DE102018130781A1

DE102018130781A1 - Magenta-Toner und Toner-Kit

Info

Publication number: DE102018130781A1
Application number: DE102018130781.0A
Authority: DE
Inventors: Takeshi Ohtsu; Yosuke Iwasaki; Wakiko Katsumata; Koh Ishigami; Masaharu Miura; Kentaro Kamae; Kenta Mitsuiki; Ryuichiro Matsuo; Yuichi Mizo
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2017-12-05
Filing date: 2018-12-04
Publication date: 2019-06-06
Also published as: JP2019101279A; CN110007570A; JP6965130B2; US10423090B2; US20190171123A1

Abstract

Bereitgestellt wird ein Magenta-Toner mit einem Magenta-Tonerteilchen, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält, wobei das Wachsdispersionsmittel ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist, und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist, das Färbemittel C. I. Pigment Red 32 enthält, und, wenn man einen Querschnitt des Magenta-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters im Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der maximalen Längen der Kristalle 50 nm oder weniger beträgt.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Bereich der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Magenta-Toner und einen Toner-Kit, die in einem elektrofotografischen Verfahren, einem elektrostatischen Aufzeichnungsverfahren und einem elektrostatischen Druckverfahren verwendet werden.
Beschreibung des Stands der Technik
In den letzten Jahren steigt mit der Entwicklung der Farbbilderzeugungstechnologie durch ein elektrofotografisches Verfahren der Bedarf an einer hohen Bildqualität einer zusätzlichen Schicht allmählich an. Um eine hohe Bildqualität zu erreichen, ist es wichtig, die Dispergierbarkeit eines Pigments in Tonerteilchen zu verbessern und die Färbungsfähigkeit des Pigments in den Tonerteilchen zu maximieren. Im Falle eines Vollfarbbildes wird die Farbwiedergabe mit einem Vierfarbtoner durchgeführt, der erhalten wird, indem chromatische Farbtoner aus drei Grundfarben an Färbematerial, d.h. Gelb-Toner, Magenta-Toner und Cyan-Toner, einbezogen und zusätzlich ein Schwarz-Toner hinzugefügt wird.
Der Magenta-Toner ist wichtig für die Reproduktion einer roten Farbe, für die der Mensch eine hohe visuelle Empfindlichkeit hat, indem der Magenta-Toner mit dem Gelb-Toner gemischt wird, und eine ausgezeichnete Entwickelbarkeit ist erforderlich, wenn die Hautfarbe einer Person mit einem komplizierten Farbton reproduziert wird.
Unter dem Gesichtspunkt der Farbreproduzierbarkeit und der Färbeleistung ist bekannt, dass ein herkömmlicher Magenta-Toner ein Färbemittel auf Chinacridonbasis oder ein Färbemittel auf Naphtholbasis allein oder eine Mischung davon verwendet. Als Magenta-Toner, der nur ein Färbemittel verwendet, wurde beispielsweise ein Toner unter Verwendung eines Monoazonaphtholpigments vorgeschlagen (siehe Japanische Patentanmeldung Veröffentlichung Nr. 2005-107147 ).
Um die Tieftemperaturfixierbarkeit des Toners zu verbessern, wurde außerdem ein Toner entwickelt, der einen kristallinen Polyester in einem Bindemittelharz enthält. Durch die Aufnahme des kristallinen Polyesters in den Toner ist es möglich, die Härte bis zu einer Fixiertemperatur aufrechtzuerhalten, während er bei der Fixiertemperatur schnell schmilzt, und dadurch kann die Lagerstabilität und Haltbarkeit verbessert werden.
In der japanischen Patentanmeldung Veröffentlichung Nr. 2004-279476 wird versucht, die Kompatibilität zwischen der Tieftemperaturfixierbarkeit und dem Heißversatzwiderstand zu erreichen, indem ein Langachsendurchmesser der Kristalle des kristallinen Polyesters im Toner auf 0,5 µm oder mehr eingestellt wird, während er gleichzeitig 1/2 oder weniger des Tonerdurchmessers beträgt.
Wie aus diesen offenbarten Techniken hervorgeht, da sich die Eigenschaften des Toners in Abhängigkeit vom Existenzzustand des Färbemittels und des kristallinen Polyesters im Toner erheblich verändern, ist die Kontrolle des Existenzzustands eine wichtige Technologie zur Maximierung der Leistung des Färbemittels und des kristallinen Polyesters.
Insbesondere wenn der kristalline Polyester im Magenta-Toner enthalten ist, weisen eine Reihe von Pigmenten auf Naphtholbasis eine geringe Dispergierbarkeit auf und die Dispersion des kristallinen Polyesters oder anderer Materialien ist gehemmt, so dass im Vergleich zu anderen Farben eine Verbesserung der Tieftemperaturfixierbarkeit und dem Heißversatzwiderstand sowie ferner der Färbeleistung erforderlich ist.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung ist darauf ausgerichtet, einen Magenta-Toner und ein Toner-Kit bereitzustellen, in denen die oben genannten Probleme gelöst wurden. Insbesondere ist die vorliegende Erfindung darauf ausgerichtet, einen Magenta-Toner und ein Toner-Kit mit ausgezeichneter Tieftemperaturfixierbarkeit und Heißversatzwiderstand sowie ausgezeichneter Färbeleistung bereitzustellen.
Als Ergebnis intensiver Forschung fanden die vorliegenden Erfinder heraus, dass die folgende Konstitution wichtig ist, um einen Magenta-Toner und ein Toner-Kit mit ausgezeichneter Tieftemperaturfixierbarkeit und Heißversatzwiderstand sowie ausgezeichneter Färbeleistung bereitzustellen, und vervollständigten die vorliegende Erfindung.
Das heißt, der Magenta-Toner gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Magenta-Toner, der ein Magenta-Tonerteilchen beinhaltet, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
wobei das Wachsdispersionsmittel ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist, und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist,
das Färbemittel eine durch die folgende Formel dargestellte Verbindung (1) enthält,
ein Gehalt der Verbindung (1) in dem Magenta-Tonerteilchen 0,5 Massenteile oder mehr und 20,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes beträgt,
das Färbemittel ferner zusätzlich zur Verbindung (1) zumindest eine Verbindung enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindung auf Naphtholbasis, einer Verbindung auf Chinacridonbasis und einer Lackverbindung davon,
wenn man einen Querschnitt des Magenta-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters im Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der maximalen Längen der Kristalle 50 nm oder weniger beträgt.
Weiterhin ist das Toner-Kit gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ein Toner-Kit, das beinhaltet:

einen Cyan-Toner, einen Schwarz-Toner, einen Gelb-Toner und einen Magenta-Toner,
wobei der Magenta-Toner ein Magenta-Toner mit der oben beschriebenen Zusammensetzung ist,
der Schwarz-Toner ein Schwarz-Toner mit einem Schwarz-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
der Gelb-Toner ein Gelb-Toner mit einem Gelb-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
der Cyan-Toner ein Cyan-Toner mit einem Cyan-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
jedes der Wachsdispersionsmittel in dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchen und dem Cyan-Tonerteilchen ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist, und
wenn man einen Querschnitt von jedem von dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchens und dem Cyan-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters, die in Nadelform beobachtet werden, in jedem Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der Langachsenlängen der zu betrachtenden Kristalle jeweils 60 nm oder mehr und 250 nm oder weniger beträgt.

Weitere Merkmale der vorliegenden Erfindung werden sich aus der folgenden Beschreibung exemplarischer Ausführungsformen unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen ergeben.
Figurenliste

1 ist ein schematisches Diagramm einer Wärmebehandlungsvorrichtung zum Sphärisieren, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird.
2 ist ein Verteilungsdiagramm von Kristallen aus kristallinem Polyester in einem Querschnitt eines Toners der vorliegenden Erfindung durch ein Elektronenstrahltransmissionsmikroskop.
3 ist eine Ansicht, die eine Langachsenlänge und eine Kurzachsenlänge des kristallinen Polyesters auf dem Querschnitt des Toners der vorliegenden Erfindung durch das Elektronenstrahltransmissionsmikroskop darstellt.

BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSFORMEN
Ein Magenta-Toner gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Magenta-Toner, der ein Magenta-Tonerteilchen beinhaltet, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
wobei das Wachsdispersionsmittel ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist, und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist,
das Färbemittel eine durch die folgende Formel dargestellte Verbindung (1) enthält,
ein Gehalt der Verbindung (1) in dem Magenta-Tonerteilchen 0,5 Massenteile oder mehr und 20,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes beträgt,
das Färbemittel ferner zusätzlich zur Verbindung (1) zumindest eine Verbindung enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindung auf Naphtholbasis, einer Verbindung auf Chinacridonbasis und einer Lackverbindung davon,
wenn man einen Querschnitt des Magenta-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters im Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der maximalen Längen der Kristalle 50 nm oder weniger beträgt.
Es ist zu beachten, dass die Verbindung (1) C. I. Pigment Red 32 ist.
Ein Magenta-Toner gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Toner, in dem kristalliner Polyester fein dispergiert ist. Der Grund, warum der kristalline Polyester fein dispergiert ist, ist vermutlich wie folgt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Wachsdispersionsmittel interagiert mit dem Wachs, und das Wachs ist im Bindemittelharz dispergiert. Da die Verbindung (1) wie Wachs eine Kristallstruktur aufweist, interagiert die Verbindung (1) auch mit dem dispergierten Wachs, das in dem Bindemittelharz dispergiert werden soll. Da die Verbindung (1) auch mit einem Pigment, wie etwa einer Verbindung auf Naphtholbasis, einer Verbindung auf Chinacridonbasis oder einer Lackverbindung davon, interagiert, wird das Pigment gleichzeitig fein im Bindemittelharz dispergiert. Da der kristalline Polyester auch eine Kristallstruktur aufweist, interagiert der kristalline Polyester mit dem fein dispergierten Wachs und dem Pigment, so dass der kristalline Polyester auch im Bindemittelharz fein dispergiert ist.
Im Magenta-Toner ist es bei der Betrachtung eines Querschnitts der Tonerteilchen mit einem Transmissionselektronenmikroskop (TEM) notwendig, zu bestätigen, dass Kristalle des kristallinen Polyesters im Querschnitt dispergiert sind. In einem Dispersionszustand zu diesem Zeitpunkt, unabhängig von der Form, wie beispielsweise einer Nadelform oder einer Kreisform, kann der zahlengemittelte Wert der maximalen Längen der Kristalle (ein Abstand zwischen zwei Geraden, wenn der Abstand zwischen den beiden Geraden maximal wird, wenn die Kristalldomäne so eingefügt ist, dass sie mit zwei parallelen Geraden in Kontakt kommt) 50 nm oder weniger betragen. Da der kristalline Polyester bis 50 nm oder weniger fein dispergiert ist, werden sowohl die Tieftemperaturfixierbarkeit als auch der Heißversatzwiderstand erreicht. Der Grund dafür liegt darin, dass der kristalline Polyester, der als Kristall vorliegt, bei der Freisetzung des Wachses hilft. Darüber hinaus kann die Wirkung der Erfindung erzielt werden, wenn der kristalline Polyester eine Größe aufweist, die als Kristall bestätigt werden kann, aber es ist stärker bevorzugt, dass die maximale Länge des Kristalls 10 nm oder mehr beträgt.
Weiterhin wird im Magenta-Toner gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung davon ausgegangen, dass der Heißversatzwiderstand verbessert wird, da das die Verbindung (1) enthaltende Pigment und das Wachs im Toner gut dispergiert sind. Der Grund dafür wird im Folgenden beschrieben.
Eine organische Pigmentoberfläche weist im Allgemeinen eine geringe Polarität auf. Dies beruht darauf, dass sich in der Molekularstruktur der Pigmente einige polare Gruppen befinden, aber wenn das Pigment kristallisiert, werden die Moleküle oft hauptsächlich durch die Wechselwirkung zwischen den polaren Gruppen miteinander überlagert, wodurch die Anzahl der polaren Gruppen, die an der Teilchenoberfläche exponiert sind, reduziert wird. Da die Pigmentoberfläche mit niedriger Polarität und geringer Energie eine geringe Kraft zur Adsorption der polaren Gruppe im Dispersionsmedium hat, ist es daher schwierig, einen stabilen Dispersionszustand aufrechtzuerhalten.
Die Verbindung (1) ist ein Pigment auf Naphtholbasis, weist an beiden Enden Aminogruppen auf und wirkt als Synergist, wodurch eine verbesserte Dispergierbarkeit gegenüber anderen Pigmenten erreicht wird. Da die Verbindung (1) an beiden Enden die gleichen Aminogruppen aufweist, ist die Affinität zu Polyester höher als die des konventionell verwendeten Pigments auf Naphtholbasis. Daher wird davon ausgegangen, dass das Pigment schwer reaggregiert werden kann, die Dispergierbarkeit des Pigments selbst verbessert wird und die Dispersionshemmung des Wachses unterdrückt werden kann. Darüber hinaus ist das Pigmentderivat, wie etwa die Verbindung (1), sehr effektiv für ein Pigment auf Chinacridonbasis ohne funktionelle Gruppe, weist eine hohe Affinität zu anderen Pigmenten auf Naphtholbasis auf und verbessert die Dispergierbarkeit des Wachses durch Kombination mit diesen Magenta-Färbemitteln weiter, wodurch Heißversatzwiderstand und Farbreproduzierbarkeit erreicht werden.
Beispiele für die Verbindung auf Naphtholbasis, die Verbindung auf Chinacridonbasis und die Lackverbindung davon in Kombination mit der Verbindung (1) können die folgenden Verbindungen beinhalten.
Beispiele für die Verbindung auf Naphtholbasis können C. I. Pigment Red 31, 147, 150, 184, 238, 269 und dergleichen sein.
Beispiele für die Verbindung auf Chinacridonbasis können C. I. Pigment Red 122, 192 und 282, C. I. Pigment Violet 19 und dergleichen sein.
Beispiele für die Lackverbindungen der Verbindung auf Naphtholbasis und der Verbindung auf Chinacridonbasis können C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57:1, 58, 60, 63, 64, 68, 81:1, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 146, 147, 150, 163, 184, 202, 206, 207, 209 und 282; C. I. Pigment Violet 19; C. I. Vat Red 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29 und 35, und dergleichen beinhalten.
Beispiele für das Magenta-Färbemittel können die folgenden Verbindungen sein: öllöslicher Farbstoff, wie etwa C. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121; C. I. Disperse Red 9; C. I. Solvent Violet 8, 13, 14, 21, 27; C. I. Disperse Violet 1, basischen Farbstoff, wie etwa C. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39 und 40; und C. I. Basic Violet 1, 3, 7, 10, 14, 15, 21, 25, 26, 27 und 28.
Als andere Verbindungen, die mit der Verbindung (1) zu kombinieren sind, sind Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen auf Naphtholbasis und Verbindungen auf Chinacridonbasis bevorzugt, und Verbindungen ausgewählt aus Pigmenten auf Naphtholbasis und Pigmenten auf Chinacridonbasis sind stärker bevorzugt. Bei Verwendung in Kombination mit der Verbindung (1) wird die Dispergierbarkeit in den Tonerteilchen erhöht und die Farbreproduzierbarkeit des Toners sowie der Heißversatzwiderstand während der Fixierung verbessert.
Beispiele für die Verbindung auf Naphtholbasis, die sich von der Verbindung (1) unterscheidet, können eine durch die folgende Formel (I) dargestellte Verbindung beinhalten:

