JP2000248191A - モノアゾ系赤色顔料組成物及びマゼンタカラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真等の静電荷像現像用として、分光反
射特性、透明性等に優れたモノアゾ系赤色顔料組成物と
マゼンタカラートナーとを提供する。 【解決手段】 化１で示されるモノアゾ系赤色顔料と、
化２で示される化合物、該化合物のＣａ塩、Ｓｒ塩、Ｐ
ｂ塩、Ｂａ塩、Ｍｎ塩及びＡｌ塩並びにこれらの混合物
からなる群から選択されるアゾナフトエ酸成分とを含有
しているモノアゾ系赤色顔料組成物これを使用したマゼ
ンタカラートナーである。化１及び化２に於いて、
Ｒ₁、Ｒ₄及びＲ₅はＯＣ_mＨ_2m+1、Ｃ_mＨ_2m+1(ｍは１〜１
０の整数)及び水素から各々独立に選択される置換基、
Ｒ₂はＯＣ_mＨ_2m+1(ｍは１〜10の整数)、ハロゲン及び水
素から選択される置換基、Ｒ₃は、ＮＯ₂、ハロゲン、Ｏ
Ｃ_mＨ_2m+1(ｍは１〜10の整数)及び水素から選択される
置換基である。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】この発明は、赤色顔料組成物
とこれを用いたマゼンタカラートナーとに関し、更に詳
細には、マゼンタカラートナー用の赤色顔料組成物と、
これを用いた、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
における静電荷像を現像するためのフルカラー複写機用
のマゼンタカラートナーとに関する。

【従来の技術】静電荷像をカラートナーにより現像して
可視画像を形成する方法として、従来、静電荷印刷法、
電子写真法等がよく知られている。これらの現像方法で
は、一般に、光導電性物質を利用した感光体上に電気的
潜像が形成され、次いでマゼンタ、シアン、イエロー等
のカラートナーを順次付着させてトナー像を重ね合わせ
た後、加圧、加熱して定着させることにより、可視像が
得られる。このような現像方法では、一般に、次のよう
な性質がマゼンタカラートナーに要求される。即ち、
（１）原稿の色彩を正確に再現するために、分光反射特
性が良好で、広範囲にわたる色調再現性を有すること、
（２）多色重ね合わせ特性やＯＨＰ透過性のために、優
れた透明性を有すること、（３）複写画像が退色しない
ように、耐光性に優れていること、（４）着色剤が結着
樹脂との相溶性に優れていること、である。

【発明が解決しようとする課題】従来より、マゼンタカ
ラートナー用着色剤として、２，９−ジメチルキナクリ
ドン系顔料、モノアゾレーキ系顔料、モノアゾ系顔料等
がよく知られている。例えば特公昭４９−４６９５１号
公報、特開昭５７−５４９５４号公報、特開平１−１４
２５５９号公報等には、２，９−ジメチルキナクリドン
系顔料が開示され、特開昭６２−２８０７５５号公報等
には、モノアゾレーキ系顔料が開示され、特開昭５９−
１６５０６９号公報、特開平５−１９５３６号公報等に
は、モノアゾ系顔料が開示されている。これらの顔料の
うち、ジメチルキナクリドン系顔料は諸堅牢性に優れて
おり、強い青味の色調を有しているという特徴を備えて
いる。このため、青味の赤色の再現性には好適なマゼン
タ顔料である。しかしながら、この顔料は、色特性上の
観点から、淡彩な色調を示し着色力が低いという欠点を
有しているので、色調再現の範囲が狭くなるという問題
がある。また、マゼンタ用着色剤によく用いられるモノ
アゾレーキ系顔料は、黄味の色調を有するマゼンタ顔料
であるために、黄味の赤色の再現性が良好で着色力も強
いという特徴を有している。しかしながら、モノアゾレ
ーキ系顔料には、青味の赤色の再現性が劣るという欠点
と、例えばアルバムの塩ビシート等に色移行が生じやす
い欠点とがある。更に、モノアゾ系顔料は、黄味のマゼ
ンタ顔料であるために、黄味の赤色の再現性は良好であ
るが、青味の赤色の再現性に劣るという問題と、ジメチ
ルキナクリドン系とモノアゾレーキ系の顔料に比較し
て、一般に顔料の粒子形状が大きいために、透明性と鮮
明性に欠けるという問題がある。従って、これらのマゼ
ンタ用着色剤をマゼンタカラートナーに用いた場合、一
応、何れも結着樹脂との親和性及び耐光性は良好である
が、何れのマゼンタ用着色剤を用いても色特性上一長一
短があり、特に色調が黄味又は青味の赤色の何れかに片
寄っているので、色再現範囲が狭いという問題がある。
