DE102017130456A1

DE102017130456A1 - Toner

Info

Publication number: DE102017130456A1
Application number: DE102017130456.8A
Authority: DE
Inventors: Kosuke Fukudome; Hiroyuki Tomono; Shuhei Moribe; Koji Nishikawa; Daisuke Yoshiba; Shotaro Nomura; Atsuhiko Ohmori; Sho KIMURA; Tatsuya Saeki; Katsuhisa Yamazaki
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2016-12-21
Filing date: 2017-12-19
Publication date: 2018-06-21
Also published as: CN108227416B; US20180173125A1; US10289016B2; CN108227416A

Abstract

Bereitgestellt ist ein Toner mit einem Tonerteilchen beinhaltend ein Bindemittelharz und einen Farbstoff, wobei der Toner einen Erweichungspunkt von zumindest 100 °C und nicht mehr als 150 °C aufweist und wenn Tgt eine Glasübergangstemperatur (°C) des Toners während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie mit einem DSC gemessen, darstellt, Tgf eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes des Bindemittelharzes während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie mit einem DSC gemessen, darstellt und Tgk eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-löslichen Stoffes des Bindemittelharzes während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie mit einem DSC gemessen, darstellt, der Toner Tgt > Tfg (1), Tgt > Tgk (2) und 35 °C ≤ Tgf ≤ 70 °C (3) erfüllt.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Toner zur Verwendung in elektrofotografischen Methoden, elektrostatischen Aufzeichnungsmethoden, magnetischen Aufzeichnungsmethoden und dergleichen.
Stand der Technik
Zunehmende Druckergeschwindigkeiten, Energieeffizienz und Platzsparen sind herkömmliche Anforderungen an Laserstrahldrucker (LBP).
Da die zum Durchlaufen der Fixiereinheit bei schnelleren Druckgeschwindigkeiten verbrachte Zeit kürzer ist, ist die von dem Toner aufgenommene Wärmemenge geringer, selbst wenn die Temperatureinstellung der Fixiereinheit die gleiche ist. Niedrigere Temperatureinstellungen sind auch wünschenswert aus Sicht von Energieeinsparungen, und somit gibt es einen Bedarf für Toner mit guter Niedrigtemperaturfixierbarkeit.
Um Niedrigtemperaturfixierbarkeit zu verbessern, ist der Toner bevorzugt scharfgeschmolzen innerhalb des Fixierwalzenspalts und Gestaltungsmerkmale wie zum Beispiel softere Bindemittelharze sind für diesen Zweck wünschenswert.
Jedoch ist es bekannt, dass wenn Maßnahmen ergriffen werden um die Niedrigtemperaturfixierbarkeit des Toners zu verbessern, Entladungsadhäsion des gedruckten Bildes ein Problem wird.
Entladungsadhäsion bedeutet hier, dass wenn aufeinanderfolgend gedruckte Bilder in dem Druckerausgabefach akkumulieren, die Bilder zusammenkleben, weil sie gestapelt sind, während sie immer noch heiß sind, und Bildeffekte dann auftreten, wenn die anhaftenden Bilder auseinandergezogen werden.
Entladungsadhäsion ist besonders bei doppelseitigem kontinuierlichem Drucken wahrscheinlich, da es mehr Wärmestau an dem fixierten Papier gibt und die Bögen gestapelt werden während sie immer noch heiß sind. Doppelseitiges Drucken ist in letzter Zeit häufiger geworden, um Papierressourcen im Büro effektiv zu verwenden und ferner werden Verbesserungen benötigt.
Aufgrund von kürzlichen Zunahmen der Druckergeschwindigkeit ist es auch wahrscheinlicher als in der Vergangenheit, dass sich fixierte Papiere ohne Zeit zum Abkühlen aufhäufen, sodass Entladungsadhäsion unter gegenwärtigen Bedingungen höher wahrscheinlich ist.
Eine mögliche Methode zur Lösung des Problems von Entladungsadhäsion ist Kühlung des fixierten Papiers durch Installieren von mehreren Kühlventilatoren in der Hauptdruckereinheit zu unterstützen. Jedoch können solche Methoden Probleme in Bezug auf Energieeinsparungen und Druckergröße darstellen.
Somit bleibt, abgesehen von Nachfrage für Toner mit beiden Niedrigtemperaturfixierbarkeit und niedriger Entladungsadhäsion, immer noch Raum für Verbesserung.
Japanische Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. 2007-86459 beschreibt einen Toner, in welchem beides, Niedrigtemperaturfixierbarkeit und heiße Offset-Beständigkeit erreicht werden durch funktionelle Trennung durch Beinhalten einer in organischen Lösungsmitteln löslichen linearen Komponente (lösliche Komponente) und einer in organischen Lösungsmitteln unlöslichen quervernetzten Komponente (unlösliche Komponente) in den Toner.
Japanische Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. 2015-52697 beschreibt einen Toner, in welchem beide, Niedrigtemperaturfixierbarkeit und wärmeresistente Lagerfähigkeit erreicht werden durch Gestalten beider, des Toners selbst und eines Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffs in dem Toner mit niedrigen Glasübergangstemperaturen, und durch Bilden einer Schale eines Harzfeinteilchens mit einer hohen Glasübergangstemperatur auf der Toneroberfläche.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die Forschung der Erfinder und anderer haben gezeigt, dass, weil die in japanischer Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. 2007-86459 beschriebene lineare Komponente des Toners eine relativ niedrige Glasübergangstemperatur (Tg) und eine niedrige Viskosität aufweist, er gute Niedrigtemperaturfixierbarkeit aufweist, aber anfälliger für Entladungsadhäsion ist. Darüber hinaus tendiert die quervernetzte Komponente dazu, die Niedrigtemperaturfixierbarkeit zu beeinträchtigen, da sie eine hohe Glasübergangstemperatur, hohe Viskosität und hohe Elastizität aufweist.
Darüber hinaus können Toner mit guter Niedrigtemperaturfixierbarkeit auch Probleme von Lagerstabilität in schwierigen Umgebungen (schwierige Lagerfähigkeit) und Kräuseln (Curling) der Enden des fixierten Bildes (Kräuselbeständigkeit) aufweisen, sodass Verbesserung benötigt wird.
Die in japanischer Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. 2015-52697 beschriebene Technologie stellt tatsächlich einige Verbesserungen der Niedrigtemperaturfixierbarkeit und wärmeresistenter Lagerfähigkeit des Toners bereit.
Jedoch ist der Schaleneffekt der Harzfeinteilchen in dem Bild nach Fixierung reduziert, weil der Toner geschmolzen wurde, und Entladungsadhäsion kann ein Problem während doppelseitigen kontinuierlichen Druckens sein. Somit gibt es Raum für Verbesserung zum Zwecke von Verwendung in Druckern, die anfällig für Entladungsadhäsion sind.
Somit gibt es Bedarf für Toner mit guter Niedrigtemperaturfixierbarkeit des Toners, Entladungsadhäsionseigenschaften, schwieriger Lagerfähigkeit und Kräuselbeständigkeit, und weitere Verbesserungen werden benötigt.
Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt einen Toner bereit, der gute Entladungsadhäsionseigenschaften zusätzlich zum Bereitstellen guter Niedrigtemperaturfixierbarkeit, strenger Lagerfähigkeit und Kräuselbeständigkeit aufweist.
Die vorliegende Erfindung ist ein Toner mit einem ein Bindemittelharz und einen Farbstoff beinhaltenden Tonerteilchen, wobei der Toner einen Erweichungspunkt von zumindest 100 °C und nicht mehr als 150 °C aufweist, und
der Toner die folgenden Formeln (1) bis (3) erfüllt, $Tgt > Tgf$
$Tgt > Tgk$
$35 ° C \leq Tgf \leq 70 ° C$
wobei,
Tgt eine Glasübergangstemperatur (°C) des Toners während eines zweiten Temperaturanstiegs, wie gemessen mit einem dynamischen Differenzkalorimeter (DSC), darstellt,
Tgf eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes des Bindemittelharzes während eines zweiten Temperaturanstiegs, wie mit einem dynamischen Differenzkalorimeter (DSC) gemessen, darstellt und
Tgk eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-löslichen Stoffes des Bindemittelharzes während eines zweiten Temperaturanstiegs, wie mit einem dynamischen Differenzkalorimeter (DSC) gemessen, darstellt und wobei
der Tetrahydrofuran-lösliche Stoff des Bindemittelharzes ist der Tetrahydrofuran-unlösliche Stoff des Bindemittelharzes, nachdem der Toner für 18 Stunden mit Hilfe von Soxhlet-Extraktion unter Verwendung von Tetrahydrofuran extrahiert wurde und der Tetrahydrofuran-lösliche Stoff des Bindemittelharzes ist der Tetrahydrofuran-lösliche Stoff des Bindemittelharzes, nachdem der Toner für 18 Stunden mit Hilfe von Soxhlet-Extraktion unter Verwendung von Tetrahydrofuran extrahiert wurde.
Weitere Merkmale der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung von exemplarischen Ausführungsbeispielen.
BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSBEISPIELE
Sofern nicht anders angegeben, beinhalten numerische Bereiche wie zum Beispiel „zumindest A und nicht mehr als B“ oder „A bis B“ in der vorliegenden Erfindung die Minimal- und Maximalwerte an beiden Enden des Bereiches.
Die Erfinder haben vollständige Untersuchungen durchgeführt, um einen Toner zu finden, der bereitstellen würde gute Niedrigtemperaturfixierbarkeit in Hochgeschwindigkeitsdruckern, ebenso wie gute Entladungsadhäsionseigenschaften während doppelseitigen kontinuierlichen Druckens, selbst in mit wenigen Kühlventilatoren konfigurierten Haupteinheiten, um Platz zu sparen.
In einer gewöhnlichen Ausführung ist eine lineare Komponente (Tetrahydrofuran-lösliche Stoff) mit einer Glasübergangstemperatur (Tg) niedriger als die Tg eines Druckers beinhaltet, um die Niedrigtemperaturfixierbarkeit zu verbessern, während eine quervernetzte Komponente (Tetrahydrofuran-löslicher Stoff) mit einer Tg höher als die Tg des Toners beinhaltet ist, um schwierige Lagerfähigkeit, Fixierungsaufwickeln und dergleichen zu verbessern.
Jedoch wurde herausgefunden, dass, selbst wenn Niedrigtemperaturfixierbarkeit durch einfaches Beinhalten dieser Komponenten verbessert wird, es immer noch schwierig ist, die Entladungsadhäsionseigenschaften während doppelseitigen kontinuierlichen Druckens zu verbessern.
Als ein Ergebnis weiterer Untersuchungen, warum Entladungsadhäsion ein Problem in dieser Art von Toner ist, wurde entdeckt, dass Entladungsadhäsion zunimmt, weil die softe lineare Komponente sich abtrennt und auf die Oberfläche des Bildes ausgestrahlt wird.
Es wird angenommen, dass, da die lineare Komponente und die quervernetzte Komponente in dem Toner schlecht gemischt sind, sie mikroskopische Phasentrennung durchlaufen können, und wenn das Papier nach Fixieren entladen und gestapelt wird, was die Exsudation der linearen Komponente auf die Bildoberfläche unterstützt.
Wir denken deshalb, dass Niedrigtemperaturfixierbarkeit und Entladungsadhäsion beide durch weiteres Erhöhen der Mischbarkeit der linearen Komponente und der quervernetzten Komponente verbessert werden können. Jedoch war zunehmende Mischbarkeit durch solche Mittel wie stärkeres Schmelzkneten alleine nicht ausreichend, um die Entladungsadhäsion zu verbessern.
Wir haben dann herausgefunden als ein Ergebnis von ausgiebiger Forschung, dass beide Niedrigtemperaturfixierbarkeit und Entladungsadhäsion verbessert werden können durch Dispergieren der linearen Komponente und quervernetzten Komponente auf einem molekularen Level während zur selben Zeit physisches Verwickeln der zwei, um einer integrierten Netzwerkstruktur zu bilden.
Wir haben die vorliegende Erfindung perfektioniert, nachdem herausfinden wurde, dass, wenn solch eine Netzwerkstruktur gebildet wird, die Tg des Toners, die Tg des Tetrahydrofuran-löslichen Stoffes (lineare Komponente) des Bindemittelharzes und die Tg des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes (quervernetzte Komponente) des Bindemittelharzes in einer bestimmten Beziehung stehen.
Das heißt, die vorliegende Erfindung ist ein Toner mit einem Tonerteilchen beinhaltend ein Bindemittelharz und einen Farbstoff, wobei
der Toner einen Erweichungspunkt von zumindest 100 °C und nicht mehr als 150 °C aufweist, und
wenn Tgt eine Glasübergangstemperatur (°C) des Toners während eines zweiten Temperaturanstiegs wie mit dynamischer Differenzkalorimeter (DSC) gemessen, darstellt,
Tgf eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes des Bindemittelharzes während eines zweiten Temperaturanstiegs, wie durch dynamische Differenzkalorimetrie (DSC) gemessen, darstellt und
Tgk eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-löslichen Stoffes des Bindemittelharzes während eines zweiten Temperaturanstiegs, wie mit dynamischer Differenzkalorimetrie (DSC) gemessen, darstellt,
erfüllen die Tgt, Tgf und Tgk alle drei nachstehenden Bedingungen (1) bis (3): $Tgt > Tgf$
$Tgt > Tgk$
$35 ° C \leq Tgf \leq 70 ° C$
und wobei der Tetrahydrofuran-unlösliche Stoff des Bindemittelharzes ist der Tetrahydrofuran-unlösliche Stoff des Bindemittelharzes, nachdem der Toner für 18 Stunden mit Soxhlet-Extraktion unter Verwendung von Tetrahydrofuran extrahiert wurde, und der Tetrahydrofuran-lösliche Stoff des Bindemittelharzes ist der Tetrahydrofuran-lösliche Stoff des Bindemittelharzes, nachdem der Toner für 18 Stunden mit Soxhlet-Extraktion unter Verwendung von Tetrahydrofuran extrahiert wurde.
Wie oben diskutiert, erfüllt der Toner die Bedingungen von Tgt > Tgf und Tgt > Tgk.
Normalerweise, wenn ein Bindemittelharz in einem Toner in eine Tetrahydrofuran (hierunter manchmal genannt THF)-lösliche Komponente und eine THF-unlösliche Komponente getrennt ist, ist die Tg der THF-löslichen Komponente (lineare Komponente) niedriger, ist die Tg der THF-unlöslichen Komponente (quervernetzte Komponente) höher und die Tg des Toners ist der Durchschnitt der beiden. Das bedeutet, dass Tgf > Tgt > Tgk ist, was nicht die vorstehende Formel (1) erfüllt.
Es gibt Fälle, wie zum Beispiel japanische Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. 2015-52697, in welchen die Tg der THF-unlöslichen Komponente niedriger ist und die Tg der THF-löslichen Komponente höher ist, aber in diesem Fall Tgf < Tgt < Tgk, was nicht vorstehende Formel (2) erfüllt.
Somit gab es keine herkömmlichen Toner, die vorstehende Formeln (1) und (2) erfüllen. Der Toner der vorliegenden Erfindung erfüllt beide, Formeln (1) und Formel (2).
Die THF-lösliche Komponente wird als eine von einer linearen Komponente X in dem Bindemittelharz abgeleitete Komponente interpretiert, während die THF-unlösliche Komponente als eine von einer quervernetzten Komponente Y in dem Bindemittelharz abgeleitete Komponente interpretiert wird.
Es wird gedacht, dass die Tg des Toners höher ist als beide die Tg der THF-löslichen Komponente (lineare Komponente X) und die Tg der THF-unlöslichen Komponente (quervernetzte Komponente Y), weil die lineare Komponente X und die quervernetze Komponente Y wechselseitig ineinander verflochten sind, um eine Netzwerkstruktur in dem Bindemittelharz bildend den Toner sind.
Es wird angenommen, dass der Grund, warum die Tg des Toners höher ist, wie vorstehend beschrieben, möglicherweise ist, dass die quervernetzte Komponente Y und die lineare Komponente X auf molekularen Level derart gleichmäßig verstrickt werden, dass vielfach quervernetzte Komponenten durch die lineare Komponente physisch verknüpft sind, und das Ganze sich wie ein großes integriertes Gel verhält.
Es wird angenommen, dass, weil der Toner der vorliegenden Erfindung eine physisch integrierte Netzwerkstruktur enthält, die durch die lineare Komponente X und die quervernetzte Komponente Y in dem Bindemittelharz, wie oben diskutiert, gebildet wird, Phasentrennung der linearen Komponente X von der quervernetzten Komponente Y und Aussickern der linearen Komponente X während Fixierens unterdrückt werden und die Entladungsadhäsionseigenschaften dramatisch verbessert werden.
Darüber hinaus, da die lineare Komponente X und die quervernetzte Komponente Y auf molekularer Ebene gleichförmig verstrickt sind, gibt es weniger Fixierungsinhibition durch die quervernetzte Komponente Y, und Niedrigtemperaturfixierbarkeit ist verbessert, da die quervernetzte Komponente Y durch die lineare Komponente X wirksam plastifiziert wird.
Der Unterschied zwischen Tgt und Tgf (Tgt - Tgf) ist bevorzugt zumindest 3 °C, oder mehr bevorzugt zumindest 4°C. Es gibt kein besonderes oberes Limit, aber bevorzugt ist der Unterschied nicht mehr als 30 °C, oder mehr bevorzugt nicht mehr als 25°C.
Wenn Tgt - Tgf innerhalb dieses Bereiches ist, ist es möglich eine stabilere Netzwerkstruktur mit besseren Entladungsadhäsionseigenschaften und Niedrigtemperaturfixierbarkeit zu bilden.
Die Beziehung von vorstehender Formel (1) und ein Wert von Tgt - Tgf innerhalb des vorgenannten Bereiches kann erhalten werden durch eine Methode des Anpassens der zugegebenen Mengen eines Terminalmodifizierungsmittels oder Quervernetzungsmittels, und Anpassen der Monomerbestandteile der linearen Komponente X und quervernetzten Monomer Y in der Herstellung des Harzes A in die erwünschten Bereiche. Eine andere Methode ist die Tonerrezeptur (andere Harze und magnetische Materialien, etc.) innerhalb des gewünschten Bereiches zu kontrollieren.
Der Unterschied zwischen Tgt und Tgk, (Tgt - Tgk) ist bevorzugt zumindest 5 °C oder mehr, oder bevorzugt zumindest 6 °C. Es gibt kein spezielles oberes Limit, aber bevorzugt ist es nicht mehr als 40 °C, oder mehr bevorzugt nicht mehr als 35 °C.
Wenn Tgt - Tgk innerhalb dieses Bereiches ist, ist es möglich eine stabilere Netzwerkstruktur, mit besseren Entladungsadhäsionseigenschaften und Niedrigtemperaturfixierbarkeit, zu bilden.
Die Beziehung von vorstehender Formel (2) und ein Wertes für Tgt - Tgk innerhalb des vorgenannten Bereiches kann erhalten werden durch eine Methode des Anpassens der zugegebenen Mengen eines Terminalmodifizierungsmittels oder Quervernetzungsmittels, und Anpassen der Monomerbestandteile der linearen Komponente X und quervernetzten Monomer Y in der Herstellung des Harzes A in die erwünschten Bereiche.
Der Wert von Tgf entspricht 35 °C ≤ Tgf ≤ 70 °C. Mehr bevorzugt entspricht er 40 °C ≤ Tgf ≤ 65 °C.
Wenn Tgf weniger als 35 °C ist, ist die erschwerte Lagerfähigkeit des Toners reduziert, selbst wenn eine Netzwerkstruktur ist mit der linearen Komponente X gebildet, da die Tg der quervernetzten Komponente Y zu niedrig ist.
Wenn die Tgf 70 °C überschreitet, andererseits, kann die Plastifizierungsrate der quervernetzen Komponente Y durch die lineare Komponente X nicht aufrechterhalten werden und Fixierungsdefekte (Punktdefekte) verursacht durch Toner fehlend in Punkten von dem fixierten Bild sind insbesondere wahrscheinlich, wenn feste Bilder kontinuierlich ausgegeben werden.
Die Tgf kann angepasst sein durch verändern der Herstellungsbedingungen und Zusammensetzung der in der quervernetzten Komponente Y des Bindemittelharzes verwendeten Monomere und durch Ändern der Tonerherstellungsbedingungen.
Der Erweichungspunkt des Toners ist zumindest 100 °C und nicht mehr als 150 °C.
Wenn der Erweichungspunkt des Toners weniger als 100 °C ist, ist es wahrscheinlich, dass der Toner an die Fixiereinheit anhaftet, weil die Viskosität des Toners während Fixierens zu niedrig ist, was es schwierig macht, das fixierte Bild von der Fixiereinheit zu trennen und Erhöhen der Wahrscheinlichkeit des Kräuselns am Ende des Bildes. Aus der Sicht der Kräuselbeständigkeit und Tonerhaltbarkeit, ist der Erweichungspunkt des Toners bevorzugt zumindest 105 °C.
Andererseits, wenn der Erweichungspunkt des Toners 150 °C übersteigt, ist der Toner während Fixierens unzureichend geschmolzen und die Dichte von Halbtonbildern kann insbesondere durch Reibung reduziert sein (Reibungsdichteverschlechterung). Aus Sicht des Verhinderns von Reibungsdichteverringerung, ist der Erweichungspunkt des Toners bevorzugt nicht mehr als 145 °C.
Der Erweichungspunkt des Toners kann eingestellt sein innerhalb des vorgenannten Bereiches durch Einstellen des Erweichungspunktes des in dem Toner verwendeten Bindemittelharzes oder der Tonererrezeptur oder Herstellungsbedingungen.
Darüber hinaus erfüllen Tgt, Tgf und Tgk bevorzugt die nachstehende Formel (4). Die Haltbarkeit des Toners wird weiter verbessert, wenn die Formel (4) erfüllt ist. Insbesondere wird die Dichte von festen Bildern in Beständigkeitstesten in Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebungen besser beibehalten. $Tgt > Tgf > Tgk$
Ein Weg des Erfüllens der Formel (4) ist durch Verstärkung der Vergrößerung zwischen der linearen Komponente X und der quervernetzten Komponente Y. Dies kann zum Beispiel bewerkstelligt werden durch Auswählen einer bevorzugten Herstellungsmethode zum Herstellen des Bindemittelharzes, wie nachstehend beschrieben, oder durch Auswählen der Herstellungsbedingungen zum Herstellen des Bindemittelharzes, oder durch Anpassen des während Herstellung verwendeten Monomers.
Die Tgt ist bevorzugt zumindest 50 °C und nicht mehr als 70 °C.
Wenn die Tgt zumindest 50 °C ist, sind die Entladungsadhäsionseigenschaften während doppelseitigen kontinuierlichen Druckens weiter verbessert. In Bezug auf Niedrigtemperaturfixierbarkeit ist die Reibungsdichteverringerung von Halbtonbildern weiter unterdrückt, wenn die Tgt nicht mehr als 70 °C ist.
Die Tgt kann durch Einstellen der Tonerrezeptur und Herstellungsbedingung sowie der Tg des in der Herstellung des Toners verwendeten Bindemittelharzes kontrolliert werden.
Der Gehalt des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes des Bindemittelharzes ist bevorzugt zumindest 3,0 Masse-% und nicht mehr als 50,0 Masse-% des Bindemittelharzes.
Die Haltbarkeit des Toners ist weiter verbessert, wenn der Gehalt des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes zumindest 3,0 Masse-% ist. Die Linienweitevariabilität kann insbesondere bei Haltbarkeitsprüfung in Hochtemperatur-Hochfeuchtigkeitsumgebungen reduziert werden. Der Gehalt des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes ist mehr bevorzugt zumindest 5,0 Masse-%.
Wenn der Gehalt des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes nicht mehr als 50,0 Masse-% ist, ist anderersteits die Niedrigtemperaturfixierbarkeit des Toners verbessert, und Fixierpunktdefekte sind insbesondere weiter unterdrückt. Der Gehalt des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes ist mehr bevorzugt nicht mehr als 40,0 Masse-%, oder noch mehr bevorzugt nicht mehr als 30,0 Masse-%.