(in der Formel stellt R₁ -NH₂ oder eine Gruppe der obigen Formel (I-2) dar. In der Formel (I-2) stellen R₂ bis R₅ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, -NO₂, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar).
Wenn R₁ in der durch Formel (I) dargestellten Verbindung eine Gruppe der Formel (I-2) ist und die Gruppe der Formel (I-2) eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweist, ist die Alkylgruppe bevorzugt eine Methylgruppe.
Wenn R₁ in der durch die Formel (I) dargestellten Verbindung eine Gruppe der Formel (I-2) ist und die Gruppe der Formel (I-2) eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweist, ist die Alkoxygruppe bevorzugt eine Methoxygruppe.
Beispiele für die Verbindung auf Chinacridonbasis kann eine durch die folgende Formel (II) dargestellte Verbindung sein:
(in der Formel stellen R₆ und R₇ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar).
Wenn R₆ und/oder R₇ in der durch Formel (II) dargestellten Verbindung eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist/sind, ist die Alkylgruppe bevorzugt eine Methylgruppe.
Darüber hinaus können Beispiele für die Lackverbindung Metallsalze von Kalzium, Barium, Strontium, Mangan und dergleichen beinhalten.
Darüber hinaus kann die Verbindung (1) mit einem Oberflächenbehandlungsmittel oder einer Kolophoniumverbindung nach allgemein bekannten Verfahren behandelt werden. Insbesondere da die Behandlung mit der Kolophoniumverbindung eine Re-Aggregation des Pigments verhindert, kann die Dispergierbarkeit des Pigments in den Tonerteilchen verbessert und die weitere Ladbarkeit des Toners in einen gewünschten Zustand gebracht werden.
Beispiele für die Kolophoniumverbindung können natürliches Kolophonium, wie etwa Tallöl-Kolophonium, Gummi-Kolophonium, Holz-Kolophonium; modifiziertes Kolophonium, wie etwa hydriertes Kolophonium, disproportioniertes Kolophonium, polymerisiertes Kolophonium; synthetisches Kolophonium, wie etwa Styrol-Acryl-Kolophonium; und Alkalimetallsalz- oder Esterverbindungen des Kolophoniums sein.
Insbesondere ist es bevorzugt, Abietinsäure, Tetrahydroabietinsäure, Neoabietinsäure, Dehydroabietinsäure, Dihydroabietinsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure, Levopimarsäure, Palustrinsäure und deren Alkalimetallsalze oder Esterverbindungen unter dem Gesichtspunkt der Kompatibilität mit dem Bindemittelharz zu verwenden, was die Dispergierbarkeit des Pigments verbessert und die Färbeeigenschaften des Toners entwickelt.
Ein Beispiel für das Verfahren zur Behandlung der Verbindung (1) mit der Kolophoniumverbindung kann (a) ein Trockenmischverfahren beinhalten, bei dem die Kolophoniumverbindung und die Verbindung (1) trocken gemischt werden, und dann bei Bedarf eine Wärmebehandlung, wie etwa Schmelzen und Kneten, oder dergleichen durchgeführt wird. Darüber hinaus kann ein weiteres Beispiel für das Verfahren (b) ein Nassbehandlungsverfahren beinhalten, bei dem zum Zeitpunkt der Herstellung der Verbindung (1) der synthetischen Lösung der Verbindung (1) eine wässrige alkalische Lösung von Kolophonium zugesetzt wird, und dann ein Lackmetallsalz, wie etwa Kalzium, Barium, Strontium oder Mangan, zugesetzt wird, und das Kolophonium unlöslich gemacht wird, wodurch eine Beschichtungsbehandlung auf einer Oberfläche durchgeführt wird.
Eine Behandlungsmenge der Kolophoniumverbindung an die Verbindung (1) ist so bemessen, dass die Menge der Kolophoniumverbindung 1 Massen-% oder mehr und 40 Massen-% oder weniger, bevorzugt 5 Massen-% oder mehr und 30 Massen-% oder weniger, und stärker bevorzugt 10 Massen-% oder mehr und 20 Massen-% oder weniger beträgt. Durch die Einstellung der Behandlungsmenge wie oben beschrieben können die oben genannten Eigenschaften weiter verbessert werden.
Der Gehalt der Verbindung (1) in dem Magenta-Tonerteilchen beträgt 0,5 Massenteile oder mehr und 20,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes. Der Gehalt der Verbindung (1) in dem Magenta-Tonerteilchen beträgt bevorzugt 1,0 Massenteile oder mehr und 3,0 Massenteile oder weniger.
Darüber hinaus beträgt der Gehalt des Färbemittels in dem Magenta-Tonerteilchen (der Gesamtgehalt der Verbindung in Kombination mit der Verbindung (1)) bevorzugt 5,0 Massenteile oder mehr und 25,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes.
Ein Toner-Kit gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Toner-Kit, das einen Cyan-Toner, einen Schwarz-Toner, einen Gelb-Toner und einen Magenta-Toner enthält,
der Schwarz-Toner ein Schwarz-Toner mit einem Schwarz-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
der Gelb-Toner ein Gelb-Toner mit einem Gelb-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
der Cyan-Toner ein Cyan-Toner mit einem Cyan-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält,
jedes der Wachsdispersionsmittel in dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchen und dem Cyan-Tonerteilchen ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist, und
wenn man einen Querschnitt von jedem von dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchens und dem Cyan-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters, die in Nadelform beobachtet werden, in jedem Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der Langachsenlängen der zu betrachtenden Kristalle jeweils 60 nm oder mehr und 250 nm oder weniger beträgt.
In der vorliegenden Erfindung kann durch Einstellen einer Langachsenlänge des Schwarz-Toners, des Gelb-Toners und des Cyan-Toners innerhalb des oben beschriebenen Bereichs sowohl die Tieftemperaturfixierbarkeit als auch der Heißversatzwiderstand erreicht werden.
Im Toner-Kit nach einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung unterscheidet sich der Querschnitt des Kristalls des Magenta-Toners vom Querschnitt des Kristalls des Schwarz-Toners, des Gelb-Toners und des Cyan-Toners, was als Toner-Kit bevorzugt ist, da die Tieftemperaturfixierbarkeit, der Heißversatzwiderstand und die Färbeleistung einheitlich sind. Darüber hinaus ist es notwendig, den kristallinen Polyester im Vergleich zu anderen Farben nur im Magenta-Toner fein zu dispergieren, da es besser ist, den Gehalt des Färbemittels zu erhöhen, um die gleiche Färbeleistung wie die anderen Farben zu zeigen.
Im Toner-Kit ist es bevorzugt, dass ein Löslichkeitsparameter SP1 des kristallinen Polyesters und ein Löslichkeitsparameter SP2 des Wachsdispersionsmittels im Toner die Beziehung der folgenden Formel erfüllen: $0 \leq SP 1 - SP 2 \leq 1,3.$
Wenn beide Löslichkeitsparameter die oben genannte Beziehung erfüllen, wird die Affinität zwischen dem Wachsdispersionsmittel und dem kristallinen Polyester verbessert, wodurch die Dispergierbarkeit des Wachses und des kristallinen Polyesters verbessert wird. Die Verbesserung der Dispergierbarkeit des Wachses ermöglicht eine Verbesserung des Heißversatzwiderstands, und die Verbesserung der Dispergierbarkeit des kristallinen Polyesters ermöglicht eine Verbesserung der Tieftemperaturfixierbarkeit.
Darüber hinaus wird der Löslichkeitsparameter unter Verwendung der Fedors-Methode berechnet. Die Verdampfungsenergie (Δei[cal/Mol]) und das Molvolumen (Δvi[cal/Mol]), die in dieser Berechnung verwendet wird, sind Werte, die beschreiben sind in „Fundamental Theory of Adhesion“, Kapitel 5, R. F. Fedors, Polym. Eng. Sci. 14, 147 (1974) geschrieben von Minoru Inoue. Darüber hinaus wird in der vorliegenden Erfindung die Berechnung basierend auf der Struktur der Polymerkonstitutionseinheit durchgeführt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Wachsdispersionsmittel ist ein Wachsdispersionsmittel für einen Toner, das ein Pfropfpolymer enthält, bei dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist.
In dem Wachsdispersionsmittel hat der Styrol-Acrylharzteil eine Affinität zu dem Harz, das die Tonerteilchen bildet, und der Kohlenwasserstoffverbindungsteil eine Affinität zu dem in den Tonerteilchen enthaltenen Wachs. Daher kann das Wachs in den Tonerteilchen fein dispergiert werden.
Die bei der Synthese des Pfropfpolymers verwendete Kohlenwasserstoffverbindung ist nicht besonders eingeschränkt, kann aber im Hinblick auf die Affinität zum Wachs im Tonerteilchen beispielsweise aus dem nachfolgende beschriebenen Wachs ausgewählt werden.
Die Kohlenwasserstoffverbindung weist bevorzugt eine Peaktemperatur des höchsten endothermen Peaks, gemessen mit Differenzial-Scanning-Kalorimeter (DSC), von 60°C oder mehr und 110°C oder weniger auf. Darüber hinaus ist ein gewichtsgemitteltes Molekulargewichts (Mw) der Kohlenwasserstoffverbindung bevorzugt 900 oder mehr und 50.000 oder weniger.
Bevorzugte Beispiele für die Kohlenwasserstoffverbindung können Wachse auf Kohlenwasserstoffbasis, wie etwa niedermolekulares Polyethylen, niedermolekulares Polypropylen, Alkylencopolymere, mikrokristallines Wachs, Paraffinwachs und Fischer-Tropsch-Wachs sein.
Darüber hinaus ist es aus Sicht der Reaktivität zum Zeitpunkt der Herstellung des Wachsdispersionsmittels bevorzugt, eine verzweigte Struktur, wie etwa Polypropylen, zu haben.
Ein Anteil des Kohlenwasserstoffverbindungsteils ist bevorzugt 5,0 Massen-% oder mehr und 20,0 Massen-% oder weniger und stärker bevorzugt 8,0 Massen-% oder mehr und 12,0 Massen-% oder weniger, in dem Pfropfpolymer, in dem das Styrol-Acrylharz auf die Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist.
Darüber hinaus ist in der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Pfropfen eines Styrol-Acrylharzes auf eine Kohlenwasserstoffverbindung nicht besonders eingeschränkt, und es können konventionell bekannte Verfahren verwendet werden.
Im Wachsdispersionsmittel ist das Styrol-Acrylharz nicht besonders eingeschränkt, solange es eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist.
So kann das Styrol-Acrylharz beispielsweise eine durch die folgende Formel (1) dargestellte Monomereinheit aufweisen.
Die Monomereinheit bezieht sich hier auf eine Reaktionsform des Monomermaterials im Polymer.
(in der Formel (1) stellt R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar, und stellt R₂ eine gesättigte alicyclische Gruppe dar).
Die gesättigte alicyclische Gruppe in R₂ ist bevorzugt eine gesättigte alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe, stärker bevorzugt eine gesättigte alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen und ferner bevorzugt eine gesättigte alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die gesättigte alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe sind eine Cycloalkylgruppe, eine kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine vernetzte Ringkohlenwasserstoffgruppe, eine Spirokohlenwasserstoffgruppe und dergleichen.
Beispiele für die gesättigten alicyclischen Gruppen können eine Cyclopropylgruppe, eine Cyclobutylgruppe, eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine t-Butylcyclohexylgruppe, eine Cycloheptylgruppe, eine Cyclooctylgruppe, eine Tricyclodecanylgruppe, eine Decahydro-2-naphthylgruppe, eine Tricyclo[5.2.1.02,6] Dekan-8-yl-Gruppe, eine Pentacyclopentadecanylgruppe, eine Isobonylgruppe, eine Adamantylgruppe, eine Dicyclopentanylgruppe, eine Tricyclopentanylgruppe und dergleichen sein.
Als Monomereinheit ist insbesondere eine Monomereinheit mit der folgenden Struktur bevorzugt, in der die gesättigte alicyclische Gruppe eine Cyclohexylgruppe ist:
(in der Formel stellt R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar).
Weiterhin kann die gesättigte alicyclische Gruppe eine Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxygruppe, eine Carbonylgruppe, eine Hydroxygruppe oder dergleichen als Substituenten aufweisen. Als Alkylgruppe ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt.
Unter diesen gesättigten alicyclischen Gruppen sind eine Cycloalkylgruppe, eine kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe und eine vernetzte Ringkohlenwasserstoffgruppe bevorzugt; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Dicyclopentanylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Tricyclopentanylgruppe sind stärker bevorzugt; eine Cycloalkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist weiter bevorzugt; und eine Cycloalkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist besonders bevorzugt.
Darüber hinaus sind die Position und die Anzahl der Substituenten beliebig, und wenn zwei oder mehr Substituenten vorhanden sind, können die Substituenten gleich oder unterschiedlich voneinander sein.
In der vorliegenden Erfindung beträgt das Gehaltsverhältnis der durch die Formel (1) dargestellten Monomereinheit bevorzugt 1,5 Mol-% oder mehr und 45,0 Mol-% oder weniger und stärker bevorzugt 3,0 Mol-% oder mehr und 25,0 Mol-% oder weniger, basierend auf den gesamten Monomereinheiten, die das Styrol-Acrylharz bilden.
Das Styrol-Acrylharz kann ein Homopolymer des Monomers auf Vinylbasis (a) mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe oder ein Copolymer des Monomers auf Vinylbasis (a) und des anderen Monomers (b) sein.
Beispiele für das Monomer auf Vinylbasis (a) können Monomere, wie etwa Cyclopropylacrylat, Cyclobutylacrylat, Cyclopentylacrylat, Cyclohexylacrylat, Cycloheptylacrylat, Cyclooctylacrylat, Cyclopropylmethacrylat, Cyclobutylmethacrylat, Cyclopentylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Cycloheptylmethacrylat, Cyclooctylmethacrylat, Dihydrocyclopentadiethylacrylat, Dicyclopentanylacrylat, Dicyclopentanylmethacrylat und dergleichen, und eine Kombination davon sein.
Unter diesen sind Cyclohexylacrylat, Cycloheptylacrylat, Cyclooctylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Cycloheptylmethacrylat und Cyclooctylmethacrylat aus Sicht der Hydrophobie bevorzugt.
Beispiele für das andere Monomer (b) können Monomere auf Styrolbasis, wie etwa Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methoxystyrol, p-Hydroxystyrol, p-Acetoxystyrol, Vinyltoluol, Ethylstyrol, Phenylstyrol, Benzylstyrol und dergleichen; Alkylester ungesättigter Carbonsäuren, wie etwa Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat und dergleichen (die Alkyle mit 1 oder mehr und 18 oder weniger Kohlenstoffatomen); Monomere auf Vinylesterbasis, wie etwa Vinylacetat; Monomere auf Vinyletherbasis, wie etwa Vinylmethylether; Halogenelement-enthaltende Monomer auf Vinylbasis, wie etwa Vinylchlorid; Monomere auf Dienbasis, wie etwa Butadien, Isobutylen und dergleichen; sowie eine Kombination davon sein.
Darüber hinaus kann zur Einstellung der Polarität ein Monomer verwendet werden, dem eine Säuregruppe oder eine Hydroxylgruppe zugegeben ist. Beispiele für das Monomer, dem eine Säuregruppe oder eine Hydroxylgruppe zugegeben ist, können Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäurehalbester, 2-Ethylhexylacrylat und dergleichen sein.
In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das Styrol-Acrylharz im Hinblick auf die Tieftemperaturfixierbarkeit des Toners eine durch die folgende Formel (2) dargestellte Monomereinheit aufweist.
Wenn das Styrol-Acrylharz eine durch die folgende Formel (2) dargestellte Monomereinheit aufweist, neigt eine Glasübergangstemperatur (Tg) des Wachsdispersionsmittels dazu, gesenkt zu werden. Dadurch wird, wenn das Wachsdispersionsmittel in den Tonerteilchen enthalten ist, die Ladbarkeit nicht verringert, auch wenn der Toner bei hohen Temperaturen und hoher Luftfeuchtigkeit belassen wird, und gleichzeitig wird die Tieftemperaturfixierbarkeit weiter verbessert.
In der vorliegenden Erfindung beträgt das Gehaltsverhältnis der durch die folgende Formel (2) dargestellten Monomereinheit bevorzugt 5,0 Mol-% oder mehr und 30,0 Mol-% oder weniger und stärker bevorzugt 10,0 Mol-% oder mehr und 20,0 Mol-% oder weniger, basierend auf den gesamten Monomereinheiten, die das Styrol-Acrylharz bilden:
(in der Formel (2) stellt R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar, und n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr und 18 oder weniger dar).
In der durch die Formel (2) dargestellten Monomereinheit ist n in der Formel (2) bevorzugt eine ganze Zahl von 3 oder mehr und 12 oder weniger.
Die Säurezahl des Wachsdispersionsmittels beträgt bevorzugt 5 mgKOH/g oder mehr und 50 mgKOH/g oder weniger und stärker bevorzugt 15 mgKOH/g oder mehr und 35 mgKOH/g oder weniger.
Wenn der Säurewert des Wachsdispersionsmittels innerhalb des oben beschriebenen Bereichs liegt, ist die Affinität zwischen dem Wachsdispersionsmittel und dem Harz im Toner weiter verbessert, was zu einer weiteren Verbesserung der Wachsdispergierbarkeit im Toner führt. Weiterhin wird die Hydrophobie der Tonerteilchen angemessen, wodurch die Ladbarkeit bei hohen Temperaturen und hoher Luftfeuchtigkeit weiter verbessert wird.
Der Toner weist bevorzugt Tonerteilchen auf, die ein Bindemittelharz, ein Wachs und ein Wachsdispersionsmittel für den Toner enthalten, und das Bindemittelharz enthält bevorzugt einen amorphen Polyester.
Wenn Polyester als das Bindemittelharz verwendet wird, ist die Kompatibilität von Polyester und Wachs gering. Wenn also das Wachs so zugegeben wird, wie es ist und in den Tonerteilchen enthalten ist, sondert sich das Wachs ab und existiert in den Tonerteilchen, und es kommt zu freiem Wachs und dergleichen. Infolgedessen gibt es einige unerwünschte Fälle, da Probleme, wie etwa schlechte Ladung und dergleichen, auftreten.
Währenddessen, wenn der Toner das oben beschriebene Wachsdispersionsmittel enthält und weiterhin den kristallinen Polyester zusammen mit dem Bindemittelharz enthält, wird ein Dispersionszustand des Wachses und des kristallinen Polyesters in den Tonerteilchen gesteuert. Dadurch kann eine ausreichende Ladbarkeit, auch unter strengen Bedingungen zum Vorweisen der Ladbarkeit, bei gleichzeitiger Erfüllung der Tieftemperaturfixierbarkeit, Heißversatzwiderstand und Blockfestigkeit vorgewiesen werden.
Der Gehalt des kristallinen Polyesters in den Tonerteilchen beträgt bevorzugt 1,0 Massenteile oder mehr und 15,0 Massenteile oder weniger und stärker bevorzugt 2,0 Massenteile oder mehr und 10,0 Massenteile oder weniger, basierend auf 100 Massenteile des amorphen Polyesters.
Wenn der Gehalt des kristallinen Polyesters innerhalb des oben beschriebenen Bereichs liegt, ist die Tieftemperaturfixierbarkeit verbessert. Das heißt, wenn der Gehalt des kristallinen Polyesters 15,0 Massenteile oder weniger beträgt, ist es einfach, den kristallinen Polyester in den Tonerteilchen fein zu dispergieren und die Tieftemperaturfixierbarkeit wird verbessert.
Weiterhin beträgt der Gehalt des Wachsdispersionsmittels für den Toner in den Tonerteilchen bevorzugt 2,0 Massenteile oder mehr und 15,0 Massenteile oder weniger und stärker bevorzugt 4,0 Massenteile oder mehr und 7,5 Massenteile oder weniger, basierend auf 100,0 Massenteile des amorphen Polyesters.
In der vorliegenden Erfindung ist ein kristalliner Polyester zusammen mit einem Bindemittelharz enthalten. In der vorliegenden Erfindung bedeutet „Kristallinität“, dass ein endothermer Peak im Differenzial-Scanning-Kalorimeter (DSC) beobachtet wird.
Der kristalline Polyester kann durch Umsetzen einer mehrwertigen Carbonsäure mit 2 oder mehr Valenzen mit einem Diol erhalten werden. Darunter ist ein Harz, das durch Kondensationspolymerisation eines aliphatischen Diols und einer aliphatischen Dicarbonsäure erhalten wird, aufgrund seiner hohen Kristallinität bevorzugt. Darüber hinaus kann in der vorliegenden Erfindung nur eine Art des kristallinen Polyesters verwendet werden, oder eine Vielzahl von Arten des kristallinen Polyesters kann in Kombination verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung ist der kristalline Polyester bevorzugt ein Harz, das durch Kondensationspolymerisation einer Alkoholkomponente, die zumindest eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen Diolen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen und Derivaten davon, und einer Carbonsäurekomponente, die zumindest eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen und Derivaten davon, erhalten wird.
Darunter ist der kristalline Polyester unter dem Gesichtspunkt der Tieftemperaturfixierbarkeit und Blockfestigkeit stärker bevorzugt ein kristalliner Polyester, der durch Kondensationspolymerisation einer Alkoholkomponente, die zumindest eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen Diolen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und Derivaten davon, und einer Carbonsäurekomponente, die zumindest eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und Derivaten davon, erhalten wird.
Das aliphatische Diol mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen (bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatome) ist nicht besonders eingeschränkt, kann aber ein kettenförmiges (bevorzugt geradkettiges) aliphatisches Diol sein.
Beispiele für das kettenförmige (bevorzugt geradkettige) aliphatische Diol mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen können Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,4-Butadien-Glykol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-Dekandiol, 1,11-Undecandiol und 1,12-Dodecandiol sein.
Darunter können bevorzugte Beispiele des kettenförmigen (bevorzugt geradkettigen) aliphatischen Diol mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen lineares aliphatisches α, ω-Diol, wie etwa 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-Decandiol, 1,11 Undecandiol, 1,12-Dodecandiol sein.
In der vorliegenden Erfindung ist das Derivat nicht besonders eingeschränkt, solange es möglich ist, die gleiche Harzstruktur durch die oben beschriebene Kondensationspolymerisation zu erhalten. So kann das Derivat beispielsweise ein Derivat sein, das durch Veresterung des vorstehend beschriebenen Diols erhalten wird.
In der vorliegenden Erfindung ist in der Alkoholkomponente, die den kristallinen Polyester bildet, zumindest eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen Diolen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen (bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatomen) und Derivaten davon, und ist bevorzugt in einem Gehalt von 50 Massen-% oder mehr und bevorzugt 70 Massen-% oder mehr, bezogen auf die gesamte Alkoholkomponente, enthalten.
In der vorliegenden Erfindung kann ein anderer mehrwertiger Alkohol als das aliphatische Diol verwendet werden.
Unter den mehrwertigen Alkoholen können Beispiele für das andere Diol als das aliphatische Diol aromatische Alkohole, wie etwa polyoxyethyleniertes Bisphenol A, polyoxypropyleniertes Bisphenol A und dergleichen; und 1,4-Cyclohexandimethanol und dergleichen beinhalten.
Darüber hinaus können Beispiele für einen dreiwertigen oder höherwertigen Alkohol unter den mehrwertigen Alkoholen aromatische Alkohole, wie etwa 1,3,5-Trihydroxymethylbenzol und dergleichen; und aliphatische Alkohole, wie etwa Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Tripentaerythritol, 1,2,4-Butantriol, 1,2,5-Pentantriol, Glycerin, 2-Methylpropantriol, 2-Methyl-1,2,4-Butantriol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und dergleichen beinhalten.
Darüber hinaus kann in der vorliegenden Erfindung ein einwertiger Alkohol verwendet werden, soweit die Eigenschaften des kristallinen Polyesters nicht beeinträchtigt werden. Beispiele für den einwertigen Alkohol können n-Butanol, Isobutanol, sec-Butanol, n-Hexanol, n-Octanol, 2-Ethylhexanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und dergleichen beinhalten.
Unterdessen ist die aliphatische Dicarbonsäure mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen (bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatomen) nicht besonders eingeschränkt, kann aber eine kettenförmige (bevorzugt geradkettige) aliphatische Dicarbonsäure sein.
Beispiele für die kettenförmige aliphatische Dicarbonsäure können beispielsweise Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Glutaconsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Nonandicarbonsäure, Dekandicarbonsäure, Undecandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure und Itaconsäure beinhalten.
Hydrolyseprodukte, die durch Hydrolyse dieser Säureanhydride oder niederen Alkylester und dergleichen erhalten werden, sind ebenfalls enthalten.
In der vorliegenden Erfindung ist das Derivat nicht besonders eingeschränkt, solange es möglich ist, die gleiche Harzstruktur durch die oben beschriebene Kondensationspolymerisation zu erhalten. So kann das Derivat beispielsweise Derivate beinhalten, die durch Methylveresterung, Ethylveresterung oder Säurechlorierung des Säureanhydrids der Dicarbonsäurekomponente oder der Dicarbonsäurekomponente erhalten werden.
In der vorliegenden Erfindung ist in der Carbonsäurekomponente, die den kristallinen Polyester bildet, zumindest eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen (bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatomen) und Derivaten davon bevorzugt in einem Gehalt von 50 Massen-% oder mehr und stärker bevorzugt 70 Massen-% oder mehr, bezogen auf die gesamte Alkoholkomponente enthalten.
In der vorliegenden Erfindung kann eine andere mehrwertige Carbonsäure als die aliphatische Dicarbonsäure verwendet werden. Unter den mehrwertigen Carbonsäuren können Beispiele für die zweiwertige Carbonsäure, die nicht die aliphatische Dicarbonsäure ist, aromatische Carbonsäuren, wie etwa Isophthalsäure, Terephthalsäure und dergleichen; aliphatische Carbonsäuren, wie etwa n-Dodecylbernsteinsäure und n-Dodecenylbernsteinsäure und dergleichen; alicyclische Carbonsäuren, wie etwa Cyclohexandicarbonsäure und dergleichen; und Säureanhydride oder niedere Alkylester davon und dergleichen beinhalten.
Darüber hinaus können in den anderen mehrwertigen Carbonsäuren Beispiele für die dreiwertige oder höherwertige mehrwertige Carbonsäure aromatische Carbonsäuren, wie etwa 1,2,4-Benzoltricarbonsäure (Trimellitsäure), 2,5,7-Naphthalintricarbonsäure, 1,2,4-Naphthalintricarbonsäure, Pyromellitsäure und dergleichen; aliphatische Carbonsäuren, wie etwa 1,2,4-Butantricarbonsäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure und 1,3-Dicarboxyl-2-methyl-2-methylencarboxypropan; und dergleichen beinhalten. Derivate, wie etwa Säureanhydride oder niedere Alkylester davon und dergleichen sind ebenfalls enthalten.
Darüber hinaus kann in der vorliegenden Erfindung eine einwertige Carbonsäure verwendet werden, soweit die Eigenschaften des kristallinen Polyesters nicht beeinträchtigt werden. Beispiele für die einwertige Carbonsäure können Benzoesäure, Naphthalincarbonsäure, Salicylsäure, 4-Methylbenzoesäure, 3-Methylbenzoesäure, Phenoxyessigsäure, Biphenylcarbonsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Octansäure und dergleichen sein.
In der vorliegenden Erfindung kann der kristalline Polyester durch ein herkömmliches Polyestersyntheseverfahren hergestellt werden. So werden beispielsweise die Carbonsäurekomponente und die Alkoholkomponente einer Veresterungsreaktion oder einer Umesterungsreaktion unterworfen, gefolgt von einer Kondensationspolymerisation unter reduziertem Druck oder durch Einführung eines Stickstoffgases nach einem herkömmlichen Verfahren, wodurch ein kristalliner Polyester erhalten wird.
Die Veresterungs- oder Umesterungsreaktion kann erforderlichenfalls unter Verwendung eines herkömmlichen Veresterungskatalysators oder eines Umesterungskatalysators, wie etwa Schwefelsäure, Titanbutoxid, Zinn-2-ethylhexanoat, Dibutylzinnoxid, Manganacetat und Magnesiumacetat und dergleichen, durchgeführt werden.
Darüber hinaus kann die Polykondensationsreaktion unter Verwendung herkömmlicher Katalysatoren, wie etwa bekannte Katalysatoren, wie etwa Titanbutoxid, Zinn-2-Ethylhexanoat, Dibutylzinnoxid, Zinnacetat, Zinkacetat, Zinndisulfid, Antimontrioxid, Germaniumdioxid und dergleichen durchgeführt werden. Die Polymerisationstemperatur und die Katalysatormenge sind nicht besonders eingeschränkt und können entsprechend bestimmt werden.
Um die Festigkeit des in der Veresterungsreaktion, Umesterungsreaktion oder Kondensationspolymerisation erhaltenen kristallinen Polyesters zu erhöhen, kann ein Verfahren, bei dem alle Monomere auf einmal zugesetzt werden, ein Verfahren, bei dem zuerst ein zweiwertiges Monomer zur Reduktion einer Komponente mit niedrigem Molekulargewicht zur Reaktion gebracht wird und dann ein dreiwertiges oder höheres Monomer zur Reaktion gebracht wird, oder dergleichen verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung wird der Grund, warum die Tieftemperaturfixierbarkeit des Toners durch die Verwendung des kristallinen Polyesters verbessert wird, wie folgt angenommen.
Der Grund dafür ist, dass kristalliner Polyester und amorpher Polyester miteinander kompatibel sind, um einen Abstand zwischen den Molekülketten des amorphen Polyesters zu vergrößern und dadurch die intermolekulare Kraft zu schwächen, und somit eine Glasübergangstemperatur (Tg) des Toners stark gesenkt wird und die Schmelzviskosität niedrig ist.
Um die Kompatibilität des kristallinen Polyesters mit dem amorphen Polyester zu verbessern, ist es bevorzugt, die Anzahl der Kohlenstoffatome des aliphatischen Diols und/oder der aliphatischen Dicarbonsäure, die den kristallinen Polyester bilden, zu verkürzen und eine Estergruppenkonzentration zu erhöhen, wodurch die Polarität erhöht wird.
Doch auch bei einem Toner, dessen Glasübergangstemperatur (Tg) stark verringert ist, ist es notwendig, bei Verwendung, Transport oder dergleichen unter hohen Temperaturen und hoher Luftfeuchtigkeit eine Blockfestigkeit zu gewährleisten. Zu diesem Zweck, wenn der Toner hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit ausgesetzt ist, ist es erforderlich, den kristallinen Polyester im kompatiblen Toner zu rekristallisieren, so dass die Glasübergangstemperatur (Tg) des Toners bis etwa zur Glasübergangstemperatur (Tg) des amorphen Polyesterharzes zurückgeführt wird.
Wenn hier die Estergruppenkonzentration des kristallinen Polyesters hoch ist und die Kompatibilität des amorphen Polyesters und des kristallinen Polyesters signifikant hoch ist, ist es schwierig, den kristallinen Polyester zu rekristallisieren, und die Blockfestigkeit des Toners neigt dazu, verringert zu werden.
Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass das aliphatische Diol, das den kristallinen Polyester bildet, 6 oder mehr und 12 oder weniger Kohlenstoffatome aufweist und die aliphatische Dicarbonsäure 6 oder mehr und 12 oder weniger Kohlenstoffatome aufweist, sowohl unter dem Gesichtspunkt der Tieftemperaturfixierbarkeit als auch der Blockfestigkeit.
Darüber hinaus wird in der vorliegenden Erfindung die Tieftemperaturfixierbarkeit durch die Verwendung des Wachsdispersionsmittels und des kristallinen Polyesters in Kombination weiter verbessert.
Im Allgemeinen tritt ein Plastifizierer, wie etwa kristalliner Polyester, wie vorstehend beschrieben in die Lücken des amorphen Polyesters ein, so dass der amorphe Polyester an einer regelmäßigen Orientierung gehindert wird, was zu einem plastifizierenden Effekt führt. Daher weist ein Plastifizierer mit sperrigen Seitenketten in vielen Fällen nützliche Eigenschaften auf.
Da das Wachsdispersionsmittel eine strukturelle Stelle aufweist, die von einer sperrigen gesättigten alicyclischen Verbindung abgeleitet ist, wird davon ausgegangen, dass das Wachsdispersionsmittel und der kristalline Polyester im Toner miteinander interagieren, um zu einem Plastifizierer mit einer sperrigen Seitenkette zu werden. Daher wird in der vorliegenden Erfindung davon ausgegangen, dass durch die Verwendung des Wachsdispersionsmittels und des kristallinen Polyesters in Kombination die Tieftemperaturfixierbarkeit weiter verbessert wird.
In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das Bindemittelharz einen amorphen Polyester enthält. Ein Gehaltsverhältnis des amorphen Polyesters im Bindemittelharz beträgt bevorzugt 50 Massen-% oder mehr, stärker bevorzugt 70 Massen-% oder mehr und weiter bevorzugt 90 Massen-% oder mehr.
Der amorphe Polyester, ähnlich dem kristallinen Polyester, kann durch ein herkömmliches Polyestersyntheseverfahren hergestellt werden.
Beispiele für die bei der Herstellung des amorphen Polyesters verwendeten Monomere können mehrwertige Alkohole (zweiwertige oder dreiwertige oder höhere Alkohole), Polycarbonsäuren (zweiwertige oder dreiwertige oder höhere Carbonsäuren) und Säureanhydride davon oder niedere Alkylester davon beinhalten.
Hier ist es bei der Herstellung eines verzweigten Polymers effektiv, eine partielle Vernetzung im Molekül des amorphen Polyesters durchzuführen. Zu diesem Zweck kann eine polyfunktionelle Verbindung mit 3 oder mehr Valenzen verwendet werden. Mit anderen Worten können als das Monomer eine dreiwertige oder höhere Carbonsäure und ein Säureanhydrid oder ein niederer Alkylester davon und/oder ein dreiwertiger oder höherer Alkohol enthalten sein.
Der mehrwertige Alkohol und die Polycarbonsäure, die bei der Herstellung des amorphen Polyesters verwendet werden, können beispielhaft wie folgt sein.
Beispiele für den zweiwertigen Alkohol können Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, 2-Ethyl-1,3-Hexandiol, hydriertes Bisphenol A, Bisphenol, dargestellt durch die folgende Formel (A) und Derivate davon; und Diole, dargestellt durch die folgende Formel (B) beinhalten:
(In der Formel ist R eine Ethylen- oder Propylengruppe, x und y sind jeweils eine ganze Zahl von 0 oder mehr, und ein Durchschnittswert von x + y ist 0 oder mehr und 10 oder weniger.)
(In der Formel ist R' -CH₂CH₂-, -CH₂-CH(CH₃)- oder -CH₂-C(CH₃)₂-, x' und y' sind jeweils eine ganze Zahl von 0 oder mehr, und ein Durchschnittswert von x' + y' ist 0 oder mehr und 10 oder weniger.)
Beispiele für die zweiwertige Carbonsäure können Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Malonsäure, n-Dodecenylbernsteinsäure, Isododecenylbernsteinsäure, n-Dodecylbernsteinsäure, Isododecylbernsteinsäure, n-Octenylbernsteinsäure, n-Octylbernsteinsäure, Isooctenylbernsteinsäure und Isoctylbernsteinsäure beinhalten. Weiterhin können Säureanhydride und niedere Alkylester davon verwendet werden.
Darunter werden bevorzugt Maleinsäure, Fumarsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure und n-Dodecenylbernsteinsäure verwendet.
Beispiele für den dreiwertigen oder höheren Alkohol können Sorbitol, 1,2,3,6-Hexantetrol, 1,4-Sorbitan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Tripentaerythritol, 1,2,4-Butantriol, 1,2,5-Pentantriol, Glycerin, 2-Methylpropantriol, 2-Methyl-1,2,4-Butantriol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und 1,3,5-Trihydroxymethylbenzol beinhalten.
Darunter können Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythritol bevorzugt exemplarisch dargestellt werden.