より原稿に忠実な画像を得るためには、更により一層、
黄味の赤色から青味の赤色までの色現再範囲が広く、充
分な明度と彩度を有し、透明性に優れたマゼンタ着色剤
の出現が望まれている。本発明は、上述のごとき従来技
術の問題点を解決するために為されたものであり、本発
明の目的は、色特性上、黄味領域と青味領域の何れの波
長域に於いても、分光反射特性が良好で色再現範囲が広
く、充分な明度と彩度を有し、透明性、耐光性、分散性
に優れたモノアゾ系赤色顔料組成物を提供することであ
る。また、本発明の他の目的は、このようなモノアゾ系
赤色顔料組成物を用いたマゼンタカラートナーを提供す
ることである。

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは、特に従来のモノアゾ系マゼンタ顔料
の欠点である分光反射特性の青味領域の不足を補うため
に種々研究をした結果、モノアゾ系赤色顔料に加えて特
定のアゾナフトエ酸成分を含有してなるモノアゾ系赤色
顔料組成物を使用することにより、モノアゾ系赤色顔料
の黄味領域の反射特性を維持し、かつ、青味領域の反射
特性が改良された、色再現範囲の広いマゼンタカラート
ナーが得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。即ち、本発明のモノアゾ系赤色顔料組成
物は、一般式化３で示されるモノアゾ系赤色顔料と、一
般式化４で示される化合物、該化合物のカルシウム塩、
ストロンチウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、マンガン塩及
びアルミニウム塩並びにこれらの混合物からなる群から
選択されるアゾナフトエ酸成分とを含有していることを
特徴とする。

【化３】

【化４】 化３及び化４に於いて、Ｒ₁、Ｒ₄及びＲ₅は、ＯＣ_mＨ
_2m+1、Ｃ_mＨ_2m+1（ｍは１〜１０の整数）及び水素から
各々独立に選択される置換基、Ｒ₂は、ＯＣ_mＨ_{2m +1}（ｍ
は１〜１０の整数）、ハロゲン及び水素から選択される
置換基、Ｒ₃は、ＮＯ₂、ハロゲン、ＯＣ_mＨ_2m+1（ｍは
１〜１０の整数）及び水素から選択される置換基であ
る。ここで、前記アゾナフトエ酸成分は、前記モノアゾ
系赤色顔料に対して、０．５〜２０モル％で含有されて
いることが好ましい。また、前記モノアゾ系赤色顔料が
ジアゾニウム塩成分とカップラー成分とのカップリング
反応により合成される場合、前記アゾナフトエ酸成分
は、前記カップリング反応に先だって予め前記カップラ
ー成分にヒドロキシナフトエ酸を添加しておくことによ
り得ることが好ましい。本発明に使用し得るヒドロキシ
ナフトエ酸としては、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
５−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１
−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、７−
ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、８−ヒドロキシ−１−ナ
フトエ酸等を挙げることができる。これらのうち、特に
好適に用いられるのは、色相、透明性の点から、３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸である。モノアゾ系赤色顔料
合成時にヒドロキシナフトエ酸をカップラー成分に配合
して調製してなるモノアゾ系赤色顔料組成物を使用する
ことにより、分光反射率曲線における５７０〜７２０ｎ
ｍの黄味領域と３８０〜４８０ｎｍの青味領域の何れの
波長域においても反射特性が良好で色再現範囲が広く、
充分な明度と彩度を有し、しかも、透明性に優れ、分散
性、耐光性を満足するマゼンタカラートナーが得られ
る。更に、前記モノアゾ系赤色顔料組成物に含有されて
いる前記アゾナフトエ酸を、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛、バリウム、アルミニウム及びマンガンの何れ
かの金属塩類でレーキ化することも可能である。本発明
のモノアゾ系赤色顔料組成物は、累積体積分布による平
均粒度Ｄ５０が０．０５μｍ≦Ｄ５０≦０．２０μｍで
あることが好ましい。本発明のマゼンタカラートナー