Der Gehalt des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes kann durch Kontrollieren der Tonerrezeptur und Herstellungsbedingungen und der Gehalte der quervernetzten Komponente, des Quervernetzungsmittel und dergleichen in dem zum Herstellen des Toners verwendeten Bindemittelharz kontrolliert werden.
In Soxhlet-Extraktion des Toners mit Toluol, wird bevorzugt eine von einer trivalenten oder höher polyvalenten Carbonsäure abgeleitete Komponente an das Ende der molekularen Ketten des Harzes gebunden, das in dem Toluol-unlöslichen Stoff des Bindemittelharzes nach zwei Stunden Extraktion enthalten ist.
Bildlagerfähigkeit wird dabei verbessert, selbst wenn fixierte Bilder von doppelseitigem Drucken gestapelt und für eine lange Zeit unter Druck in einer Hochtemperatur-, Hochfeuchtigkeitsumgebung gelassen werden.
Die Untersuchungen der Erfinder und anderer haben gezeigt, dass, während nahezu keine der linearen Komponente X in der unlöslichen Komponente eines aus 18 Stunden von Extraktion mit Tetrahydrofuran (THF) erhaltenen Bindemittelharzes verbleibt, die lineare Komponente X relativ stark verstrickt mit der quervernetzten Komponente Y in einer unlöslichen Komponente des aus zwei Stunden Extraktion mit Toluol erhaltenen Bindemittelharzes verbleibt.
Dies ist nicht nur der kurzen Extraktionszeit zugeschrieben, sondern auch der Tatsache, dass Toluol etwas weniger polar als THF ist und deshalb weniger fähig die lineare Komponente X zu extrahieren. In der linearen Komponente X ist Extraktion einer hochpolaren, niedrigmolekularen Komponente, die an den Enden der molekularen Ketten hochkonzentriert ist, insbesondere unterdrückt.
Es wird angenommen, dass die molekularen Ketten enthalten in einer unlöslichen Komponente des Bindemittelharzes erhalten durch Extrahieren des Toners für zwei Stunden mit Toluol unter Verwendung eines Soxhlet-Extraktors reflektieren, dass Teil der molekularen Struktur der linearen Komponente, der von der quervernetzten Komponente Y schwierig zu trennen ist, weil sie mit der quervernetzten Komponente Y stark physisch verflochten ist.
Wenn eine von einer trivalenten oder höher polyvalenten Carbonsäure abgeleitete Komponente an das Ende von diesen molekularen Ketten gebunden ist, weist die trivalent oder höher polyvalente Carbonsäure einen Ankereffekt auf, der die physische Verstricktheit zwischen der quervernetzten Komponente Y und der linearen Komponente X verstärkt. Aufgrund dieses Effekts ist das Phänomen von Bildzusammenkleben aufgrund von Aussickern der linearen Komponente auf die Oberfläche des fixierten Bildes unterdrückt und Bildlagerfähigkeit ist verbessert, selbst wenn fixierte Bilder von doppelseitigem Druckens unter Druck in einer Hochtemperatur-, Hochfeuchtigkeitsumgebung gestapelt und für eine lange Zeitspanne gelassen werden.
Die folgenden sind Beispiele für die trivalente oder höher polyvalente Carbonsäure in der von einer trivalenten oder höheren Polycarbonsäure abgeleiteten Komponente: Trimellitsäure, Pyromellitsäure, 1,2,4-Benzoltricarbonsäure, 1,2,5-Benzoltricarbonsäure, 2,5,7-Naphthalintricarbonsäure, 1,2,4-Naphthalintricarbonsäure, 1,2,4-Butantricarbonsäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure, 1,3-Dicarboxy-2-Methyl-2-Methylencarboxypropan, Tetra(Methylencarboxyl)methan, 1,2,7,8-Octantetracarbonsäure, Empoltrimersäure und Anhydride davon. Von diesen ist Trimellitsäure und/oder Trimellitanhydrid mehr bevorzugt.
Bevorzugt sind die lineare Komponente X und die quervernetzte Komponente Y teilweise oder vollständig miteinander verstrickt, um eine Netzwerkstruktur in dem Bindemittelharz des Toners zu bilden.
Der Begriff „Netzwerkstruktur“ bezieht sich hier auf eine völlig durchdringende Netzwerkstruktur und ist eine Art von Polymermischung, in welcher unterschiedliche Arten von gemischten Polymeren teilweise oder vollständig, bevorzugt in einer Vielfachnetzwerkstruktur, miteinander verstrickt sind.
Bevorzugt wird ein die vorstehend beschriebene Netzwerkstruktur enthaltendes Harz A gebildet durch die teilweise oder vollständige Verstrickung der linearen Komponente X und der quervernetzten Komponente Y als das Bindemittelharz in dem Toner verwendet.
Das Harz A ist nachstehend dargelegt.
Beispiele des Harzes A beinhalten Polyesterharze, Vinylharze, Epoxidharze und Polyurethanharze. Um ausgezeichnete Niedrigtemperaturfixierbarkeit zu erhalten, umfasst das Harz A bevorzugt ein Polyesterharz und ist mehr bevorzugt ein Polyesterharz. Das heißt, das Harz A ist bevorzugt ein Polyesterharz umfassend eine lineare Komponente und eine quervernetzte Komponente. Wenn ein Polyesterharz in dem Harz A verwendet wird, kann auch ein anderes Harz beinhaltet sein, solange dies nicht die Effekte der Erfindung beeinträchtigt.
Die Methode zum Bilden einer Netzwerkstruktur in dem Harz A ist nicht insbesondere limitiert, aber bevorzugt sind, zum Beispiel, die folgenden Bedingungen in dem Schritt des Herstellens des Polyesterharzes erfüllt, um die Bildung einer stabilen Netzwerkstruktur zu erleichtern.
A) Die lineare Komponente X wird zuerst in dem ersten Polymerisationsschritt polymerisiert. Die Monomere der quervernetzten Komponente Y werden dann zugegeben und sequentiell polymerisiert in der Gegenwart der linearen Komponente X in einem zweiten Polymerisationsschritt.
Speziell werden ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure zuerst polykondensiert, um einen linearen Polyester zu erhalten. Ein zweiwerter Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure zusammen mit einem dreiwertigen oder höheren Alkohol oder dreiwertigen oder höheren Carbonsäure werden dann in der Gegenwart des resultierenden linearen Polyesters hinzugegeben und polykondensiert, um das Harz A zu erhalten.
B) Wenn die lineare Komponente X polymerisiert in dem ersten Polymerisationsschritt ist, wird ein einwertiges Terminalmodifizierungsmittel während später Polymerisation hinzugegeben und die Endpunkte der linearen Komponente X werden mit dem Terminalmodifizierungsmittel modifiziert. Dies wird dann in den zweiten Polymerisationsschritt transferiert und die quervernetzte Komponente Y wird polymerisiert.
Speziell werden zuerst ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure polykondensiert, um einen linearen Polyester zu erhalten. Ein einwertiges Terminalmodifizierungsmittel wird dann hinzugegeben, um die Endpunkte des linearen Polyesters zu modifizieren. Ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure zusammen mit einem dreiwertigen oder höheren Alkohol oder dreiwertigen oder höher Carbonsäure werden dann hinzugegeben und polykondensiert, um das Harz A zu erhalten.
C) In dem zweiten Polymerisationsschritt, wenn die Monomere der quervernetzten Komponente Y hinzugegeben werden in der Anwesenheit der linearen Komponente X um eine Polymerisationsreaktion auszuführen, wird ein dreiwertiges Quervernetzungsmittel in jedem Stadium von Anfangspolymerisation bis späte Polymerisation hinzugegeben, um eine Quervernetzungsreaktion zu begünstigen.
Speziell werden erst ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure polykondensiert, um einen linearen Polyester zu erhalten. Ein einwertiges Terminalmodifizierungsmittel wird dann hinzugegeben, um die Endpunkte des linearen Polyesters zu modifizieren. Danach werden ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure hinzugegeben, um eine zweite Polykondensation durchzuführen. Dann wird ein dreiwertiger oder höherer Alkohol oder dreiwertige oder höhere Carbonsäure an jedem Punkt von Anfangspolymerisation bis später Polymerisation während dieser zweiten Polykondensation hinzugegeben und Polykondensation wird durchgeführt, um das Harz A zu erhalten.
D) In einer Herstellungsmethode konformgehend mit beiden, vorstehenden B) und C), wird das Quervernetzungsmittel in dem zweiten Polymerisationsschritt während der zweiten Hälfte der Polymerisation der quervernetzten Komponente Y hinzugegeben, um eine Quervernetzungsreaktion der quervernetzten Komponente Y zu verursachen, während zur selben Zeit eine Austauschreaktion durchgeführt wird, um die Endpunkte der linearen Komponenten X des Terminalmodifizierungsmittel in das Quervernetzungsmittel umzuwandeln.
Speziell werden zuerst ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure polykondensiert, um einen linearen Polyester zu erhalten. Ein einwertiges Terminalmodifizierungsmittel wird dann hinzugegeben, um die Endpunkte des linearen Polyesters zu modifizieren. Danach werden ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure hinzugegeben und eine zweite Polykondensation wird durchgeführt. Dann wird ein dreiwertiger oder höherer Alkohol oder dreiwertige oder höhere Carbonsäure hinzugegeben und Polykondensation wird durchgeführt, um die Endpunkte des linearen Polyesters von dem Terminalmodifizierungsmittel zu einem dreiwertigen oder höheren Alkohol oder dreiwertigen oder höheren Carbonsäure umzuwandeln und das Harz A zu erhalten.
E) In einer Herstellungsmethode konformgehend mit beiden, vorstehenden B) und C), wird ein Teil des Quervernetzungsmittel während Anfangspolymerisation in dem zweiten Polymerisationsschritt hinzugegeben, um eine Polymerisationsreaktion zu fördern, nach welcher ein Teil des Quervernetzungsmittels während später Polymerisation hinzugegeben wird, um eine Quervernetzungsreaktion der quervernetzten Komponente Y zu fördern, während zur selben Zeit eine Austauschreaktion durchgeführt wird, um die Endpunkte der linearen Komponente X von dem Terminalmodifizierungsmittel in das Quervernetzungsmittel umzuwandeln.
Speziell werden zuerst ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure polykondensiert, um einen linearen Polyester zu erhalten. Ein einwertiges Terminalmodifizierungsmittel wird dann hinzugegeben, um die Endpunkte des linearen Polyesters zu modifizieren. Danach werden ein zweiwertiger Alkohol und eine zweiwertige Carbonsäure zusammen mit einem dreiwertigen oder höheren Alkohol oder dreiwertigen oder höheren Carbonsäure hinzugegeben und eine zweite Polykondensation wird durchgeführt. Ein dreiwertiger oder höherer Alkohol oder dreiwertiger oder höher Carbonsäure wird dann hinzugefügt und Polykondensation wird durchgeführt, um die Endpunkte des linearen Polyesters von dem Terminalmodifizierungsmittel in den dreiwertigen oder höheren Alkohol oder dreiwertige oder höhere Carbonsäure umzuwandeln und das Harz A zu erhalten.
Polymerisieren der quervernetzten Komponente in der Gegenwart der linearen Komponente, wie in der Methode A), ist wünschenswert, da es die Bildung einer Netzwerkstruktur, in welcher die lineare Komponente und die quervernetzte Komponente zu einem hohen Grad verstrickt sind, erleichtert.
Modifizieren der Endpunkte der linearen Komponente mit einem einwertigen Terminalmodifizierungsmittel wie in der Methode B) Vor Zugabe des Monomers der quervernetzten Komponente, um eine Polymerisationsreaktion zu verursachen, ist auch wünschenswert, da dies es einfacher macht, Polymerisation der quervernetzten Komponente, während Aufrechterhaltens der Struktur der linearen Komponente, zu verursachen.
Das Terminalmodifizierungsmittel ist nicht insbesondere limitiert, aber es bevorzugt eine einwertige Carbonsäure oder einwertiger Alkohol, oder ein Derivat von diesen.
Von diesen, ist eine einwertige aromatische Carbonsäure (Benzoesäure) und/oder ihre Derivate wünschenswert, da in diesem Fall die Struktur der linearen Komponente weniger wahrscheinlich durch Hydrolyse oder Umesterungsreaktion in dem zweiten Polymerisationsschritt beschädigt wird, was die Bildung einer stabilen Netzwerkstruktur erleichtert.
Nach Zugabe des Terminalmodifizierungsmittels ist es wünschenswert die Reaktion zwischen dem Terminalmodifizierungsmittel und den Endpunkten der linearen Komponente hinreichend zu fördern.
Um Hydrolyse der linearen Komponente zu inhibieren und der Bildung einer stabilen Netzwerkstruktur in dem zweiten Polymerisationsschritt zu erleichtern, ist die zugegebene Menge des Terminalmodifizierungsmittels bevorzugt zumindest 3,0 Mol-Teile und nicht mehr als 14,0 Mol-Teile, oder mehr bevorzugt zumindest 5,0 Mol-Teile und nicht mehr als 13,5 Mol-Teile bezogen auf 100 Mol-Teile als die Gesamtmolmenge der linearen Komponente abgesehen von dem Terminalmodifizierungsmittel.
Ein dreiwertiges Quervernetzungsmittel wird bevorzugt hinzugegeben, um eine Quervernetzungsreaktion in jedem Stadium von Anfangs- zu später Polymerisation wie in der Methode von C) zu verursachen, wenn die Monomere der quervernetzten Komponente Y in der Anwesenheit der linearen Komponente X zugegeben werden, um eine Polymerisationsreaktion zu verursachen.
Auf diese Weise können die lineare Komponente X und die quervernetzte Komponente Y einfacher miteinander verstrickt sein, um eine miteinander verwobene Netzwerkstruktur zu bilden. Obwohl dies keine Limitierung darstellt, kann das Quervernetzungsmittel während beider, anfänglicher und später Polymerisation, hinzugegeben werden, um es einfacher für die lineare Komponente X und die quervernetzte Komponente Y zu machen, eine gegenseitig miteinander verwobene Netzwerkstruktur zu bilden.
Das Quervernetzungsmittel ist nicht insbesondere limitiert, aber es ist bevorzugt eine dreiwertige oder höhere polyvalente Carbonsäure, ein dreiwertiger oder höherer polyvalenter Alkohol, oder ein Derivat von diesem.
Beispiele von dreiwertigen oder höheren polyvalenten Alkoholkomponenten beinhalten Sorbitol, 1,2,3,6-Hexantetrol, 1,4-Sorbitan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, 1,2,4-Butantriol, 1,2,5-Pentantriol, Glycerin, 2-Methylpropantriol, 2-Methyl-1,2,4-Butantriol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und 1,3,5-Trihydroxybenzol.
Beispiele von dreiwertigen oder höheren polyvalenten Carbonsäurekomponenten beinhalten Trimellitsäure, Pyromellitsäure, 1,2,4-Benzoltricarbonsäure, 1,2,5-Benzoltricarbonsäure, 2,5,7-Napththalintricarbonsäure, 1,2,4-Napththalintricarbonsäure, 1,2,4-Butantricarbonsäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure, 1,3-Dicarboxy-2-Methyl-2-Methylencarboxypropan, Tetra(methylencarboxyl)methan, 1,2,7,8-Octantetracarbonsäure, Empoltrimersäure und Anhydride von diesen.
Von diesen ist Trimellitsäure und/oder Trimellitanhydrid mehr bevorzugt, weil es als ein Quervernetzungsmittel hochreaktiv ist, was die Bildung einer gleichmäßigen quervernetzten Struktur erleichtert.
Wie beschrieben in der Methode von D) ist es auch wünschenswert das Quervernetzungsmittel während später Polymerisation der quervernetzten Komponente Y in dem zweiten Polymerisationsschritt hinzuzufügen, um eine Quervernetzungsreaktion der quervernetzten Komponente Y zu verursachen während gleichzeitigen Verursachens einer Austauschreaktion, um die Endpunkte der linearen Komponente X von dem Terminalmodifizierungsmittel zu dem Quervernetzungsmittel umzuwandeln.
Diese Methode erleichtert das Binden einer Komponente abgeleitet von einer dreiwertigen oder höheren polywertigen Carbonsäure an die Enden der molekularen Ketten eines Harzes enthalten in dem Toluol-unlöslichen Stoff des Toners. Die Lagerfähigkeit des Bildes unter Druck wird dabei verbessert, wie vorstehend diskutiert.
Es ist auch wünschenswert einen Teil des Quervernetzungsmittels während Anfangspolymerisation in dem zweiten Polymerisationsschritt hinzuzugeben, um eine Polymerisationsreaktion zu fördern, und dann einen Teils des Quervernetzungsmittels während später Polymerisation hinzuzugeben, um eine Quervernetzungsreaktion der quervernetzten Komponente Y zu fördern, wie beschrieben in der Methode von E).
Da die quervernetzte Komponente Y sich während Durchlaufens einer Polykondensation verzweigt, wenn ein Quervernetzungsmittel während Anfangspolymerisation hinzugegeben wird, ist dies zum Bilden einer starken Netzwerkstruktur mit der linearen Komponente X wünschenswert. Zugabe des Quervernetzungsmittels während später Polymerisation ist auch wünschenswert, weil es die Verstrickung mit der linearen Komponente X unterstützt, indem die quervernetzten Komponente Y veranlasst wird, mehrfach quervernetzte Strukturen zu bilden. Es erleichtert auch Binden einer von der dreiwertigen oder höher polywertigen Carbonsäure abgeleiteten Komponente an die Enden der molekularen Ketten, die in dem Toluol-unlöslichen Stoff enthalten sind.
Darüber hinaus, da die Enden der linearen Komponente X auch umgewandelt werden können von dem Terminalmodifizierungsmittel zu dem quervernetzten Mittel wie oben diskutiert, kann die mit dem Netzwerkt der quervernetzten Komponente Y verstrickte lineare Komponente X mit weniger Risiko von Abtrennung aufrechterhalten werden, was in guter Lagerfähigkeit des Bildes unter Druck resultiert.
Um eine widerstandsfähige Netzwerkstruktur mit stärkerer Verstrickung zwischen der linearen Komponente X und der quervernetzten Komponente Y in dem zweiten Polymerisationsschritt einfacher zu bilden, ist der gesamt hinzugegebene Anteil des Quervernetzungsmittels bevorzugt zumindest 8,0 Mol-Teile und nicht mehr als 23,0 Mol-Teile, und mehr bevorzugt zumindest 10,0 Mol-Teile und nicht mehr als 20,0 Mol-Teile und noch mehr bevorzugt zumindest 14,0 Mol-Teile und nicht mehr als 19,0 Mol-Teile in Bezug auf 100 Mol-Teile als die Gesamtmenge des Monomers anders als das Quervernetzungsmittel der quervernetzten Komponente Y.
Wenn die Menge des beginnend bei Anfangspolymerisation hinzugegebenen Quervernetzungsmittels innerhalb eines spezifischen Bereiches ist, wird eine gleichmäßig verzweigte Struktur in der quervernetzten Komponente Y gebildet und physikalische Verstrickung mit der linearen Komponente X wird verstärkt. Die zugegebene Menge des Quervernetzungsmittels von Anfangspolymerisation ist bevorzugt zumindest 3,0 Mol-Teile und nicht mehr als 20,0 Mol-Teile oder mehr bevorzugt zumindest 5,5 Mol-Teile und nicht mehr als 15,0 Mol-Teile oder noch mehr bevorzugt zumindest 5,5 Mol-Teile und nicht mehr als 10,0 Mol-Teile in Bezug auf 100 Mol-Teile als die Gesamtmenge des Monomers anders als das Quervernetzungsmittel der quervernetzten Komponente Y.
Zugeben einer größeren Menge des Quervernetzungsmittels während später Polymerisation ist bevorzugt zum Zweck des Förderns einer Austauschreaktion des Quervernetzungsmittels für das Terminalmodifizierungsmittel an der linearen Komponente X. Kontrollieren der zugegebenen Menge innerhalb eines spezifischen Bereiches dient dazu übrigbleibendes, unreagiertes Quervernetzungsmittel unterdrücken und um die Ladestabilität in Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebungen zu stabilisieren.
Die Menge des Quervernetzungsmittels hinzugegeben während später Polymerisation ist bevorzugt zumindest 2,0 Mol-Teile und nicht mehr als 20,0 Mol-Teile oder mehr bevorzugt zumindest 4,0 Mol-Teile und nicht mehr als 15,0 Mol-Teile, oder noch mehr bevorzugt zumindest 8,0 Mol-Teile und nicht mehr als 13,0 Mol-Teile in Bezug auf 100 Mol-Teile als die Gesamtmenge des Monomers anders als das Quervernetzungsmittel der quervernetzten Komponente Y.
Wenn ein Polymerharz als das Harz A verwendet wird, sind die Folgenden Beispiele für die Alkoholkomponente und Säurekomponente darstellend das Polyestherharz.
Die folgenden zweiwertigen Alkohole sind Beispiele der Alkoholkomponente: Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, Diehtylenglycol, Triethylenglycol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, 2-Ethyl-1,3-Hexandiol, hydriertes Bisphenol A und aromatische Diole wie das durch die nachstehende Formel [I] dargestellte Bisphenol und seine Derivate und die durch die nachstehende Formel [II] dargestellten Diole.
In der Formel stellt R eine Ethylen- oder Polyethylengruppe dar, jedes von x und y stellen eine ganze Zahl von 0 oder größer dar und der Durchschnittswert von x + y ist zumindest 0 und nicht mehr als 10.
In der Formel ist R'
oder
jedes von x' oder y' ist eine ganze Zahl von 0 oder größer und der Durchschnittswert von x' + y' ist zumindest 0 und nicht mehr als 10.
Die folgenden zweiwertigen Carbonsäuren sind Beispiele für die Säurekomponente: Benzoedicarbonsäuren wie zum Beispiel Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Phthalsäureanhydrid und Anhydride von diesen; Alkyldicarbonsäuren wie zum Beispiel Succinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Azelainsäure und Anhydride von diesen; Bernsteinsäure substituiert mit C_6-18 Alkylgruppen oder C_6-18 Alkenylgruppen, oder Anhydride von diesen; und ungesättigte Dicarbonsäuren wie zum Beispiel Fumarsäure, Maleinsäure, Citraconsäure und Itaconsäure und Anhydride von diesen.
Die dreiwertige oder höhere polywertige Alkoholkomponente kann ähnlich sein zu den dreiwertigen oder höherwertigen Alkoholkomponenten gegeben als Beispiele des Quervernetzungsmittels verwendet in Synthetisieren des Harzes A.
Die dreiwertige oder höhere polywertige Carbonsäurekomponente kann auch ähnlich sein zu den dreiwertigen oder höheren polywertigen Carbonsäurekomponenten gegeben als Beispiele für das Quervernetzungsmittel verwendet in Synthetisieren des Harzes A.
Ein anderes Harz kann auch beinhaltet sein in dem Toner bis zu dem Ausmaß, dass es nicht die Effekte der Erfindung beeinträchtigt. Das Polyesterharz kann auch ein Hybridharz aus einem Polyesterharzes und einem Vinylharz, wie zum Beispiel Styrol-Acrylharz, sein.
Die Glaßübergangstemperatur (Tg) des Harzes A ist nicht insbesondere limitiert solange die Tgt innerhalb des vorgenannten Bereiches eingestellt ist i, aber ist bevorzugt zumindest 50 °C und nicht mehr als 75 °C aus Sicht der Lagerfähigkeit der Rohmaterialien. Aus denselben Gründen, ist der Erweichungspunkt des Harzes A bevorzugt zumindest 90 °C und nicht mehr als 170 °C.
Aus Sicht der Tonerhaltbarkeit und Fixierungsleistung, ist das gewichtsmittlere Molekulargewicht (Mw) des Harzes A bevorzugt zumindest 8000 und nicht mehr als 1.200.000 oder mehr bevorzugt zumindest 40.000 und nicht mehr als 300.000.
Das in dem Tonerteilchen enthaltene Bindemittelharz kann eine Art von (Harz A) sein, kann aber auch beinhalten ein die folgenden nachstehenden Spezifikationen (i) und (ii) erfüllendes Harz B. Dies dient dazu, die Lagerfähigkeit des fixierten Bildes genauso wie der Niedrigtemperaturfixierbarkeit des Toners weiter zu verbessern.

