JP2022181046A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 Download PDF

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Abstract

【課題】耐候性に優れた画像を形成する静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子を50℃の環境で1日保管後に示差走査熱量測定したとき、1回目の昇温で検出される全ての吸熱ピークの合計面積Qf1と、前記トナー粒子の体積平均粒径D50v以上の粒子比率が10個数%以下となるように前記トナー粒子を分級した分級トナー粒子を50℃の環境で1日保管後に示差走査熱量測定したとき、1回目の昇温で検出される全ての吸熱ピークの合計面積Qs1と、の比Qs1/Qf1が、1.1以上2.0以下である静電荷像現像用トナー。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
電子写真法等、画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電及び静電荷像形成により、像保持体の表面に画像情報として静電荷像を形成する。そして、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面にトナー画像を形成し、このトナー画像を記録媒体に転写した後、トナー画像を記録媒体に定着する。これら工程を経て、画像情報を画像として可視化する。
例えば、特許文献1には、「結着樹脂、結晶性ポリエステルを含有するトナー粒子と、該トナー粒子表面に存在する無機微粒子と、を含有するトナーであって、該結晶性ポリエステルの含有量が、該結着樹脂100質量部に対し、0.5質量部以上20.0質量部以下であり、該トナーの断面において、(i)該結晶性ポリエステルがドメインとして観察され、(ii)該トナー粒子の断面において、該ドメインの占有面積の総和をDAとし、
該トナー粒子の輪郭及び該輪郭から該トナー粒子の内側へ0.50μm離れた線により囲まれた領域に存在する該ドメインの占有面積の総和をDBとしたとき、該DBの該DAに対する比率が10%以上であり、(iii)該領域に存在する該ドメインに関し、(iii-a)該ドメインの長軸長さの個数平均値が、120nm以上1000nm以下であり、(iii-b)該ドメインのアスペクト比の個数平均値が、4以下であり、25℃、1MHzにおける誘電率の測定において、該無機微粒子の該誘電率が25pF/m以上300pF/m以下であり、該トナー粒子表面における、該無機微粒子による被覆率が、5%以上60%以下であることを特徴とするトナー。」が開示されている。
また、特許文献2には、「少なくとも結着樹脂と着色剤とを含んでなるトナーであって、前記結着樹脂が、結晶性ポリエステル樹脂(A)と、非結晶性樹脂(B)と、縮重合系樹脂ユニット及び付加重合系樹脂ユニットを含む複合樹脂(C)とを含有し、前記トナーがクロロホルム不溶分を1質量%~30質量%含有し、前記トナーのテトラヒドロフラン可溶分により求められたゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による分子量分布が1,000~10,000の間にメインピークを有し、前記分子量分布の半値幅が15,000以下であり、前記トナーの示差走査熱量測定(DSC)による吸熱ピーク測定において、90℃~130℃の範囲に吸熱ピークを有することを特徴とするトナー。」が開示されている。
また、特許文献3には、「結晶性ポリエステル樹脂、及び非晶性ポリエステル樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーの透過型電子顕微鏡(TEM)による断面観察において、トナー表面から0.30μmの深さまでに分散された該結晶性ポリエステル樹脂の長軸長さの個数平均径(D1)が、40nm以上110nm以下であり、該トナー表面から0.30μmより内側に分散された該結晶性ポリエステル樹脂の長軸長さの個数平均径(D1)が、該トナー表面から0.30μmの深さまでに分散された該結晶性ポリエステル樹脂の長軸長さの個数平均径(D1)の1.25倍以上4.00倍以下であることを特徴とするトナー。」が開示されている。
特開2020-95269号公報 特開2014-74882号公報 特開2017-3980号公報
本発明の課題は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm未満又は1000nm超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーを提供することである。
前記課題を解決するための手段には、下記の態様が含まれる。
<1> 非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm以上1000nm以下である静電荷像現像用トナー。
<2>
重量平均分子量6000以上200000以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量5000以上45000以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量500以上5000以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm以上1000nm以下である静電荷像現像用トナー。
<3> 前記結晶性樹脂の重量平均分子量Mcと、前記オリゴマーの重量平均分子量Moとの関係が、5≦Mc/Mo≦80を満たす<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナー。
<4> フローテスターにより測定される、前記結晶性樹脂の融解温度Tcと、前記オリゴマーの軟化温度Toとが、10≦To-Tc≦100を満たす<1>~<3>のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
<5> 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Wcと、前記トナー粒子に対する前記オリゴマーの含有量Woとが、0.1≦Wc/Wo≦15を満たす<1>~<4>のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
<6> 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Wcが、1質量%以上15質量%以下である<5>に記載の静電荷像現像用トナー。
<7> 前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、150nm以上500nm以下である<1>~<6>のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
<8> 前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する前記結晶性樹脂の面積率Psと、前記トナー粒子の全体に存在する前記結晶性樹脂の面積率Pbとが、0.1≦Ps/Pb≦0.5を満たす<1>~<7>のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
<9> <1>~<8>のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
<10> <1>~<8>のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
<11> <9>に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
<12> 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
<9>に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