は、上記の何れかに記載のモノアゾ系赤色顔料組成物
と、樹脂とを含有することを特徴とする。

【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて更
に詳細に説明する。本発明のモノアゾ系赤色顔料組成物
は、上述のようにモノアゾ系赤色顔料に加えてアゾナフ
トエ酸成分を含有している。本発明の組成物に使用し得
るモノアゾ系赤色顔料は、上述の化３で表される化合物
である。本発明で用いる前記の一般式化３で示されるモ
ノアゾ系赤色顔料は、従来公知の顔料であり、これらの
代表的なものを示すと、表１のとおりである。

【表１】 本発明のモノアゾ系赤色顔料組成物に添加されるアゾナ
フトエ酸成分としては、一般式化４で示される化合物、
該化合物のカルシウム塩、ストロンチウム塩、亜鉛塩、
バリウム塩、マンガン塩及びアルミニウム塩を挙げるこ
とができ、更にこれらの混合物も使用することができ
る。本発明のモノアゾ系赤色顔料組成物は、上記モノア
ゾ系赤色顔料にアゾナフトエ酸成分を添加混合すること
により調製することができるが、本発明のモノアゾ系赤
色顔料がジアゾニウム塩成分とカップラー成分とのカッ
プリング反応により合成されるものである場合には、ア
ゾナフトエ酸成分は、カップリング反応に先だって予め
ヒドロキシナフトエ酸をカップラー成分に添加しておく
ことにより得ることが好ましい。このようにヒドロキシ
ナフトエ酸を予めカップラー成分に添加してモノアゾ系
赤色顔料組成物を調製すれば、広い色再現範囲、充分な
明度と彩度、透明性等の本発明の効果が更に充分に発揮
される。本発明で用いられるヒドロキシナフトエ酸は、
C.I.Pigment Red48等のモノアゾ顔料のカップラーに使
用される従来公知の中間体物質であり、ナトリウム水溶
液に加えることにより、容易にナトリウム塩になりカッ
プラー溶液として使用されるものである。アゾナフトエ
酸成分は、前記モノアゾ系赤色顔料に対して０．５〜２
０モル％の割合となるように含有されていることが好ま
しく、更には３〜１５モル％の割合で含有されているこ
とが好適である。アゾナフトエ酸成分の含有量が０．５
モル％より少ないと、分光反射率曲線の青味波長域にお
ける分光反射特性の改良効果が実質的に得られず、ま
た、２０モル％より多いと色調の鮮明性や明度の低下傾
向が認められ、モノアゾ系赤色顔料の本来の適性が阻害
されるので好ましくない。本発明のモノアゾ系赤色顔料
組成物は、通常、以下のようにして合成することができ
る。即ち、従来公知のモノアゾ系顔料の製造方法と同様
に、芳香族アミンを常法に従ってジアゾ化してジアゾニ
ウム溶液を得る。これとは別に、ジアゾニウム塩とカツ
プリング反応させるカップラー成分に必要に応じてヒド
ロキシナフトエ酸を添加し、常法に従って調製しカップ
ラー溶液を得る。そして、ジアゾニウム溶液及びカップ
ラー溶液の両者を混合してジアゾニウム塩とカップラー
成分とをカップリング反応させることにより、本発明の
モノアゾ系赤色顔料組成物が得られる。更に、必要に応
じて、電荷、疎水性度、酸塩基性度等、モノアゾ系赤色
顔料組成物の表面性状をコントロールするために、カル
シウム、ストロンチウム、亜鉛、バリウム、マンガン、
アルミニウム等の金属塩類を用いて、ヒドロキシナフト
エ酸部分のレーキ化処理を行う。本発明のモノアゾ系赤
色顔料組成物の累積体積分布による平均粒度Ｄ５０は、
０．０５μｍ≦Ｄ５０≦０．２０μｍであることが好ま
しい。ここで、本明細書中における粒度とは、体積平均
径に基づくものであり、累積体積分布が５０％になる粒
径を平均粒度Ｄ５０として表したものである。マゼンタ
カラートナーに使用するマゼンタ着色剤の平均粒度Ｄ５
０は、特に色相の鮮明性、透明性、冴えが要求される場
合には、０．２μｍ以下、好ましくは０．１５μｍ以下
の微細な粒子になるように調整するのが好ましい。ま
た、本発明のモノアゾ系赤色顔料組成物の平均粒度Ｄ５
０が０．０５μｍより小さいと、顔料粒子の凝集力が著
しく増大し、鮮明性及び透明性を得るのに多大なエネル
ギーを必要とするので好ましくない。粒子の形状や粒子
径を所望の範囲に整えるには、必要に応じて、例えばカ
ツプラー中にロジン酸を添加したり、反応終了後に熱処
理を行う等の従来より公知の方法が採用される。本発明
のモノアゾ系赤色顔料組成物がジアゾニウム塩成分とカ
ップラー成分とのカップリング反応により合成されるも