Beispiele für die dreiwertige oder höhere Carbonsäure können 1,2,4-Benzoltricarbonsäure, 2,5,7-Naphthalintricarbonsäure, 1,2,4-Naphthalintricarbonsäure, 1,2,4-Butantricarbonsäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure, 1,3-Dicarboxyl-2-methyl-2-methylencarboxypropan, 1,2,4-Cyclohexantricarbonsäure, Tetra(methylencarboxyl)methan, 1,2,7,8-Oktantetracarbonsäure, Pyromellitsäure und Empoltrimersäure beinhalten. Weiterhin können Säureanhydride und niedere Alkylester davon verwendet werden.
Darunter werden bevorzugt 1,2,4-Benzoltricarbonsäure (Trimellitsäure) oder ein Derivat davon verwendet, da es preiswert ist und seine Reaktivität leicht zu kontrollieren ist.
Der zweiwertige Alkohol und der dreiwertige oder höhere Alkohol können allein oder eine Mehrzahl von zweiwertigen Alkoholen und dreiwertigen oder höheren Alkoholen können in Kombination verwendet werden. Ähnlich kann die zweiwertige Carbonsäure und die dreiwertige oder höhere Carbonsäure allein oder eine Mehrzahl von zweiwertigen Carbonsäuren und dreiwertigen oder höheren Carbonsäuren in Kombination verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung kann der amorphe Polyester ein Hybridharz sein. So kann beispielsweise ein Hybridharz, das durch chemisches Binden eines amorphen Polyesters und eines Harzes auf Vinylbasis oder eines Copolymers auf Vinylbasis erhalten wird, beinhaltet sein.
In diesem Fall beträgt ein Gehaltsverhältnis des amorphen Polyesters im Hybridharz bevorzugt 50 Massen-% oder mehr und stärker bevorzugt 70 Massen-% oder mehr.
Als Verfahren zur Herstellung eines Hybridharzes aus einem amorphen Polyester und einem Harz auf Vinylbasis oder einem Copolymer auf Vinylbasis gibt es ein Verfahren zur Durchführung einer Polymerisationsreaktion von entweder einem oder beiden Harzen an einem Ort, an dem ein Polymer, das eine Monomerkomponente enhält, die in der Lage ist, mit jedem von einem Harz auf Vinylbasis oder einem Copolymer auf Vinylbasis zu reagieren, und ein Polyester vorhanden sind.
Beispiele für das Monomer, das in der Lage ist, mit dem Harz auf Vinylbasis oder dem Copolymer auf Vinylbasis zu reagieren, unter den Monomeren, die den amorphen Polyester bilden, können ungesättigte Dicarbonsäuren, wie etwa Phthalsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Anhydrid davon und dergleichen beinhalten.
Beispiele für das Monomer, das in der Lage ist, mit dem amorphen Polyester zu reagieren, unter den Monomeren, die das Harz auf Vinylbasis oder das Copolymer auf Vinylbasis bilden, können Monomere mit einer Carboxygruppe oder einer Hydroxygruppe, Acrylsäureester oder Methacrylsäureester beinhalten.
Darüber hinaus können in der vorliegenden Erfindung andere Harze als der amorphe Polyester als Bindemittelharz verwendet werden, sofern die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden.
Das Harz ist nicht besonders eingeschränkt, und Beispiele für das Harz können Harze beinhalten, die als Bindemittelharz für einen Toner verwendet werden. Beispiele für das Harz können Vinyl-basierte Harze, Phenolharze, natürliches Harz-modifizierte Phenolharze, natürliches Harz-modifizierte Maleinsäureharze, Acrylharze, Methacrylharze, Polyvinylacetatharze, Silikonharze, Polyurethane, Polyamidharze, Furanharze, Epoxidharze, Xylolharze, Polyvinylbutyral, Terpenharze, Cumaron-Inden-Harze, Mineralölharze und dergleichen sein.
Es ist bevorzugt, dass ein Peakmolekulargewicht 4.000 oder mehr und 13.000 oder weniger in der Molekulargewichtsverteilung beträgt, gemessen mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) des Tetrahydrofuran (THF)-löslichen Gehalts von amorphem Polyester. Unter dem Gesichtspunkt der Tieftemperaturfixierbarkeit und dem Heißversatzwiderstand ist es bevorzugt, den oben beschriebenen Bereich zu erfüllen.
Weiterhin beträgt ein Säurewert des amorphen Polyesters unter dem Gesichtspunkt der Ladbarkeit bei hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit bevorzugt 2 mgKOH/g oder mehr und 30 mgKOH/g oder weniger.
Weiterhin beträgt ein Hydroxylgruppenwert des amorphen Polyesters unter dem Gesichtspunkt der Tieftemperaturfixierbarkeit und Blockfestigkeit bevorzugt 2 mgKOH/g oder mehr und 20 mgKOH/g oder weniger.
In der vorliegenden Erfindung kann der amorphe Polyester einen niedermolekularen amorphen Polyester C mit einem Peakmolekulargewicht von 4.500 oder mehr und 7.000 oder weniger und einen hochmolekularen amorphen Polyester B und einem Peakmolekulargewicht von 8.500 oder mehr und 9.500 oder weniger enthalten.
In diesem Fall ist es unter dem Gesichtspunkt der Tieftemperaturfixierbarkeit und des Heißversatzwiderstandes bevorzugt, dass ein Mischungsverhältnis (B/C) des hochmolekularen amorphen Polyesters B und des niedermolekularen amorphen Polyesters C 10/90 oder mehr und 60/40 oder weniger auf Massenbasis beträgt.
Das Peakmolekulargewicht des hochmolekularen amorphen Polyesters B beträgt unter dem Gesichtspunkt des Heißversatzwiderstands bevorzugt 8.500 oder mehr und 9.500 oder weniger. Weiterhin beträgt ein Säurewert des hochmolekularen amorphen Polyesters B unter dem Gesichtspunkt der Ladbarkeit bei hohen Temperaturen und hoher Luftfeuchtigkeit bevorzugt 10 mgKOH/g oder mehr und 30 mgKOH/g oder weniger.
Das Peakmolekulargewicht des niedermolekularen amorphen Polyesters C beträgt unter dem Gesichtspunkt der Tieftemperaturfixierbarkeit bevorzugt 4.500 oder mehr und 7.000 oder weniger. Weiterhin beträgt ein Säurewert des niedermolekularen amorphen Polyesters C unter dem Gesichtspunkt der Ladbarkeit bei hohen Temperaturen und hoher Luftfeuchtigkeit bevorzugt 10 mgKOH/g oder weniger.
Darüber hinaus ist der Säurewert die Anzahl der Milligramm (mg) Kaliumhydroxid, die benötigt werden, um eine in 1 g einer Probe enthaltene Säure zu neutralisieren. Der Säurewert des Harzes wird gemäß JIS K0070-1992 gemessen.
In der vorliegenden Erfindung enthalten die Tonerteilchen Wachs. Das Wachs kann beispielhaft wie folgt sein.
Wachse auf Kohlenwasserstoffbasis, wie etwa niedermolekulares Polyethylen, niedermolekulares Polypropylen, Alkylencopolymere, mikrokristallines Wachs, Paraffinwachs und Fischer-Tropsch-Wachs; Oxide eines Wachses auf Kohlenwasserstoffbasis, wie etwa ein oxidiertes Polyethylenwachs oder Blockcopolymere davon; Wachse, die Fettsäureester als Hauptkomponente beinhalten, wie etwa Carnaubawachs; und Wachse, die durch Desoxidation einiger oder aller Fettsäureester erhalten werden, wie etwa entsäuertes Carnaubawachs.
Darüber hinaus kann das Wachs beispielhaft wie folgt sein. Gesättigte lineare Fettsäuren, wie etwa Palmitinsäure, Stearinsäure und Montansäure; ungesättigte Fettsäuren, wie etwa Brassidinsäure, Eleostearinsäure und Parinarinsäure; gesättigte Alkohole, wie etwa Stearylalkohol, Aralkylalkohol, Behenylalkohol, Carnaubylalkohol, Cerylalkohol und Melissylalkohol; mehrwertige Alkohole, wie etwa Sorbitol; Ester von Fettsäuren, wie etwa Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure und Montansäure mit Alkoholen, wie etwa Stearylalkohol, Aralkylalkohol, Behenylalkohol, Carnaubylalkohol, Cerylalkohol und Melissylalkohol; Fettsäureamide, wie etwa Linolsäureamid, Ölsäureamid und Laurinsäureamid; gesättigte Fettsäurebisamide, wie etwa Methylenbisstearinsäureamid, Ethylenbiscaprinsäureamid, Ethylenbislaurinsäureamid und Hexamethylenbisstearinsäureamid; ungesättigte Fettsäureamide, wie etwa Ethylenbis-Ölsäureamid, Hexamethylenbis-Ölsäureamid, N,N'-Dioleyladipinsäureamid und N,N'-Dioleylsebacinsäureamid; aromatische Bisamide, wie etwa m-Xylolbisstearinsäureamid und N,N'-Distearylisophthalsäureamid; aliphatische Metallsalze, wie etwa Calciumstearat, Calciumlaurat, Zinkstearat und Magnesiumstearat (allgemein als Metallseifen bezeichnet); Wachse, erhalten durch Pfropfen eines Wachses auf aliphatischer Kohlenwasserstoffbasis mit einem Monomer auf Vinylbasis, wie etwa Styrol oder Acrylsäure; Teilester von Fettsäuren und mehrwertigem Alkohol, wie etwa Behensäuremonoglycerid; und Methylesterverbindungen mit einer Hydroxygruppe, erhalten durch Hydrierung von Pflanzenöl.
Unter diesen Wachsen sind unter dem Gesichtspunkt der Verbesserung der Tieftemperaturfixierbarkeit und des Heißversatzwiderstands die Wachse auf Kohlenwasserstoffbasis, wie etwa niedermolekulares Polypropylen, Paraffinwachs und Fischer-Tropsch-Wachs, oder Wachse auf Fettsäureesterbasis, wie etwa Carnaubawachs, bevorzugt. In der vorliegenden Erfindung ist das Wachs auf Kohlenwasserstoffbasis stärker bevorzugt, da der Heißversatzwiderstand weiter verbessert wird.
Der Gehalt des Wachses beträgt bevorzugt 1,0 Massenteile oder mehr und 20,0 Massenteile oder weniger, bezogen auf 100,0 Massenteile des Bindemittelharzes.
Das Verhältnis zwischen dem Gehalt des Wachses und des Wachsdispersionsmittels (Massenteile) in den Tonerteilchen beträgt bevorzugt 0,5 ≤ (Wachsdispersionsmittel) / (Wachs) ≤ 2,5 und stärker bevorzugt 1,0 ≤ (Wachsdispersionsmittel) / (Wachs) ≤ 1,5.
Darüber hinaus beträgt die Peaktemperatur des höchsten endothermen Peaks, gemessen mit einem Differential-Scanning-Kalorimeter (DSC), von Wachs bevorzugt 45°C oder mehr und 140°C oder weniger und stärker bevorzugt 70°C oder mehr und 100°C oder weniger. Wenn die Peaktemperatur des höchsten endothermen Peaks des Wachses innerhalb des oben beschriebenen Bereichs erreicht wird, ist das sowohl unter dem Gesichtspunkt der Blockfestigkeit als auch des Heißversatzwiderstands des Toners stärker bevorzugt.
Das Färbemittel gemäß dem Magenta-Toner ist das gleiche wie vorstehend beschrieben, und das Färbemittel, das in dem Schwarz-Toner, dem Cyan-Toner und dem Gelb-Toner im Toner-Kit nach einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann beispielsweise wie folgt sein.
Beispiele für das Färbemittel für Schwarz-Toner können Carbon Black; Färbemittel, die schwarze Farben unter Verwendung von Gelb-Färbemittel, Magenta-Färbemittel und Cyan-Färbemittel erzeugen, beinhalten. Als Farbstoff kann ein Pigment allein verwendet werden. Es ist jedoch stärker bevorzugt, Farbstoff und das Pigment in Kombination zu verwenden, um die Klarheit im Hinblick auf die Bildqualität des Vollfarbbildes zu verbessern.
Das Pigment für Cyan-Toner kann beispielsweise wie folgt sein: C. I. Pigment Blue 2, 3, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 17; C. I. Vat Blue 6; C. I. Acid Blue 45; und ein Kupferphthalocyaninpigment, bei dem 1 bis 5 Phthalimidmethylgruppen in einem Phthalocyaninskelett substituiert sind.
Ein Beispiel für den Farbstoff für Cyan-Toner kann C. I. Solvent Blue 70 beinhalten.
Das Pigment für Gelb-Toner kann beispielsweise wie folgt sein: C. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 62, 65, 73, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155, 168, 174, 175, 176, 180, 181, 185; und C. I Vat Yellow 1, 3, 20.
Ein Beispiel für den Farbstoff für Gelb-Toner ist C. I. Solvent Yellow 162.
Der Gehalt des Färbemittels beträgt bevorzugt 0,1 Massenteile oder mehr und 30,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100,0 Massenteile des Bindemittelharzes.
Das Tonerteilchen kann bei Bedarf ein Ladungssteuerungsmittel enthalten.
Das Ladungssteuerungsmittel kann eine bekannte Verbindung sein, bevorzugt aber eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure, die farblos ist und in der Lage ist, eine konstante Ladungsmenge stabil zu halten, während sie eine hohe Ladegeschwindigkeit des Toners aufweist.
Beispiele für das Ladungssteuerungsmittel auf negativer Basis können eine Salicylsäuremetallverbindung, eine Naphthoesäuremetallverbindung, eine Dicarbonsäuremetallverbindung, eine Polymerverbindung mit einer Sulfonsäure oder einer Carbonsäure in einer Seitenkette, eine Polymerverbindung mit einem Sulfonat oder Sulfonatester in einer Seitenkette, eine Polymerverbindung mit einem Carbonsäuresalz oder einer Carbonsäureesterverbindung in einer Seitenkette, eine Borverbindung, eine Harnstoffverbindung, eine Siliciumverbindung und Calixaren beinhalten.
Beispiele für das Ladungssteuerungsmittel auf positiver Basis können ein quartäres Ammoniumsalz, eine Polymerverbindung mit dem quartären Ammoniumsalz in der Seitenkette, eine Guanidinverbindung und eine Imidazolverbindung sein.
Das Ladungssteuerungsmittel kann intern oder extern zu den Tonerteilchen zugegeben werden.
Der Gehalt des Ladungssteuerungsmittels beträgt bevorzugt 0,2 Massenteile oder mehr und 10,0 Massenteile oder weniger, bezogen auf 100,0 Massenteile des Bindemittelharzes.
Der Toner kann bei Bedarf anorganische Feinteilchen enthalten. Die anorganischen Feinteilchen können intern zu den Tonerteilchen zugegeben oder mit den Tonerteilchen als externes Additiv gemischt werden.
Wenn die anorganischen Feinteilchen als externes Additiv enthalten sind, sind anorganische Feinteilchen, wie Silicafeinteilchen, Titanoxidfeinteilchen und Aluminiumoxidfeinteilchen, bevorzugt.
Es ist bevorzugt, dass die anorganischen Feinteilchen mit einem hydrophoben Mittel, wie etwa einer Silanverbindung, einem Silikonöl oder einer Mischung davon, hydrophobiert werden.
Wenn die anorganischen Feinteilchen zur Verbesserung der Fluidität des Toners verwendet werden, beträgt eine spezifische Oberfläche davon bevorzugt 50 m²/g oder mehr bis 400 m²/g oder weniger. Wenn die anorganischen Feinteilchen zur Verbesserung der Haltbarkeit des Toners verwendet werden, beträgt eine spezifische Oberfläche davon bevorzugt 10 m²/g oder mehr bis 50 m²/g oder weniger.
Um sowohl eine Verbesserung der Fließfähigkeit als auch eine Verbesserung der Haltbarkeit zu erreichen, können anorganische Feinteilchen mit einer spezifischen Oberfläche innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs kombiniert werden.
Wenn die anorganischen Feinteilchen als externes Additiv enthalten sind, ist es bevorzugt, dass eine Menge der anorganischen Feinteilchen 0,1 Massenteile oder mehr und 10,0 Massenteile oder weniger basierend auf 100,0 Massenteile der Tonerteilchen beträgt. Die Tonerteilchen und die anorganischen Feinteilchen können mit einem bekannten Mischer, wie etwa einem Henschel-Mischer, gemischt werden.
Der Toner kann als Einkomponentenentwickler verwendet werden, kann aber mit einem magnetischen Träger gemischt und als Zweikomponentenentwickler verwendet werden, um die Punktreproduzierbarkeit weiter zu verbessern und ein stabiles Bild über einen langen Zeitraum zu liefern.
Beispiele für den magnetischen Träger können allgemein bekannte magnetische Träger, wie etwa Eisenoxid; Metallteilchen, wie etwa Eisen, Lithium, Calcium, Magnesium, Nickel, Kupfer, Zink, Kobalt, Mangan, Chrom und Seltene Erden, Legierungsteilchen davon und Oxidteilchen davon; magnetische Materialien, wie etwa Ferrit; magnetisches Material-dispergierte Harzträger (sogenannte Harzträger), die ein magnetisches Material und ein Bindemittelharz zum Halten des magnetischen Materials in einem dispergierten Zustand enthalten, und dergleichen beinhalten.
Wenn der Toner mit dem magnetischen Träger gemischt wird, um als Zweikomponentenentwickler verwendet zu werden, wird ein Mischungsverhältnis des magnetischen Trägers und des Toners bevorzugt so eingestellt, dass eine Tonerkonzentration im Zweikomponentenentwickler 2 Massen-% oder mehr und 15 Massen-% oder weniger beträgt, und stärker bevorzugt 4 Massen-% oder mehr und 13 Massen-% oder weniger.
In der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Tonerteilchen nicht besonders eingeschränkt, ist aber bevorzugt ein Schmelzknetverfahren oder ein Emulsionsaggregationsverfahren, um die Wirkung des Wachsdispersionsmittels ausreichend zu zeigen. Darüber hinaus ist es unter dem Gesichtspunkt der Wachsdispergierbarkeit besser, das Schmelzknetverfahren zu verwenden.
Hier ist das Schmelzknetverfahren ein Verfahren zur Herstellung von Tonerteilchen, bei dem ein schmelzgeknetes Produkt durch Schmelzen und Kneten einer Mischung erhalten wird, die ein Bindemittelharz, einen kristallinen Polyester, ein Wachs und ein Wachsdispersionsmittel enthält (im Folgenden einfach als Schmelzknetverfahren bezeichnet). Durch die Herstellung der Tonerteilchen durch den Schmelzknetschritt wird die Dispergierbarkeit des Wachses verbessert.
Im Schmelzknetschritt wird das Rohmaterial der Tonerteilchen (insbesondere das Bindemittelharz, das Wachsdispersionsmittel und das Wachs) durch Wärme und Scherung fest vermischt, wodurch die Dispergierbarkeit des Wachses in den Tonerteilchen verbessert wird. Dadurch wird das Wachs in den Tonerteilchen fein dispergiert und der Heißversatzwiderstand verbessert.
Darüber hinaus unterdrückt das Wachsdispersionsmittel auch dann, wenn der Toner bei hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit belassen wird, die Elution des Wachses auf eine Oberfläche der Tonerteilchen, wodurch die Blockfestigkeit des Toners verbessert und die Ladbarkeit nicht beeinträchtigt wird.
Bei der vorliegenden Erfindung ist es in dem Verfahren zur Herstellung von Tonerteilchen bevorzugt, einen Schritt (im Folgenden auch einfach als Wärmebehandlungsschritt bezeichnet) des Wärmebehandelns der Harzteilchen, die durch Abkühlung eines im Schmelzknetschritt erhaltenen geschmolzenen Knetprodukts erhalten werden, gefolgt von Pulverisierung einzubeziehen. Durch die Durchführung des Wärmebehandlungsschrittes werden die Ladbarkeit und Blockfestigkeit gegenüber der Verwendung des herkömmlichen Wachsdispersionsmittels verbessert.
Im Allgemeinen, wenn der Wärmebehandlungsschritt durchgeführt wird, da Wachs mit hoher Adhäsion auf der Oberfläche der Tonerteilchen eluiert, wird die Blockfestigkeit des Toners verschlechtert, und es kommt zu einem Ladefehler aufgrund der verminderten Fluidität des Toners.
Werden die Tonerteilchen, die das Wachsdispersionsmittel enthalten, jedoch wärmebehandelt, nimmt, da das hydrophobe Wachsdispersionsmittel gleichzeitig mit dem Wachs auf die Oberfläche der Tonerteilchen übertragen wird, die Fluidität des Toners auch bei hohen Temperaturen und hoher Luftfeuchtigkeit nicht ab, so dass die Ladbarkeit nicht beeinträchtigt wird. Da das Wachsdispersionsmittel eine strukturelle Stelle aufweist, die von einer sperrigen gesättigten alicyclischen Verbindung abgeleitet ist, wird die Elution von Wachs zum Zeitpunkt der Wärmebehandlung unterdrückt, um die Blockfestigkeit des Toners zu verbessern.
Im Folgenden wird ein Verfahren zur Herstellung von Tonerteilchen unter Verwendung des Schmelzknetverfahrens beschrieben.
Zunächst werden im Rohmaterialmischschritt bestimmte Mengen eines Bindemittelharzes, das amorphen Polyester enthält, eines Färbemittel, eines Wachs, eines kristallinen Polyesters, eines Wachsdispersionsmittels für Toner und dergleichen als Tonerrohmaterialien eingewogen, vermengt und gemischt.
Beispiele für eine Vorrichtung, die für das Mischen verwendet wird, können Henschel-Mischer (hergestellt von Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.); Super-Mischer (hergestellt von Kawata Mfg Co., Ltd.); Ribocone (hergestellt von Okawara Mfg Co., LTD.); Nauta-Mischer, Turbulizer und Cyclomix (hergestellt von Hosokawa Micron Corporation); Spiralstiftmischer (hergestellt von Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.); und Loedige-Mischer (hergestellt von Matsubo Corporation) beinhalten.
Anschließend wird die erhaltene Mischung geschmolzen und geknetet, die Harze geschmolzen und ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel für Toner und dergleichen in den geschmolzenen Harzen dispergiert (Schmelzknetschritt).
Beispiele für eine Vorrichtung, die für das Schmelzkneten verwendet wird, können Extruder vom Typ TEM (hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd.); biaxiale Kneter vom Typ TEX (hergestellt von The Japan Steel Works, Ltd.); Kneter vom Typ PCM (hergestellt von Ikegai Ironworks Corp.); Knetex (hergestellt von Mitsui Mining Co., Ltd.) und dergleichen beinhalten. Aufgrund der Überlegenheit für die Möglichkeit der kontinuierlichen Produktion oder dergleichen ist es bevorzugt, einen kontinuierlichen Kneter, wie etwa einen ein- oder zweiachsigen Extruder, anstelle eines Batch-Kneters zu verwenden.
Anschließend wird das erhaltene schmelzgeknetete Produkt durch zwei Walzen oder dergleichen gewalzt und durch Wasserkühlung oder dergleichen gekühlt.
Das erhaltene gekühlte Produkt wird auf eine gewünschte Teilchengröße pulverisiert. Zuerst wird das Produkt mit einem Crusher, einer Hammermühle, einer Federmühle oder dergleichen grob zerkleinert und dann mit dem Kryptron-System (hergestellt von Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), Super-Rotor (hergestellt von Nisshin Engineering Inc.) und dergleichen fein zerkleinert, wodurch Harzteilchen erhalten werden.
Die erhaltenen Harzteilchen können in eine gewünschte Teilchengröße klassiert und als Tonerteilchen verwendet werden. Beispiele für ein Gerät, das zum Klassieren verwendet wird, können Turboplex, Fakulty, TSP, TTSP (hergestellt von Hosokawa Micron Corporation); Elbow-Jet (hergestellt von Nittetsu Mining Co., Ltd.); und dergleichen sein.
Darüber hinaus können die erhaltenen Harzteilchen einer Wärmebehandlung unterzogen werden, um als Tonerteilchen verwendet zu werden.
Wenn nach der Wärmebehandlung grobe Teilchen vorhanden sind, können die groben Teilchen außerdem durch Klassieren oder Sieben entfernt werden. Eine zum Klassieren verwendete Vorrichtung kann die oben beschriebene Vorrichtung beinhalten. Unterdessen kann eine Vorrichtung, die beim Sieben verwendet wird, Ultraschall (Koei Sangyo Co., Ltd.); Resonasieb und Gyro-Sifter (Tokuju Corporation); Turbo Screener (Turbo Kogyo Co., Ltd.); Hi-Bolter (hergestellt von Toyo Hitec Co., LTD.); und dergleichen beinhalten.
Unterdessen können den erhaltenen Harzteilchen bei Bedarf vor dem Wärmebehandlungsschritt anorganische Feinteilchen oder dergleichen zugesetzt werden.
Im Folgenden wird ein Verfahren zur Wärmebehandlung der Harzteilchen unter Verwendung einer in 1 dargestellten Wärmebehandlungsvorrichtung spezifisch beschrieben.
Harzteilchen, die quantitativ von einer quantitativen Rohmaterialversorgungseinheit 1 zugeführt werden, werden in ein Einführungsrohr 3, das auf einer vertikalen Linie der Rohmaterialversorgungseinheit installiert ist, mit Druckgas eingeführt, das durch eine Druckgasdurchflusseinstelleinheit 2 eingestellt wird. Ein Gemisch, das durch das Einführungsrohr 3 strömt, wird durch ein konisch hervorstehendes Element 4, das in einem zentralen Abschnitt der Rohmaterialversorgungseinheit bereitgestellt ist, gleichmäßig dispergiert und in ein 8-Wege-Zuführungsrohr 5 eingeleitet, das sich in radialer Richtung erstreckt, um zur Wärmebehandlung in eine Prozesskammer 6 eingebracht zu werden.
Dabei wird der Strom der zur Prozesskammer 6 zugeführten Harzteilchen durch eine Steuerungseinheit 9 zum Steuern des Stroms der in der Prozesskammer 6 bereitgestellten Harzteilchen eingeschränkt. Daher werden die zur Prozesskammer 6 zugeführten Harzteilchen unter Verwirbelung in der Prozesskammer 6 einer Wärmebehandlung unterzogen und anschließend abgekühlt.
Heißluft zur Wärmebehandlung der zugeführten Harzteilchen wird von einer Heißluftversorgungseinheit 7 zugeführt, in einem Verteilerelement 12 verteilt und durch spiralförmiges Verwirbeln in die Prozesskammer 6 durch ein Verwirbelungselement 13 zur Verwirbelung der Heißluft eingeleitet. Als Konstitution davon weist das Verwirbelungselement 13 zum Wirbeln von Heißluft eine Mehrzahl von Schaufeln auf, und es ist möglich, das Wirbeln von Heißluft entsprechend der Anzahl und dem Winkel derselben zu steuern (ferner bezeichnet das Bezugszeichen 11 einen Ausgang der Heißluftversorgungseinheit). Die Temperatur am Ausgang der Heißluftversorgungseinheit 7 der in die Prozesskammer 6 zugeführten Heißluft beträgt bevorzugt 100°C oder mehr und 300°C oder weniger und stärker bevorzugt 130°C oder mehr und 170°C oder weniger. Wenn die Temperatur am Ausgang der Heißluftversorgungseinheit 7 innerhalb des oben beschriebenen Bereichs liegt, ist es möglich, die Teilchen gleichmäßig zu behandeln, während das Verschmelzen und Koaleszieren der Teilchen durch übermäßiges Erwärmen der Harzteilchen verhindert wird.
Die Heißluftzufuhr erfolgt über die Heißluftversorgungseinheit 7. Weiterhin werden die wärmebehandelten Harzteilchen, die wärmebehandelt sind, durch gekühlte Luft gekühlt, die von einer Kühlluftversorgungseinheit 8 zugeführt wird. Die Temperatur der von der Kühlluftversorgungseinheit 8 zugeführten Kühlluft beträgt bevorzugt -20°C oder mehr und 30°C oder weniger. Wenn die Temperatur der Kühlluft innerhalb des oben beschriebenen Bereichs liegt, ist es möglich, die wärmebehandelten Harzteilchen effizient zu kühlen und ein Verschmelzen und Koaleszieren der wärmebehandelten Harzteilchen zu verhindern, ohne die gleichmäßige Wärmebehandlung der Harzteilchen zu behindern. Darüber hinaus beträgt der absolute Feuchtigkeitsgehalt der Kühlluft bevorzugt 0,5 g/m³ oder mehr und 15,0 g/m³ oder weniger.
Anschließend werden die gekühlten, wärmebehandelten Harzteilchen von einer Rückgewinnungseinheit 10 am unteren Ende der Prozesskammer 6 zurückgewonnen. Weiterhin ist an der Spitze der Rückgewinnungseinheit 10 ein Gebläse (nicht dargestellt) bereitgestellt, das zum Absaugen und Transportieren der Teilchen konfiguriert ist.
Darüber hinaus ist eine Pulverteilchen-Zuführungsöffnung 14 bereitgestellt, so dass eine Verwirbelungsrichtung der zugeführten Harzteilchen und eine Verwirbelungsrichtung der Heißluft in der gleichen Richtung verlaufen, und die Rückgewinnungseinheit 10 ist ebenfalls in tangentialer Richtung an einem äußeren Umfangsabschnitt der Bearbeitungskammer 6 bereitgestellt, um eine Verwirbelungsrichtung der verwirbelten Harzteilchen aufrechtzuerhalten. Weiterhin ist die von der Kühlluftversorgungseinheit 8 zugeführte Kühlluft konfiguriert, um in einer horizontalen Richtung und in einer tangentialen Richtung von einem äußeren Umfangsabschnitt der Vorrichtung zu einer inneren Umfangsfläche der Prozesskammer zugeführt zu werden. Eine Verwirbelungsrichtung der Harzteilchen vor der Wärmebehandlung, die von der Pulverteilchenzufuhröffnung 14 zugeführt werden, eine Verwirbelungsrichtung der aus der Kühlluftversorgungseinheit 8 zugeführten Kühlluft und eine Verwirbelungsrichtung der aus der Heißluftversorgungseinheit 7 zugeführten Heißluft sind alle die gleichen Richtungen. Daher kommt es in der Prozesskammer nicht zu Turbulenzen, eine Wirbelströmung in der Vorrichtung wird verstärkt, eine starke Zentrifugalkraft wird vor der Wärmebehandlung auf die Harzteilchen ausgeübt, und die Dispergierbarkeit der Harzteilchen vor der Wärmebehandlung wird weiter verbessert, so dass es möglich ist, wärmebehandelte Harzteilchen mit wenigen koaleszierten Teilchen und einheitlichen Formen zu erhalten.
Im Folgenden werden Verfahren zur Messung verschiedener physikalischer Eigenschaften des Toners und der Rohmaterialien beschrieben.
<Messung der Glasübergangstemperatur (Tg) von Harz>
Die Glasübergangstemperatur des Harzes wird gemäß ASTM D3418-82 unter Verwendung eines Differenzial-Scanning-Kalorimeters „Q2000“ (hergestellt von TA Instruments) gemessen.
Der Schmelzpunkt von Indium und Zink wird für die Temperaturkorrektur des Gerätedetektionsteils verwendet, und die Schmelzwärme von Indium wird für die Korrektur der Wärmemenge verwendet.
Konkret werden etwa 5 mg des Harzes präzise eingewogen und in einen Aluminiumtiegel platziert. Als Referenz dient ein leerer Aluminiumtiegel. Diese Aluminiumtiegel werden verwendet, um Messungen mit einer Aufheizrate von 10°C/min und einer Abkühlrate von 10°C/min innerhalb eines Messbereichs von 30°C oder mehr und 180°C oder weniger durchzuführen.
Die Temperatur wird einmal auf 180°C erhöht und 10 Minuten lang gehalten, dann kontinuierlich auf 30°C gesenkt und dann wieder erhöht. In diesem zweiten Temperaturerhöhungsprozess wird eine spezifische Wärmeveränderung im Temperaturbereich von 30°C bis 100°C erhalten. Eine Temperatur an dem Punkt, an dem eine gerade Linie, die in vertikaler Achsenrichtung äquidistant ist von einer sich geradlinig erstreckenden Basislinie vor und nach dem Auftreten der spezifischen Wärmeveränderung, eine Kurve des stufenartigen Wechselabschnitts des Glasübergangs in der DSC-Kurve schneidet, wird als Glasübergangstemperatur (Tg: °C) des Harzes bezeichnet.
<Messung der Peaktemperatur des endothermen Peaks von Wachs und kristallinem Polyesterharz>
Die Peaktoptemperatur des höchsten endothermen Peaks des Wachses und des kristallinen Polyesterharzes werden gemäß ASTM D3418-82 unter Verwendung eines Differenzial-Scanning-Kalorimeters „Q1000“ (hergestellt von TA Instruments) gemessen.
Der Schmelzpunkt von Indium und Zink wird für die Temperaturkorrektur des Gerätedetektionsteils verwendet, und die Schmelzwärme von Indium wird für die Korrektur der Wärmemenge verwendet.
Konkret werden ca. 5 mg einer Probe präzise eingewogen, in einen Silbertiegel platziert und einmal gemessen. Als Referenz dient ein leerer Silbertiegel. Die Messbedingungen sind wie folgt.
Aufheizrate: 10°C/min
Starttemperatur der Messung: 20°C
Endtemperatur der Messung: 180°C
Im Falle der Verwendung des Toners als Probe, wenn sich der endotherme Peak (endothermer Peak, der vom Bindemittelharz abgeleitet ist) nicht mit dem endothermen Peak des Harzes, das nicht das Wachs und das kristalline Harz ist, überschneidet, wird der erhaltene höchste endotherme Peak direkt als ein endothermer Peak betrachtet, der vom Wachs und dem kristallinen Harz abgeleitet ist.
Unterdessen können in dem Fall der Verwendung des Toners als Probe der endotherme Peak des Wachses und der endotherme Peak des kristallinen Harzes unterschieden werden, indem das Wachs aus dem Toner durch Soxhlet-Extraktion mit einem Hexanlösungsmittel extrahiert, eine Differenzial-Scanning-Kalorimeter-Messung des Wachses allein durchgeführt und der erhaltene endotherme Peak des Wachses mit dem endothermen Peak des Toners verglichen wird.
Darüber hinaus bedeutet der höchste endotherme Peak bei einer Mehrzahl von Peaks einen Peak, bei dem die Endotherme ein Maximum wird. Weiterhin wird die Peaktemperatur des höchsten endothermen Peaks als Schmelzpunkt gesetzt.
<Messung des gewichtgemittelten Molekulargewichts (Mw)>
Die Molekulargewichtsverteilung des Wachsdispersionsmittels und dergleichen wird durch Gelpermeationschromatographie (GPC) wie folgt gemessen.
Zuerst wird die Probe in Tetrahydrofuran (THF) gegeben, mehrere Stunden bei 25°C stehen gelassen, ausreichend geschüttelt, gut mit THF vermischt und 12 Stunden oder länger stehen gelassen, bis keine Koaleszenz der Probe mehr vorliegt.
Zu diesem Zeitpunkt wird die Zeit, in der die Probe im THF stehen kann, auf 24 Stunden eingestellt. Danach wird die erhaltene Lösung durch einen Probenbehandlungsfilter (Porengröße von 0,2 µm oder mehr und 0,5 µm oder weniger, z.B. My-Shori-Disk H-25-2 (hergestellt von Tosoh Corporation)) geleitet und als Probe für GPC verwendet.
Weiterhin wird die Konzentration der Probe auf 0,5 mg/ml oder mehr und 5,0 mg/ml oder weniger eingestellt. Diese Probenlösung wird verwendet und das gewichtgemittelte Molekulargewicht wird unter den folgenden Bedingungen gemessen.
Die Säule wird in einer Wärmekammer bei 40°C stabilisiert, Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel wird bei dieser Temperatur mit einer Strömungsrate von 1 ml pro Minute zur Säule geleitet, und etwa 100 µl der Probenlösung wird injiziert, um das gewichtgemittelte Molekulargewicht zu messen.
Als Säule werden eine Mehrzahl von handelsüblichen Polystyrol-Gelsäulen kombiniert. Eine Kombination aus Shodex GPC KF-801, 802, 803, 804, 805, 806, 807 und 800P, hergestellt von Showa Denko K.K., oder eine Kombination aus TSKgel G1000H(H_XL), G2000H(H_XL), G3000H(H_XL), G4000H(H_XL), G5000H(H_XL), G6000H(H_XL), G7000H(H_XL) und TSKgurd-Säule, hergesellt von Tosoh Corporation, verwendet.
Bei der Messung des Molekulargewichts der Probe wird die Molekulargewichtsverteilung der Probe aus dem Verhältnis zwischen dem logarithmischen Wert und dem Zählwert der Kalibrierkurve berechnet, die durch die mehreren Arten von monodispersen Polystyrol-Standardproben erstellt wird.
Als Standardpolystyrolproben zur Erstellung einer Kalibrierkurve werden zumindest 10 Standardpolystyrolproben mit einem Molekulargewicht von etwa 1 × 10² bis 1 ×10⁷, hergestellt von Tosoh Corporation oder von Showa Denko K.K., verwendet. Darüber hinaus ist ein Detektor ein RI-Detektor (Brechungsindex).
<Messung des gewichtgemittelten Teilchendurchmessers (D4) der Tonerteilchen>
Der gewichtgemittelte Teilchendurchmesser (D4) der Tonerteilchen wird mit 25.000 effektiven Messkanälen unter Verwendung eines Präzisionsteilchengrößenverteilungsmessgeräts „Coulter Counter Multisizer 3“ (eingetragenes Warenzeichen, hergestellt von Beckman Coulter, Inc.), das mit einem 100 µm Aperturrohr ausgestattet ist, nach einem elektrischen Porenwiderstandsverfahren und mit der beigefügten bestimmungsgemäßen Software „Beckman Coulter Multisizer 3 Version 3.51“ (hergestellt von Beckman Coulter, Inc.) zum Einstellen der Messbedingungen und Analysieren der Messdaten gemessen, und wird durch Analyse der Messdaten berechnet.
Als wässrige Elektrolytlösung, die bei der Messung verwendet wird, kann eine wässrige Lösung verwendet werden, die durch Lösen von hochreinem Natriumchlorid in Ionenaustauscherwasser erhalten wird, so dass eine Konzentration von etwa 1 Massen-% erreicht wird, z.B. „ISOTON II“ (hergestellt von Beckman Coulter, Inc.).
Darüber hinaus wird vor der Messung und Analyse die bestimmungsgemäße Software wie unten beschrieben eingestellt.
Auf dem Einstellbildschirm „standard operation mode (SOM)“ der bestimmungsgemäßen Software wird eine Gesamtzählanzahl auf 50.000 Teilchen, die Anzahl der Messungen auf 1 und ein Kd-Wert auf einen Wert eingestellt, der mit „standard particles of 10.0 µm“ (hergestellt von Beckman Coulter, Inc.) erhalten wurde. Ein Schwellenwert und ein Geräuschpegel werden durch Drücken einer Taste zur Messung des Schwellenwerts und des Geräuschpegels automatisch eingestellt. Weiterhin wird ein Strom auf 1.600 µA, eine Verstärkung auf 2 und die Elektrolytlösung auf ISOTON II eingestellt. Anschließend wird die „flushing of aperture tube after measurement“ angeklickt.
Auf dem Einstellbildschirm „conversion of pulse to particle diameter“ der bestimmungsgemäßen Software wird ein Bin-Intervall auf den logarithmischen Teilchendurchmesser, ein Teilchendurchmesser-Bin auf 256 Teilchendurchmesser-Bins und ein Teilchendurchmesserbereich auf 2 µm oder mehr und 60 µm oder weniger eingestellt.
Die spezifischen Messmethoden sind wie folgt.

