde. Das Festigkeitsverhältnis wurde anhand der Differenz der Abbildungsdichte des Musters vor und nach dem Radiervorgang errechnet.
2. Versatz
Eine unfixierte Abbildung mit den Abmessungen 3 cm × 3 cm (Länge × Breite) wurde auf einem Zwischenträgerpapier im A4-Format fixiert, wobei jeweils die vorstehend unter 1. beschriebenen Entwickler verwendet wurden und die Temperatur an der Oberfläche der thermischen Fixierwalze der ex ternen Fixiereinrichtung schrittweise erhöht wurde. Es wurde beobachtet, ob aufgrund eines Versatzes an einer Fläche des Zwischenträgerpapiers schwarze Stellen erzeugt werden. Der Temperaturbereich, in welchem kein Versatz auftrat und welcher als der Temperaturbereich zwischen dem Verschwinden eines Niedrigtemperatur-Versatzes und dem Auftreten eines Hochtemperatur-Versatzes definiert ist, wurde gemessen und evaluiert.
3. Dauerhaftigkeit des Druckes
Unter Verwendung eines Entwicklers mit dem Toner für die Elektrofotografie, welcher gemäß den Beispielen 1 bis 4 sowie den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellt wurde, und unter Einsatz eines Kopiergerätes ("AR-5130", Sharp Corporation) wurde ein Test durchgeführt, indem fortwährend 50.000 Bögen kopiert wurden und die Abbildungsdichte (AD) sowie der Hintergrund (auch mit "Jikaburi" bezeichnet, HG) des ersten Bogens und des letzten Bogens gemessen und miteinander verglichen wurden. Der geschwärzte Ausschnitt des kopierten A4-Papiers betrug 10%. Während eine Reflexionsdichtemeßeinrichtung ("RD-914", Macbeth & Co.) eingesetzt wurde, um die Abbildungsdichte zu messen, wurde eine Farbdifferenzmeßeinrichtung ("Model Z-1001DP", Nihon Denshoku Kogyo & Co.) eingesetzt, um den Hintergrund zu messen.
4. Verbrauchs- und Schmelzeigenschaften
Die Verbrauchsmenge an Träger nach dem Kopiervorgang der 50.000 Bögen wurde für das gemäß den Beispielen 1 bis 4 sowie den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellte Produkt gemessen. Die Evaluierung des Farbtoners gemäß Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 5 wurde durchgeführt, indem der Zustand des Anschmelzens an die Ladeeinrichtung nach einer Haltbarkeitsprüfung (d.h. nach fortwährendem Betrieb über zwei Stunden hinweg), welche unter Verwendung einer Ent wicklungseinrichtung "Phaser 740J" durchgeführt wurde, beobachtet wurde.
Die Ergebnisse der vorgenannten Untersuchungen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wiedergegeben. Tabelle 1
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, wird deutlich, daß der gemäß den Beispielen 1 bis 5 hergestellte, erfindungsgemäße Toner für die Elektrofotografie eine Fixierfestigkeit von mehr als 75% aufweist, wenn die Walzentemperatur 135°C beträgt, während er bei den Beispielen 1 bis 4 bei der ersten Kopie im wesentlichen dieselben Abbildungseigenschaften besitzt, wie noch nach der Kopie von 50.000 Bögen.
Demgegenüber ist die Fixierfestigkeit gemäß den Vergleichsbeispielen 1 und 2 geringer als diejenige, welche gemäß den Beispielen erhalten wurde. Ferner wurde gemäß den Vergleichsbeispielen 1 und 2 eine Verringerung der Abbildungsdichte und eine Erhöhung des Hintergrundes nach Beendigung der Kopie von 50.000 Bögen festgestellt.
Des weiteren fiel an dem in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 eingesetzten Träger eine große Menge an Tonerverbrauch an, als die Oberfläche des Trägers und eines fotoempfindlichen Bauteils nach Beendigung der Kopie von 50.000 Bögen untersucht wurde, und es wurde der Toner als Film auf dem fotoempfindlichen Bauteil abgeschieden. Ein solches Phänomen konnte weder an dem in den Beispielen 1 bis 5 eingesetzten Träger noch an dem fotoempfindlichen Bauteil festgestellt werden.