のである場合には、好適なことに、カップラー成分中に
ヒドロキシナフトエ酸を添加すれば、これがいわゆる不
純物効果としてカップリング中の結晶成長を抑制する作
用を発揮し、均一微細な顔料粒子を得ることができる。
本発明のマゼンタカラートナーは、上記のモノアゾ系赤
色顔料組成物と樹脂とを含有している。本発明のカラー
トナーに適した樹脂としては、従来公知のほとんど全て
のものが使用可能であるが、特に好適に用いられるの
は、分散性、透明性、機械強度の点から、ポリエステル
樹脂である。本発明のマゼンタカラートナーでは、更に
荷電制御剤、流動化剤、キャリア等の各種の添加剤を配
合することができる。荷電制御剤には、正帯電性制御剤
と負帯電性制御剤の２種類があり、正帯電性制御剤とし
ては、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩等が用い
られ、負帯電性制御剤としては、サリチル酸系金属錯
体、アゾ系クロム錯体等が用いられる。流動化剤として
は、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の金属酸化物の微
粒子及びこれらの微粒子をシランカップリング剤、チタ
ネートカップリング剤、ジルコアルミネート、第４級ア
ンモニウム塩、フッ素系活性剤、溶剤、ポリマー等の処
理剤によって表面処理又は被覆したもの等が用いられ
る。また、現像剤にキャリアを使用する場合は従来から
公知のものが使用できる。例えば、鉄、コバルト、ニッ
ケル等の磁性物質、これらの合金及び混合物、並びにこ
れらの表面にコーティングを施したものである。次に、
本発明のマゼンタカラートナーの一般的な製造方法につ
いて説明する。まず、樹脂及び顔料（必要に応じて荷電
制御剤等）をボールミルで混合し、その後、加圧ニーダ
ーで加熱溶融混練し、顔料を分散させる。室温まで冷却
させた後、粉砕分級し、本発明のマゼンタカラートナー
を得る。このようにして得られるマゼンタカラートナー
の粒径は、通常、１〜２０μｍである。

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、以下の各例に於いて「部」とあるのは、
特に断りのない限り重量基準（重量部）である。 （実施例１）３−アミノ−４−メトキシベンズアニライ
ド５０ｇ（０．２１モル）を水１０００ｇに分散させ、
氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣＩ
水溶液５５ｇ（０．５３モル）を加えて３０分間撹伴し
た。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液５０ｇ（０．２
２モル）を加えて６０分間撹伴後、スルファミン酸２ｇ
（０．０２モル）を加えて、過剰の亜硝酸を消去した。
更に、酢酸ソーダ４０ｇ（０．２９モル）、９０％酢酸
５８ｇ（０．８７モル）を添加して、ジアゾニウム塩溶
液とした。これとは別に、Ｎ−（５−クロロ−２−メト
キシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカル
ボキシアミド５９ｇ（０．１８モル）と３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸５ｇ（０．０３モル）を水１０００
ｇ、苛性ソーダ２５ｇ（０．６３モル）と共に温度８０
℃以下で溶解させ、カップラー溶液とした。この溶液を
１０℃以下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加
し、カップリング反応を行い、９０℃で加熱処理した。
この反応混合物を濾過し、水洗を行った後、１００℃で
乾燥し、粉砕を行った。これを粒度分布測定装置（商品
名、ＣＡＰＡ−７００：堀場製作所製）で測定すると、
累積体積分布による平均粒度Ｄ５０が０．０６μｍであ
る顔料組成物約１１０ｇ（０．１９モル）を得た。な
お、この組成物に含まれるモノアゾ系赤色顔料は、表１
のＥに示すものである。このようにして得られたモノア
ゾ系赤色顔料組成物を用い、下記表２の組成からなる混
合物をボールミルで混合した後、加圧ニーダーを用いて
加熱溶融混練した。これを冷却した後、粉砕分級し、粒
径５〜１５μｍの微粉体を得た。この微粉体に、添加剤
としてシリカを０．５部混合、撹伴しマゼンタトナーと
した。次に、このマゼンタトナー１０部に対してフェラ