i) Aufweisend eine Polymerstruktur
ii) Aufweisend eine Teilstruktur dargestellt durch R₁-O- oder R₂-COO-(In der Strukturformel, stellt R₁ dar eine Gruppe mit einer Struktur, in welcher ein Wasserstoffatom von einem C_12-102 aliphatischen Kohlenwasserstoff entfernt ist, dar. R₂ stellt eine Gruppe mit einer Struktur, in welcher ein Wasserstoffatom von einen C_11-101 aliphatischen Kohlenwasserstoff entfernt ist, dar.)

Der Gehalt des Harzes A in dem Bindemittelharz ist bevorzugt zumindest 15 Masse-%, oder mehr bevorzugt zumindest 20 Masse-%, oder noch mehr bevorzugt zumindest 25 Masse-%. Es gibt kein oberes Limit, aber da das Harz B bevorzugt beinhaltet ist, ist der Gehalt des Harzes A bevorzugt nicht mehr als 85 Masse-%, oder mehr bevorzugt nicht mehr als 80 Masse-%, oder noch mehr bevorzugt nicht mehr als 75 Masse-%.
Wenn das Harz B aufweist i) eine Polyesterstruktur, dispergiert es gleichmäßig in der durch die Linearkomponente X und die quervernetzte Komponente Y gebildeten Netzwerkstruktur wie oben beschrieben und die gegenseitige Dispersibilität der linearen Komponente X und quervernetzten Komponente Y ist weiter verbessert.
Darüber hinaus, wenn das Harz B aufweist ii) eine durch R₁-O- oder R₂-COO- dargestellte Teilstruktur erleichtert dies die physische Verstrickung des Harzes B mit der Netzwerkstruktur.
Das bedeutet, dass ein guter Dispersionszustand der linearen Komponente X und der quervernetzten Komponente Y aufrechterhalten werden kann und verhindert wird, dass die Bilder selbst unter schwierigen Bedingungen, bei denen die fixierten Bilder in einer Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung unter Druck gelassen werden, aneinanderhaften.
Niedrigtemperaturfixierbarkeit wird auch verbessert, weil die ii) R₁-O- oder R₂-COO- Struktur an den Enden der molekularen Ketten des Harzes B die quervernetzte Komponente Y während Fixierens effektiv plastifizieren.
Um selbst bessere Niedrigtemperaturfixierbarkeit zu erreichen und ein Toner mit guter Bildlagerfähigkeit unter Druck zu erhalten, ist R₁ mehr bevorzugt eine Gruppe mit einer Struktur in welcher ein Wasserstoffatom von einem C_25-75 aliphatischen Kohlenwasserstoff entfernt ist. Ähnlich, ist R₂ mehr bevorzugt eine Gruppe mit einer Struktur, in welcher ein Wasserstoffatom von einem C_24-74 aliphatischen Kohlenwasserstoff entfernt ist.
Da der aliphatische Kohlenwasserstoff eine große Kohlenstoffzahl aufweist, wird die Kohlenstoffzahl manchmal als „Peak-Kohlenstoffzahl“ bezeichnet. Zum Beispiel, kann der C_12-102 aliphatische Kohlenwasserstoff auch ein aliphatischer Kohlenwasserstoff mit einer Peak-Kohlenstoffzahl von 12 bis 102 genannt werden. In diesem Fall, ist die „Peak-Kohlenstoffzahl“ ist die Zahl der Kohlenstoffatome berechnet von dem Hauptpeak-Molekulargewicht des aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie mit Gelpermeationschromatografie (GPC) gemessen.
Um diese Effekte durch gleichmäßiges Dispergieren des Harzes B in der Netzwerkstruktur und Verstricken der linearen Komponente X und der quervernetzten Komponente Y zu erhöhen, ist das Harz B bevorzugt ein nicht quervernetzbares Harz, das im Wesentlichen nicht quervernetzt ist.
Die Glasübergangstemperatur (Tg) von diesem Harz B ist nicht insbesondere limitiert solange die Tgt innerhalb des vorher genannten Bereichs eingestellt ist, aber ist bevorzugt zumindest 45 °C und nicht mehr als 65 °C aus Sicht der Lagerfähigkeit der Rohmaterialien und Niedrigtemperaturfixierbarkeit des resultierenden Toners. Aus diesen Gründen ist der Erreichungspunkt des Harzes B bevorzugt zumindest 80 °C und nicht mehr als 120 °C.
Aus Sicht der Tonerhaltbarkeit und der Fixierleistung ist das gewichtsmittlere Molekulargewicht (Mw) des Harzes B bevorzugt zumindest 3.000 und nicht mehr als 20.000, oder mehr bevorzugt zumindest 4.000 und nicht mehr als 15.000.
Das Massenverhältnis des Harzes A und B in dem Bindemittelharz (Harz A:Harz B) ist bevorzugt 15:85 bis 85:15, oder mehr bevorzugt 20:80 bis 80:20, oder noch mehr bevorzugt 25:75 bis 75:25.
Wenn das Tonerteilchen das Harz B enthält und das Harz B ein nicht quervernetzbares Harz ist, leitet sich die THF unlösliche Komponente primär von der quervernetzten Komponente Y ab, während die THF lösliche Komponente sich von einer Mischung der linearen Komponente X und des Harzes B ableitet.
Selbst wenn die THF lösliche Komponente von einer Mischung in dieser Art abgeleitet ist, wird angenommen, dass ein das Harz B enthaltende Bindemittelharz immer noch eine Gesamtnetzwerkstruktur bilden, da die oben beschriebenen Beziehungen überwiegen. Es wird angenommen, dass Effekte wie zum Beispiel Niedrigtemperaturfixierbarkeit, Entladungsadhäsionseigenschaften, strenge Lagerfähigkeit und die Kräuselbeständigkeit erreicht in dieser Art werden können.
Das Tonerteilchen kann auch ein Trennmittel enthalten. Das Trennmittel ist nicht limitiert, solange es die Trenneigenschaften zwischen Fixierhülse und dem Tonerbild erhöht, aber bevorzugte Trennmittel sind nachstehend beschrieben.
Beispiele beinhalten Polyolefincopolymere und aliphatische Kohlenwasserstoffwachse wie zum Beispiel Polyolefinwachs, mikrokristallines Wachs, Paraffinwachs und Fischer-Tropschwachs. Diese Trennmittel beinhalten jene, denen durch die Press-Ausschwitz-Methode, Lösungsmittelmethode, Rekristallisationsmethode, Vakuumdestillationsmethode, superkritisches Gasextraktionsmethode oder Schmelzkristallisationsmethode eine scharfe Molekulargewichtsverteilungverliehen wurde.
Die folgenden sind spezifische Beispiele des Trennmittels: Viscol® 330-P, 550-P, 660-P, TS-200 (Sanyo Chemical Industries, Ltd.), High Wax 400P, 200P, 100P, 410P, 420P, 320P, 220P, 210P, 110P (Mitsui Chemicals, Inc.), Sasol H1, H2, C80, C105, C77 (Schumann Sasol), HNP-1, HNP-3, HNP-9, HNP-10, HNP-11, HNP-12 (Nippon Seiro Co., Ltd.), Unilin® 350, 425, 550, 700, Unisid® 350, 425, 550, 700 (Toyo ADL Corporation) und Holzwachs, Bienenwachs, Reiswachs, Candelillawachs und Carnaubawachs (erhältlich von Cerarica Noda Co, Ltd.).
Eine bestehende Methode kann für Zugabe des Trennmittels ausgewählt werden, welches entweder während Tonerteilchenherstellung oder während Herstellung des Bindemittelharzes zugegeben werden kann. Diese Trennmittel können einzeln oder kombiniert verwendet werden.
Der Gehalt des Trennmittels ist bevorzugt zumindest 0,5 Masse-Teile und nicht mehr als 20,0 Masse-Teile, oder mehr bevorzugt zumindest 0,5 Masse-Teile und nicht mehr als 10,0 Masse-Teile pro 100 Masse-Teile des Bindemittelharzes.
Aus Sicht der Tonerhaltbarkeit und Niedrigtemperaturfixierbarkeit ist der Schmelzpunkt des Trennmittels bevorzugt zumindest 60 °C und nicht mehr als 120 °C, oder mehr bevorzugt zumindest 70 °C und nicht mehr als 110 °C.
Der Toner kann auch ein magnetischer Einkomponententoner sein.
Wenn der Toner als magnetischer Einkomponententoner verwendet wird, wird ein magnetisches Material als der Farbstoff bevorzugt verwendet. Beispiele der magnetischen Materialien, die in magnetischen Einkomponententonern enthalten sein können, beinhalten magnetische Eisenoxide wie zum Beispiel Magnetit, Maghemit und Ferrit und magnetische Eisenoxide enthaltend andere Metalloxide; Metalle wie zum Beispiel Fe, Co und Ni, Legierungen von diesen Metallen mit Metallen wie zum Beispiel Al, Co, Cu, Pb, Mg, Ni, Sn, Zn, Sb, Be, Bi, Cd, Ca, Mn, Se, Ti, W und V, und Mischungen von diesen.
Das magnetische Material wird während der Herstellung bevorzugt einer Scherkraft ausgesetzt, um das magnetische Material vorübergehend zu lockern, um seine Feindispergierbarkeit in den Tonerteilchen zu verbessern.
Der zahlenmittlere Teilchendurchmesser von diesen magnetischen Materialen ist bevorzugt zumindest 0,05 µm und nicht mehr als 2,0 µm, oder mehr bevorzugt zumindest 0,05 µm und nicht mehr als 0,50 µm.
Wenn der Farbstoff ein magnetisches Material ist, ist der Gehalt des magnetischen Materials bevorzugt zumindest 35 Masse-Teile und nicht mehr als 120 Masse-Teile, oder mehr bevorzugt zumindest 40 Masse-Teile und nicht mehr als 100 Masse-Teile pro 100 Masse-Teile des Bindemittelharzes aus Sicht der Tonerentladungsadhäsionseigenschaften, Kräuselbeständigkeit und Fixierbarkeit.
Ein herkömmlich bekanntes Pigment oder Farbstoff kann bei Bedarf auch beinhaltet sein, um die Farbe des Toners einzustellen.
Das Tonerteilchen kann auch Ladungskontrollmittel enthalten, um die Ladungsgleichmäßigkeit weiter zu verbessern.
Wenn ein Polyesterharz als das Bindemittelharz verwendet wird, ist das Ladungskontrollmittel bevorzugt ein organometallischer Komplex oder eine Chelatverbindung mit einem Zentralmetall, das einfach mit den Säuregruppen oder Hydroxylgruppen an den Enden des Bindemittelharzes reagiert. Zum Beispiel können ein Monoazometallkomplex; ein Acetylacetonmetallkomplex; oder ein Metallkomplex oder Metallsalz einer aromatischen Hydrocarbonsäure oder aromatischen Dicarbonsäure vorzugsweise verwendet werden.
Spezifische Beispiele beinhalten Spilon Black TRH, T-77, T-95 (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) und Bontron® S-34, S-44, S-54, E-84, E-88, E-89 (Orient Chemical Industries Co., Ltd.).
Eine Art von Ladungskontrollmittel kann verwendet werden oder zwei oder mehr Arten können kombiniert werden.
Der Anteil kleiner Teilchen des Toners, der als der numerische Prozentsatz von Teilchen mit einem kreisäquivalenten Durchmesser von weniger als 1,985 um dargestellt ist, ist bevorzugt so klein wie möglich, um eine bessere Gleichmäßigkeit der Linienbreite zu erreichen.
Wenn der Toner eine durch die lineare Komponente X und der quervernetzten Komponente Y gebildete integrierte Netzwerkstruktur aufweist, tendiert der Toner dazu während Fixierens nicht komplett zu schmelzen, sodass die Form des Toners in einem bestimmten Ausmaß beibehalten wird, wenn er fixiert ist.
Wenn es eine Schwankung in der Anzahl der entwickelten Tonerteilchen in den vertikalen und horizontalen Linien gibt, wird es sich wahrscheinlich als eine Variation der Linienbreite manifestieren.
Wenn der Anteil kleiner Teilchen des Toners klein ist, wird die Adhäsionsstärke zwischen den Tonerteilchen verringert, und während der Entwicklung wird der Toner wahrscheinlicher als einzelne Teilchen entwickelt, so dass die Anzahl der Tonerteilchen, die in den vertikalen und horizontalen Linien entwickelt werden, ausgeglichen werden kann, was zu einer guten Gleichmäßigkeit der vertikalen und horizontalen Linienbreiten führt.
Die Fraktion kleiner Teilchen des Toners ist bevorzugt nicht mehr als 8,0 % oder mehr bevorzugt nicht mehr als 5,0 %. Es gibt keine spezielle untere Grenze, aber bevorzugt ist die Fraktion zumindest 0,1 %, oder mehr bevorzugt zumindest 0,3% oder noch mehr bevorzugt zumindest 2,0 %.
Die Methode zum Herstellen des Toners ist nicht insbesondere limitiert und eine herkömmlich bekannte Herstellungsmethode kann übernommen werden.
Obwohl es keine insbesondere Limitierung gibt, enthält der Toner bevorzugt ein Tonerteilchen erhalten via eines Schmelzknetschritts und ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel der Methode zum Herstellen des Tonerteilchens wird nachstehend erläutert.
Ein Beispiel einer Methode zum Herstellen des Tonerteilchens ist eine Pulverisierungsmethode umfassend einen Rohmaterialmischungsschritt, in welchem ein Bindemittelharz und ein Farbstoff bei Bedarf mit einem Trennmittel oder anderen Additiven zusammen gemischt werden, einen Schmelzknetschritt, in welchem die resultierende Mischung schmelzgeknetet wird und einen Schritt, in welchem das resultierende schmelzgeknetete Produkt gekühlt und verfestigt und dann pulverisiert wird.
Zum Beispiel werden in dem Rohmaterialmischungsschritt, als Materialien von Tonerteilchen, ein Bindemittelharz (wie zum Beispiel Harz A und Harz B), ein Farbstoff und, bei Bedarf, ein Trennmittel oder andere Additive in spezifischen Mengen abgewogen, zusammen verbunden und gemischt. Beispiele des Mischungsgeräts beinhalten einen Doppelkonusmischer, V-Typ-Mischer, Trommelmischer, Supermischer, FM-Mischer, Nautamischer, Mechano-Hybrid (Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.) und dergleichen.
Die gemischten Materialien können dann schmelzgeknetet und einer Scherkraft ausgesetzt werden, um das Harz B gleichmäßig zu dispergieren während Aufrechterhaltens der Struktur der Netzwerkstruktur in dem Bindemittelharz. Die Dispersibilität des Farbstoffs, des Trennmittels und dergleichen in dem Tonerteilchen kann zur selben Zeit verbessert werden.
Ein Batch-Knetgerät wie zum Beispiel ein Druckkneter oder Banbury-Mischer oder ein kontinuierliches Knetgerät können in dem Schmelzknetschritt verwendet werden. Ein Doppelschneckenextruder ist wünschenswert für kontinuierliche Produktion und für Erhalten einer homogenen Mischung.
Spezifische Beispiele beinhalten einen TEX Kneter (The Japan Steel Works, Ltd.), KTK Doppelschneckenextruder (Kobe Steel, Ltd.), TEM Doppelschneckenextruder (Toshiba Machine Co., Ltd.), PCM Kneter (Ikegai Iron Works Co., Ltd.), Doppelschneckenextruder (KCK) und dergleichen.
Das Verhältnis der Knetzone relativ zu der Gesamtlänge der Knetschnecke (manchmal einfach bezeichnet das Knetverhältnis) ist bevorzugt zumindest 20 % und nicht mehr als 50 %. Wenn das Verhältnis mindestens 20% und nicht mehr als 50% beträgt, ist es möglich, während des Knetens eine Wärmeerzeugung und eine übermäßige Scherkraft zu unterdrücken, während ein geeignetes Maß an Scherkraft auf das Bindemittelharz, den Farbstoff, das Trennmittel und dergleichen aufgebracht wird. Materialdispersibilität ist als ein Ergebnis verbessert und Punktreproduzierbarkeit ist gut, da Streuen während Tonerentwicklung unterdrückt ist.
Da die Dispersibilität der anderen Materialien ohne Beschädigen der Netzwerkstruktur in dem Bindemittelharz verbessert werden kann, kann darüber hinaus der Erweichungspunkt des resultierenden Toners innerhalb des gewünschten Bereichs einfach eingestellt sein und es ist möglich einen Rückgang in der THF-unlöslichen Komponente aufgrund von Schmelzkneten zu unterdrücken.