<13> 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
<9>に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
<1>に係る発明によれば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm未満又は1000nm超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<2>に係る発明によれば、重量平均分子量6000以上200000以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量5000以上45000以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量500以上5000以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm未満又は1000nm超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<3>に係る発明によれば、結晶性樹脂の重量平均分子量Mcとオリゴマーの重量平均分子量Moとの関係が、5≦Mc/Mo≦80を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<4>に係る発明によれば、フローテスターにより測定される、結晶性樹脂の融解温度Tcと、前オリゴマーの軟化温度Toとが、10≦To-Tc≦100を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<5>に係る発明によれば、トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Wcとトナー粒子に対する前記オリゴマーの含有量Woとが、0.1≦Wc/Wo≦15を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<6>に係る発明によれば、トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Wcが、1質量%未満又は15質量%超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<7>に係る発明によれば、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、150nm未満又500nm超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<8>に係る発明によれば、トナー粒子の断面を観察したとき、トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する結晶性樹脂の面積率Psと、トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Pbとが、0.1≦Ps/Pb≦0.5を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
<9>、<10>、<11>、<12>、又は<13>に係る発明によれば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm未満又は1000nm超えである静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。
本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
以下に、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は本発明を例示するものであり、本発明を制限するものではない。
本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
本明細書において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本明細書において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本明細書において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
<静電荷像現像用トナー>
-第一実施形態-
第一実施形態に係るトナーは、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有する。
そして、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、100nm以上1000nm以下である。
一方、第二実施形態に係るトナーは、重量平均分子量6000以上200000以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量5000以上45000以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量500以上5000以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有する。
そして、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、100nm以上1000nm以下である。
第一及び第二実施形態に係るトナーは、上記構成により、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる。その理由は次の通り推測される。
従来、用紙以外の記録媒体に画像を形成することが検討されている。しかし、トナーの汎用性から、用紙及び用紙以外の記録媒体の双方に、画像の定着性が求められる。特に、低密度画像を形成する場合、孤立した状態でトナーが記録媒体上に載ることから、用紙及び用紙以外の記録媒体の双方に対する定着性が求められている。
そこで、第一実施形態に係るトナーでは、トナー粒子に、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と共に、オリゴマーを含有させる。そして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線を、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有する分子量分布曲線とする。
一方、第二実施形態に係るトナーでは、トナー粒子に、重量平均分子量6000以上200000以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量5000以上45000以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と共に、重量平均分子量500以上5000以下のオリゴマーを含有させる。
それにより、第一及び第二実施形態に係るトナーでは、定着助剤として機能する低分子のオリゴマーがトナー粒子表層に存在し易くなる。このオリゴマーにより、記録媒体に対する個々のトナーの付着性が高まる。そのため、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも画像の付着性が向上し、低画像密度の画像でも定着性が高まる。
それに加え、第一及び第二実施形態に係るトナーでは、平均長軸長さ100nm以上1000nm以下と巨大な結晶性樹脂のドメインを存在させる。それにより、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入することで、トナー構造が一気に崩れる。それにより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体に対する、低画像密度の画像でも定着性が高くなる。
以上から、第一及び第二実施形態に係るトナーは、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れると推測される。