イトキャリア（スチレン−アクリル共重合体とフッ化ビ
ニリデン共重合体の混合物により樹脂コートしたもの）
１９０部を混合し、現像剤とした。 （実施例２）実施例１と同一条件及び同一操作を行い、
１０℃以下の温度条件でカップリング反応を行った。そ
の後９０℃で加熱処理を行い、苛性ソーダ１７ｇ（０．
４３モル）を加えてｐＨ調整し、更に、３０％塩化カル
シウム水溶液２７ｇ（０．０６モル）によりレーキ化処
理を行い、濾過、水洗を行った後、１００℃で乾燥し、
粉砕を行った。これを実施例１と同様に粒度分布を測定
すると、平均粒度Ｄ５０が０．０８μｍである顔料組成
物約１１６ｇ（０．２０モル）を得た。なお、この組成
物に含まれるモノアゾ系赤色顔料は、表１のＥに示すも
のである。このようにして得られたモノアゾ系赤色顔料
組成物について、表２に示す組成からなる混合物を使用
し、実施例１と同様の操作を行って、粒径７〜１８μｍ
の微粉体を得、更に同様の方法でマゼンタトナーとフェ
ライトキャリアからなる現像剤を得た。 （実施例３）３−アミノ−４−メトキシベンズアニライ
ド４５ｇ（０．１９モル）を水１０００ｇに分散させ、
氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣＩ
水溶液５９ｇ（０．５７モル）を加えて３０分間撹伴し
た。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液４６ｇ（０．２
０モル）を加えて６０分間撹伴後、スルファミン酸２ｇ
（０．０２モル）を加えて、過剰の亜硝酸を消去した。
更に、これに酢酸ソーダ４５．６ｇ（０．３４モル）
と、９０％酢酸６８．１ｇ（１．０２モル）とを添加し
て、ジアゾニウム塩溶液とした。これとは別に、３−ヒ
ドロキシ−Ｎ−フェニル−２−ナフタレンカルボキシア
ミド４７．５ｇ（０．１８モル）と３−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸２ｇ（０．０１モル）を水１０００ｇ、苛
性ソーダ２０ｇ（０．５０モル）と共に温度８０℃以下
で溶解させ、カップラー溶液とした。この溶液を１０℃
以下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加し、カ
ップリング反応を行い、９０℃の加熱処理した。次に、
これを濾過、水洗した後、１００℃で乾燥し、粉砕を行
った。これを実施例１と同様に粒度分布を測定すると平
均粒度Ｄ５０が０．１８μｍである顔料組成物約９３ｇ
（０．１８モル）を得た。なお、この組成物に含まれる
モノアゾ系赤色顔料は、表１のＢに示すものである。こ
のようにして得られたモノアゾ系赤色顔料組成物につい
て、表２に示す組成からなる混合物を使用し、実施例１
と同様の操作を行って、粒径８〜２０μｍの微粉体を
得、更に同様の方法でマゼンタトナーとフェライトキャ
リアからなる現像剤を得た。 （実施例４）実施例３と同一条件及び同一操作を行い、
１０℃以下の温度条件でカップリング反応を行った。そ
の後９０℃で加熱処理を行い、苛性ソーダ２０ｇ（０．
５０モル）を加えてｐＨ調整し、更に、３０％硫酸アル
ミニウム水溶液４４ｇ（０．０２モル）によりレーキ化
処理を行い、濾過、水洗を行った。これを１００℃で乾
燥し、粉砕を行った。これを実施例１と同様に粒度分布
を測定すると平均粒度Ｄ５０が０．１６μｍである顔料
組成物約９６ｇ（０．１９モル）を得た。なお、この組
成物に含まれるモノアゾ系赤色顔料は、表１のＢに示す
ものである。このようにして得られたモノアゾ系赤色顔
料組成物について、表２に示す組成からなる混合物を使
用し、実施例１と同様の操作を行って、粒径８〜１７μ
ｍの微粉体を得、更に同様の方法でマゼンタトナーとフ
ェライトキャリアからなる現像剤を得た。 （実施例５）３−アミノ−４−メトキシベンズアニライ
ド５５ｇ（０．２３モル）を水１０００ｇに分散させ、
氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣｌ
水溶液７８ｇ（０．７５モル）を加えて３０分間撹伴し
た。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液５５．２ｇ
（０．２４モル）を加えて６０分間撹伴後、スルファミ
ン酸２ｇ（０．０２モル）を加えて過剰の亜硝酸を消去
した。更に、これに酢酸ソーダ５５．８ｇ（０．４１モ