In dem Kühlschritt kann das resultierte schmelzgeknetete Produkt zwischen zwei Walzen oder dergleichen gewalzt und mit Wasser oder dergleichen gekühlt werden.
Das resultierende gekühlte Produkt kann dann in dem Pulverisierungsschritt auf die gewünschte Teilchengröße pulverisiert werden. In diesem Pulverisierungsschritt, kann das Material zuerst grob pulverisiert werden mit einem Zerkleinerungsgerät wie zum Beispiel einem Zerkleinerer, Hammermühle oder Federmühle und dann feinpulverisiert werden mit einem Pulverisierungsgerät wie zum Beispiel einem Kryptronsystem (Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), Superrotor (Nisshin Engineering Inc.), Turbomühle (Turbo Kogyo Co., Ltd.) oder Luft-Jet-System.
Dieses kann dann bei Bedarf klassifiziert werden mit einem Sieb oder Klassifizierungsgerät wie zum Beispiel einem Elbowjet (Nittetsu Mining Co. Ltd.) unter Verwendung von Trägheitsklassifizierung, einem Turboplex (Hosokawa Micron Corporation) unter Verwendung zentrifugaler Klassifizierung, einem TSP-Separator (Hosokawa Micron Corporation) oder einem Faculty (Hosokawa Micron Corporation).
Nach Pulverisierung kann das Tonerteilchen, bei Bedarf, auch einer Oberflächenbehandlung wie zum Beispiel Sphäronisation mit einem Hybridisierungssystem (Nara Machinery Co., Ltd.), Mechanosusionsystem (Hosokawa Micron Corporation), Faculty (Hosokawa Micron Corporation) oder Meteor Rainbow MR Type (Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) unterworfen werden.
Die Methode zum Reduzieren der Fraktion der kleinen Teilchen des Toners ist nicht besonders limitiert, aber wenn beispielsweise der Toner einer mechanischen Oberflächenbehandlung mit einem Faculty nach dem Pulverisieren unterzogen wird, umfassen mögliche Verfahren das Erhöhen der Anzahl von mechanischen Behandlungsteilen (Hämmer) oder das Verringern der geladenen Menge pro Batch oder Verlängerung der Behandlungszeit.
Die Fraktion der kleinen Teilchen kann auch durch Sphäronisationsbehandlung mit heißer Luft unter Verwendung eines Meteor Rainbow oder dergleichen reduziert sein. In diesem Fall kann die Heißlufttemperatur auf einen Bereich zwischen 20 °C unter dem Erweichungspunkt des Toners und 100 °C über dem Erweichungspunkt des Toners eingestellt werden.
Nach diesem Schritt kann nach Bedarf ein weiteres externes Additiv zu den Oberflächen der Tonerteilchen zugegeben werden, die dann mit einem Klassifizierer oder Sieb nach Bedarf klassifiziert werden können, um einen Toner zu erhalten.
Das in dem externen Zugabeschritt verwendete Mischgerät kann ein FM Mischer (Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.); Supermischer (Kawata Co., Ltd.); Ribocone (Okawara Mfg. Co., Ltd.); Nautamischer, Turbulizer oder Cyclomix (Hosokawa Micron Corporation); Spiral Pin Mischer (Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.); oder Loedigemischer (Matsubo Corporation) oder dergleichen sein.
Die Mischzeit in dem externen Zugabeschritt ist bevorzugt eingestellt auf den Bereich von zumindest 0,5 Minuten und nicht mehr als 10,0 Minuten, oder mehr bevorzugt zumindest 1,0 Minuten und nicht mehr als 5,0 Minuten aus Sicht der Dispersibilität des externen Additivs.
Ein Fließfähigkeitsverbesserer mit einem kleinen Durchmesser (ein zahlenmittlerer Teilchendurchmesser des Primärteilchens von zumindest 5 nm und nicht mehr als 30 nm) kann als ein externes Additiv hinzugegeben werden, um die Fließfähigkeit und Ladeleistung des Toners zu verbessern.
Beispiele von Fließfähigkeitsverbesserer beinhalten Fluorharzfeinteilchen wie zum Beispiel Vinylidenfluoridfeinteilchen und Polytetrafluoroethylenfeinteilchen; anorganische Feinteilchen wie zum Beispiel feuchtes Silica, trockenes Silica oder andere Silicafeinteilchen, Titanoxidfeinteilchen und Aluminiumfeinteilchen; behandelte Feinteilchen erhalten durch Oberflächenbehandlung wie anorganische Feinteilchen mit Silanverbindungen, Titankupplungsreagenzien, Silikonöl oder dergleichen; Oxidfeinteilchen wie zum Beispiel Zinkoxid und Zinnoxid; Verbundoxidfeinteilchen wie zum Beispiel Strontiumtitanat, Bariumtitanat, Calciumtitanat, Strontiumzirkonat und Kalziumzirkonat; und Feinteilchen von Carbonatverbindungen wie zum Beispiel Kalziumkarbonat und Magnesiumkarbonat.
Von diesen, sind Feinteilchen hergestellt durch Dampfphasenoxidation von Siliziumhalogenidverbindungen (sogenanntes trockenes Silica oder pyrogenes Siliziumdioxid) als Fließfähigkeitsverbesserer bevorzugt. Zum Beispiel kann eine thermische Zersetzungsoxidationsreaktion von Siliziumtetrachloridgas in einer Knallgasflamme verwendet werden und die Grundreaktionsformel ist wie folgt. SiCl4 + 2H₂ + O₂ → Si0₂ + 4HCl
In diesem Herstellungsschritt, können Kompositfeinteilchen von Silica mit einem anderen Metalloxid durch Verwenden einer anderen Metallhalogenidverbindung, wie zum Beispiel Aluminiumchlorid und Titanchlorid zusammen mit der Siliziumhalogenidverbindung erhalten werden und diese Teilchen werden auch als Silicafeinteilchen angesehen.
Behandelte Silicafeinteilchen erhalten durch hydrophobe Behandlung von Silicafeinteilchen hergestellt durch Dampfphasenoxidation von einer Siliziumhalogenidverbindung sind mehr bevorzugt als der Fließfähigkeitsverbesserer.
Der Fließfähigkeitsverbesserer weist bevorzugt eine spezifische Oberfläche von zumindest 30 m²/g und nicht mehr als 300 m²/g durch Stickstoffadsorption, wie mittels BET Methode gemessen, auf.
Die Methoden zum Messen der verschiedenen physikalischen Eigenschaften in der vorliegenden Erfindung sind nachfolgend beschrieben.
< Methode zum Messen der Glasübergangstemperatur >
Die Glasübergangstemperatur ist in Übereinstimmung mit ASTM D3418-82, unter Verwendung eines Q2000 dynamischen Differenzkalorimeters (DSC) (TA Instruments) gemessen.
Die Schmelzpunkte von Indium und Zink werden für Temperaturkorrektur des Geräteerkennungsteils verwendet und die Hitze der Fusion von Indium wird für Korrektur des kalorischen Werts verwendet.
Speziell, wird ungefähr 2 mg von Probe präzise in eine Aluminiumpfanne eingewogen und eine leere Aluminiumpfanne wird als Referenz verwendet.
Messung wird innerhalb eines Temperaturbereichs von -10 °C bis 200 °C bei einer Rampenrate von 10 °C/min durchgeführt.
Während Messung, wird die Temperatur zuerst von -10 °C auf 200 °C bei einer Rampenrate von 10 °C/min erhöht und dann von 200 °C auf -10 °C bei einer Rampenrate von 10 °C/min erniedrigt.
Die Temperatur wird dann wieder von -10 °C auf 200 °C bei einer Rampenrate von 10 °C/min erhöht.
Eine DSC-Kurve wird innerhalb des Bereichs von 20 °C bis 100 °C während dieses zweiten Temperaturanstiegs erhalten.
Die Temperatur (°C) an dem Schnittpunkt zwischen der DSC-Kurve und einer Linie in der Mitte zwischen den Basislinien vor und nach dem Auftreten einer Änderung der spezifischer Wärme in der DSC-Kurve während dieses zweiten Temperaturanstiegs wird als die Glasübergangstemperatur genommen.
< Methode zum Messen des Erweichungspunkts >
Der Erweichungspunkt wird unter Verwendung eines Dauerbelastungs-Extrusionstyp-Kapillarrheometers (Flow Tester CFT-500D Flusscharakteristiken-Evaluationsvorrichtung, Shimadzu Corporation) in Übereinstimmung mit dem beigefügten Handbuch gemessen. Mit dieser Vorrichtung wird die Temperatur einer in einem Zylinder gepackten Messprobe erhöht, um die Probe zu schmelzen, während eine feste Last mit einem Kolben von der Oberseite der Messprobe aufgebracht wird, die geschmolzene Messprobe aus einer Düse am Boden der des Zylinder extrudiert wird, und dann eine Strömungskurve erhalten werden kann, die die Beziehung zwischen der Temperatur und der Absenkhöhe des Kolbens während dieses Prozesses zeigt.
Der Erweichungspunkt ist die „Schmelztemperatur bei der halben Methode“ wie in dem zu dem Flow Tester CFT-500D Charakteristikevaluationsvorrichtung beigefügten Handbuch beschrieben. Die Schmelztemperatur bei der halben Methode wurde wie folgt berechnet.
Zuerst wird 1/2 der Differenz zwischen dem Abstieg des Kolbens bei Vollendung des Abflusses (Smax) und der Abstieg des Kolbens an dem Anfang des Abflusses (Smin) berechnet und als X (X = (Smax - Smin)/2) angegeben. Die Temperatur in der Flusskurve bei welcher der Abfluss des Kolbens die Summe von X und Smin ist, ist der Schmelzpunkt bei der halben Methode.
Für die Messprobe werden ungefähr 1,0 g des Toners für ungefähr 60 Sekunden bei ungefähr 10 MPa in einer 25 °C-Umgebung mit einem Tablettenformungskompressor (zum Beispiel NT-100H, NPa System Co., Ltd.) kompressionsgeschmolzen, um einen Zylinder von ungefähr 8 mm im Durchmesser zu erhalten.
Die CFT-500D Messbedingungen sind wie folgt.

Testmodus: Heizmethode
Rampenrate: 4,0 °C/min
Anfangstemperatur: 40 °C
Erreichte Temperatur: 200 °C
Messintervall: 1,0 °C
Kolbenquerschnittsfläche: 1000 cm²
Testbeladung (Kolbenbeladung): 10,0 kgf (0,9807 MPa)
Vorheizzeit: 300 Sekunden
Düsenlochdurchmesser: 1,0 mm
Düsenlänge: 1,0 mm

< Methode zum Messen des gewichtsmittleren Teilchendurchmessers (D4) des Tonerteilchens >
Der gewichtsmittlere Teilchendurchmesser (D4) des Tonerteilchens wurde wie folgt berechnet. Eine Coulter Counter Multisizer® 3 (Beckman Coulter, Inc.) Präzisionsteilchengrößeverteilungsmessvorrichtung unter Verwendung der porenelektrischen Widerstandsmethode und ausgestattet mit einem 100 µm Öffnungsrohr wurde als die Messausrüstung verwendet. Die zu der Vorrichtung beigefüget Multisizer 3-Version 3.51 zewckbestimmten Software (Beckman Coulter, Inc.) wurde zum Festsetzen der Messbedingungen und Realisieren der Messdaten verwendet. Messung wurde mit 25000 effektiven Messkanälen durchgeführt.
Eine Lösung von Sondergütenatriumchlorid gelöst in einer Konzentration von ungefähr 1 Masse-% in Ionenaustauschwasser, wie zum Beispiel „Isoton II“ (Beckman Coulter, Inc.), kann als die elektrolytische Lösung für die Messung verwendet werden.
Die folgenden Einstellungen werden an der beigefügten Software vor Messung und Analyse durchgeführt.
In dem „Modifizieren des Standardbetriebsverfahrens (SOM)“-Fenster in der zweckbestimmten Software, wird die Gesamtzahl in dem Kontrollmodus auf 50000 Teilchen, die Zahl von Messungen auf eins und der Kd-Wert auf den unter Verwendung „Standardteilchen 10,0 µm“ (Beckman Coulter, Inc.) erhaltenen Wert gesetzt. Der Schwellenwert und Rauschpegel werden automatisch durch Drücken des „Schwellenwert/Rauschpegelmessknopfes“ festgesetzt. Der Strom wird auf 1600 µA, die Verstärkung auf 2 und die Elektrolytlösung auf Isoton II gesetzt und eine Kontrolle für Apparaturblendrohrspülung nach Messung wird eingegeben.
In dem „Einstellungskonvertierung von Impulsen zu Teilchendurchmesser“-Fenster der zweckbestimmten Software wird das Bin-Intervall auf logarithmischen Teilchendurchmesser gesetzt, der Teilchendurchmesser-Bin wird auf 256 Teilchendurchmesser-Bin gesetzt und der Teilchendurchmesserbereich wird auf 2 µm bis 60 µm gesetzt.
Die spezifischen Messmethoden sind wie folgt.

(1) Ungefähr 200 mL der wässrigen Elektrolytlösung werden eingebracht in ein für Multisizer 3 zweckbestimmtes 250 mL-Rundbecherhalsglas, in einem Probenständer platziert und gegen den Uhrzeigersinn mit einem Rührstab für bei einer Rate von 24 Umdrehungen/Sekunde gerührt. Verunreinigungen und Luftblasen in dem Blendenrohr werden durch die „Blendenspülung“-Funktion der analytischen Softwarte entfernt.
(2) Ungefähr 30 mL der wässrigen Elektrolytlösung werden in ein 100 mL-Flachbodenbecherglas eingebracht und ungefähr 0,3 mL einer verdünnten Lösung von „CONTAMINATION N“ (eine 10 Masse-% wässrige Lösung eines Neutral-pH-7-Spülmittels für Reinigung von Präzisionsmessinstrumentierung, umfassend ein nicht ionisches Tensid, ein anionisches Tensid und einen organischen Builder, hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) verdünnt ungefähr 3-mal bei Masse mit Ionenaustauschwasser wird als Dispergiermittel dazu hinzugefügt.
(3) Ein „Ultrasonic Dispersion System Tetora 150“ Ultraschalldispergierer (Nikkaki-Bios Co., Ltd.) mit einer elektrischen Leistung von 120 W wird vorbereitet, in welchem zwei Oszillatoren mit einer Oszillationsfrequenz von 50 kHz eingebaut sind mit Phasen, die um 180 °C gegeneinander verschoben sind. Ungefähr 3,3 L von Ionenaustauschwasser werden in das Wasserbad des Ultraschalldispergierers eingebracht und ungefähr 2 mL werden von CONTAMINON N werden zu diesem Wasserbad hinzugefügt.
(4) Der in (2) beschriebene Becher wird in die Becherhalteröffnung des Ultraschalldispergierers eingesetzt und der Ultraschalldispergierer wird gestartet. Die Höhenposition des Bechers ist so eingestellt, um die Resonanzbedingung der Oberfläche der wässrigen Elektrolytlösung in dem Becher zu maximieren.
(5) Wenn die Elektrolytlösung in dem Becherglas (4) Ultraschallwellen ausgesetzt wird, werden etwa 10 mg des Tonerteilchens nach und nach zu der Elektrolytlösung zugegeben und dispergiert. Ultraschalldispersionsbehandlung wird dann für zusätzliche 60 Sekunden fortgesetzt. Während der Ultraschalldispersion wird die Wassertemperatur des Wasserbads nach Bedarf so eingestellt, dass sie mindestens 10 °C und nicht mehr als 40 °C beträgt.
(6) Unter Verwendung einer Pipette, wird die das dispergierte Tonerteilchen enthaltende Elektrolytlösung von (5) zu dem in dem Probenständer angeordneten Rundhalsglas von (1) tropfenweise hinzugefügt und die Messkonzentration wird auf ungefähr 5 % eingestellt. Messung wird dann durchgeführt bis die Anzahl von gemessenen Teilchen 50000 erreicht.
(7) Die Messdaten werden durch die mit dem Instrument bereitgestellte zweckbestimmte Software analysiert und der gewichtsmittlere Teilchendurchmesser (D4) wird berechnet. Der gewichtsmittlere Teilchendurchmesser (D4) ist der „mittlere Durchmesser“ auf dem Analyse/volumenstatistischer Wert (arithmetischer Durchschnitt) Fenster, wenn Graph/Vol% durch die zweckbestimmte Software eingestellt wird.