(1) Ein 250 ml Rundboden-Glasbecher, das ausschließlich für den Multisizer 3 bestimmt ist, wird mit etwa 200 ml der wässrigen Elektrolytlösung gefüllt und anschließend in einen Probenstand gestellt. Anschließend wurde die Mischung mit einem Rührstab gegen den Uhrzeigersinn bei 24 Umdrehungen pro Sekunde gerührt. Anschließend werden Schmutz und Luftblasen im Blendenrohr durch die Funktion „flushing of aperture“ der bestimmungsgemäßen Software entfernt.
(2) Ein 100 ml Flachboden-Glasbecher wird mit 30 ml der wässrigen Elektrolytlösung gefüllt. In die wässrige Elektrolytlösung werden etwa 0,3 ml einer verdünnten Lösung zugegeben, in der „Contaminon N“ (eine 10 Massen-%ige wässrige Lösung eines neutralen Reinigungsmittels zum Waschen eines Präzisionsmessgerätes, bestehend aus einem nichtionischen Tensid, einem anionischen Tensid und einem organischen Bindemittel mit einem pH-Wert von 7, hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Dispersionsmittel 3-fach mit Ionenaustauscherwasser verdünnt wird.
(3) Ein Ultraschallwellendispergierer „Ultrasonic Dispersion System Tetora 150“ (hergestellt von Nikkaki-Bios Co., Ltd.), bei dem zwei Oszillatoren mit einer Oszillationsfrequenz von 50 kHz in einen phasenverschobenen Zustand bei 180 Grad eingebettet sind und der eine elektrische Leistung von 120 W aufweist, wird vorbereitet. Ein Wassertank des Ultraschallwellendispergierer wird mit einer bestimmten Menge an Ionenaustauscherwasser gefüllt und etwa 2 ml Contaminon N in den Wassertank gegeben.
(4) Das Becherglas in (2) oben wird in ein Becherglashalteloch in dem Ultraschallwellenverteiler eingesetzt und der Ultraschallwellendispergierer wird betätigt. Darüber hinaus wird eine Höhenposition des Becherglases so eingestellt, dass ein Resonanzzustand eines Flüssigkeitsstandes des wässrigen Elektrolyten im Becherglas am höchsten ist.
(5) In einem Zustand, in dem die wässrige Elektrolytlösung im Becherglas in (4) oben mit Ultraschallwellen bestrahlt wird, werden etwa 10 mg der Tonerteilchen nach und nach zugegeben und in der wässrigen Elektrolytlösung dispergiert. Darüber hinaus wird die Ultraschalldispersionsbehandlung für 60 Sekunden fortgesetzt. Weiterhin wird während der Ultraschalldispersion eine Wassertemperatur des Wassertanks entsprechend auf 10°C oder mehr und 40°C oder weniger geregelt.
(6) Die wässrige Elektrolytlösung in (5) oben, in der der Toner dispergiert ist, wird tropfenweise mit einer Pipette zum Rundbodenbecher in (1) im Probenstand zugegeben, und dann wird eine Messkonzentration auf etwa 5% eingestellt. Anschließend wird die Messung durchgeführt, bis die Anzahl der gemessenen Teilchen 50.000 erreicht.
(7) Die gemessenen Daten werden von der bestimmungsgemäßen, der Vorrichtung beigefügten Software analysiert, wodurch der gewichtgemittelte Teilchendurchmesser (D4) berechnet wird. Weiterhin ist der gewichtgemittelte Teilchendurchmesser (D4) ein „average diameter“ auf dem Analyse-/Volumenstatistikwert (arithmetisches Mittel) Bildschirm bei der Einstellung von Graph/Vol-% in der bestimmungsgemäßen Software.