ル）と、９０％酢酸８１．４ｇ（１．２２モル）とを添
加して、ジアゾニウム塩溶液とした。これとは別に、Ｎ
−（４−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル）−３−
ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド７８．７
ｇ（０．２２モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
４ｇ（０．０２モル）とを、水１０００ｇに、苛性ソー
ダ２８．８ｇ（０．７２モル）と共に温度８０℃以下で
溶解させ、カップラー溶液とした。この溶液を１０℃以
下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加し、カッ
プリング反応を行い、９０℃の加熱処理後、濾過、水洗
を行った後、１００℃で乾燥し、粉砕を行った。これを
実施例１と同様に粒度分布を測定すると平均粒度Ｄ５０
が０．１３μｍである顔料組成物約１３４ｇ（０．２２
モル）を得た。なお、この組成物に含まれるモノアゾ系
赤色顔料は、表１のＤに示すものである。このようにし
て得られたモノアゾ系赤色顔料組成物について、表２に
示す組成からなる混合物を使用し、実施例１と同様の操
作を行って、粒径６〜１６μｍの微粉体を得、更に同様
の方法でマゼンタトナーとフェライトキャリアからなる
現像剤を得た。 （実施例６）３−アミノ−４−メトキシベンズアニライ
ド５８ｇ（０．２４モル）を水１０００ｇに分散させ、
氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣｌ
水溶液７３ｇ（０．７０モル）を加えて３０分間撹伴し
た。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液５７．５ｇ
（０．２５モル）を加えて６０分間撹伴した。これにス
ルファミン酸２ｇ（０．０２モル）を加えて、過剰の亜
硝酸を消去した後、更に酢酸ソーダ４７．６８（０．３
５モル）と、９０％酢酸５８．４ｇ（０．８８モル）と
を添加して、ジアゾニウム塩溶液とした。これとは別
に、Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−ヒ
ドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド６８．６ｇ
（０．２２モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸５
ｇ（０．０３モル）とを、水１０００ｇに、苛性ソーダ
２６．４ｇ（０．６６モル）と共に温度８０℃以下で溶
解させ、カップラー溶液とした。この溶液を１０℃以下
の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加し、カップ
リング反応を行い、９０℃で加熱処理した後、濾過、水
洗を行った。これを１００℃で乾燥し、粉砕を行った。
これを実施例１と同様に粒度分布を測定すると平均粒度
Ｄ５０が０．０８μｍである顔料組成物約１３０ｇ
（０．２３モル）を得た。なお、この組成物に含まれる
モノアゾ系赤色顔料は、表１のＣに示すものである。こ
のようにして得られたモノアゾ系赤色顔料組成物につい
て、表２に示す組成からなる混合物を使用し、実施例１
と同様の操作を行って、粒径５〜１５μｍの微粉体を
得、更に同様の方法でマゼンタトナーとフェライトキャ
リアからなる現像剤を得た。 （比較例１）実施例１において、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸５ｇ（０．０３モル）を添加せず、Ｎ−（５
−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−
２−ナフタレンカルボキシアミドの量５９ｇ（０．１８
モル）を６８ｇ（０．２１モル）に変更した以外は、実
施例１と同一条件及び同一操作を行い、平均粒度Ｄ５０
が０．２４μｍである顔料約１１５ｇ（０．２０モル）
を得た。このようにして得られたモノアゾ系赤色顔料に
ついて、表２に示す組成からなる混合物を使用し、実施
例１と同様の操作を行って、粒径９〜２０μｍの微粉体
を得、更に同様の方法でマゼンタトナーとフェライトキ