< Methode zum Messen der Fraktion kleiner Teilchen des Toners >
Die Fraktion kleiner Teilchen des Toners wird gemessen unter den Mess- und Analysebedingungen für Kalibrierungsvorgänge unter Verwendung eines FPIA-3000 Fließtypteilchenbildanalysators.
Die spezifischen Messmethoden sind wie folgt. Zuerst werden ungefähr 20 mL Ionenaustauschwasser, von welchem feste Verunreinigungen zuvor entfernt wurden, in einen Glascontainer gegeben.
Ungefähr 0,2 mL einer verdünnten Lösung von „CONTAMINON N“ (eine 10 Masse-% wässrige Lösung eines neutral-pH-7-Spülmittels für Reinigung von Präzisionsmessinstrumentierung, umfassend ein nichtionisches Tensid, ein anionisches Tensid und einen organischen Builder, von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) verdünnt ungefähr 3-mal bei Masse mit Ionenaustauschwasser wird dann als ein Dispergiermittel hinzugefügt.
Ungefähr 0,02 g der Messprobe wird dann hinzugegeben und für 2 Minuten mit einem Ultraschalldispergierer dispergiert, um eine Dispersion für die Messung zu erhalten. Kühlen wird durchgeführt, wenn nötig, während dieses Prozesses, sodass die Temperatur der Dispersion zumindest 10 °C und nicht mehr als 40 °C ist.
Unter Verwendung eines Tischplattenultraschallwaschers und Dispergierers wird eine Oszillationsfrequenz von 50 kHz und einer elektrischen Leistung von 150 W (wie zum Beispiel VS-150, Velvo-Clear) als der Ultraschalldispergierer, wird eine vorbestimmte Menge von Ionenaustauschwasser in dem Wasserbad platziert und ungefähr 2 mL von Contaminon N werden zu diesem Wasserbad hinzugefügt.
Ein Flusstypteilchenbildanalysator mit UPlanApro (Vergrößerung 10x, Blende 0,40), der als eine Objektivlinse montiert ist, wird für Messung verwendet und Teilchenumhüllung (PSE-900A, Sysmex Corporation) wird als die Umhüllungsflüssigkeit verwendet. Eine durch die oben beschriebenen Prozeduren hergestellte Dispersion wird in den Flusstypteilchenbildanalysator eingeführt und 3000 Tonerteilchen werden im HPF-Messungsmodus und im Gesamtzellmodus gemessen. Der Binarisierungsgrenzwert während Teilchenanalyse wird auf 85 % gesetzt und die analysierten Teilchendurchmesser sind auf äquivalente Kreisdurchmesser von zumindest 1,985 µm und weniger als 39,69 µm limitiert.
Die Fraktion kleiner Teilchen (Zahl-%), welche der zahlenmäßige Prozentsatz des Toners mit einem kreisäquivalenten Durchmesser von weniger als 1,985 ist, wird von den Analyseergebnissen bestimmt.
< Methoden zum Extrahieren und Messen von Gehalten von Tetrahydrofuran (THF)-unlöslichen und THF-löslichen Komponenten des Bindemittelharzes >
Ungefähr 1,5 g des Toners werden exakt gewogen (W1 [g]), in ein vorgewogenes zylindrischen Papierfilter (Handelsname: No. 86R, Größe 28 × 100 mm, Advantec Toyo Kaisha, Ltd.) gelegt und in einen Soxhlet-Extraktor gesetzt.
Dies wird für 18 Stunden unter Verwendung von 200 mL Tetrahydrofuran (THF) als das Lösungsmittel extrahiert. Extraktion wird bei einer Refluxgeschwindigkeit, bei welcher sich der Lösungsmittelextraktionszyklus ungefähr einmal jede fünf Minuten wiederholt, ausgeführt.
Nach Vollendung der Extraktion wird der zylindrische Filter entfernt und luftgetrocknet und dann für 8 Stunden bei 40 °C vakuumgetrocknet, und die Masse des zylindrischen Papierfilters enthaltend den Extraktionsrückstand wird gewogen und die Masse des zylindrischen Filters abgezogen, um die Masse des Extraktionsrückstandes (W2 [g]) zu berechnen.
Danach wird der Gehalt der Komponenten anders als das Bindemittelharz (W3 [g]) mit den folgenden Verfahren bestimmt.
Ungefähr 2 g des Toners werden exakt (Wa [g]) in einen vorgewogenen 30 mL magnetischen Schmelztiegel eingewogen.
Der magnetische Schmelztiegel wird in einen Elektroofen platziert und für ungefähr drei Stunden bei ungefähr 900 °C geheizt, in dem Elektroofen gelassen, um abzukühlen, und dann in einen Exsikkator bei Normaltemperatur für zumindest eine Stunde gelassen, um abzukühlen, die Masse des Schmelztiegels enthaltend die Verbrennungsrückstandsasche wird gewogen und die Masse des Schmelztiegels wird abgezogen, um die Verbrennungsrückstandsaschekomponente (Wb [g]) zu berechnen.
Die Masse (W3 [g]) der Verbrennungsrückstandsaschekomponente in der Probe W1 [g] wird dann entsprechend der folgenden Formel (A) berechnet. $W3 = W 1 \times (Wb/Wa)$
In diesem Fall wird der Gehalt der THF-unlöslichen Komponente des Bindemittelharzes (Masse-%) durch die folgende Formel (B) bestimmt. $\begin{array}{l} \begin{matrix} THF-unlösliche Komponente des Bindemittelharzes (Masse-%) = {(W2- \end{matrix} \\ W3) / (W 1 - W 3)} \times 100 \end{array}$
< Methode zum Messen von Tgt, Tgf, Tgk >
Die Tgt wird unter Verwendung der Probe als den Toner, mit der obigen „Methode zum Messen der Glasübergangstemperatur“ gemessen.
Die Tgf wird gemessen durch die obige „Methode zum Messen der Glasübergangstemperatur“ unter Verwendung der Probe des Extraktionsrückstands verbleibend auf dem zylindrischen Filterpapier (THF-unlösliche Komponente des Bindemittelharzes) wie in den obigen „Methoden zum Extrahieren und Messen von Gehalten von Tetrahydrofuran (THF)-unlöslichen und THF-löslichen Komponenten des Bindemittelharzes“ beschrieben.
Die Tgk wird durch die obige „Methode zum Messen der Glasübergangstemperatur“ gemessen, wobei die gleiche wie die THF-lösliche Komponente des Bindemittelharzes verwendet wird, welche durch die folgenden Methoden erhalten wird.
In den obigen „Methoden zum Extrahieren und Messen von Gehalten von Tetrahydrofuran (THF)-unlöslichen und THF löslichen-Komponenten des Bindemittelharzes“, wird die mit Soxhletextraktor extrahierte THF-lösliche Komponente genommen und platziert in einen Kolben in Form einer Aubergine nach Vollendung der Extraktion wird das THF für 4 Stunden bei einer Wassertemperatur von 40 °C mit einem mit einem Wasserbad ausgestatteten Rotationsverdampfer abdestilliert und dann für 8 Stunden bei 40 °C vakuumgetrocknet und der Rückstand verbleibend in dem Kolben in Form einer Aubergine wird als die THF-lösliche Komponente des Bindemittelharzes genommen.
< Methode zur Bestätigung des Bindens der Komponente abgeleitet von trivalenter oder höher polyvalenter Carbonsäure an Enden von molekularen Ketten in Toluol-unlöslichen Stoff des Bindemittelharzes >
Ungefähr 1,5 g des Toners werden präzise abgewogen, in einem vorgewogenen zylindrischen Papierfilter (Handelsname: Nr. 68R, Größe 28 × 100 mm, Advantec Toyo Kaisha, Ltd.) platziert und in einem Soxhlet-Extraktor gesetzt. Dies wird dann für zwei Stunden unter Verwendung von 200 mL Toluol als das Lösungsmittel extrahiert. Extraktion wird bei einer Refluxrate, bei welcher der Lösungsmittelextraktionszyklus sich ungefähr einmal jede ungefähr 5 Minuten wiederholt, durchgeführt. Nach Vollendung der Extraktion wird der zylindrische Filter entfernt und luftgetrocknet und dann für drei Stunden bei 40 °C vakuumgetrocknet und der Extraktionsrest verbleibend auf dem zylindrischen Filterpapier wird probegenommen und als der Toluol-unlösliche Stoff des Bindemittelharzes genommen. Binden der Komponente abgeleitet von einer trivalenten oder höher polyvalenten Carbonsäure an die Enden der molekularen Ketten in dem Toluol-unlöslichen Stoff des Bindemittelharzes wird dann mit einer MALDI-TOFMS (Bruker Daltonics Ultra flexstream) bestätigt.
2 mg des Toluol-unlöslichen Stoffes des Bindemittelharzes (Probe) werden präzise eingewogen und 2 mL Chloroform werden hinzugegeben, um die Probe zu lösen und eine Probenlösung herzustellen.
Danach werden 20 mg 2,5-Dihydroxybenzoesäure (DHBA) präzise eingewogen und durch Zugabe von 1 mL Chloroform gelöst, um eine Matrixlösung herzustellen.
3 mg Natriumfluoracetat (NaTFA) werden dann präzise eingewogen und durch Zugabe von 1 mL Aceton gelöst, um eine Ionisierungshilfslösung herzustellen.
25 µL der Probenlösung, 50 µL der Matrixlösung und 5 µL der so hergestellten Ionisierungshilfslösung werden gemischt, auf eine Probenplatte für MALDI Analyse getröpfelt und getrocknet, um eine Messprobe zu erhalten.
In dem resultierenden Massenspektrum wird jeder Peak in der Oligomerregion (m/Z 2000 oder weniger) zugeordnet und die Anwesenheit oder Abwesenheit eines Peaks entsprechend der Zusammensetzung einer Komponente abgeleitet von einer trivalenten oder höheren polyvalenten Carbonsäure gebunden an das Ende von molekularen Ketten des Harzes wird bestätigt. Es ist somit möglich, zu bestimmen, ob eine von einer trivalenten oder höheren polyvalenten Carbonsäure abgeleitete Komponente an das Ende der Molekülketten eines Harzes, das in dem Toluol-unlöslichen Stoff des Bindemittelharzes enthalten ist, gebunden ist oder nicht.
Beispiele
Die vorliegende Erfindung wird im Detail nachfolgend unter Verwendung von Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben, aber die vorliegende Erfindung ist dadurch nicht limitiert. Sofern nicht anders angegeben, basieren Teile und Prozente in den Beispielen auf Masse.
< Herstellungsbeispiel von Harz A-1 >
Von den Rohmonomeren, die zur Polymerisation der linearen Komponente X verwendet wurden, wurden die von Benzoesäure verschiedenen Monomere in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen (Mol-Teile) in ein Reaktionsgefäß ausgestattet mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Entwässerungsrohr, einem Rührer und Thermoelement gegeben und Dibutylzinn wurde als ein Katalysator in einer Menge von 1,0 Teile pro 100 Teile der Gesamtrohmaterialmonomere hinzugefügt.
Die Temperatur innerhalb des Gefäßes wurde dann unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 150 °C erhöht, woraufhin die Polymerisation durch Abdestillieren von Wasser unter Erhitzen bei einer Rate von 10 °C/Stunde von 150 °C auf 200 °C durchgeführt wurde.
Sobald 200 °C erreicht wurden, wurde das Innere des Gefäßes auf 5 kPa oder weniger entspannt, und die Polykondensation wurde 3 Stunden lang unter Bedingungen von 200 ° C, 5 kPa oder weniger durchgeführt.
Das System wurde dann auf Normaldruck zurückgebracht und Benzoesäure wurde in den in Tabelle 1 gezeigten Mengen hinzugefügt und für zwei Stunden unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre reagiert.
Die Temperatur wurde dann auf 150 °C unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre gesenkt und von den zur Polymerisation der quervernetzten Komponente Y verwendeten Rohmaterialien wurden alle der Monomere, ausgenommen ein Teil des Trimellitsäureanhydrids (das in Tabelle 1 gezeigte Trimellitsäureanhydrid (spät)), in den in Tabelle 1 gezeigten Mengen (Mol-Teile) hinzugefügt.
Die Polymerisation wurde dann durch Abdestillieren von Wasser unter Erhitzen bei einer Rate von 10 °C / Stunde von 150 °C auf 220 °C unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt, und sobald 220 °C erreicht waren, wurde das Innere des Reaktionsgefäßes auf 5 kPa oder weniger entspannt, und die Polykondensation wurde für 3 Stunden unter Bedingungen von 220 °C, 5 kPa oder weniger durchgeführt.
Das System wurde auf Normaldruck zurückgebracht, Trimellitsäureanhydrid wurde in den Mengen in der Trimellitsäureanhydrid (spät) Spalte von Tabelle 1 hinzugefügt und Polykondensation wurde für drei Stunden unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt.

Das Innere des Reaktionsgefäßes wurde dann auf 5 kPa oder weniger entspannt, und die Mischung wurde 3 Stunden lang unter Rühren polykondensiert und entfernt, abgekühlt und pulverisiert, um ein Harz A-1 herzustellen. Die physikalischen Eigenschaften des resultierenden Harzes A-1 sind in Tabelle 1 gezeigt. [0072] [Tabelle 1]

			Harz A-1	Harz A-2	Harz A-3	Harz A-4	Resin A-5	Harz A-6	Harz A-7	Harz A-8
lineare Komponente X	BPA-PO	Mol-Teile	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
	BPA-EO	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
	Terephthalsäure	Mol-Teile	70,0	70,0	70,0	70,0	80,0	80,0	65,0	55,0
	Isophthalsäure	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	5,0
	Adipinsäure	Mol-Teile	20,0	20,0	20,0	20,0	10,0	10,0	25,0	30,0
	Benzoesäure	Mol-Teile	20,0	20,0	20,0	20,0	15,0	10,0	25,0	25,0
quervernetzte Komponente Y	BPA-PO	Mol-Teile	69,3	44,5	29,3	18,3	29,3	29,3	29,3	29,3
	BPA-EO	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
	Terephthalsäure	Mol-Teile	20,8	13,4	8,8	5,5	8,8	15,2	7,3	4,4
	Isophthalsäure	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	0,0	5,9	0,0	0,0	2,9
	Adipinsäure	Mol-Teile	20,8	13,4	8,8	5,5	4,4	4,4	11,7	11,7
	Trimellitsäure (anfänglich)	Mol-Teile	6,9	4,5	2,9	1,8	2,9	2,9	2,9	2,9
	Trimellitsäure (später)	Mol-Teile	13,9	8,9	5,9	3,7	4,4	4,4	4,4	4,4
Verhältnisse	Gesamtzugabeverhältnis von Quervernetzungsmittel	Mol-%	18,8	18,8	18,8	18,8	15,1	14,9	15,1	15,1
	anfängliches Zugabeverhältnis von Quervernetzungsmittel	Mol-%	6,2	6,3	6,2	6,1	6,0	5,9	6,0	6,0
	spätes Zugabeverhältnis von Quervernetzungsmittel	Mol-%	12,5	12,5	12,6	12,6	9,1	9,0	9,1	9,1
	Verhältnis von linearer Komponente	Mol-%	61,5	71,3	79,0	85,8	78,6	78,1	79,5	79,5
	Verhältnis von quervernetzter Komponente	Mol-%	38,5	28,7	21,0	14,2	21,4	21,9	20,5	20,5
physikalische Eigenschaft en	Erweichungspunkt	°C	188	151	125	109	140	160	118	114
	Glasübergangstemperatur	°C	63	62	62	61	70	74	52	51
	Säurewert	mgKOH /g	24	23	22	22	18	19	18	19
	Hydroxylwert	mgKOH /g	0	0	0	0	3	5	0	0

In Tabellen 1 und 2,
stellt BPA-PO Bisphenol A Propylenoxidaddukt (2,0 Moladdukt) dar,
stellt BPA-EO Bisphenol A Ethylenoxidaddukt (2,0 Moladdukt) dar,
stellt Trimellitsäureanhydrid (anfänglich) die Menge von Trimellitsäureanhydrid hinzugegeben zu der Zeit wie die Monomere der quervernetzten Komponente Y dar,
stellt Trimellitsäureanhydrid (spät) die Menge von Trimellitsäureanhydrid hinzugegeben während später Polymerisation der quervernetzten Komponente Y dar,
stellen Mol-Teile ein Verhältnis von 100 Mol-Teilen als Gesamtmenge der in der linearen Komponente X verwendeten Alkoholkomponenten (BPA-PO, BPA-EO) dar,
ist das Gesamtzugabeverhältnis des Vernetzungsmittels das Zugabeverhältnis des Vernetzungsmittels, angegeben als 100 Mol-% als Gesamtmenge (Mol-Teile) der Monomere, die sich von dem Quervernetzungsmittel der vernetzten Komponente Y unterscheiden,
ist das anfängliche Zugabeverhältnis des Quervernetzungsmittels das Zugabeverhältnis des Quervernetzungsmittels, das anfänglich hinzugegeben wird, vorausgesetzt 100 Mol-% als die Gesamtmenge (Mol-Teile) der Monomere, unterscheiden und
ist das späte Zugabeverhältnis des Quervernetzungsmittels das Zugabeverhältnis des Quervernetzungsmittels, das während später Polymerisation hinzugegeben wird, vorausgesetzt 100 Mol-% als die Gesamtmenge (Mol-Teile) der Monomere, die sich von dem Quervernetzungsmittel der vernetzten Komponente Y.
< Herstellungsbeispiele von Harzen A-2 bis A-8 >
Die Harze A-2 bis A-8 wurden hergestellt wie in dem Herstellungsbeispiel des Harzes A-1 ausgenommen, dass die zusammengesetzten Mengen (Molteile) der Rohmaterialmonomere verwendet in der linearen Komponente X und quervernetzten Komponente Y geändert wurden wie gezeigt in Tabelle 1 in dem Herstellungsbeispiel des Harzes A-1. Die physikalischen Eigenschaften der Harze A-2 bis A-8 sind in Tabelle 1 gezeigt.
< Herstellungsbeispiele der Harze A-9 bis A-14 >

Die Harze A-9 bis A-14 wurden wie in dem Herstellungsbeispiel des Harzes A-1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass die zusammengesetzten Mengen (Mol-Teile) der in der linearen Komponente X und quervernetzten Komponente Y verwendeten Rohmaterialmonomere wie in Tabelle 2 gezeigt geändert wurden in dem Herstellungsbeispiel des Harzes A-1. Die physikalischen Eigenschaften der Harze A-9 bis A-14 sind in Tabelle 2 gezeigt. [Tabelle 2]