<Messung des Säurewertes von Wachsdispersionsmittel>
Der Säurewert des Wachsdispersionsmittels wird nach dem folgenden Verfahren gemessen. Der Säurewert ist die Anzahl der Milligramm (mg) Kaliumhydroxid, die benötigt werden, um eine in 1 g einer Probe enthaltene Säure zu neutralisieren, gemessen gemäß JIS K 0070-1992. Insbesondere wird die Messung in der folgenden Reihenfolge durchgeführt.
Angertigung von Reagenz
Zunächst werden 1,0 g Phenolphthalein in 90 mL Ethylalkohol (95 Vol.-%) gelöst und deionisiertes Wasser zu einem Volumen von 100 mL zugegeben, wodurch eine Phenolphthaleinlösung erhalten wird.
Dann werden 7 g hochreines Kaliumhydroxid in 5 mL deionisiertem Wasser gelöst und Ethylalkohol (95 Vol.-%) zu einem Volumen von 1 L zugegeben. Die resultierende Lösung wird in einem alkalibeständigen Behälter zugegeben und 3 Tage lang belassen, um Kohlensäuregas oder dergleichen nicht zu berühren, und gefiltert, um eine Kaliumhydroxidlösung zu erhalten. Die erhaltene Kaliumhydroxidlösung wird in einem alkalibeständigen Behälter gelagert. Der Faktor der Kaliumhydroxidlösung wird bestimmt, indem 25 mL 0,1 Mol/L Salzsäure in einen Erlenmeyerkolben eingebracht, einige Tropfen der Phenolphthaleinlösung zugegeben, mit der Kaliumhydroxidlösung titriert und eine Menge der zur Neutralisation verbrauchten Kaliumhydroxidlösung berechnet wird. Die vorgenannte 0,1 Mol/L Salzsäure wird gemäß JIS K 8001-1998 hergestellt.
Operation
Haupttest
Zuerst werden 2,0 g der Wachsdispersionsprobe in einen 200 mL Erlenmeyerkolben genau eingewogen, 100 mL einer Mischlösung aus Toluol und Ethanol (4 : 1) zugegeben und die Mischung über 5 Stunden gelöst. Anschließend werden mehrere Tropfen der Phenolphthaleinlösung als Indikator zugegeben und die erhaltene Mischung mit der Kaliumhydroxidlösung titriert. Zusätzlich wird der Endpunkt der Titration als die Zeit gesetzt, bei der die hellrote Farbe des Indikators für etwa 30 Sekunden fortbestand.
Blindtest
Die Titration erfolgt auf die gleiche Weise wie bei der obigen Operation, mit der Ausnahme, dass die Probe nicht verwendet wird (d.h. es wird nur eine Mischlösung von Toluol: Ethanol (4 : 1) verwendet).
Der Säurewert wird berechnet, indem das erhaltene Ergebnis in die folgende Gleichung eingesetzt wird.
$A = [(C - B) \times f \times 5,61] /S$
Hierbei ist A ein Säurewert (mgKOH/g), B eine Zugabemenge (mL) der Kaliumhydroxidlösung im Blindtest, C eine Zugabemenge (mL) der Kaliumhydroxidlösung im Haupttest, f ein Faktor einer Kaliumhydroxidlösung und S eine Probe (g).
<Messung des Färbemittelgehalts in Toner>
Um den Gehalt des Färbemittels im Toner zu messen, werden das Messgerät „RINT-TTRII“ (hergestellt von Rigaku Corporation) und die dem Gerät beigefügte Steuersoftware und Analysesoftware für das Röntgenbeugungsgerät unter Verwendung der Röntgenbeugungsmessung verwendet.
Die Messbedingungen sind wie folgt.
Röntgenstrahl: Cu/50kV/300mA
Goniometer: Rotor Horizontal-Goniometer (TTR-2)
Anbau: Standard-Probenhalter
Divergenzschlitz: Freigabe
vertikaler Divergenzbegrenzungsschlitz: 10,00 mm
Streuschlitz: Offen
Empfangsschlitz: Offen
Zähler: Szintillationszähler
Scan-Modus: Kontinuierlich
Scangeschwindigkeit: 4,0000 °/min.
Probenbreite: 0,0200°
Scan-Achse: 2 θ/θ
Scan-Bereich: 10.0000 bis 40.0000°
Anschließend wird der Zieltoner auf die Probenplatte gesetzt und die Messung gestartet. Der Gehalt des Färbemittels im Toner wird berechnet, indem eine Messung im Bereich des Bragg-Winkels (2θ ± 0,20 Grad) von 3 Grad bis 35 Grad im charakteristischen Röntgenbild von CuKa durchgeführt wird und die integrierte Intensität des anderen Spektrums als des Farbstoffs von der gesamten integrierten Intensität des erhaltenen Spektrums abgezogen wird.
<Beurteilung des kristallinen Zustands von kristallinem Polyester durch TEM-Betrachtung>>
Die Betrachtung des Querschnitts des Toners mit einem Transmissionselektronenmikroskop (TEM) und die Beurteilung der kristallinen Polyesterdomäne kann wie folgt durchgeführt werden.
Der Querschnitt des Toners wird einer Rutheniumfärbung unterzogen, um das kristalline Polyesterharz mit einem klaren Kontrast zu erhalten. Das kristalline Polyesterharz ist schwächer gefärbt als die organischen Komponenten, die das Innere des Toners bilden. Dies beruht vermutlich darauf, dass die Permeation des Färbematerials in das kristalline Polyesterharz aufgrund von Dichteunterschieden und dergleichen schwächer ist als in die organische Komponente im Toner.
Da die Menge der Rutheniumatome je nach Färbeintensität variiert, enthält ein stark gefärbter Abschnitt eine Anzahl dieser Atome, die auf dem Beobachtungsbild schwarz sind, da ein Elektronenstrahl nicht durch den stark gefärbten Abschnitt durchgeleitet wird, und ein schwach gefärbter Abschnitt wird auf dem betrachteten Bild weiß, da der Elektronenstrahl leicht durch den schwach gefärbten Abschnitt durchgeleitet wird.
Ein Os-Film (5 nm) und ein Naphthalinfilm (20 nm) als Schutzfilme wurden dem Toner unter Verwendung eines Osmium-Plasmabeschichters (Filgen, Inc., OPC80T) zugegeben, der Toner wurde in ein photohärtbares Harz D800 (JEOL Ltd.) eingebettet, und dann wurde ein Tonerquerschnitt mit einer Dicke von 60 nm (oder 70 nm) bei einer Schnittgeschwindigkeit von 1 mm/s durch ein Ultra-Mikrotom (Leica, UC7) erzeugt.
Der erhaltene Querschnitt wurde 15 Minuten lang in einer RuO₄-Gas-500-Pa-Atmosphäre mit einer Vakuum-Elektronenfärbevorrichtung (Filgen, Inc. VSC4R1H) gefärbt, und die STEM-Betrachtung wurde mit TEM (JEOL Ltd., JEM 2800) durchgeführt.
Eine Sondengröße des STEM betrug 1 nm und eine Bildgröße war 1024 × 1024 Pixel.
Das erhaltene Bild wird mit einer Bildverarbeitungssoftware „Image-Pro Plus“ (hergestellt von Media Cybernetics) binärisiert (Schwellenwert 120/255 Schritte).
Das erhaltene Querschnittsbild vor der Binarisierung ist in 2 dargestellt. Wie in 2 dargestellt, kann die kristalline Domäne des kristallinen Polyesters als schwarz mit Nadelform bestätigt werden, die Kristalldomäne wird durch Binarisieren des erhaltenen Bildes extrahiert und die Größe wird gemessen. In der vorliegenden Erfindung wird bei der Betrachtung von Querschnitten von 20 zufällig ausgewählten Tonern, wenn der Toner der Magenta-Toner ist, die maximale Länge der kristallinen Polyesterkristalldomänen, deren Länge gemessen werden kann, gemessen, und wenn der Toner die anderen Toner ist, wird die Gesamtzahl der Langachse und die Kurzachse der kristallinen Polyesterkristalldomänen, deren Länge gemessen werden kann, gemessen, und deren arithmetisches Mittel (Zahlenmittel) berechnet.
Hierbei wird die maximale Länge der kristallinen Domäne des kristallinen Polyesters als der Abstand zwischen den beiden Geraden definiert, wenn die Domäne so eingefügt wird, dass sie mit zwei parallelen Geraden in Kontakt steht, und der Abstand zwischen den beiden Geraden das Maximum ist. Wie in 3 dargestellt, ist die Länge der Langachse der Kristalldomäne des kristallinen Polyesters die längste Entfernung (a in 3) in der Kristalldomäne des Querschnittsbildes, und die Länge der Kurzachse ist die kürzeste Entfernung (b in 3) an der Mittelpunktposition der Langachse des Kristalls.
Darüber hinaus bedeutet die Nadelform in der vorliegenden Erfindung eine Form, die dünn und lang ist und einen hohen Grad an Geradheit aufweist, und eine Form, in der eine Länge der Kurzachse 25 nm oder weniger beträgt, während sie gleichzeitig ein Seitenverhältnis von 3 oder mehr aufweist, und gleichzeitig ein Abstand der Kristallkontur von der geraden Linie innerhalb von 100% der Länge der Kurzachse des Kristalls liegt, wenn Zentralpunkte, die in der Kurzachsenrichtung an beiden kurzen Seiten in der Langaachsenrichtung des Kristalls positioniert sind, mit einer geraden Linie verbunden werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden ein Magenta-Toner und ein Toner-Kit mit ausgezeichneter Tieftemperaturfixierbarkeit und Heißversatzwiderstand sowie hervorragender Farbgebung bereitgestellt.
[Beispiel]
Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf Anfertigungsbeispiele und Beispiele näher beschrieben, aber diese Anfertigungsbeispiele und Beispiele schränken die vorliegende Erfindung überhaupt nicht ein. Darüber hinaus ist alle Anzahl an Teilen in den folgenden Mischungen auf Massenbasis, sofern nicht anders angegeben.
<Anfertigung von Verbindung (1)>
Zuerst wurden 50 Teile 3-Hydroxy-4-methoxybenzanilid gleichmäßig in 1.000 Teilen Wasser dispergiert, die Mischung mit Eis auf 0 bis 5°C gekühlt und mit hoher Geschwindigkeit gerührt, während langsam eine 35%ige wässrige Lösung von HCl in einer Menge von 60 Teilen tropfenweise zugegeben wurde, und die Mischung wurde 20 Minuten lang kontinuierlich stark gerührt. Danach wurden 50 Teile einer 30%igen wässrigen Natriumnitritlösung zugegeben, die Mischung 60 Minuten lang gerührt, dann 2 Teile Sulfaminsäure zugegeben und eine salpetrige Säure entfernt. Weiterhin wurden 50 Teile Natriumacetat und 75 Teile 90% Essigsäure zugegeben, um eine Diazoniumsalzlösung herzustellen.
Separat wurden 50 Teile N-Phenyl-2-naphthalincarboamid zusammen mit 1.000 Teilen Wasser und 25 Teilen Natriumhydroxid bei 80°C oder weniger gelöst und 3 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat hinzugefügt, um eine Kupplungslösung herzustellen. Die Diazoniumsalzlösung wurde nach und nach unter starkem Rühren zugegeben, während die Kupplungslösung bei 10°C oder niedriger gehalten wurde. Nach der Zugabe wurde das Rühren bis zum Abschluss der Kupplungsreaktion sanft fortgesetzt, und das resultierende Produkt wurde auf 120°C erwärmt und gefiltert, um die Verbindung (1) zu erhalten.
<Anfertigungsbeispiel von Färbemittel 1>