ャリアからなる現像剤を得た。 （比較例２）実施例３において、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸２ｇ（０．０１モル）を添加せず、３−ヒド
ロキシ−Ｎ−フェニル−２−ナフタレンカルボキシアミ
ドの量４７．５ｇ（０．１８モル）を５０ｇ（０．１９
モル）に変更した以外は、実施例３と同一条件及び同一
操作を行い、平均粒度Ｄ５０が０．３１μｍである顔料
約９３ｇ（０．１８モル）を得た。このようにして得ら
れたモノアゾ系赤色顔料について、表２に示す組成から
なる混合物を使用し、実施例１と同様の操作を行って、
粒径６〜１８μｍの微紛体を得、更に同様の方法でマゼ
ンタトナーとフェライトキャリアからなる現像剤を得
た。 （比較例３）実施例５において、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸４ｇ（０．０２モル）を添加せず、Ｎ−（４
−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロ
キシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの量７８．７ｇ
（０．２２モル）を８２．３ｇ（０．２３モル）に変更
した以外は、実施例４と同一条件及び同一操作を行い、
平均粒度Ｄ５０が０．２５μｍである顔料約１４１ｇ
（０．２３モル）を得た。このようにして得られたモノ
アゾ系赤色顔料について、表２に示す組成からなる混合
物を使用し、実施例１と同様の操作を行って、粒径８〜
１８μｍの微粉体を得、更に同様の方法でマゼンタトナ
ーとフェライトキャリアからなる現像剤を得た。 （比較例４）実施例６において、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸５ｇ（０．０３モル）を添加せず、Ｎ−（５
−クロロ−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２
−ナフタレンカルボキシアミドの量６８．６ｇ（０．２
２モル）を７８．０ｇ（０．２５モル）に変更した以外
は、実施例５と同一条件及び同一操作を行い、平均粒度
Ｄ５０が０．２６μｍである顔料約１３６ｇ（０．２４
モル）を得た。このようにして得られたモノアゾ系赤色
顔料について、表２に示す組成からなる混合物を使用
し、実施例１と同様の操作を行って、粒径８〜２０μｍ
の微粉体を得、更に同様の方法でマゼンタトナーとフェ
ライトキャリアからなる現像剤を得た。 （比較例５）表２に示すように、顔料として、モノアゾ
レーキ系顔料（C.I.Pigment Red 57:1、商品名Seikafas
t Carmine 6BSuper、大日精化工業社製、平均粒度Ｄ５
０＝０．２０μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同
一条件及び同一操作を行い、粒径５〜１６μｍの微粉体
を得、更に同様の方法でマゼンタトナーとフェライトキ
ャリアからなる現像剤を得た。 （比較例６）表２に示すように、顔料として、ジメチル
キナクリドン系顔料（C.I.PigmentRed 122、商品名Fast
ogen SuperMagenta RE03、大日本インキ化学工業社製、
平均粒度Ｄ５０＝０．１２μｍ）を用いたこと以外は、
実施例１と同一条件及び同一操作を行い、粒径４〜１６
μｍの微粉体を得、更に同様の方法でマゼンタトナーと
フェライトキャリアからなる現像剤を得た。なお、ジメ
チルキナクリドン顔料は、もともと淡彩で着色力の低い
顔料なので、他の例の３倍量の顔料を使用してマゼンタ
カラートナーを調製した。

【表２】 次に、上記調製した各実施例及び各比較例のマゼンタカ
ラートナーを用い、乾式普通紙電子写真複写機（商品
名，ＮＰ−５０００：キャノン（株）製）で複写を行
い、その画像に対して下記の評価を行った。 ＜評価項目＞ （反射濃度）反射濃度計（マクベス濃度計ＲＤ−５１４
型：マクベス社製）により、画像の反射濃度を測定し
た。数値が高いほど、画像濃度も高くより好ましい。 （分光反射特性）分光測色計ＣＭ−３７００Ｄ、Ｄ６
５、１０度視野（ミノルタ（株）社製）により、分光反
射率を測定し、３８０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長域及び５
７０ｎｍ〜７２０ｎｍの波長城での最大反射波長におけ