以下、第一及び第二実施形態に係るトナーのいずれにも該当するトナー(以下「本実施形態に係るトナー」とも称する)について詳細に説明する。ただし、本発明のトナーの一例は、第一及び第二実施形態に係るトナーのいずれか一方に該当するトナーであればよい。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を有する。トナーは、トナー粒子に外添される外添剤を有してもよい。
(分子量曲線、重量平均分子量)
本実施形態に係るトナーにおいて、トナー粒子は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーとを含有する。
本実施形態に係るトナーにおいて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有する。
ここで、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークは、結着樹脂に由来するピークである。一方、分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーは、オリゴマーに由来するピークまたはショルダーである。
このような分子量曲線を有することで、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上する。
非晶性樹脂の重量平均分子量は、6000以上200000以下であるが、画像の定着性向上の観点から、7000以上195000以下が好ましく、7500以上190000以下がより好ましい。
一方、結晶性樹脂の重量平均分子量は、5000以上45000以下であるが、画像の定着性向上の観点から、8000以上45000以下が好ましく、8000以上40000以下がより好ましい。
そして、オリゴマーの重量平均分子量は、500以上5000以下であるが、画像の定着性向上の観点から、1000以上4000以下が好ましく、1500以上3500以下がより好ましい。
非晶性樹脂、結晶性樹脂及びオリゴマーの重量平均分子量が上記関係とすることで、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上する。
結晶性樹脂の重量平均分子量Mcと、オリゴマーの重量平均分子量Moとの関係は、5≦Mc/Mo≦80を満たすことが好ましく、6≦Mc/Mo≦50を満たすことがより好ましく、7≦Mc/Mo≦30を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の重量平均分子量Mcと、オリゴマーの重量平均分子量Moとの関係が上記関係を満たすと、更に、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上し易くなる。
ここで、分子量曲線及び重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)装置(HLC-8420GCP、東ソー社製)を用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により分子量曲線を作成する。そして、重量平均分子量は、作成した分子量曲線を使用して算出する。
なお、分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有するとは、測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィの分子量と微分値の関係から、分子量と△微分値/△分子量の関係を求めたときに、分子量500~5000の領域で0以下となる点があるまたは極小値を有する場合を言う。
(結晶性樹脂のドメイン/面積率)
トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、100nm以上1000nm以下であるが、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、150nm以上500nm以下が好ましく、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、150nm以上300nm以下がより好ましい。
なお、結晶性樹脂のドメインの長軸長さとは、結晶性樹脂のドメインを観察したとき、ドメインの最も長い部分の長さを示す。
トナー粒子の断面を観察したとき、トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する結晶性樹脂の面積率Psと、トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Pbとが、0.1≦Ps/Pb≦0.5を満たすことが好ましく、0.1≦Ps/Pb≦0.3を満たすことがより好ましく、0.2≦Ps/Pb≦0.3を満たすことが更に好ましい。
トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する結晶性樹脂の面積率Psと、トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Pbとが、上記関係を満たすことで、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入し、トナー構造が一機に崩れ易くなると考えられる。それより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも、更に画像の定着性が高くなる。
なお、結晶性樹脂の面積率Ps、及び結晶性樹脂の面積率Pbは、各々、トナー粒子の断面に対する面積率である。
ここで、トナー粒子の断面観察は、次の通り実施する。
測定対象のトナー粒子をエポキシ樹脂に混合して包埋し、エポキシ樹脂を固化する。得られた固化物を、ウルトラミクロトーム装置(Leica社製UltracutUCT)により切断し、厚さ80nm以上130nm以下の薄片試料を作製する。次に、得られた薄片試料を30℃のデシケータ内で四酸化ルテニウムにより3時間染色する。そして、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡(FE-SEM。日立ハイテクノロジーズ社製S-4800)にて、染色された薄片試料の透過像モードのSTEM観察画像(加速電圧:30kV、倍率:20000倍)を得る。
トナー粒子中、コントラストと形状から結晶性ポリエステル樹脂と離型剤の判断を実施する。SEM画像において、ルテニウム染色された結晶性樹脂は、非晶性樹脂、離型剤等と比べ、離型剤以外の結着樹脂は二重結合部分を多く有し四酸化ルテニウムによって染色されるため、離型剤部分と離型剤以外の樹脂部分が識別される。
つまり、ルテニウム染色により、離型剤が一番薄く染色されるドメインであり、次いで結晶性樹脂(例えば、結晶性ポリエステル樹脂)
が染色され、非晶性樹脂(例えば、非晶性ポリエステル樹脂)が一番濃く染色される。コントラストを調整することで、離型剤は白色に、非晶性樹脂は黒色に、結晶性樹脂はライトグレー色のように観察されるドメインとして判断することができる。
ルテニウム染色された結晶性樹脂の領域を画像解析し、1)結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さ、2)トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ps、3)トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Pbを求める。具体的には、次の通りである。
結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、200個の結晶性樹脂のドメインの長軸長さを測定し、その算出平均して求める。
結晶性樹脂の面積率Ps及び結晶性樹脂の面積率Pbは、トナー粒子100個について、各結晶性樹脂の面積率Ps及び結晶性樹脂の面積率Pbを測定し、その算術平均を求める。
(結晶性樹脂の融解温度Tc、オリゴマーの軟化温度To)