- Ionenaustauscherwasser	1.500 Teile
- Verbindung (1)	100,0 Teile

Die oben genannten Materialien wurden gerührt und gemischt, um die Verbindung (1) in Wasser zu suspendieren. Danach wurden 15,0 Teile Tetrahydroabietinsäure, 5,0 Teile Abietinsäure und 30 Teile einer 33%igen Konzentration an wässriger Lösung von Natriumhydroxid zugegeben. Nachdem die Flüssigkeitstemperatur auf 98°C erhöht wurde, wurde die Mischung 1 Stunde lang unter Beibehaltung der Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf 65°C wurden etwa 60 Teile von 31%igen Konzentration an Salzsäure zugegeben, um das Harz auszufällen. Die ausgefällte Zusammensetzung wurde durch Filtration getrennt, mit Ionenaustauscherwasser gewaschen und getrocknet, um Färbemittel 1 zu erhalten.
<Anfertigungsbeispiel von Färbemittel 2>
Das Färbemittel 2 wurde auf die gleiche Weise angefertigt wie im Anfertigungsbeispiel für das Färbemittel 1, mit der Ausnahme, dass die Art der Verbindung wie in Tabelle 1 gezeigt geändert wurde.
<Anfertigungsbeispiel von Färbemitteln 3 und 4>
In einem unter Druck gesetzten Reaktorautoklaven wurden 30,00 Teile getrocknetes Dimethylsuccinylosuccinat (1,4-Cyclohexandion-2,5-di-carbonsäuremethylester), 7,00 Teile Anilin, 22,00 Teile p-Toluidin, 300,00 Teile Methanol und 1,00 Teile Salzsäure (35 Massen-%) zugegeben.
Der Autoklav wurde versiegelt und mit Stickstoffgas gespült, und ein Innendruck des Autoklaven wurde auf einem Überdruck von 9,8 kPa (0,1 kg/cm²) gehalten. Unter Rühren der Mischung wurde die Temperatur im Autoklaven von 25°C auf 85°C bei einer Aufheizrate von 4,0°C/min erhöht und die Mischung 5 Stunden lang bei 85°C reagieren gelassen.
Wenn das Reaktionsgemisch dann auf 30°C oder weniger abgekühlt wurde, wurde der Druck zum Einstellen des Atmosphärendrucks abgelassen. Danach wurde das Kühlen fortgesetzt und die Temperatur im Autoklaven auf 25°C gehalten.
Dann wurden 40,00 Teile wässrige Natriumhydroxidlösung (50 Massen-%) und 34,60 Teile Natrium-m-Nitrobenzolsulfonat in einen Autoklaven gegeben und versiegelt.
Die Mischung wurde 10 Minuten lang gerührt, die Temperatur im Autoklaven von 25°C auf 85°C bei einer Aufheizrate von 4,0°C/min erhöht und die Mischung 5 Stunden lang reagieren gelassen. Die Mischung wurde dann auf 30°C oder weniger gekühlt und gefiltert, um alle Feststoffe zu entfernen.
Die verbleibende Lösung wurde unter Rühren auf 40°C erwärmt, 18,00 Teile Salzsäure (35 Massen-%) tropfenweise zugegeben und die Mischung 30 Minuten lang auf dieser Temperatur gehalten. Danach wurde die Mischung gefiltert und der erhaltene Filterkuchen mit einer Mischung aus Wasser/Methanol (Volumenverhältnis 1/1) und kaltem Wasser gewaschen, gefolgt vom Trocknen, um ein Produkt zu erhalten.
Anschließend wurden dem Rührbehälter 250,00 Teile P₂O₅-haltige Polyphosphorsäure (85,0 Massen-%) zugegeben, die Temperatur unter Rühren erhöht und auf 90°C gehalten. Anschließend wurden 45 Teile der Mischung des vorstehend beschriebenen Zwischenprodukts zugegeben und die Mischung für 3 Stunden auf 130°C erwärmt, um eine Ringschlussreaktion durchzuführen. Die Mischung wurde auf 110°C gekühlt und 6 Teile Wasser wurden langsam über 10 Minuten zugegeben.
Danach wurde die Mischung in 750 Teile Wasser bei 50°C gegossen und 1,5 Stunden lang bei 60°C gerührt. Der Feststoff wurde durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser neutral war.
Anschließend wurden 100 Teile des erhaltenen Presskuchens in 170 Teilen Methanol erneut aufgeschlämmt und die Aufschlämmung in einem druckfesten Reaktor für 3 Stunden bei 90°C erwärmt. Die Mischung wurde gekühlt und der pH-Wert mit Natronlauge (50 Massen-%) auf einen Bereich von 9,0 bis 9,5 eingestellt.
Der Feststoff wurde durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen. Der nasse Presskuchen wurde in einem Ofen bei 80°C getrocknet, um Färbemittel 3 zu erhalten. Darüber hinaus wurde das Färbemittel 4 auf die gleiche Weise wie bei der Herstellung von Färbemittel 3 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Art der Verbindung wie in Tabelle 1 dargestellt geändert wurde.
<Anfertigungsbeispiel von Färbemittel 5>
Zuerst wurden 48 Teile 3-Amino-4-methoxybenzanilid in 1.000 Teilen Wasser dispergiert, 60 Teile 35% verdünnte Salzsäure bei einer Temperatur von 5°C oder weniger zugegeben und die Mischung 20 Minuten lang gerührt. Danach wurden 50 Teile einer 30%igen wässrigen Natriumnitritlösung zugegeben, die Mischung 60 Minuten lang gerührt, dann 2 Teile Sulfaminsäure zugegeben und die überschüssige salpetrige Säure entfernt und getrennt. Dann wurden 50 Teile Natriumacetat und 75 Teile 90% Essigsäure hinzugegeben, um eine Diazoniumsalzlösung herzustellen.
Getrennt wurden unter der Temperaturbedingung von 5°C oder weniger 35 Teile der Verbindung (1) und 19 Teile der in Tabelle 1 dargestellten Verbindung (Verbindung A auf Naphtholbasis) in 1.000 Massenteilen Wasser zusammen mit 25 Teilen Natriumhydroxid gelöst, dann wurde eine wässrige Lösung von Calciumchlorid und eine Alkylbenzolsulfonsäure, die ein anionisches Tensid als Teilchengrößeneinsteller der Pigmentzusammensetzung ist, in einer geeigneten Menge zugegeben, um eine wässrige Kupplungslösung herzustellen.
Anschließend wurde die wässrige Lösung des Diazoniumsalzes unter Rühren nach und nach der wässrigen Kupplungslösung zugegeben und die Kupplungsreaktion unter der Bedingung von pH 5 unter Beibehaltung der Temperatur auf 5°C oder weniger durchgeführt.
Weiterhin wurde eine Lösung zugegeben, die durch Lösen von 10 Teilen Abietinsäure in 200 Teilen einer 0,1 Mol/L wässrigen Natriumhydroxidlösung erhalten wurde, und die Mischung wurde ausreichend gerührt, um eine Lackreaktion durchzuführen, gefolgt von einer Wärmealterungsbehandlung bei einer Temperatur von 90°C oder höher, um eine Rohpigmentzusammensetzung zu erhalten.
Nachdem die Rohpigmentzusammensetzung durch Filtration abgetrennt wurde, wurde der erhaltene Pigmentzusammensetzungskuchen in einer wässrigen Natriumhydroxidlösung erneut dispergiert und einer alkalischen Wäsche unterzogen. Nach der alkalischen Wäsche wurde die Rohpigmentzusammensetzung durch Filtration gewonnen und ausreichend mit Wasser gewaschen. Dieser Vorgang wurde mehrmals wiederholt, dann wurde die Zusammensetzung bei hoher Temperatur getrocknet und einer Feinpulverisierung unterzogen, wodurch Färbemittel 5 erhalten wurde, ein Festlösungspigment, das die mit Calciumabietat behandelte Verbindung (1) und die Verbindung A auf Naphtholbasis als Hauptkomponenten enthält.
<Anfertigungsbeispiel von Färbemittel 6>
Die durch Färbemittel 3 in Tabelle 1 dargestellte Verbindung wurde in Phosphorsäure cyclisiert, um 2,9-Dimethylchinacridon herzustellen. Eine Phosphorsäure mit 2,9-Dimethylchinacridon wurde in Wasser dispergiert, anschließend wurde das 2,9-Dimethylchinacridon durch Filtration getrennt und das rohe 2,9-Dimethylchinacridon (C. I. Pigment Red 122), das mit Wasser benetzt ist, hergestellt. Weiterhin wurde unterdessen die durch Färbemittel 4 in Tabelle 1 dargestellte Verbindung in Phosphorsäure cyclisiert, um ein unsubstituiertes Chinacridon herzustellen. Die Phosphorsäure mit Chinacridon wurde in Wasser dispergiert, und dann wurde das Chinacridon durch Filtration getrennt, um ein rohes, unsubstituiertes Chinacridon (C. I. Pigment Violet 19) herzustellen, das mit Wasser benetzt ist.
Dann wurden 66 Teile des rohen 2,9-Dimethylchinacridons und 34 Teile des rohen Chinacridons in ein mit einem Kühler ausgestatteten Gefäß gegeben, das eine Mischung aus 600 Teilen Wasser und 300 Teilen Ethanol aufweist, und die Mischung wurde erwärmt und für 5 Stunden refluxiert, während 2,9-Dimethylchinacridon und Chinacridon gemahlen wurden. Nach dem Abkühlen wurde das Festlösungspigment durch Filtration abgetrennt, gewaschen und in 2.000 Teilen Wasser wieder neu dispergiert, und ferner wurde eine wässrige Lösung von Natriumabietat zugegeben. Nach gründlichem Rühren wurde eine wässrige Calciumchloridlösung zugegeben und die Mischung unter Rühren bei 90°C wärmebehandelt, wiederholt durch Filtration getrennt und gewaschen, gefolgt von Trocknung und Pulverisierung, wodurch Färbemittel 6 als ein mit einer Kolophoniumverbindung behandeltes Chinacridon-Festlösungspigment erhalten wurde.
<Anfertigungsbeispiel von amorphem Polyester>>
<Anfertigungsbeispiel für niedermolekularen amorphen Polyester (L)>

• Polyoxypropylen (2.8)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan:	76,6 Teile
(0,17 Mol; 100,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertigem Alkohol)
• Terephthalsäure:	17,4 Teile
(0,10 Mol; 72,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertiger Carbonsäure)
• Adipinsäure:	6,0 Teile
(0,04 Mol; 28,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertiger Carbonsäure)
• Titantetrabutoxid (Veresterungskatalysator):	0,5 Teile

Die oben genannten Materialien wurden einem Reaktionsgefäß zugegeben, das mit einem Kühlrohr, einem Rührwerk, einem Stickstoffeinlassrohr und einem Thermoelement ausgestattet ist.
Anschließend wurde das Innere des Reaktionsgefäßes durch Stickstoffgas ersetzt, die Temperatur unter Rühren schrittweise erhöht und die Reaktion unter Rühren bei einer Temperatur von 200°C für 4 Stunden durchgeführt.
Weiterhin wurde der Druck im Reaktionsgefäß auf 8,3 kPa gesenkt, 1 Stunde lang gehalten, auf 180°C gekühlt und auf Atmosphärendruck zurückgeführt (erster Reaktionsschritt).

• tert-Butylcatechol (Polymerisationsinhibitor): 0,1 Teile
Danach wurden die oben genannten Materialien zugegeben, der Druck im Reaktionsgefäß auf 8,3 kPa abgesenkt, die Reaktion wurde für 1 Stunde durchgeführt, während die Temperatur auf 180°C gehalten wurde. Nachdem bestätigt wurde, dass das Reaktionsprodukt einen Erweichungspunkt von 90°C, gemessen nach ASTM D36-86, hatte, wurde die Temperatur gesenkt und die Reaktion gestoppt (zweiter Reaktionsschritt), um amorphen Polyester (L) zu erhalten. Der erhaltene amorphe Polyester (L) hatte ein Peakmolekulargewicht (Mp) von 5.000, einen Erweichungspunkt (Tm) von 90°C und eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 52°C.
<Anfertigungsbeispiel für hochmolekularen amorphen Polyester (H)>

• Polyoxyethylen (2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan:	72,2 Teile
(0,20 Mol; 100,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertigem Alkohol)
• Terephthalsäure:	13,2 Teile
(0,08 Mol; 48,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertiger Carbonsäure)
• Adipinsäure:	8,2 Teile
(0,06 Mol; 34,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertiger Carbonsäure)
• Titantetrabutoxid (Veresterungskatalysator):	0,5 Teile

Die oben genannten Materialien wurden einem Reaktionsgefäß zugegeben, das mit einem Kühlrohr, einem Rührwerk, einem Stickstoffeinlassrohr und einem Thermoelement ausgestattet ist.
Anschließend wurde das Innere des Reaktionsgefäßes durch Stickstoffgas ersetzt, die Temperatur unter Rühren schrittweise erhöht und die Reaktion unter Rühren bei einer Temperatur von 200°C für 2 Stunden durchgeführt.
Weiterhin wurde der Druck im Reaktionsgefäß auf 8,3 kPa gesenkt, 1 Stunde lang gehalten, auf 160°C gekühlt und auf Atmosphärendruck zurückgeführt (erster Reaktionsschritt).

• Trimellitsäure: 6,3 Teile

(0,03 Mol; 18,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertiger Carbonsäure)

• tert-Butylcatechol (Polymerisationsinhibitor): 0,1 Teile
Danach wurden die oben genannten Materialien zugegeben, der Druck im Reaktionsgefäß auf 8,3 kPa abgesenkt, die Reaktion wurde 15 Stunden lang durchgeführt, während die Temperatur auf 160°C gehalten wurde. Nachdem bestätigt wurde, dass das Reaktionsprodukt einen Erweichungspunkt von 140°C, gemessen nach ASTM D36-86, hatte, wurde die Temperatur gesenkt und die Reaktion gestoppt (zweiter Reaktionsschritt), um amorphen Polyester (H) zu erhalten. Der erhaltene amorphe Polyester (H) hatte ein Peakmolekulargewicht (Mp) von 8.700, einen Erweichungspunkt (Tm) von 142°C und eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 57°C.
<Anfertigungsbeispiel von Färbemittel-Masterbatch 1>

• Bindemittelharz: Niedermolekularer amorpher Polyester (L)	100,00 Teile
• Färbemittel 5	30,00 Teile
• Färbemittel 6	70,00 Teile
• Destilliertes Wasser	100,00 Teile

Die Rohmaterialien wurden zunächst in einen Kneter-Mischer gegeben und beim Mischen ohne Druck erwärmt. Nach Bestätigung wurde, dass die Rohmaterialien in der wässrigen Phase bei der höchsten Temperatur in ein geschmolzenes Harz überführt sind (was zwangsläufig durch den Siedepunkt des Lösungsmittels in der Paste bestimmt wird, der in diesem Fall etwa 90 bis 100°C entspricht), wurde die resultierende Mischung wärmegeknetet und erneut für 30 Minuten geknetet, wodurch das Pigment in der Paste ausreichend übertragen wurde. Danach wurde der Mischer einmal gestoppt, das heiße Wasser abgeführt und anschließend die Temperatur wieder auf 110°C erhöht. Ein Heißschmelzkneten wurde etwa 30 Minuten lang durchgeführt, um das Pigment zu dispergieren und das Wasser abzudestillieren, und der oben beschriebene Prozess wurde abgeschlossen. Danach wurde die Mischung gekühlt, und das geknetete Produkt wurde entnommen und gekühlt. Anschließend wurde das Produkt mit einer Hammermühle auf eine Teilchengröße von ca. 1 bis 2 mm pulverisiert, um das Färbemittel-Masterbatch 1 zu erhalten.
<Anfertigungsbeispiel von Färbemittel -Masterbatches 2 bis 4>

Die Färbemittel-Masterbatches 2 bis 4 wurden durch Veränderung der Formulierung im Anfertigungsbeispiel von Färbemittel-Mastercharge 1 erhalten, wie in Tabelle 2 dargestellt. [Tabelle 2]

Färbemittel-Masterbatch	Färbemittelart	Zugabemenge (Massenteil)	Färbemittelart	Zugabemenge (Massenteil)	Bindemittelharz	Zugabemenge (Massenteil)
1	Färbemittel 5	30	Färbemittel 6	70	Amorpher Polyester (L)	100
2	Färbemittel 1	85	Färbemittel 6	15	Amorpher Polyester (L)	100
3	Färbemittel 1	100	-	-	Amorpher Polyester (L)	100
4	Färbemittel 2	100	-	-	Amorpher Polyester (L)	100

<Anfertigungsbeispiel von kristallinem Polyester C1>

• 1,6-Hexandiol:	34,5 Teile
(0,29 Mol; 100,0 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertigem Alkohol)
• Dodecandisäure:	65,5 Teile
(0,28 Mol; 100,0 Mol-% bezogen auf die Gesamtmolzahl an mehrwertiger Carbonsäure)
• Zinn-2-ethylhexansäure:	0,5 Teile

Die oben genannten Materialien wurden einem Reaktionsgefäß zugegeben, das mit einem Kühlrohr, einem Rührwerk, einem Stickstoffeinlassrohr und einem Thermoelement ausgestattet ist. Das Innere des Kolbens wurde durch Stickstoffgas ersetzt, die Temperatur wurde allmählich unter Rühren erhöht, und die Reaktion wurde für 3 Stunden unter Rühren bei einer Temperatur von 140°C durchgeführt. Dann wurde der Druck im Reaktionsgefäß auf 8,3 kPa gesenkt, und die Reaktion wurde für 4 Stunden unter Beibehaltung der Temperatur auf 200°C durchgeführt. Danach wurde der Druck im Reaktionsgefäß auf 5 kPa oder weniger gesenkt und die Reaktion für 3 Stunden bei 200°C durchgeführt, um kristallinen Polyester C1 zu erhalten.
<Anfertigungsbeispiel von kristallinem Polyester C2 und C3>
Die kristallinen Polyester C2 und C3 wurden auf die gleiche Weise wie im Anfertigungsbeispiel von kristallinem Polyester C1 erhalten, mit der Ausnahme, dass das Diol und die Dicarbonsäure wie in Tabelle 3 dargestellt verändert wurden.