る反射率を測定した。 （透明性）ＣＲ値（Contrast Ratio＝白地に複写した画
像のＹ値に対する黒字に複写した画像のＹ値の比）で表
示した。数値が低いほど、より透明であり好ましい。 （耐光性）キセノンウエザーメーター（ＳＣ７５０−Ｗ
Ｎ／スガ試験機製）により４０時間の促進暴露試験を行
い、暴露前後の色差を分光測色計にて測定し、以下の基
準に基づいて評価した。 ◎：△Ｅａｂ＊＜２ △：２≦△Ｅａｂ＊≦４ Ｘ：△Ｅａｂ＊＞４。 上記各評価項目についての評価結果を表３に示す。

【表３】 比較例１〜４（モノアゾ系赤色顔料）と比較例５（モノ
アゾレーキ系顔料）は、何れも色相が黄味のマゼンタカ
ラートナーであり、比較例６（ジメチルキナクリドン系
顔料）は、色相が青味のマゼンタカラートナーである。
本発明に係るモノアゾ系赤色顔料組成物を使用した実施
例１〜６と、従来公知の顔料を使用した比較例１〜６の
分光反射特性を比較すると、実施例１〜６は何れも、黄
味領域の反射率が比較例１〜５（黄味色相）に相当する
レベルであり、また、青味領域の反射率が比較例６（青
味色相）に相当するレベルである。このことから、本発
明に係る実施例１〜６は、黄味領域と青味領域の何れの
波長域においても、分光反射特性が良好であり、色相が
黄味から青味の赤色まで色再現範囲の広いことを示して
いる。また、本発明に係る実施例１〜６の透明性は、比
較例１〜６に対比して、優れていた。更に耐光性におい
ても、本発明に係る実施例１〜６は、比較例１〜６に対
比して遜色が無かった。

【発明の効果】本発明によるモノアゾ系赤色組成物とこ
れを使用したマゼンタカラートナーは、分光反射率曲線
において、５７０〜７２０ｎｍの黄味領域と３８０〜４
８０ｎｍの青味領域の何れの波長域においても分光反射
特性が良好であり、黄味の赤色から青味の赤色まで広い
範囲の色再現性を発揮する。更に、充分な明度と彩度を
有し、透明性に優れ、分散性と耐光性をも満足する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式化１で示されるモノアゾ系赤色顔
   料と、一般式化２で示される化合物、該化合物のカルシ
   ウム塩、ストロンチウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、マン
   ガン塩及びアルミニウム塩並びにこれらの混合物からな
   る群から選択されるアゾナフトエ酸成分とを含有してい
   ることを特徴とするモノアゾ系赤色顔料組成物。 【化１】 【化２】 化１及び化２に於いて、Ｒ₁、Ｒ₄及びＲ₅は、ＯＣ_mＨ
   _2m+1、Ｃ_mＨ_2m+1（ｍは１〜１０の整数）及び水素から
   各々独立に選択される置換基、Ｒ₂は、ＯＣ_mＨ_{2m +1}（ｍ
   は１〜１０の整数）、ハロゲン及び水素から選択される
   置換基、Ｒ₃は、ＮＯ₂、ハロゲン、ＯＣ_mＨ_2m+1（ｍは
   １〜１０の整数）及び水素から選択される置換基であ
   る。
2. 【請求項２】 前記モノアゾ系赤色顔料は、ジアゾニウ
   ム塩成分とカップラー成分とのカップリング反応により
   合成され、前記アゾナフトエ酸成分は、前記カップリン
   グ反応に先だって予め前記カップラー成分にヒドロキシ
   ナフトエ酸を添加しておくことにより得られることを特
   徴とする請求項１記載のモノアゾ系赤色顔料組成物。
3. 【請求項３】 前記アゾナフトエ酸成分は、前記モノア
   ゾ系赤色顔料に対して、０．５〜２０モル％で含有され
   ていることを特徴とする請求項１又は２記載のモノアゾ
   系赤色顔料組成物。
4. 【請求項４】 前記モノアゾ系赤色顔料組成物に含有さ
   れている前記アゾナフトエ酸成分を、カルシウム、スト
   ロンチウム、亜鉛、バリウム、マンガン及びアルミニウ
   ムの何れかの金属塩類でレーキ化したことを特徴とする
   請求項２又は３に記載のモノアゾ系赤色顔料組成物。
5. 【請求項５】 累積体積分布による平均粒度Ｄ５０が
   ０．０５μｍ≦Ｄ５０≦０．２０μｍであることを特徴
   とする請求項１乃至４記載の何れかに記載のモノアゾ系
   赤色顔料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５の何れかに記載のモノア
   ゾ系赤色顔料組成物と、樹脂とを含有することを特徴と
   するマゼンタカラートナー。