Obgleich beim fortwährenden Betrieb über etwa eine Stunde bei dem Vergleichsbeispiel 5 an der Ladeeinrichtung des "Phaser 740J" ein Anschmelzen auftrat, was zur Durchführung der Evaluierung des Farbtoners verwendet wurde, trat dieses Phänomen des Anschmelzens bei dem Beispiel 5 selbst bei einem fortwährenden Betrieb über zwei Stunden nicht auf.
Überdies wies der gemäß den Vergleichsbeispielen 4 und 5 hergestellte Toner keinen oder einen nur sehr engen Bereich ohne Versatz auf und war folglich nicht dazu in der Lage, einem Evaluierungsprozeß im Hinblick auf die Dauerhaftigkeit des Druckes unterzogen zu werden.

Claims

Toner für die Elektrofotografie, welcher ein biologisch abbaubares Harz auf der Basis von Polymilchsäure und ein Terpen-Phenol-Copolymer aufweist.
Toner für die Elektrofotografie nach Anspruch 1, wobei der molare Anteil einer der Einheiten von L-Milchsäure und D-Milchsäure in einer Milchsäurekomponente des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure im Bereich zwischen 75 Mol-% und 98 Mol-% beträgt.
Toner für die Elektrofotografie nach Anspruch 1, wobei das Terpen-Phenol-Copolymer wenigstens eine Verbindung aus den folgenden Gruppen aufweist: a) zyklische Terpen-Phenol-Copolymere, welche durch Copolymerisation von zyklischen Terpenen und Phenol erhalten worden sind; b) zyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch Addition von zwei Phenolmolekülen an ein zyklisches Terpenmolekül erhalten worden sind; c) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind, und d) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 1), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind.
Toner für die Elektrofotografie nach Anspruch 2, wobei das Terpen-Phenol-Copolymer wenigstens eine Verbindung aus den folgenden Gruppen aufweist: a) zyklische Terpen-Phenol-Copolymere, welche durch Copolymerisation von zyklischen Terpenen und Phenol erhalten worden sind; b) zyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch Addition von zwei Phenolmolekülen an ein zyklisches Terpenmolekül erhalten worden sind; c) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind, und d) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 1), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind.
Toner für die Elektrofotografie nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure zu dem Terpen-Phenol-Copolymer im Bereich zwischen 80 : 20 und 20 : 80 beträgt.
Toner für die Elektrofotografie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Anfangsschmelztemperatur des Toners 110°C oder weniger beträgt.
Farbtoner, welcher ein biologisch abbaubares Harz auf der Basis von Polymilchsäure und ein Terpen-Phenol-Copolymer aufweist.
Farbtoner nach Anspruch 7, wobei die molare Konzentration einer der Einheiten von L-Milchsäure und D-Milchsäure in einer Milchsäurekomponente des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure im Bereich zwischen 75 Mol-% und 98 Mol-% beträgt.
Farbtoner nach Anspruch 7, wobei das Terpen-Phenol-Copolymer wenigstens eine Verbindung aus den folgenden Gruppen aufweist: a) zyklische Terpen-Phenol-Copolymere, welche durch Copolymerisation von zyklischen Terpenen und Phenol erhalten worden sind; b) zyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch Addition von zwei Phenolmolekülen an ein zyklisches Terpenmolekül erhalten worden sind; c) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 2), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol- Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 2) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind, und d) polyzyklische Terpen/Phenol-Additionsprodukte (molares Verhältnis von 1 : 1), welche durch eine Kondensationsreaktion eines zyklischen Terpen/Phenol-Additionsproduktes (molares Verhältnis von 1 : 1) mit einem Aldehyd oder Keton erhalten worden sind.
Farbtoner nach Anspruch 7, wobei das Verhältnis des biologisch abbaubaren Harzes auf der Basis von Polymilchsäure zu dem Terpen-Phenol-Copolymer im Bereich zwischen 80 : 20 und 20 : 80 beträgt.
Farbtoner nach Anspruch 7, wobei die Anfangsschmelztemperatur des Toners 110°C oder weniger beträgt.