			Harz A-9	Harz A-10	Harz A-11	Harz A-12	Harz A-13	Harz A-14
lineare Komponente X	BPA-PO	Mol-Teile	50,0	100,0	50,0	50,0	100,0	100,0
	BPA-EO	Mol-Teile	50,0	0,0	50,0	50,0	0,0	0,0
	Terephthalsäure	Mol-Teile	65,0	65,0	65,0	65,0	85,0	55,0
	Isophthalsäure	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	5,0
	Adipinsäure	Mol-Teile	25,0	25,0	25,0	25,0	5,0	30,0
	Benzoesäure	Mol-Teile	7,0	7,0	7,0	7,0	5,0	28,0
quervernetzte Komponente Y	BPA-PO	Mol-Teile	44,5	44,5	22,3	22,3	29,3	22,0
	BPA-EO	Mol-Teile	0,0	0,0	22,3	22,3	0,0	7,3
	Terephthalsäure	Mol-Teile	13,4	11,1	12,5	12,5	20,5	2,9
	Isophthalsäure	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
	Adipinsäure	Mol-Teile	13,4	15,6	16,9	16,9	3,5	12,6
	Trimellitsäure (anfänglich)	Mol-Teile	4,5	4,5	0,0	11,1	2,9	1,5
	Trimellitsäure (später)	Mol-Teile	8,9	8,9	11,1	0,0	1,5	8,8
Verhältnisse-	Gesamtzugabeverhältnis von Quervernetzungsmittel	Mol-%	18,8	18,8	15,0	15,0	8,3	23,0
	anfängliches Zugabeverhältnis von Quervernetzungsmittel	Mol-%	6,3	6,3	0,0	15,0	5,4	3,3
	spätes Zugabeverhältnis von Quervernetzungsmittel	Mol-%	12,5	12,5	15,0	0,0	2,8	19,6
	Verhältnis von linearer Komponente	Mol-%	69,9	70,0	69,8	69,8	77,2	79,8
	Verhältnis von quervernetzter Komponente	Mol-%	30,1	30,0	30,2	30,2	22,8	20,2
physikalische Eigenschaften	Erweichungspunkt	°C	142	144	140	152	150	138
	Glasübergangstamperatur	°C	61	51	48	48	74	55
	Säurewert	mgKOH/g	22	25	19	15	22	31
	Hydroxylwert	mgKOH/g	9	8	11	12	15	0

< Herstellungsbeispiel des Harzes C-1>
Von den in Tabelle 3 gezeigten Rohmaterialmonomeren wurden alle Monomere mit Ausnahme eines Teils des Trimellitsäureanhydrids (des in Tabelle 3 gezeigten Trimellithsäureanhydrids (später)) in den in Tabelle 3 angegebenen Mischungsmengen (Mol-Teile) in ein Reaktionsgefäß ausgestattet mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Entwässerungsrohr, einem Rührer und einem Thermoelement hinzugegeben.
Dibutylzinn wurde dann als ein Katalysator in der Menge von 1,0 Teile pro 100 Teile der Gesamtrohmaterialmonomere hinzugefügt.
Die Temperatur im Inneren des Gefäßes wurde dann unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 150 °C erhöht, und die Polymerisation wurde durch Abdestillieren von Wasser unter Erhitzen mit einer Geschwindigkeit von 10 °C/Stunde von 150 °C auf 220 °C durchgeführt.
Sobald 220 °C erreicht waren, wurde das Innere des Reaktionsgefäßes auf 5 kPa oder weniger entspannt und die Polykondensation wurde für 3 Stunden unter Bedingungen von 220 °C, 5 kPa oder weniger durchgeführt.
Das System wurde auf Normaldruck zurückgebracht, Trimellitsäureanhydrid wurde in der in der Trimellitsäureanhydrid (später) -Palte von Tabelle 3 gezeigten Menge zugegeben und die Polykondensation wurde 3 Stunden unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt.

Das Innere des Reaktionsgefäßes wurde dann auf 5 kPa oder weniger entspannt, und die Mischung wurde 3 Stunden lang unter Rühren polykondensiert und entfernt, gekühlt und pulverisiert, um ein Harz C-1 herzustellen. Die physikalischen Eigenschaften des resultierenden Harzes C-1 sind in Tabelle 3 gezeigt. [Tabelle 3]

		Harz C-1	Harz C-2	Harz C-3	Harz C-4	Harz C-5
BPA-PO	Mol-Teile	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
BPA-EO	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Terephthalsäure	Mol-Teile	30,1	70,0	90,0	70,1	90,0
Fumarisäure	Mol-Teile	0,0	0,0	0,0	4,9	0,0
Adipinsäure	Mol-Teile	30,1	20,0	0,0	4,9	0,0
Benzoesäure	Mol-Teile	-	20,0	20,0	-	-
Trimellitsäure (anfänglich)	Mol-Teile	10,1	-	-	15,1	-
Trimellitsäure (später)	Mol-Teile	20,0	-	-	-	-
Erweichungspunkt	°C	199	98	115	143	105
Glasübergangstemperatur	°C	56	44	65	70	50
Säurewert	mgKOH /g	35	19	20	23	8
Hydroxylwert	mgKOH /g	0	0	0	19	50

In Tabelle 3,
stellt BPA-PO Bisphenol A Propylenoxidaddukt (2,0 Moladdukt) dar,
stellt BPA-EO Bisphenol A Ethylenoxidaddukt (2,0 Moladdukt) dar,
stellt Trimellitsäureanhydrid (anfänglich) die Menge von anfänglich zugefügtem Trimellitsäureanhydrid dar,
stellt Trimellitsäureanhydrid (später) die Menge von Trimellitsäutreanhydrid, die während später Polymerisation hinzugefügt wurde, dar, und
stellen Mol-Teile ein Verhältnis gegeben 100 Mol-Teile als die Gesamtmenge der Alkoholkomponenten (BPA-PO, BPA-EO) in den Rohmaterialmonomeren dar.
< Herstellungsbeispiel des Harzes C-2 >
Von den in Tabelle 3 gezeigten Rohmaterialmonomeren wurden alle Monomere mit Ausnahme der Benzoesäure in den in Tabelle 3 gezeigten Mengen (Mol-Teile) in ein Reaktionsgefäß ausgestattet mit einem Einleitungsrohr, einem Entwässerungsrohr, einem Rührer und einem Thermoelement gegeben.
Dibutylzinn wurde dann als ein Katalysator in der Menge von 1,0 Teile pro 100 Teile der Gesamtrohmaterialmonomere hinzugefügt.
Die Temperatur im Inneren des Gefäßes wurde dann unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 150 °C erhöht, und die Polymerisation wurde durch Abdestillieren von Wasser durchgeführt, während mit einer Rate von 10 °C/Stunde von 150 °C auf 200 °C erhitzt wurde.
Sobald 200 °C erreicht waren, wurde das Innere des Reaktionsgefäßes auf 5 kPa oder weniger entspannt, und die Polykondensation wurde 3 Stunden unter Bedingungen von 200 °C, 5 kPa oder weniger durchgeführt.
Das System wurde auf Normaldruck zurückgebracht, Benzoesäure wurde in der in Tabelle 3 gezeigten Menge hinzugefügt und dies wurde für zwei Stunden unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre umgesetzt und entfernt, gekühlt und pulverisiert, um ein Harz C-2 herzustellen. Die physikalischen Eigenschaften des resultierenden Harzes C-2 sind in Tabelle 3 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Harzes C-3 >
Ein Harz C-3 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Harzes C-2 hergestellt, mit der Ausnahme, dass die zusammengesetzten Mengen (Mol-Teile) der Rohmaterialmonomere wie in Tabelle 3 gezeigt waren. Die physikalischen Eigenschaften des Harzes C-3 sind in Tabelle 3 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Harzes C-4 >
Die in Tabelle 3 gezeigten Rohmaterialmonomere wurden in den zusammengesetzten Mengen (Mol-Teile) gezeigt in Tabelle 3 zu einem Reaktor ausgestattet mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Entwässerungsrohr, einem Rührer und einem Thermoelement hinzugefügt und Dibutylzinn wurde dann als ein Katalysator in der Menge von 1,0 Teile pro 100 Teile der Gesamtrohmaterialmonomere hinzugefügt.
Die Temperatur innerhalb des Gefäßes wurde dann unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 150 °C erhöht und Polymerisation wurde durch Abdestillieren von Wasser während Heizen bei einer Rate von 10 °C/Stunde von 150 °C auf 220 °C durchgeführt.
Sobald 220 °C erreicht waren, das wurde Innere des Gefäßes auf 5 kPa oder weniger druckentspannt und die Mischung wurde für fünf Stunden unter Bedingungen von 220 °C, 5 kPa oder weniger polykondensiert und dann entfernt, gekühlt und pulverisiert, um ein Harz C-4 herzustellen. Die physikalischen Eigenschaften des Harzes C-4 sind in Tabelle 3 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Harzes C-5 >
Die in Tabelle 3 gezeigten Rohmaterialmonomere wurden in den in Tabelle 3 gezeigten zusammengesetzten Mengen (Mol-Teile) zu einem Reaktionsgefäß ausgestattet mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Entwässerungsrohr, einem Rührer und einem Thermoelement hinzugefügt und Dibutylzinn wurde dann als ein Katalysator in der Menge von 1,0 Teile pro 100 Teile der Gesamtrohmaterialmonomere hinzugefügt.
Die Temperatur innerhalb des Gefäßes wurde dann unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 150 °C erhöht und Polymerisation wurde durch Abdestillieren von Wasser während Heizen bei einer Rate von 10 °C/Stunde von 150 °C auf 200 °C durchgeführt.
Sobald 200 °C erreicht waren, wurde das Innere des Gefäßes auf 5 kPa oder weniger druckentspannt und Polykondensation wurde für drei Stunden unter Bedingungen von 200 °C, 5 kPa oder weniger durchgeführt.
Dies wurde dann entfernt, gekühlt und pulverisiert, um ein Harz C-5 zu erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des resultierten Harzes C-5 sind in Tabelle 3 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel der aliphatischen Verbindung 1 >

Ein gesättigter aliphatischer Kohlenstoff mit einer Peak-Kohlenstoffzahl von 22 wurde mit Acrylsäure denaturiert, um ein Reaktionsprodukt zu erhalten. 20 Teile des denaturierten Produkts wurden zu 100 Teilen n-Hexan hinzugefügt und die unveränderte Komponente wurde gelöst und entfernt, um eine aliphatische Verbindung 1 zu erhalten. Die physikalischen Eigenschaften der resultierenden aliphatischen Verbindung 1 sind in Tabelle 4 gezeigt. [Tabelle 4]

aliphatische Verbindung	Typ	Peak-Kohlenstoffzahl
aliphatische Verbindung 1	denaturierte gesättigte Monocarbonsäure	25
aliphatische Verbindung 2	denaturierter gesättigter Monoalkohol	75
aliphatische Verbindung 3	denaturierter gesättigter Monoalkohol	100

< Herstellungsbeispiel der aliphatischen Verbindung 2 >
1200 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einer Peak-Kohlenstoffzahl von 75 wurden in einem zylindrischen Glasreaktor platziert, und 38,5 Teile Borsäure wurden bei 140 °C hinzugefügt. Ein gemischtes Gas von 50 Vol-% Luft und 50 Vol-% Stickstoff mit einer Sauerstoffkonzentration von ungefähr 10 Vol-% wurde dann unverzüglich bei einer Rate von 20 L pro Minute eingeblasen und die Mischung wurde für drei Stunden bei 200 °C reagiert. Nach der Reaktion wurde warmes Wasser zu der Reaktionslösung hinzugegeben, welche dann für zwei Stunden bei 95 °C hydrolisiert wurde und stehengelassen wurde, wonach die obere Schicht als das Reaktionsprodukt genommen wurde. 20 Teile des denaturierten Produkts wurden dann zu 100 Teilen n-Hexan hinzugefügt und die unveränderte Komponente wurde gelöst und entfernt, um eine aliphatische Verbindung 2 zu erhalten. Die physikalischen Eigenschaften der resultierten aliphatischen Verbindung 2 sind in Tabelle 4 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel der aliphatischen Verbindung 3 >
Die aliphatische Verbindung 3 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel der aliphatischen Verbindung 2 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Peak-Kohlenstoffzahl des gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der resultierten aliphatischen Verbindung 3 sind in Tabelle 4 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Harzes B-1 >
Die in Tabelle 5 gezeigten Rohmaterialmonomere wurden in den in Tabelle 5 gezeigten Mengen (Mol-Teile) in ein Reaktionsgefäß ausgestattet mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Entwässerungsrohr, einem Rührer und einem Thermoelement geladen und Dibutylzinn wurde als ein Katalysator in der Menge von 1,0 Teile pro 100 Teile der Gesamtrohmaterialmonomere hinzugefügt. Unilin 700 (Toyo Petrolite, Peak-Kohlenstoffzahl 50, Molekulargewicht 717) wurde in diesem Fall als die aliphatische Verbindung 4 verwendet.
Die Temperatur innerhalb des Gefäßes wurde unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 150 °C erhöht, wonach Polymerisation durch Abdestillieren von Wasser während Heizen bei einer Rate von 10 °C/Stunde von 150 °C auf 200 °C durchgeführt wurde.

Sobald 200 °C erreicht waren, wurde das Innere des Gefäßes auf 5 kPa oder weniger druckentspannt und Polykondensation wurde für drei Stunden unter Bedingungen von 200 °C, 5 kPa oder weniger durchgeführt. Dies wurde dann entfernt, gekühlt und pulverisiert, um das Harz B-1 zu erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des resultierten Harzes B-1 sind in Tabelle 5 gezeigt. [Tabelle 5]

		Harz B-1	Harz B-2	Harz B-3	Harz B-4	Harz B-5	Harz 6
BPA-PO		45,0	45,0	45,0	45,0	45,0	45,0
BPA-EO		45,0	45,0	45,0	45,0	45,0	45,0
Ethylenglykol		10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0
Terephthalsäure	Mol-Teile	105,0	90,0	103,0	105,0	108,0	95,0
Aliphatische Verbindung 1	Mol-Teile	-	8,0	-	-	-	-
Aliphatische Verbindung 2	Mol-Teile	-	-	4,0	-	-	-
Aliphatische Verbindung 3	Mol-Teile	-	-	-	3,0	-	-
Aliphatische Verbindung 4	Mol-Teile	5,0	-	-	-	-	-
Aliphatische Verbindung 5	Mol-Teile	-	-	-	-	10,0	-
Erweichungspunkt	°C	91	91	94	90	90	93
Glasübergangstemperatur	°C	52	52	53	53	50	52

< Herstellungsbeispiel der Harze B-2 bis B-5 und des Harzes 6 >
Die Harze B-2 bis B-5 und das Harz 6 wurden wie in dem Herstellungsbeispiel des Harzes B-1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die zusammengesetzten Mengen (Mol-Teile) der Rohmaterialmonomere wie in Tabelle 5 gezeigt geändert wurden.
Das Molekulargewicht der aliphatischen Verbindung 1 war in diesem Fall 383, das Molekulargewicht der aliphatischen Verbindung 2 war 1067 und das Molekulargewicht der aliphatischen Verbindung 3 war 1417.
In dem Herstellungsbeispiel des Harzes B-5 wurde 1-Dodekanol (Wako Pure Chemical (erste Klasse), Kohlenstoffzahl 12, Molekulargewicht 185) als die aliphatische Verbindung 5 verwendet. Die physikalischen Eigenschaften der Harze B-2 bis B-5 und des Harzes 6 sind in Tabelle 5 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Silicafeinteilchens 1 >
100 Teile von durch eine Trocknungsmethode erhaltenem pyrogenen Siliziumdioxid (BET: 200 m²/g) wurden als eine Basis mit 15 Teilen Hexamethyldisilazan behandelt, Öl-behandelt mit 13 Teilen Dimethylsilikonöl mit einer Viskosität von 50 mm²/sek bei 25 °C und dann pulverisiert und klassifiziert durch Sieben, um ein Silicafeinteilchen 1 zu erhalten.
< Herstellungsbeispiel von Toner 1 >

• Bindemittelharz (Harz A-1)	60,0 pts
• Bindemittelharz (Harz B-1)	40,0 pts
• Farbstoff (magnetisches Teilchen 1)	95,0 pts

(Das magnetische Teilchen 1 ist ein magnetisches Eisenoxidfeinteilchen mit einem zahlen-mittleren Teilchendurchmesser der Primärteilchen von 0,12 µm, einer Haltekraft Hc von 9,3 kA/m, einer Magnetisierung σs von 80,6 Am²/kg, und einer Remanenz σr von 12,9 Am²/kg, wobei die magnetischen Eigenschaften, die Werte sind, die in einem 10 kOe externen magnetischen Feld erhalten wurden.)

• Trennmittel (Fischertropschwachs) 2,0 pts

(Sasol C105, Schmelzpunkt 105 °C)

• Ladesteuerungsmittel (T-77, Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2,0 pts
Diese Materialien wurden in einem FM Mischer (Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.) gemischt und dann mit einem Doppelschneckenextruder (Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-26SS, Φ26 mm, L/D = 48) schmelzgeknetet.
In diesem Fall wurde eine Knetschnecke 1 mit einem Knetverhältnis (Gesamtlänge von Knetpaddelteil relativ zu Gesamtlänge der Knetschnecke) von 35 % als die Knetschnecke verwendet.
Mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 20 kg/Stunde und einer Rotation von 200 rpm, wurden die Temperatur und die Heizungstemperatur des Kneters eingestellt, sodass die Temperatur des von der Pressform extrudierten Bindemittelsharzes 150 °C betrug.
Das resultierende geknetete Material wurde abgekühlt, mit einer Hammermühle zerkleinert und dann mit einem mechanischen Pulverisierungsgerät (Turbo Kogyo Co., Ltd., T-250) pulverisiert und das resultierende feinpulverisierte Produkt wurde mit einem Mehrfachunterteilungsklassifizierer unter Verwendung des Coandaeffekts klassifiziert und dann mit einem mechanischen Oberflächenbehandlungsgerät (Hosokawa Micron Corporation, Faculty F-400) oberflächenbehandelt.
Die Oberflächenbehandlungsbedingungen waren Dispersionsrotation 5500 rpm, Klassifizierungsrotation 7000 rpm, Anzahl an Hämmern 8, behandelte Masse pro Batch 200 g, Behandlungszeit 60 Sekunden (diese Oberflächenbehandlungsbedingungen sind Bedingungen 1 genannt).
Ein Tonerteilchen 1 mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm wurde somit produziert.
Unter Verwendung eines FM Mischers (FM-10, Behandlungsvolumen 10 L, Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.) wurden Materialien mit den folgenden Rezepturen geladen und extern hinzugegeben unter Bedingungen von Rotationsklingenperiphergeschwindigkeit 35 m/sek, Mischzeit 180 Sekunden.