Das Diol, die Dicarbonsäure und der SP-Wert des erhaltenen kristallinen Polyesters sind in Tabelle 3 dargestellt. [Tabelle 3]

Kristalliner Polyester	Diol	Dicarbonsäure	SP-Wert (SP1)
C1	1,6-Hexandiol	Dodecandisäure	11,3
C1	(C6)	(C12)	11,3
C2	1,6-Hexandiol	Sebacinsäure	11,5
C2	(C6)	(C10)	11,5
C3	1,6-Hexandiol	Fumarsäure	12,7
C3	(C6)	(C4)	12,7

<Anfertigungsbeispiel von Wachsdispersionsmittel A1>>
In einem mit einem Thermometer und einem Rührwerk ausgestatteten Autoklav-Reaktionsgefäß wurden 300,0 Teile Xylol und 10,0 Teile Polypropylen (Schmelzpunkt 90 °C) zugegeben und ausreichend gelöst, und nach dem Austausch durch Stickstoff wurde eine Mischlösung aus 68,0 Teilen Styrol, 5,0 Teilen Methacrylsäure, 5,0 Teilen Cyclohexylmethacrylsäure, 12,0 Teilen Butylacrylat und 250,0 Teilen Xylol für 3 Stunden tropfenweise bei 180°C zugegeben und polymerisiert. Die Mischung wurde erneut 30 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten und das Lösungsmittel entfernt, um Wachsdispersionsmittel A1 zu erhalten. Wachsdispersionsmittel A1 hatte einen SP-Wert von 10,0.
<Anfertigungsbeispiele von Wachsdispersionsmittel A2, A3 und A4>
Die Wachsdispersionsmittel A2, A3 und A4 wurden auf die gleiche Weise wie im Anfertigungsbeispiel von Wachsdispersionsmittel A1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Bedingungen der Zusammensetzung und die Anzahl der Teile des Styrol-Acryl-Polymers entsprechend geändert wurden, wie in Tabelle 4 dargestellt. Die Formulierung und der SP-Wert des Wachsdispersionsmittels sind in Tabelle 4 dargestellt.
<Anfertigungsbeispiel von Wachsdispersionsmittel A5>

In einem mit einem Thermometer und einem Rührwerk ausgestatteten Autoklav-Reaktionsgefäß wurden 600,0 Teile Xylol und 120,0 Teile Polyethylen (Schmelzpunkt 128 °C) zugegeben und ausreichend gelöst, und nach dem Austausch durch Stickstoff wurde eine Mischlösung aus 1.900,0 Teilen Styrol, 170,0 Teilen Acrylonitril, 240,0 Teilen Monobutylmaleat, 78,0 Teilen Di-t-butylperoxyhexahydroterephthalat, 24,0 Teilen Butylacrylat und 455,0 Teilen Xylol 2 Stunden lang bei 160°C tropfenweise zugegeben, gefolgt von Polymerisation. Die Mischung wurde erneut 30 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten und das Lösungsmittel entfernt, um Wachsdispersionsmittel A5 zu erhalten. Das Wachsdispersionsmittel A5 hatte einen SP-Wert von 10,4. [Tabelle 4]

Wachsdispersionsmittel	Polyolefin		Zusammensetzung und Massenteil aus Styrol-Acryl-Polymer									SP-Wert (SP2)
	Polyolefin		Gesättigte alicyclische Verbindung		Massenteil an Styrol	Andere Verbindung 1	Massenteil	Andere Verbindung 2	Massenteil	Andere Verbindung 3	Massenteil
	Art	Massenteil	Art	Massenteil	Massenteil an Styrol	Andere Verbindung 1	Massenteil	Andere Verbindung 2	Massenteil	Andere Verbindung 3	Massenteil
A1	Polypropylen	10	Cyclohexylmethacrylat	5	68	Methacrylsäure	5	Butylacrylat	12	-	-	10,0
A2	Polypropylen	10	Cyclohexylmethacrylat	5	33	Methacrylsäure	40	Butylacrylat	12	-	-	10,0
A3	Polypropylen	10	Cyclohexylacryl at	5	33	Methacrylsäure	40	Butylacrylat	12	-	-	10,1
A4	Polypropylen	10	Cyclohexylmethacrylat	5	73	Butylacrylat	12	-	-	-	-	9,7
A5	Polyethylen	4,9	Keine	0	77,4	Butylacrylat	1,0	Acrylnitril	6,9	Monobutylmaleat	9,8	10,4

<Anfertigungsbeispiel von Magenta-Toner M1>>

• Niedermolekularer amorpher Polyester (L)	65,5 Teile
• Hochmolekularer amorpher Polyester (H)	27,0 Teile
• Kristalliner Polyester C1	7,5 Teile
• Wachsdispersionsmittel A1	5,0 Teile
• Färbemittel-Masterbatch 1 (Gesamtfärbemittelgehalt: 50 Massen-%):	15,0 Teile
• Fischer-Tropsch Wachs	5,0 Teile
(Kohlenwasserstoffwachs, Peaktemperatur der höchsten endothermen Spitze 90°C)
• 3,5-Di-t-butylsalicylsäure-Aluminiumverbindung:	0,3 Teile

Die vorgenannten Materialien wurden mit einer Drehzahl von 20 s^-1 und einer Rotationszeit von 5 min mit einem Henschel-Mischer (FM-75, hergestellt von Mitsui Mining Co., Ltd.) gemischt und dann in einem biaxial Kneter (PCM-30, hergestellt von Ikegai Ironworks Corp.), der auf eine Temperatur von 150°C eingestellt war, geschmolzen und geknetet. Das erhaltene schmelzgeknetete Produkt wurde gekühlt und mit einer Hammermühle auf 1 mm oder weniger und grob pulverisiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das erhaltene Rohprodukt wurde mit einem mechanischen Pulverisator (T-250, hergestellt von Turbo Kogyo Co., Ltd.) fein pulverisiert. Das pulverisierte Produkt wurde erneut mit Fakulty F-300 (hergestellt von Hosokawa Micron Corporation) klassiert, um Harzteilchen 1 zu erhalten. Für die Betriebsbedingungen von Fakulty F-300 wurde die Anzahl der Umdrehungen des Klassierungsrotors auf 130 s^-1 und die Anzahl der Umdrehungen des Dispersionsrotors auf 120 s^-1 eingestellt.
Das erhaltene Harzteilchen 1 wurde mit der in 1 dargestellten Wärmebehandlungsvorrichtung wärmebehandelt, um Tonerteilchen 1 zu erhalten. Für die Betriebsbedingungen betrug die Zuführmenge 5 kg/Std, die Heißlufttemperatur 150°C, der Heißluftströmungsrate 6 m³/min, die Kaltlufttemperatur -5°C, der Kaltluftströmungsrate 4 m³/min, der Gebläseluftvolumen 20 m³/min und der Einspritzluftströmungsrate 1 m³/min.
In 100 Teilen des Tonerteilchens 1 wurden 1,0 Teile hydrophobes Silica (BET spezifische Oberfläche: 200 m²/g) und 1,0 Teile Titanoxidfeinteilchen (BET spezifische Oberfläche: 80 m²/g), die mit Isobutyltrimethoxysilan oberflächenbehandelt sind, mit einer Drehzahl von 30 s^-1 und für eine Rotationszeit von 10 min mit einem Henschel-Mischer (FM-75, hergestellt von Mitsui Mining Co., Ltd.) gemischt, wodurch Magenta-Toner M1 erhalten wurde.
Bei der DSC-Messung des erhaltenen Magenta-Toners M1 wurde ein endothermer Peak beobachtet, der vom kristallinen Polyesterharz abstammt.
<Anfertigungsbeispiele von Magenta-Toner M2 bis M15>
Die Magenta-Toner M2 bis M15 wurden auf die gleiche Weise wie im Anfertigungsbeispiel für Magenta-Toner M1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Art und die Anzahl der Teile vom Färbemittel-Masterbatch, der Gehalt des Färbemittels, der Gehalt an Verbindung (1) und die Typen des kristallinen Polyesters und des Wachsdispersionsmittels wie in Tabelle 5 gezeigt geändert wurden. Weiterhin wurde die Menge des zum Zeitpunkt des Knetens zuzumischenden amorphen Polyesters (L) so eingestellt, dass die Gesamtmenge an amorphem Polyester (L), die mit der Menge an amorphem Polyester (L), die in dem zu verwendenden Farbstoff-Masterbatch enthalten ist, gemischt wurde, insgesamt 73,0 Massenteile betrug.
Bei der DSC-Messung der erhaltenen Magenta-Toner M2 bis M15 wurde ein endothermer Peak beobachtet, der vom kristallinen Polyesterharz abstammt.

Darüber hinaus sind der zahlengemittelte Durchmesser (nm) der maximalen Längen der kristallinen Polyesterkristalle und die SP2-SP1-Werte in Tabelle 5 dargestellt. [Tabelle 5]

Toner	Färbemittel-Masterbatch		Färbemittelgehalt	Gehalt an Verbindung (1)	Kristalliner Polyester	Wachsdispersionsmittel	zahlengemittelter Wert der maximalen Längen der kristallinen Polyesterkristalle	SP2-SP1
Toner	Art	(Massenteil)	(Massenteil)	(Massenteil)	Kristalliner Polyester	Wachsdispersionsmittel	(nm)	SP2-SP1
Magenta-Toner M1	1	15,0	7,5	1,6	C1	A1	22	1,3
Magenta-Toner M2	1	15,0	7,5	1,6	C1	A2	31	1,3
Magenta-Toner M3	1	15,0	7,5	1,6	C1	A3	32	1,2
Magenta-Toner M4	1	15,0	7,5	1,6	C1	A4	35	1,6
Magenta-Toner M5	1	40,0	20,0	4,2	C1	A4	38	1,6
Magenta-Toner M6	1	10,4	5,2	1,1	C1	A4	33	1,6
Magenta-Toner M7	1	46,2	23,1	4,8	C1	A4	40	1,6
Magenta-Toner M8	1	7,6	3,8	0,8	C1	A4	27	1,6
Magenta-Toner M9	1	7,6	3,8	0,8	C2	A4	43	1,8
Magenta-Toner M10	1	7,6	3,8	0,8	C3	A4	45	3,0
Magenta-Toner M11	1	5,8	2,9	0,6	C3	A4	48	3,0
Magenta-Toner M12	2	46,2	23,1	19,6	C3	A4	50	3,0
Magenta-Toner M13	3	46,2	23,1	23,1	C3	A4	72	3,0
Magenta-Toner M14	4	7,6	3,8	0,0	C3	A4	102	3,0
Magenta-Toner M15	4	7,6	3,8	0,0	C3	A5	180	2,3

<Anfertigungsbeispiel von Cyan-Toner C1>

• Niedermolekularer amorpher Polyester (L)	70,0 Teile
• Hochmolekularer amorpher Polyester (H)	30,0 Teile
• Kristalliner Polyester C1	7,5 Teile
• Wachsdispersionsmittel A1	5,0 Teile
• Fischer-Tropsch Wachs	5,0 Teile
(Kohlenwasserstoffwachs, Peaktemperatur des höchsten endothermen Peaks 90°C)
• C. I. Pigment Blue 15:3	7,0 Teile
• 3,5-Di-t-butylsalicylsäure-Aluminiumverbindung	0,3 Teile

Cyan-Toner C1 wurde aus den oben genannten Materialien nach dem gleichen Anfertigungsverfahren wie im Anfertigungsbeispiel von Magenta-Toner M1 erhalten.
<Anfertigungsbeispiele von Cyan-Toner C2 bis C7>>
Die Cyan-Toner C2 bis C7 wurden durch die gleichen Arbeitsgänge wie im Anfertigungsbeispiel von Cyan-Toner C1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Arten des kristallinen Polyesters und des Wachsdispersionsmittels wie in Tabelle 6 gezeigt geändert wurden.
Bei der DSC-Messung der erhaltenen Cyan-Toner C2 bis C7 wurde ein endothermer Peak beobachtet, der vom kristallinen Polyesterharz abstammt. Darüber hinaus sind der zahlengemittelte Durchmesser (nm) der Langachsenlängen der kristallinen Polyesterkristalle und die SP2-SP1-Werte in Tabelle 6 dargestellt.
<Anfertigungsbeispiel für Gelb-Toner Y1>>

• Niedermolekularer amorpher Polyester (L)	70,0 Teile
• Hochmolekularer amorpher Polyester (H)	30,0 Teile
• Kristalliner Polyester C1	7,5 Teile
• Wachsdispersionsmittel A1	5,0 Teile
• Fischer-Tropsch Wachs	5,0 Teile
(Kohlenwasserstoffwachs, Peaktemperatur des höchsten endothermen Peaks 90°C)
• C. I. Pigment Yellow 180	10,0 Teile
• 3,5-Di-t-butylsalicylsäure-Aluminiumverbindung	0,3 Teile

Gelb-Toner Y1 wurde aus den oben genannten Materialien nach dem gleichen Anfertigungsverfahren wie im Anfertigungsbeispiel von Magenta-Toner M1 erhalten.
<Anfertigungsbeispiele von Gelb-Toner Y2 bis Y7>
Die Gelb-Toner Y2 bis Y7 wurden durch die gleichen Arbeitsgänge wie im Anfertigungsbeispiel für den Gelb-Toner Y1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Arten des kristallinen Polyesters und des Wachsdispersionsmittels wie in Tabelle 6 gezeigt geändert wurden.
Bei der DSC-Messung der erhaltenen Gelb-Toner Y2 bis Y7 wurde ein endothermer Peak beobachtet, der vom kristallinen Polyesterharz abstammt. Darüber hinaus sind der zahlengemittelte Durchmesser (nm) der Langachsenlängen der kristallinen Polyesterkristalle und die SP2-SP1-Werte in Tabelle 6 dargestellt.
<Anfertigungsbeispiel von Schwarz-Toner K1>>

• Niedermolekularer amorpher Polyester (L)	70,0 Teile
• Hochmolekularer amorpher Polyester (H)	30,0 Teile
• Kristalliner Polyester C1	7,5 Teile
• Wachsdispersionsmittel A1	5,0 Teile
• Fischer-Tropsch Wachs	5,0 Teile
(Kohlenwasserstoffwachs, Peaktemperatur des höchsten endothermen Peaks 90°C)
• Carbon Black Nipex60	10,0 Teile
(Produkt, hergestellt von Evonik Japan: durchschnittlicher
Primärteilchendurchmesser von 21 nm und DBP-Ölabsorptionsmenge von 114 mL/100 g)
• 3,5-Di-t-butylsalicylsäure-Aluminiumverbindung	0,3 Teile

Schwarz-Toner K1 wurde aus den oben genannten Materialien nach dem gleichen Anfertigungsverfahren wie im Anfertigungsbeispiel von Magenta-Toner M1 erhalten.
<Anfertigungsbeispiele von Schwarz-Toner K2 bis K7>>
Die Schwarz-Toner K2 bis K7 wurden durch die gleichen Arbeitsgänge wie im Anfertigungsbeispiel von Schwarz-Toner K1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Arten des kristallinen Polyesters und des Wachsdispersionsmittels wie in Tabelle 6 gezeigt geändert wurden.

Bei der DSC-Messung der erhaltenen Schwarz-Toner K2 bis K7 wurde ein endothermer Peak beobachtet, der vom kristallinen Polyesterharz abstammt. Darüber hinaus sind der zahlengemittelte Durchmesser (nm) der Langachsenlängen der kristallinen Polyesterkristalle und die SP2-SP1-Werte in Tabelle 6 dargestellt. [Tabelle 6]

Toner	Kristalliner Polyester	Wachsdispersionsmittel	zahlengemittelter Wert der Langachsenlängen von kristallinen Polyesterkristallen	SP2-SP1
Toner	Kristalliner Polyester	Wachsdispersionsmittel	(nm)	SP2-SP1
Cyan-Toner C1	C1	A1	81	1,3
Cyan-Toner C2	C1	A2	103	1,0
Cyan-Toner C3	C1	A3	105	1,2
Cyan-Toner C4	C1	A4	122	1,6
Cyan-Toner C5	C2	A4	248	1,8
Cyan-Toner C6	C3	A4	278	3,0
Cyan-Toner C7	C3	A5	350	2,3
Gelb-Toner Y1	C1	A1	84	1,3
Gelb-Toner Y2	C1	A2	106	1,0
Gelb-Toner Y3	C1	A3	107	1,2
Gelb-Toner Y4	C1	A4	120	1,6
Gelb-Toner Y5	C2	A4	251	1,8
Gelb-Toner Y6	C3	A4	290	3,0
Gelb-Toner Y7	C3	A5	344	2,3
Schwarz-Toner K1	C1	A1	87	1,3
Schwarz-Toner K2	C1	A2	105	1,0
Schwarz-Toner K3	C1	A3	106	1,2
Schwarz-Toner K4	C1	A4	118	1,6
Schwarz-Toner K5	C2	A4	256	1,8
Schwarz-Toner K6	C3	A4	288	3,0
Schwarz-Toner K7	C3	A5	349	2,3

<Anfertigungsbeispiel von Magnetkernteilchen 1>
• Prozess 1 (Wiege- und Mischprozess):

Fe₂O₃	62,7 Teile
MnCO₃	29,5 Teile
Mg(OH)₂	6,8 Teile
SrCO₃	1,0 Teil

Das Ferritrohmaterial wurde so gewogen, dass die oben beschriebenen Materialien das oben beschriebene Zusammensetzungsverhältnis hatten. Danach wurde die Mischung für 5 Stunden mit einer Trockenvibrationsmühle unter Verwendung von Edelstahlperlen mit einem Durchmesser von 1/8 Zoll pulverisiert und gemischt.
• Prozess 2 (Vorbrennprozess):
Das erhaltene pulverisierte Produkt wurde als Pellet mit einer Größe von ca. 1 mm × 1 mm mit einem Walzenverdichter angefertigt. Das grobe Pulver wurde mit einem Vibrationssieb mit einer Öffnung von 3 mm vom Pellet entfernt, und anschließend wurde das feine Pulver mit einem Vibrationssieb mit einer Öffnung von 0,5 mm entfernt. Das Produkt wurde unter Stickstoffatmosphäre (Sauerstoffkonzentration: 0,01 Vol.-%) unter Verwendung eines Brennofens bei einer Temperatur von 1.000°C für 4 Stunden gebrannt, um einen kalzinierten Ferrit herzustellen. Die Zusammensetzung des erhaltenen kalzinierten Ferrits ist wie folgt. (MnO)_a(MgO)_b(SrO)_c(Fe₂O₃)_d
In der obigen Formel a = 0,257, b = 0,117, c = 0,007, d = 0,393
• Prozess 3 (Pulverisierungsprozess):
Nachdem der erhaltene kalzinierte Ferrit mit einem Crusher auf ca. 0,3 mm pulverisiert wurde, wurden 30 Teile Wasser zu 100 Teilen des kalzinierten Ferrits zugegeben und mit einer Nasskugelmühle unter Verwendung von Zirkoniumdioxidkugeln mit einem Durchmesser von 1/8 Zoll für 1 Stunde pulverisiert. Die Aufschlämmung wurde mit einer Nasskugelmühle unter Verwendung von Aluminiumoxidkugeln mit einem Durchmesser von 1/16 Zoll für 4 Stunden pulverisiert, um eine Ferritaufschlämmung (fein pulverisiertes Produkt aus kalziniertem Ferrit) zu erhalten.
• Prozess 4 (Granulierungsprozess):
Der Ferritaufschlämmung wurden 1,0 Teile Ammoniumpolycarboxylat als Dispersionsmittel und 2,0 Teile Polyvinylalkohol als Bindemittel basierend auf 100 Teilen des kalzinierten Ferrits zugegeben und mit einem Sprühtrockner (hergestellt von Ohkawara Kakohki Co., Ltd.) zu einem sphärischen Teilchen granuliert. Die erhaltenen Teilchen wurden im Hinblick auf eine Teilchengröße eingestellt und anschließend 2 Stunden lang unter Verwendung eines Drehrohrofens auf 650°C erhitzt, um organische Bestandteile des Dispersionsmittels und des Bindemittels zu entfernen.
• Prozess 5 (Brennprozess):
Um die Brennatmosphäre zu steuern, wurde die Temperatur von Raumtemperatur auf eine Temperatur von 1.300°C unter einer Stickstoffatmosphäre (Sauerstoffkonzentration 1,00 Vol.-%) für 2 Stunden mit einem Elektroofen erhöht und anschließend wurden die Teilchen 4 Stunden lang bei einer Temperatur von 1.150°C gebrannt. Danach wurde die Temperatur über 4 Stunden auf 60°C gesenkt, die Atmosphäre aus der Stickstoffatmosphäre in die Atmosphäre zurückgeführt und die Teilchen bei einer Temperatur von 40°C oder weniger herausgenommen.
• Prozess 6 (Sortierprozess):
Nach dem Zerkleinern der aggregierten Teilchen wurde das Produkt mit geringer Magnetkraft durch magnetische Trennung abgetrennt, und grobe Teilchen wurden durch Sieben mit einem Sieb mit einer Öffnung von 250 µm entfernt, um Magnetkernteilchen 1 mit einem 50% Teilchendurchmesser (D50) von 37,0 µm basierend auf der Volumenverteilung zu erhalten.
<Anfertigung von Beschichtungsharze 1>

Cyclohexylmethacrylatmonomer	26,8 Massen-%
Methylmethacrylatmonomer	0,2 Massen-%
Methylmethacrylatmakromonomer	8,4 Massen-%
(Makromonomer mit einer Methacryloylgruppe an einem Ende und einem gewichtgemittelten Molekulargewicht von 5.000)
Toluol	31,3 Massen-%
Methylethylketon	31,3 Massen-%
Azobisisobutyronitril	2,0 Massen-%

Unter den oben genannten Materialien wurden das Cyclohexylmethacrylatmonomer, das Methylmethacrylatmonomer, das Methylmethacrylatmakromonomer, das Toluol und das Methylethylketon in einen Vierhals-Schliffkolben gefüllt, der mit einem Rückflusskühler, einem Thermometer, einem Stickstoffeinlassrohr und einem Rührwerk ausgestattet ist, und Stickstoffgas wurde eingeführt, um eine ausreichende Stickstoffatmosphäre herzustellen, und dann wurde die Temperatur auf 80°C erhöht. Danach wurde Azobisisobutyronitril zugegeben und die Mischung für 5 Stunden refluxiert, um zu polymerisieren. Hexan wurde in das erhaltene Reaktionsprodukt injiziert, und das Copolymer wurde ausgefällt und extrahiert. Der Niederschlag wurde durch Filtration getrennt und vakuumgetrocknet, um Beschichtungsharz 1 zu erhalten.
In 40 Teilen Toluol und 30 Teilen Methylethylketon wurden 30 Teile des erhaltenen Beschichtungsharzes 1 gelöst, um Polymerlösung 1 (Feststoffgehalt 30 Massen-%) zu erhalten.
<Anfertigung von Beschichtungsharzlösung 1>

Polymerlösung 1 (Harz-Feststoffkonzentration 30%)	33,3 Massen-%
Toluol	66,4 Massen-%
Carbon Black (Regal 330, hergestellt von Cabot Corporation)	0,3 Massen-%
(Primärteilchengröße von 25 nm, Stickstoffadsorption-spezifische Oberfläche von 94 m²/g, DBP-Ölabsorptionsmenge von 75 mL/100 g)

Diese Materialien wurden 1 Stunde lang mit einem Farbschüttler unter Verwendung von Zirkonoxidperlen mit einem Durchmesser von 0,5 mm dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde durch einen 5,0 µm Membranfilter gefiltert, um die Beschichtungsharzlösung 1 zu erhalten.
<Anfertigungsbeispiel von magnetischem Träger 1>
(Harzbeschichtungsschritt):
Zu einem vakuumentgasten Kneter, der bei Raumtemperatur gehalten wird, wurde die Beschichtungsharzlösung 1 als Harzkomponente in einer Menge von 2,5 Teilen, bezogen auf 100 Teile Magnetkernteilchen 1, zugegeben. Nach der Zugabe wurde die Mischung 15 Minuten lang mit einer Drehzahl von 30 U/min gerührt. Nachdem das Lösungsmittel auf ein vorgegebenes Niveau (80 Massen-%) verflüchtigt wurde, wurde das Produkt unter reduziertem Druck gemischt und gleichzeitig die Temperatur auf 80°C erhöht, dann wurde Toluol über 2 Stunden destilliert und die Mischung gekühlt.
Von dem erhaltenen magnetischen Träger wurde das Produkt mit geringer Magnetkraft durch magnetische Trennung abgetrennt, durch ein Sieb mit einer Öffnung von 70 µm geleitet und mit einem Windkraftklassierer klassiert, um den magnetischen Träger 1 mit einer 50% Teilchengröße (D50) von 38,2 µm basierend auf der Volumenverteilung zu erhalten.
Dem magnetischen Träger 1 wurde jeder Toner so zugegeben, dass die Tonerkonzentration 8,0 Massen-% betrug, und unter Verwendung eines V-Mischers (Typ V-10, hergestellt von Tokuju Corporation) bei 0,5 s^-1 für eine Rotationszeit von 5 min gemischt, um einen Zweikomponentenentwickler zu erhalten.
[Beispiele 1 bis 12 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3]

Die Beurteilung erfolgte mit den Toner-Kits in der in Tabelle 7 dargestellten Kombination. [Tabelle 7]

Beispiel	Magenta	Cyan	Schwarz	Gelb
Beispiel 1	M1	C1	K1	Y1
Beispiel 2	M2	C2	K2	Y2
Beispiel 3	M3	C3	K3	Y3
Beispiel 4	M4	C4	K4	Y4
Beispiel 5	M5	C4	K4	Y4
Beispiel 6	M6	C4	K4	Y4
Beispiel 7	M7	C4	K4	Y4
Beispiel 8	M8	C4	K4	Y4
Beispiel 9	M9	C5	K5	Y5
Beispiel 10	M10	C6	K6	Y6
Beispiel 11	M11	C6	K6	Y6
Beispiel 12	M12	C6	K6	Y6
Vergleichsbeispiel 1	M13	C6	K6	Y6
Vergleichsbeispiel 2	M14	C6	K6	Y6
Vergleichsbeispiel 3	M15	C7	K7	Y7

Als Bilderzeugungsgerät wurde ein von Canon hergestellter Drucker für den kommerziellen Digitaldruck, das modifizierte Gerät imageRUNNER ADVANCE C9075 PRO, verwendet. Jeder Zweikomponentenentwickler wurde in jede Entwicklungsmaschine getan, und die Gleichspannung V_DC des Entwicklerträgers, die Ladespannung V_D des elektrostatischen Latenzträgers und die Laserleistung wurden so eingestellt, dass eine aufgebrachte Tonermenge auf dem Papier oder auf dem elektrostatischen Latenzträger gewünscht wurde. Anschließend wurde eine Auswertung durchgeführt, die im Folgenden beschrieben werden soll. Es wurden Modifikationen vorgenommen, um die Fixiertemperatur und die Prozessgeschwindigkeit frei einzustellen.
Die Beurteilung erfolgte nach der folgenden Beurteilungsmethode, und die Ergebnisse sind in Tabelle 8 dargestellt.
<Beurteilung 1: Tieftemperaturfixierbarkeit>
Papier: CS-680 (68,0 g/m²)
(verkauft von Canon Marketing Japan Incorporated)
Aufbebrachte Tonermenge: 1,20 mg/cm²
Beurteilungsbild: Ein monochromes YMCK FFh-Bild (2 cm × 2 cm) wird in der Mitte des A4-Papiers angeordnet.
Fixiertestumgebung: Niedrige Temperatur und niedrige Luftfeuchtigkeit, 15°C/10% RH (nachfolgend „L/L“ genannt)
Prozessgeschwindigkeit: 450 mm/sec.
Fixiertemperatur: 130°C
Die Tieftemperaturfixierbarkeit des unter den oben genannten Bedingungen ausgestoßen fixierten Bildes wurde unter Verwendung des Bilderzeugungsgeräts beurteilt.
Die Beurteilung der Tieftemperaturfixierbarkeit erfolgte unter Verwendung des folgenden Wertes der Bildkonzentrationsreduktionsrate als Index.
Für die Bildkonzentrationsreduktionsrate wird zunächst die Konzentration des Fixierungsbildes in der Mitte unter Verwendung eines X-Rite FarbreflexionsDensitometers (Serie 500: Hersteller X-Rite Co.) gemessen. Anschließend wurde eine Last von 4,9 kPa (50 g/cm²) auf den Abschnitt aufgebracht, in dem die Konzentration des Fixierbildes gemessen wurde, das Fixierbild wurde mit einem Reinigungspapier gerieben (5 mal wiederholt) und die Konzentration des Fixierbildes erneut gemessen. Anschließend wurde die Reduktionsrate (%) der Konzentration des Fixierbildes vor und nach dem Reiben nach folgender Gleichung gemessen. $\begin{array}{l} Reduktionsrate jeder Bildkonzentration = (Bildkonzentration jeder Farbe \\ nach dem Reiben - Bildkonzentration jeder Farbe vor dem Reiben) / \\ Bildkonzentration jeder Farbe vor dem Reiben \end{array}$
(Beurteilungskriterien)

A: Die Reduktionsrate der Konzentration liegt unter 1,0%
B: Die Reduktionsrate der Konzentration beträgt 1,0% oder mehr und weniger als 5,0%
C: Die Reduktionsrate der Konzentration beträgt 5,0% oder mehr und weniger als 10,0%
D: Die Reduktionsrate der Konzentration beträgt 10,0% oder mehr

<Beurteilung 2: Heißversatzwiderstand>
Papier: CS-680 (68,0 g/m²)
(verkauft von Canon Marketing Japan Incorporated)
Aufgebrachte Tonermenge: 0,08 mg/cm²
Beurteilungsbild: Ein monochromes YMCK Halbtonbild (2 cm × 2 cm) wird in der Mitte des A4-Papiers angeordnet
Fixiertestumgebung: Raumtemperatur und niedrige Luftfeuchtigkeit: Temperatur 23°C/Feuchtigkeit 5% RH (nachfolgend „N/L“ genannt)
Prozessgeschwindigkeit: 321 mm/sec
Fixiertemperatur: 200°C
Nach dem Anfertigen des unfixierten Bildes wurde der Heißversatzwiderstand beurteilt. Als Prozedur wurden zunächst zehn Blätter blanker Postkarten durch die Mittelposition des Fixierbandes geführt und dann wurde das unfixierte Bild durchgeführt. Der Schleierwert wurde als Beurteilungsindex für den Heißversatz verwendet. Der Schleier wurde bestimmt, indem ein durchschnittlicher Reflexionsgrad Dr (%) des Beurteilungspapiers vor der Bildausgabe und ein Reflexionsgrad Ds (%) des weißen Hintergrundabschnitts nach dem Fixiertest unter Verwendung eines Reflektometers („REFLECTOMETER MODEL TC-6DS“, hergestellt von TokyoDenshoku co., Ltd.) gemessen und die Berechnung nach folgender Formel durchgeführt wurde. Der erhaltene Schleier wurde nach den folgenden Beurteilungskriterien beurteilt. $Schleier (%) = Dr (%) - Ds (%)$
(Beurteilungskriterien)

A: weniger als 0,2%
B: 0,2% oder mehr und weniger als 0,5%
C: 0,5% oder mehr und weniger als 1,0%
D: 1,0% oder mehr

<Beurteilung 3: Beurteilung der Färbeleistung>
Papier: CS-680 (68,0 g/m²)
(verkauft von Canon Marketing Japan Incorporated)
Aufgebrachte Tonermenge: 0,35 mg/cm²
Beurteilungsbild: Ein monochromes YMCK FFh-Bild (2 cm × 2 cm) wurde in der Mitte des A4-Papiers angeordnet
Fixiertestumgebung: Raumtemperatur und niedrige Luftfeuchtigkeit: Temperatur 23°C/Feuchtigkeit 50% RH (nachfolgend „N/N“ genannt)
Prozessgeschwindigkeit: 321 mm/sec
Fixiertemperatur: 170°C
Nachdem das Bild angefertigt wurde, wurde ein Bild in einem Zustand ausgegeben, in dem die Entwicklungsvorspannung konstant war, und die Bildkonzentration des Ausgabebildes wurde untersucht. Die Bildkonzentration wurde unter Verwendung eines X-Rite Farbreflexionsdensitometers (Serie 500: hergestellt von X-Rite Inc.) gemessen.
Von den Ergebnissen des X-Rite Farbreflexionsdensitometers wurde die Färbeleistung des Toners nach den folgenden Kriterien beurteilt.
(Beurteilungskriterien)

A: 1,30 oder mehr
B: 1,25 oder mehr und weniger als 1,30
C: 1,20 oder mehr und weniger als 1,25
D: weniger als 1,20

Die oben genannten Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 8 dargestellt.
Wie aus den oben beschriebenen Ergebnissen ersichtlich, weist das Wachsdispersionsmittel in dem den kristallinen Polyester enthaltenden Magenta-Toner einen von Cyclohexyl(meth)acrylat abgeleiteten Strukturteil auf, und das Färbemittel enthält Verbindung (1) in einer Menge von 0,5 Massenteilen oder mehr und 20,0 Massenteile oder weniger und enthält eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen auf Naphtholbasis, Verbindungen auf Chinacridonbasis und Lackverbindungen davon, wodurch ein Toner erhalten wird, in dem die Kristalle des kristallinen Polyesters auf 50 nm oder weniger dispergiert sind und die Fixierbarkeit, der Heißversatzwiderstand und die Färbeleistung ausgezeichnet sind.
Obwohl die vorliegende Erfindung mit Bezug auf exemplarische Ausführungsformen beschrieben wurde, ist zu verstehen, dass die Erfindung nicht auf die offenbarten exemplarischen Ausführungsformen beschränkt ist. Der Umfang der folgenden Ansprüche ist so weit wie möglich auszulegen, um alle diese Änderungen sowie gleichwertige Strukturen und Funktionen abzudecken.
Bereitgestellt wird ein Magenta-Toner mit einem Magenta-Tonerteilchen, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält, wobei das Wachsdispersionsmittel ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist, und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist, das Färbemittel C. I. Pigment Red 32 enthält, und, wenn man einen Querschnitt des Magenta-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters im Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der maximalen Längen der Kristalle 50 nm oder weniger beträgt.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

JP 2005107147 [0004]
JP 2004279476 [0006]

Claims

Magenta-Toner, der ein Magenta-Tonerteilchen umfasst, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält, wobei das Wachsdispersionsmittel ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist, und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist, das Färbemittel eine durch die folgende Formel dargestellte Verbindung (1) enthält,
ein Gehalt der Verbindung (1) in dem Magenta-Tonerteilchen 0,5 Massenteile oder mehr und 20,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes beträgt, das Färbemittel ferner zusätzlich zur Verbindung (1) zumindest eine Verbindung enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindung auf Naphtholbasis, einer Verbindung auf Chinacridonbasis und einer Lackverbindung davon, wenn man einen Querschnitt des Magenta-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters im Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der maximalen Längen der Kristalle 50 nm oder weniger beträgt.
Magenta-Toner nach Anspruch 1, wobei das Bindemittelharz ein amorphes Polyesterharz enthält.
Magenta-Toner nach Anspruch 1 oder 2, wobei ein Gehalt des kristallinen Polyesters in dem Magenta-Tonerteilchen 1,0 Massenteile oder mehr und 15,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes beträgt.
Magenta-Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe die folgende Struktur aufweist:
(in der Formel stellt R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar).
Magenta-Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei ein Gehalt des Färbemittels in dem Magenta-Tonerteilchen 5,0 Massenteile oder mehr und 25,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes beträgt.
Toner-Kit, das umfasst: einen Cyan-Toner, einen Schwarz-Toner, einen Gelb-Toner und einen Magenta-Toner, wobei der Magenta-Toner der Magenta-Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 5 ist, der Schwarz-Toner ein Schwarz-Toner mit einem Schwarz-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält, der Gelb-Toner ein Gelb-Toner mit einem Gelb-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält, der Cyan-Toner ein Cyan-Toner mit einem Cyan-Tonerteilchen ist, das ein Bindemittelharz, ein Färbemittel, ein Wachs, ein Wachsdispersionsmittel und einen kristallinen Polyester enthält, jedes der Wachsdispersionsmittel in dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchen und dem Cyan-Tonerteilchen ein Pfropfpolymer ist, in dem ein Styrol-Acrylharz auf eine Kohlenwasserstoffverbindung gepfropft ist und das Styrol-Acrylharz eine Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe aufweist, und wenn man einen Querschnitt von jedem von dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchens und dem Cyan-Tonerteilchens unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) betrachtet, Kristalle des kristallinen Polyesters, die in Nadelform beobachtet werden, in jedem Querschnitt dispergiert sind, und der zahlengemittelte Wert der Langachsenlängen der zu betrachtenden Kristalle jeweils 60 nm oder mehr und 250 nm oder weniger beträgt.
Toner-Kit nach Anspruch 6, wobei das Bindemittelharz in dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchen und dem Cyan-Tonerteilchen jeweils ein amorphes Polyesterharz enthält.
Toner-Kit nach Anspruch 6 oder 7, wobei jeder Gehalt des kristallinen Polyesters in dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchen und dem Cyan-Tonerteilchen 1,0 Massenteile oder mehr und 15,0 Massenteile oder weniger bezogen auf 100 Massenteile des Bindemittelharzes beträgt.
Toner-Kit nach einem der Ansprüche 6 bis 8, wobei die Monomereinheit mit einer gesättigten alicyclischen Gruppe des Wachsdispersionsmittels in dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchen und dem Cyan-Tonerteilchen die folgende Struktur aufweist:
(in der Formel stellt R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar).
Toner-Kit nach einem der Ansprüche 6 bis 9, wobei ein Löslichkeitsparameter SP1 des kristallinen Polyesters und ein Löslichkeitsparameter SP2 des Wachsdispersionsmittels in dem Magenta-Tonerteilchen, dem Schwarz-Tonerteilchen, dem Gelb-Tonerteilchen und dem Cyan-Tonerteilchen jeweils die Beziehung der folgenden Formel erfüllen: $0 \leq SP 1 - SP 2 \leq 1,3.$