• Tonerteilchen 1 100,0 pts

• Silicafeinteilchen 1 1,20 pts
Dies wurde dann durch ein 75-µm Maschsieb geleitet, um Toner 1 zu erhalten.
Die physikalischen Eigenschaften des resultierenden Toners 1 sind in Tabelle 6 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel der Toner 2 bis 10 >

Die Toner 2 bis 10 wurden wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Tonerteilchenrezeptur und die Knetschneckenbedingungen in dem Herstellungsbeispiel von Toner 1 geändert wurden. Die physikalischen Eigenschaften der Toner 2 bis 10 sind in Tabelle 6 gezeigt. Die Knetschnecke 2 wies ein Knetverhältnis (Gesamtlänge von Knetklingenteil relativ zu der Gesamtlänge der Knetschnecke) von 20 % auf, während die Knetschnecke 3 ein Knetverhältnis von 50 % aufwies, die Knetschnecke 4 ein Knetverhältnis von 15 % aufwies und die Knetschnecke 5 ein Knetverhältnis von 55 % aufwies. [0092] [Tabelle 6]

Toner Nr.	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Bindemittelharz 1	Harz A-1	Harz A-1	Harz A-2	Harz A-3	Harz A-4	Harz A-1	Harz A-1	Harz A-1	Harz A-1	Harz A-1
Masse-Teile	60	25	100	100	100	75	60	15	15	15
Bindemittelharz 2	Harz B-1	Harz B-2	-	-	-	Harz B-3	Harz B-1	Harz B-4	Harz 6	Harz 6
Masse-Teile	40	75	0	0	0	25	40	85	85	85
Farbstoff 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1
Masse-Teile	95	95	60	60	40	95	95	95	95	95
Farbstoff 2	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Masse-Teile	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Knetschnecke	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 2	Knetschnecke 3	Knetschnecke 1	Knetschnecke 4	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 5
Knetverhältnis	35%	35%	35%	20%	50%	35%	15%	35%	35%	55%
Oberflächenbehandlungsbedingungen	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1
Erweichungspunkt (°C)	140	110	144	114	106	149	149	104	104	101
Tgt (°C)	62	62	62	61	60	64	63	62	62	61
Tgf (°C)	56	57	55	54	54	57	57	57	57	57
Tgk (°C)	47	47	45	44	44	47	47	47	47	47
Tgt> Tgf Bestimmung	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Tgt- Tgf(°C)	6	5	7	7	6	7	6	5	5	4
Tgt > Tgk Bestimmung	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Tgt- Tgk (°C)	15	15	17	17	16	17	16	15	15	14
35 ≤ Tgf ≤ 70 Bestimmung	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Tgt> Tgf> Tgk Bestimmung	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Masse-% von THF-unlöslichem Stoff	21,0	7,0	22,0	8,0	3,5	27,0	25,0	3,2	3,1	1,4
Fraktion kleiner Teilchen (% von Zahl)	2,1	2,2	2,8	2,9	4,2	3,5	3,3	3,8	4,1	4,2
*	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Verwendung von Harz B	○	○	×	×	×	○	○	○	×	×
*: Bindung von Komponente abgeleitet von trivalenter oder höher polyvalenter Carbonsäure an Enden von molekularen Ketten von in Toluol-unlöslichem Stoff enthaltenen Harz.

< Herstellungsbeispiele der Toner 11 bis 14 >
Die Toner 11 bis 14 erhalten wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 4 wurden, mit der Ausnahme, dass das in dem Tonerteilchen verwendete Bindemittelharz geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der Toner 11 bis 14 sind in Tabelle 7 gezeigt.
< Herstellungsbeispiele der Toner 15 bis 18 >
Die Toner 15 bis 18 erhalten wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 3 wurden, mit der Ausnahme, dass das in dem Tonerteilchen verwendete Bindemittelharz geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der Toner 14 bis 18 sind in Tabelle 7 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Toners 19 >
Der Toner 19 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 18 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Oberflächenbehandlungsbedingungen wie folgt geändert wurden. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 19 sind in Tabelle 7 gezeigt.
Die Oberflächenbehandlungsbedingungen waren Dispersionsrotation 5500 rpm, Klassifizierungsrotation 7000 rpm, Anzahl an Hämmern 4, behandelte Masse pro Batch 200 g, Behandlungszeit 30 Sekunden (diese Oberflächenbehandlungsbedingungen sind Bedingungen 2 genannt).
< Herstellungsbeispiel des Toners 20 >
Der Toner 20 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 18 erhalten , mit der Ausnahme, dass keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingungen des Mehrfachunterteilungsklassifizierers eingestellt wurden, den resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 20 sind in Tabelle 7 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Toners 21 >

Der Toner 21 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 20 erhalten, mit der Ausnahme, dass das in dem Tonerteilchen verwendete Bindemittelharz geändert wurde und das magnetische Teilchen 1 und Carbonschwarz 1 (BET spezifische Oberfläche 60 m²/g, DBP-Ölabsorption 45 cm³/100 g, gezeigt als CB1 in Tabelle 7) zusammen in den in Tabelle 7 gezeigten Masseteilen als der Farbstoff verwendet wurden. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 21 sind in Tabelle 7 gezeigt. [Tabelle 7]

Toner Nr.	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
Bindemittelharz 1	Harz A-5	Harz A-6	Harz A-7	Harz A-8	Harz A-9	Harz A-10	Harz A-11	Harz A-12	Harz A-12	Harz A-12	Harz A-1
Masse-Teile	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	25
Bindemittelharz 2	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	Harz B-5
Masse-Teile	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	75
Farbstoff 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1
Masse- Teile	60	60	60	60	60	60	60	60	60	60	30
Farbstoff 2	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	CB1
Masse-Teile	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	3
Knetschnecke	Knetschnecke 2	Knetschnecke 2	Knetschnecke 2	Knetschnecke 2	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1	Knetschnecke 1
Knetverhältnis	20%	20%	20%	20%	35%	35%	35%	35%	35%	35%	35%
Oberflächenbehandlungsbedingungen	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	Bedingung 1	keine	keine
Erweichungspunkt (°C)	133	150	106	101	133	137	131	143	143	143	101
Tgt(°C)	70	73	51	51	60	51	49	48	48	49	60
Tgf(°C)	65	70	40	35	58	49	47	46	46	48	57
Tgk (°C)	49	49	45	43	45	45	44	43	43	44	47
Tgt > Tgf Bestimmung	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Tgt- Tgf (°C)	5	3	11	16	2	2	2	2	2	1	3
Tgt > Tgk Bestimmung	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Tgt-Tgk(°C)	21	24	6	8	15	6	5	5	5	5	13
35 ≤ Tgf ≤ 70 Bestimmung	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
Tgt> Tgf> Tgk Bestimmung	○	○	×	×	○	○	○	○	○	○	○
Masse-% von THF-unlöslichem Stoff	4,1	4,7	4,5	3,8	33,0	37,0	15,0	42,0	43,0	42,0	4,3
Fraktion kleiner Teilchen (% von Zahl)	3,0	3,2	3,8	2,8	4,2	4,1	3,1	5,0	7,9	10,2	11,8
*	○	○	○	○	○	○	○	×	×	×	○
Verwendung von Harz B	×	×	×	×	×	×	×	×	×	×	○
*: Bindung von Komponente abgeleitet von trivalenter oder höher polyvalenter Carbonsäure an Enden von molekularen Ketten von in Toluol-unlöslichem Stoff enthaltenen Harz.

< Herstellungsbeispiele der Toner 22 bis 24 >
Die Toner 22 bis 24 wurden wie in dem Herstellungsbeispiel des Toner 3 erhalten, mit der Ausnahme, dass das in dem Tonerteilchen verwendete Bindemittelharz geändert wurde, keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingungen des Mehrfachunterteilungsklassifizierers eingestellt wurden dem resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften der Toner 22 bis 24 sind in Tabelle 8 gezeigt.
< Herstellungsbeispiele der Toner 25 und 26 >
Die Toner 25 und 26 wurden wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 4 erhalten, mit der Ausnahme, dass das in dem Tonerteilchen verwendete Bindemittelharz geändert wurde, keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingungen für den Mehrfachunterteilungsklassifizierer eingestellt wurden dem resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften der Toner 25 und 26 sind in Tabelle 8 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Toners 27 >
Der Toner 27 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 1 erhalten, mit der Ausnahme, dass das in dem Tonerteilchen verwendete Bindemittelharz geändert wurde, keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingungen des Mehrfachunterteilungsklassifizierers eingestellt wurden dem resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 27 sind in Tabelle 8 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Toners 28 >
Der Toner 28 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 6 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Knetschneckenbedingungen geändert wurden, keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingungen für den Mehrfachunterteilungsklassifizierer eingestellt wurden dem resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 28 sind in Tabelle 8 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Toners 29 >
Der Toner 29 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 3 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Knetschneckenbedingungen geändert wurden, keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingungen für den Mehrfachunterteilungsklassifizierer eingestellt wurden dem resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 29 sind in Tabelle 8 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Toners 30 >
Der Toner 30 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 5 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Knetschneckenbedingungen geändert wurden, keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingungen für die Mehrfachunterteilungsklassifizierer eingestellt wurden dem resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 30 sind in Tabelle 8 gezeigt.
< Herstellungsbeispiel des Toner 31 >

Der Toner 31 wurde wie in dem Herstellungsbeispiel des Toners 1 erhalten, mit der Ausnahme, dass das in dem Tonerteilchen verwendete Bindemittelharz geändert wurde, keine mechanische Oberflächenbehandlung durchgeführt wurde und die Bedingung für den Mehrfachunterteilungsklassifizierer eingestellt wurden dem resultierenden Tonerteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser (D4) von 6,8 µm zu geben. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 31 sind in Tabelle 8 gezeigt. [Tabelle 8]

Toner Nr.	22	23	24	25	26	27	28	29	30	31
Bindemittelharz 1	Harz C-1	Harz C-1	Harz C-4	Harz A-13	Harz A-14	Harz A-1	Harz A-1	Harz A-2	Harz A-4	Harz A-1
Masse-Teile	30	30	75	100	100	100	75	100	100	10
Bindemittelharz 2	Harz C-2	Harz C-3	Harz C-5				Harz B-3			Harz B-4
Masse-Teile	70	70	25	0	0	0	25	0	0	90
Farbstoff 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magnetisches Teilchen 1	magneti sches Teilche n 1
Masse-Teile	60	60	60	60	60	95	95	60	40	95
Farbstoff 2
Masse-Teile
Knetschnecke	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschne-cke 1	Knetschnecke 1
Knetverhältnis	35%	35%	35%	20%	20%	35%	15%	15%	55%	35%
Oberflächenbehandlungsbedingungen	keine	keine	keine	keine	keine	keine	keine	keine	keine	keine
Erweichungspunkt (°C)	137	140	137	140	131	177	156	152	98	98
Tgt(°C)	51	62	65	73	51	65	64	62	60	62
Tgf (°C)	55	55	72	72	33	57	57	55	54	57
Tgk (°C)	45	65	47	50	43	47	47	45	44	47
Tgt > Tgf Bestimmung	×	○	×	○	○	○	○	○	○	○
Tgt - Tgf (°C)	-4	7	-7	1	18	8	7	7	6	5
Tgt > Tgk Bestimmung	○	×	○	○	○	○	○	○	○	○
Tgt - Tgk (°C)	6	-3	18	23	8	18	17	17	16	15
35 ≤ Tgf ≤ 70 Bestimmung	○	○	×	×	×	○	○	○	○	○
Tgt > Tgf > Tgk Bestimmung	×	×	×	○	×	○	○	○	○	○
Masse-% von THFunlöslichem Stoff	22,0	22,0	17,0	23,0	14,0	33,0	24,8	25,0	1,1	2,1
Fraktion kleiner Teilchen (%von Zahl)	13,0	13,2	11,9	13,0	14,5	12,3	11,8	14,3	12,5	13,1
*	×	×	×	○	O	○	○	○	○	○
Verwendung von Harz B	×	×	×	×	×	×	○	×	×	○
*: Binden von Komponente abgeleitet von trivalenter oder höher polyvalenter Carbonsäure an Enden von molekularen Ketten des in Toluol-löslichem Stoff enthaltenen Harzes.

< Beispiel 1 >
Der Toner 1 wurde wie folgt evaluiert. Die Evaluierungsergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt. Wenn nicht anders angegeben, PB Papier (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) wurde als das Evaluationspapier verwendet.
Ein HP LaserJet Enterprise N606dn, der modifiziert wurde, um eine Prozessgeschwindigkeit von 400 mm/sek zu erhalten, wurde als die Evaluationseinheit verwendet.
< Entladungsadhäsion >
Unter Verwendung der modifizierten Einheit, wurden alle der Kühlventilatoren innerhalb des Hauptkörpers ausgeschalten und Entladungsadhäsion wurde im doppelseitigen kontinuierlichen Druckmodus in einer Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung (strenge Bedingungen für Entladungsadhäsion) evaluiert.
Eine Kartusche wurde von dem Toner geleert und dann mit 700 g des Toners 1 für die Evaluierung gefüllt. PB Papier (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) wurde als das Evaluationspapierverwendet.
Die Evaluation wurde durchgeführt in einer Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung (32,5 °C, 85 % RH) im doppelseitigen Druckmodus, bei kontinuierlichen Drucken von 100 Blättern (200 Seiten) mit einem Gesamtfestbild auf der Vorderseite und einem Textbild (E Buchstabe, Druckprozent 5 %) auf der Rückseite und stapeln der Bilder im Papierausgabefach.
Nach Vollendung des Druckens dies wurde gelassen für 10 Minuten, die Bilder auf den 100 Blättern wurden Blatt bei Blatt abgelöst und visuell evaluiert und die Anzahl von Blättern mit Bildern mit Weißdefekten verursacht durch fehlenden Toner aufgrund von Adhäsion zwischen dem Festbild (Vorderseite) und Textbild (Rückseite) (Anzahl von defekten Blättern) wurde gemäß den folgenden Standards gezählt und evaluiert. Eine Qualität von A bis C bedeutet, dass die Wirkungen der Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: keine defekten Blätter
B: zumindest 1 und nicht mehr als 5 defekte Blätter
C: zumindest 6 und nicht mehr als 10 defekte Blätter
D: 11 oder mehr defekte Blätter

< Reibungsdichteabnahme >
Die Reibungsdichteabnahme wurde unter Verwendung einer externen Fixiereinheit bewertet, die erhalten wurde, indem die Fixiereinheit aus der oben erwähnten Evaluationseinheit entnommen und so modifiziert wurde, dass die Temperatur der Fixiereinheit beliebig eingestellt werden konnte und die Prozessgeschwindigkeit 400 mm/s betrug.
Unter Verwendung dieser Einheit in einer Niedrigtemperatur Niedrigfeuchtigkeitsumgebung (15 ° C, 10% RH) wurde ein nicht fixiertes Bild, das auf einen Tonerauftragungsgrad von 0,5 mg/cm² pro Flächeneinheit eingestellt war, durch die Fixiereinheit geführt war auf eine Temperatur von 150 °C eingestellt worden. Plover Bond Paper (105 g/m², Fox River Paper Company, LLC) wurde als der Tonträger verwendet. Das resultierende fixierte Bild wurde mit Silbonpapier (Silbon paper) unter einer Belastung von 4,9 kPa (50 g/cm²) gerieben und die Bilddichteabnahme nach dem Reiben (%) wurde evaluiert. Eine Qualität von A bis C bedeutet, dass die Wirkungen der Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: Bilddichteabnahmerate weniger als 10,0 %
B: Bilddichteabnahmerate zumindest 10,0 % und weniger als 15,0 %
C: Bilddichteabnahmerate zumindest 15,0 % und weniger als 20,0 %
D: Bilddichteabnahmerate zumindest 20,0 %

< Fixierpunktdefekte >
Punktdefekte wurden unter Verwendung einer externen Fixiereinheit evaluiert, die durch Herausnehmen der Fixiereinheit aus der Evaluationseinheit und Modifizieren derselben, so dass die Temperatur der Fixiereinheit beliebig eingestellt werden konnte, und so, dass die Prozessgeschwindigkeit 400 mm/s betrug, erhalten wurde.
Unter Verwendung dieser Einheit in einer Niedrigtemperatur, Niedrigfeuchtigkeitsumgebung (15 ° C, 10% RH) wurde ein unfixiertes Gesamtfestbild, das auf einen Tonerauftragungsgrad von 1,0 mg/cm² pro Flächeneinheit eingestellt war, durch die Fixiereinheit geleitet, die auf eine Temperatur von 150 °C eingestellt worden war. PB Paper (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) wurde als der Tonträger verwendet.
Das resultierende Bild wurde visuell überprüft, die Anzahl von Punkten, an denen Toner aufgrund unzureichender Tonerfixierung fehlte, wurde gezählt und zur Bewertung von Punktdefekten gemäß dem folgenden Standard verwendet. Eine Qualität von A bis C bedeutet, dass die Wirkungen der vorliegenden Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: weniger als 4 Punktdefekte
B: zumindest 4 und weniger als 8 Punktdefekte
C: zumindest 8 und weniger als 11 Punktdefekte
D: 11 oder mehr Punktdefekte

< Kräuselbeständigkeit >
Kräuselbeständigkeit wurde unter Verwendung der modifizierten Einheit evaluiert. Eine Kartusche wurde von dem Toner geleert und dann mit 700 g des Toners 1 für die Evaluierung gefüllt.
Die Evaluierung wurde in einer Hochtemperatur, einer Hochfeuchtigkeitsumgebung (32,5 °C, 85 % RH) durchgeführt, welche ist eine strenge Umgebung für das Kräuseln ist, unter Verwendung von PB Paper (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) als das Evaluationspapier.
100 Drucke eines Gesamtfestbildes wurden kontinuierlich im einseitigen kontinuierlichen Druckmodus mit einer 5 mm leeren Vorderkante, einer 5 mm leeren Hinterkante und 5 mm linken und rechten Rändern ausgegeben.
Die 100 Drucke wurden nach Bildausgabe in derselben Umgebung gestapelt mit den Festbildseiten nach oben und 100 g Gewicht 210 mm × 30 mm in Größe wurde auf der Hinterkante des Papiers gelegt, mit der 210 mm Seite des Gewichts ausgerichtet mit der Hinterkante des Papiers.
Die Höhe der Hinterkante des Papierstapels und die Höhe der Vorderkante des Papierstapels wurden dann gemessen, die Höhe der Hinterkante wurde von der Höhe der Vorderkante abgezogen und das Ergebnis wurde durch die Höhe der Rückkante geteilt und mit 100 multipliziert, um ein Höhenverhältnis (%) zu erhalten.
Ein größeres Höhenverhältnis bedeutet mehr kräuseln, was entsprechend dem folgenden Standard evaluiert wurde. Eine Qualität von A bis C bedeutet, dass die Wirkungen der Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: Höhenverhältnis weniger als 6 %
B: Höhenverhältnis zumindest 6 % oder weniger als 11 %
C: Höhenverhältnis zumindest 11 % und weniger als 16 %
D: Höhenverhältnis zumindest 16 %

< Strenge Lagerfähigkeit >
Eine Kartusche wurde von Toner geleert und dann mit 700 g des Toners 1 gefüllt. Dies wurde zuerst 300-mal mit der Antriebsseite nach unten eingeschlossen, um den Toner dichtzupacken.
Die Kartusche wurde dann für 90 Tage in einer strengen Umgebung (40 °C, 95 % RH) mit der Antriebsseite nach unten gelassen, um strenge Lagerfähigkeit in einer harschen Umgebung zu evaluieren.
Die Kartusche wurde entfernt und eine Bildausgabeprüfung wurde unter Verwendung der modifizierten Einheit in einer Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung (32,5 °C, 85 % RH) durchgeführt, um strenge Lagerfähigkeit zu evaluieren.
Für den Bildausgabetest wurden zuerst 1.000 Blätter eines horizontalen Linienmusters mit einem Druckprozentsatz von 2,0% zwei Blätter pro Auftrag ausgegeben, wobei der Modus so eingestellt war, dass die Maschine zwischen den Aufträgen vorübergehend angehalten wurde, und dann wurde ein Überprüfungsbild in die gleiche Umgebung ausgegeben.
Ein 200 mm × 280 mm Halbtonbild (Punktdruckprozentsatz 23 %) wurde als das Druckbild ausgegeben, welches dann visuell nach vertikalen Streifen beobachtet und entsprechend dem folgenden Standard evaluiert wurde. Eine Qualität von A zu C bedeutet, dass die Wirkungen der Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: Keine Streifen
B: zumindest ein und nicht mehr als 5 Streifen mit einer Breite von weniger als 1 mm, keine Streifen mit einer Breite von 1 mm oder mehr
C: 6 oder mehr Streifen mit einer Breite von weniger als 1 mm, keine Streifen mit einer Breite von 1 mm oder mehr
D: einige Streifen mit einer Breite von 1 mm oder mehr

< Bilddichte nach Beständigkeit >
Dies wurde unter Verwendung der modifizierten Einheit evaluiert. Eine Kartusche wurde von Toner geleert und mit 700 g des Toners 1 gefüllt.
Für den Bildausgabetest wurden 25.000 Blätter eines horizontalen Linienmusters mit einem Druckprozentsatz von 1,5 % zwei Blätter pro Auftrag ausgegeben, wobei der Modus so eingestellt war, dass die Maschine zwischen den Aufträgen vorübergehend angehalten wurde
Die Evaluierung wurde durchgeführt in einer Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung (32,5 °C, 85 % RH), welche eine strenge Umgebung für Tonerverschlechterung ist. PB Paper (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) wurde als das Evaluationspapier verwendet.
Auf den 25001ten Blatt wurde ausgegeben ein Kontrollbild mit einer 5 mm leeren Vorderkante, 5 mm linken und rechten Rändern und insgesamt neun 5 mm × 5 mm schwarzen Vollflächenbildern, in 30 mm Abstand mit drei sich über das Blatt links, Mitte und rechts erstreckenden Bildern und drei sich in Längsrichtung erstreckenden Bildern.
Die Bilddichte der neun durchgehenden Schwarzfleckenbilder dieses Kontrollbildes wurden gemessen und der Durchschnitt wurde berechnet. Die Bilddichte wurde unter Verwendung eines Macbethrefletionsdensitometers (Gretag-Macbeth GmbH) und eines SPI Filters gemessen und gemäß dem folgenden Standard evaluiert. Eine Qualität von A bis C bedeutet, dass die Wirkungen der Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: Bilddichte zumindest 1,40
B: Bilddichte zumindest 1,30 aber weniger als 1,40
C: Bilddichte zumindest 1,20 aber weniger als 1,30
D: Bilddichte weniger als 1,20

< Linienbreite nach Dauerbeanspruchung >
Dies wurde unter Verwendung der modifizierten Einheit evaluiert. Eine Kartusche wurde von Toner geleert und mit 700 g des Toners 1 gefüllt.
Für den Ausgabetest wurden 25.000 Blätter eines horizontalen Linienmusters mit einem Druckprozentsatz von 1,5 % zwei Blätter pro Auftrag ausgegeben, wobei der Modus so eingestellt war, dass die Maschine zwischen Aufträgen zwischenzeitlich angehalten wurde.
Die Evaluierung wurde in einer Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung (32,5 °C, 85 % RH) durchgeführt, welche eine strenge Umgebung für Tonerverschlechterung ist.
PB Paper (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) wurde als das Evaluationspapier verwendet.
Auf den 25001ten Blatt wurden vier Punkte (170 µm als 600 dpi latentes Bild) 10 mm lange vertikale Linien und vier Punkte (170 µm als 600 dpi latentes Bild) 10 mm lange horizontale Linien insgesamt ausgegeben von neun Stellen, wobei drei Bilder davon im Abstand von 10 mm, über das Papier links, mittig und rechts beabstandet sind und drei Bilder davon in der Längsrichtung 30 mm voneinander beabstandet sind und eine 5 mm leere Vorderkante und 5 mm leere Stelle übrig sind und rechte Ränder.
Das resultierende Bild wurde mit einem VK-8500 Mikroskop (Keyence Corporation) beobachtet, die Dicke von den neun vertikalen Linien und den neun horizontalen Linien wurde gemessen und die vertikalen Liniendicken und horizontalen Liniendicken wurden gemittelt, um die Linienbreite nach Dauerbeanspruchung zu bestimmen.
Die Dicke jeder Linie wurde an fünf Punkten gemessen und gemittelt und der Durchschnitt der gesamten 18 vertikalen und horizontalen Linien wurde verwendet, um Linienbreite nach Dauerbeanspruchung durch den folgenden Standard zu evaluieren. Eine Qualität von A bis C bedeutet, dass die Wirkungen der Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: Linienbreite zumindest 160 µm
B: Linienbreite zumindest 150 µm und weniger als 160 µm
C: Linienbreite zumindest 140 µm und weniger als 150 µm
D: Linienbreite weniger als 140 µm

< Lagerfähigkeit des Bildes unter Druckbelastung>
Dies wurde unter Verwendung der modifizierten Einheit evaluiert. Eine Kartusche wurde von Toner geleert und dann mit 700 g des Toners 1 gefüllt. PB Paper (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) wurde als das Evaluationspapier verwendet.
Bei einer Normaltemperatur, Normalfeuchtigkeitsumgebung (23 °C, 50 % RH) als die Bildausgabeumgebung, wurden zehn Blätter (20 Seiten) kontinuierlich ausgegeben im doppelseiten Druckmodus mit einem Gesamtfestbild an der Vorderseite und einem Textbild (E Buchstabe, Druckprozentsatz 5 %) an der Rückseite. Dieser Vorgang wurde 10-mal durchgeführt, um 100 Blätter (200 Seiten) von doppelseitig gedruckten Bildern zu erhalten.
Die 100 Blätter der doppelseitig gedruckten Bilder wurden übertragen, während sie noch gestapelt waren, in eine Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung (32,5 °C, 85% RH), und 100 Blätter PB-Papier (PB paper) wurden als Gewicht über die 100 gestapelten Blätter gelegt von doppelseitig gedruckten Bildern, und für 30 Tage im gleichen Zustand verlassen.
Nach 30 Tagen wurden die 100 Blätter von doppelseitengedruckten Bildern in eine Normaltemperatur, Normalfeuchtigkeitsumgebung (23 °C, 50 % RH) überführt und nach einem Tag der Feuchtigkeitsanpassung wurden die Bilder auf den 100 Seiten eins nach dem anderen abgezogen und visuell verifiziert. Die Anzahl von Blättern mit Bildern mit weißen Defekten, die durch fehlenden Toner aufgrund der Adhäsion zwischen dem Festild (Vorderseite) und dem Textbild (Rückseite) (Anzahl fehlerhafter Blätter) verursacht wurden, wurde gezählt und gemäß dem folgenden Standard bewertet.

A: Keine fehlerhaften Blätter
B: zumindest 1 und nicht mehr als 5 fehlerhafte Blätter
C: zumindest 6 und nicht mehr als 10 fehlerhafte Blätter
D: 11 oder mehr fehlerhafte Blätter

< Linienbreiteneinheitlichkeit >
Dies wurde unter Verwendung der modifizierten Einheit evaluiert. Eine Kartusche wurde von Toner geleert und mit 700 g des Toners 1 gefüllt. Für den Bildausgabetest wurden 1.000 Blatt eines horizontalen Linienmusters mit einem Druckprozentsatz von 1,5 % 2 Blätter pro Auftrag ausgegeben, wobei der Modus so eingestellt war, dass die Maschine zwischen den Aufträgen vorübergehend angehalten wurde.
PB Paper (Canon Marketing Japan Inc., Gewicht 66 g/cm², Buchstabe) wurde als das Evaluationspapier verwendet.
Die Evaluation wurde in einer Hochtemperatur, Hochfeuchtigkeitsumgebung (23,5 °C, 85 % RH) durchgeführt, welche eine strenge Umgebung für einheitliche Linienbreitenentwicklung ist, da die Adhäsionskraft zwischen Toner wahrscheinlich stark ist.
Auf den 1001ten Blatt wurden vier Punkt (170 µm als 600 dpi Latentbild) 10 mm lange vertikale Linien und vier Punkt (170 µm als 600 dpi Latentbild) 10 mm lange horizontale Linien insgesamt ausgegeben von neun Stellen mit drei Bildern im Abstand von 10 mm über das Papier links, mittig und rechts und drei Bilder mit einem Abstand von 30 mm in Längsrichtung mit einer 5 mm leeren Vorderkante und 5 mm linken und rechten Rändern.
Das resultierende Bild wurde mit einem VK-8500 Mikroskop (Keyence Corporation) beobachtet, die Dicke von jeder vertikalen Linie wurde an fünf Punkten gemessen und gemittelt, und der Mittelwert der Dicke der neun vertikalen Linien wurde bestimmt. Auf die gleiche Weise wurde die Dicke von jeder horizontalen Linie an fünf Punkten gemessen und gemittelt, und der Mittelwert der Dicke von neun horizontalen Linien wurde bestimmt.
Die Durchschnittsdicke der vertikalen Linien wurde von der Durchschnittsdicke der horizontalen Linien abgezogen, durch die Durchschnittsdicke der horizontalen Linie geteilt und mit 100 multipliziert, um die Vertikal- Horizontaldifferenz (%) zu bestimmen, und die Linienbreiteneinheitlichkeit wurde entsprechend dem folgenden Standard evaluiert. Eine Qualität von A bis C bedeutet, dass die Wirkungen der Erfindung der vorliegenden Anmeldung erhalten wurden.

A: Vertikal- Horizontaldifferenz weniger als 6 %
B: Vertikal- Horizontaldifferenz zumindest 6 % und weniger als 11 %
C: Vertikal- Horizontaldifferenz 11 % und weniger als 16 %
D: Vertikal- Horizontaldifferenz zumindest 16 %

< Punktreproduzierbarkeit >
Eine Evaluierung wurde unter Verwendung der modifizierten Einheit durchgeführt. Eine Kartusche wurde vom Toner geleert und mit 700 g des Toners 1 gefüllt.
Für den Ausgabetest wurden 1.000 Blätter eines horizontalen Linienmusters mit einem Druckprozentsatz von 1,5 % zwei Blätter pro Auftrag ausgegeben, wobei der Modus so eingestellt war, dass die Maschine vorübergehend zwischen den Aufträgen angehalten wurde.
Auf dem 1001ten Bild wurde ein Prüfbild mit einem 1 mm × 1 mm dicken festen schwarzen Korrekturmuster ausgegeben. Das resultierende Bild wurde mit einem VK-8500 Mikroskop (Keyence Corporation) beobachtet und die Zahl von gestreuten Tonerpunkten in einer 3 mm × 3 mm Region um das 1 mm × 1 mm dicken festen schwarzen Korrekturmuster wurde gezählt.

A: Keine gestreuten Tonerpunkte
B: zumindest 1 und nicht mehr als 10 gestreute Tonerpunkte
C: zumindest 11 und nicht mehr als 20 gestreute Tonerpunkte
D: 21 oder mehr gestreute Tonerpunkte

< Beispiele 2 bis 21, Vergleichsbeispiele 1 bis 10 >

Evaluierungen wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass der Toner 1 zu den in Tabellen 9 bis 11 beschriebenen Tonern geändert wurde. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 9 bis 11 gezeigt. [Tabelle 9]

Beispiel Nr.	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Toner Nr.	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Entladungsadhäsion	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
Anzahl von fehlerhaften Bögen	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Reibungsdichteabnahme	A	A	A	A	A	B	B	A	A	A
Dichteabnahmerate	5	3	6	3	3	13	12	4	4	3
Fixierungspunktfehler	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
Anzahl von Punktfehlern	0	0	2	2	2	0	0	0	2	3
Kräuseln	A	A	A	A	A	A	A	B	B	B
Höhenverhältnis	2	3	3	3	4	3	3	6	7	7
harte Lagerungsfähigkeit	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
Anzahl an Streifen von weniger als 1 mm	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Anzahl an Streifen von 1 mm oder mehr	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Haltbarkeit 1	A	A	A	A	A	A	A	B	B	B
Dichte nach Beständigkeit	1,49	1,47	1,49	1,47	1,47	1,44	1,44	1,38	1,38	1,36
Haltbarkeit 2	A	A	A	A	B	A	A	B	B	C
Linienbreite nach Beständigkeit	168	168	166	168	158	163	163	158	156	149
Lagerungsfähigkeit von Bild unter Druck	A	A	B	B	B	A	A	A	B	B
Anzahl von fehlerhaften Bögen	0	0	1	2	2	0	0	0	3	3
Linienbreiteneinheitlichkeit	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
Vertikal-horizontal Unterschied (%)	3	4	3	4	5	4	4	3	4	3
Punktreproduzierbarkeit	A	A	A	B	B	A	C	A	A	C
gestreute Tonerpunkte	0	0	0	6	7	0	11	0	0	13

[Tabelle 10]

Beispiel Nr.	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
Toner Nr.	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
Entladungsadhäsion	A	A	A	A	B	B	C	C	C	C	C
Anzahl von fehlerhaften Bögen	0	0	0	0	3	4	6	7	7	8	10
Reibungsdichteabnahme	A	C	A	A	A	A	A	A	A	A	A
Dichteabnahmerate	7	17	4	5	5	4	4	4	4	4	9
Fixierungspunktfehler	B	C	A	A	B	B	A	C	C	C	A
Anzahl von Punktfehlern	5	9	3	3	6	6	3	8	8	8	3
Kräuseln	A	A	A	B	A	A	A	A	A	A	C
Höhenverhältnis	3	3	5	9	3	4	3	3	3	3	13
harte Lagerungsfähigkeit	A	A	B	C	A	A	A	A	A	A	B
Anzahl an Streifen von weniger als 1 mm	0	0	3	9	0	0	0	0	0	0	5
Anzahl an Streifen von 1 mm oder mehr	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Haltbarkeit 1	A	A	C	C	A	A	A	A	A	A	B
Dichte nach Beständigkeit	1,41	1,40	1,29	1,24	1,43	1,41	1,41	1,40	1,40	1,40	1,33
Haltbarkeit 2	B	B	B	B	A	A	A	A	A	A	B
Linienbreite nach Beständigkeit	156	154	154	152	161	161	161	160	160	160	154
Lagerungsfähigkeit von Bild unter Druck	B	B	B	B	B	B	B	C	C	c	B
Anzahl von fehlerhaften Bögen	3	3	3	3	4	4	5	8	8	8	5
Linienbreiteneinheitlichkeit	A	A	A	A	A	A	A	A	B	C	C
Vertikal-horizontal Unterschied (%)	4	4	3	5	5	5	5	5	9	13	15
Punktreproduzierbarkeit	A	A	A	A	A	A	A	A	A	B	B
gestreute Tonerpunkte	0	0	0	0	0	0	0	0	0	8	8

[Tabelle 11]

Vergleichsbeispiel Nr.	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Toner Nr.	22	23	24	25	26	27	28	29	30	31
Entladungsadhäsion	D	D	D	C	B	B	B	B	B	B
Anzahl von fehlerhaften Bögen	23	16	22	9	4	4	4	5	5	5
Reibungsdichteabnahme	B	B	B	C	B	D	D	D	B	B
Dichteabnahmerate	14	14	14	19	13	31	25	26	12	12
Fixierungspunktfehler	B	C	D	D	B	B	B	B	B	B
Anzahl von Punktfehlern	6	10	14	15	5	6	6	6	4	4
Kräuseln	B	B	B	B	B	B	B	B	D	D
Höhenverhältnis	10	9	9	9	10	9	9	9	23	22
harte Lagerungsfähigkeit	C	B	C	B	D	B	B	B	B	B
Anzahl an Streifen von weniger als 1 mm	11	5	13	5	10	4	4	4	4	5
Anzahl an Streifen von 1 mm oder mehr	0	0	0	0	5	0	0	0	0	0
Haltbarkeit 1	B	B	B	B	D	B	B	B	C	C
Dichte nach Beständigkeit	1,32	1,32	1,33	1,32	1,12	1,33	1,32	1,32	1,21	1,20
Haltbarkeit 2	B	B	B	B	C	B	B	B	D	D
Linienbreite nach Beständigkeit	150	152	150	150	140	152	152	150	126	127
Lagerungsfähigkeit von Bild unter Druck	D	D	D	C	C	C	B	C	C	B
Anzahl von fehlerhaften Bögen	15	12	13	9	10	9	5	9	10	5
Linienbreiteneinheitlichkeit	D	D	D	C	C	C	C	C	C	C
Vertikal-horizontal Unterschied (%)	20	18	19	15	14	15	15	14	15	15
Punktreproduzierbarkeit	B	B	B	B	B	B	D	D	D	B
gestreute Tonerpunkte	10	10	9	10	10	10	22	23	21	10

Die vorliegende Erfindung stellt einen Toner mit guter Niedrigtemperaturfixierbarkeit, strenger Lagerfähigkeit und Kräuselbeständigkeit, sowie guten Entladungsadhäsionseigenschaften bereit.
Während die vorliegende Erfindung mit Bezug auf exemplarische Ausführungsbeispiele beschrieben wurde, ist es zu verstehen, dass die Erfindung nicht auf die offenbarten exemplarischen Ausführungsbeispiele limitiert ist. Dem Umfang der folgenden Ansprüche ist die breiteste Interpretation zukommen zu lassen, um dabei alle solche Modifikationen und äquivalenten Strukturen und Funktionen zu umfassen.
Bereitgestellt ist ein Toner mit einem ein Bindemittelharz und einen Farbstoff beinhaltenden Tonerteilchen, wobei der Toner einen Erweichungspunkt von zumindest 100 °C und nicht mehr als 150 °C aufweist und wenn Tgt eine Glasübergangstemperatur (°C) des Toners während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie gemessen mit einem DSC, darstellt, stellt Tgf eine Glasübergangstemperatur (%) eines Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes des Bindemittelharzes während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie gemessen mit einem DSC, dar und Tgk stellt eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-löslichen Stoffes des Bindemittelharzes während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie gemessen mit einem DSC, dar, der Toner erfüllt Tgt > Tgf (1), Tgt > Tgk (2) und 35 °C ≤ Tgf ≤ 70 °C (3).

Claims

Toner, umfassend ein Tonerteilchen beinhaltend ein Bindemittelharz und einen Farbstoff, wobei: der Toner aufweist einen Erweichungspunkt von zumindest 100 °C und nicht mehr als 150 °C und der Toner erfüllt die Formeln (1) bis (3), $Tgt > Tgf$
$Tgt > Tgk$
$35 °C \leq Tgf \leq 7 0°C$
wobei in der Formel (1) bis (3), Tgt eine Glasübergangstemperatur (°C) des Toners während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie mit einem dynamischen Differenzkalorimeter (DSC) gemessen, darstellt, Tgf eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes des Bindemittelharzes während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie mit einem dynamischen Differenzkalorimeter (DSC) gemessen, darstellt, und Tgk eine Glasübergangstemperatur (°C) eines Tetrahydrofuran-löslichen Stoffes des Bindemittelharzes während einer zweiten Temperaturerhöhung, wie mit einem dynamischen Differenzkalorimeter (DSC) gemessen, darstellt und wobei der Tetrahydrofuran-unlösliche Stoff des Bindemittelharzes ist der Tetrahydrofuran-unlösliche Stoff des Bindemittelharzes nachdem der Toner für 18 Stunden durch Soxhlet-Extraktion unter Verwendung von Tetrahydrofuran extrahiert wurde, und der Tetrahydrofuran-lösliche Stoff des Bindemittelharzes ist der Tetrahydrofuran-lösliche Stoff des Bindemittelharzes nachdem der Toner für 18 Stunden durch Soxhlet-Extraktion unter Verwendung von Tetrahydrofuran extrahiert wurde.
Der Toner nach Anspruch 1, wobei die Tgt, Tgf und Tgk die folgende Formel (4) erfüllt: $Tgt > Tgf > Tgk$
Toner nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Gehalt des Tetrahydrofuran-unlöslichen Stoffes in dem Bindemittelharz zumindest 3,0 Masse-% und nicht mehr als 50,0 Masse-% des Bindemittelharzes beträgt.
Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei eine Komponente abgeleitet von einer trivalenten oder höheren polyvalenten Carbonsäure gebunden ist an dem Ende von molekularen Ketten eines in dem Toluol-unlöslichen Stoff des Bindemittelharzes enthaltenen Harzes, nachdem der Toner für zwei Stunden durch Soxhlet-Extraktion unter Verwendung von Toluol extrahiert wurde.
Der Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Fraktion kleiner Teilchen des Toners, dargestellt als der numerische Prozentsatz von Teilchen mit einem kreisäquivalenten Durchmesser von weniger als 1,985 µm, nicht mehr als 8,0 % ist.
Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Bindemittelharz ein Harz A enthält, und das Harz A ein eine lineare Komponente und eine quervernetzte Komponente beinhaltendes Polyesterharz ist.
Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Bindemittelharz ein Harz B enthält, und das Harz B eine Polyesterstruktur und eine durch R₁-O- oder R₂-COO- dargestellte Teilstruktur aufweist, wobei R₁ darstellt eine Gruppe mit einer Struktur, in welcher ein Wasserstoffatom von einem C_12-102 aliphatischen Kohlenwasserstoff entfernt ist, und R₂ darstellt eine Gruppe mit einer Struktur, in welcher ein Wasserstoffatom von einem C_11-101 aliphatischen Kohlenwasserstoff entfernt ist.