フローテスターにより測定される、結晶性樹脂の融解温度Tcと、オリゴマーの軟化温度Toとは、10≦To-Tc≦100を満たすことが好ましく、30≦To-Tc≦80を満たすことがより好ましく、45≦To-Tc≦80を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の融解温度Tcと、オリゴマーの軟化温度Toとが上記関係を満たすと、更に、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上し易くなる。
用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、結晶性樹脂の融解温度Tcは、55℃以上115℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましく、60℃以上85℃以下が更に好ましい。
同観点から、オリゴマーの軟化温度Toは、85℃以上200℃以下が好ましく、95℃以上180℃以下がより好ましく、100℃以上160℃下が更に好ましい。
結晶性樹脂の融解温度Tc、及びオリゴマーの軟化温度Toは、フローテスター(島津社製: CFT-500C)を用い、予熱:80℃/300sec,プランジャー圧力:0.980665MPa,ダイサイズ:1mmφ×1mm,昇温速度:3.0℃/minの条件で測定する。
結晶性樹脂の融解温度Tcは、流出開始温度とする。
オリゴマーの軟化温度Toは、溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度とする。
(結晶性樹脂及びオリゴマーの含有量)
トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Wcと、トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Woとは、0.1≦Wc/Wo≦15を満たすことが好ましく、0.5≦Wc/Wo≦10を満たすことがより好ましく、0.7≦Wc/Wo≦5を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の含有量Wcとオリゴマーの含有量Woとが上記関係を満たすことで、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入し、トナー構造が一機に崩れ易くなると考えられる。それより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも、更に画像の定着性が高くなる。
用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Wcは、2質量%以上40質量%以下が好ましく、3質量%以上30質量%以下がより好ましく、4質量%以上25質量%以下が更に好ましい。
同観点から、トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Woは、1質量%以上15質量%以下が好ましく、2質量%以上12質量%以下がより好ましく、3質量%以上10質量%以下が更に好ましい。
(トナー粒子の構成)
トナー粒子は、例えば、結着樹脂とオリゴマーとを含有する。トナー粒子は、必要に応じて、着色剤、離型剤と、その他添加剤と、を含んでもよい。
-結着樹脂-
結着樹脂は、非晶性樹脂と結晶性樹脂とを適用する。
非晶性樹脂と結晶性樹脂との質量比(結晶性樹脂/非晶性樹脂)は、3/97以上50/50以下が好ましく、7/93以上30/70以下がより好ましい。
ここで、非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定(DSC)を用いた熱分析測定において、明確な吸熱ピークではなく、階段状の吸熱変化のみを有するものであり、常温固体で、ガラス転移温度以上の温度において熱可塑化するものを指す。
一方、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものをいう。
具体的には、例えば、結晶性樹脂とは、昇温速度10℃/minで測定した際の吸熱ピークの半値幅が10℃以内であることを意味し、非晶性樹脂とは、半値幅が10℃を超える樹脂、又は明確な吸熱ピークが認められない樹脂を意味する。
非晶性樹脂について説明する。
非晶性樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂(例えばスチレンアクリル樹脂等)、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂(特にスチレンアクリル樹脂)が好ましく、非晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
なお、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂と、スチレンアクリル樹脂とを併用することも好ましい態様である。また、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂を適用することも好ましい態様である。
・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、芳香族ジオールがより好ましい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。
非晶性ポリエステル樹脂としては、未変性の非晶性ポリエステル樹脂以外に、変性の非晶性ポリエステル樹脂も挙げられる。変性の非晶性ポリエステル樹脂とは、エステル結合以外の結合基が存在する非晶性ポリエステル樹脂、ポリエステルとは異なる樹脂成分が共有結合又はイオン結合等で結合された非晶性ポリエステル樹脂である。変性の非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、イソシアネート基等の官能基を末端に導入した非晶性ポリエステル樹脂と活性水素化合物とを反応させて末端を変性した樹脂が挙げられる。
非晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が60質量%以上98質量%以下であることが好ましく、65質量%以上95質量%以下であることがより好ましく、70質量%以上90質量%以下であることが更に好ましい。
・スチレンアクリル樹脂
スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体(スチレン骨格を有する単量体)と(メタ)アクリル系単量体((メタ)アクリル基を有する単量体、好ましくは(メタ)アクリロキシ基を有する単量体)とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と(メタ)アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。
なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、その両方を重合してなる部分構造である。また、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、メタクロロスチレン、パラクロロスチレン、パラフルオロスチレン、パラメトキシスチレン、メタ-tert-ブトキシスチレン、パラ-tert-ブトキシスチレン、パラビニル安息香酸、パラメチル-α-メチルスチレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル系単量体としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)メタクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。(メタ)アクリル系単量体は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
スチレン系単量体と(メタ)アクリル系単量体との重合比は、質量基準で、スチレン系単量体:(メタ)アクリル系単量体=70:30~95:5が好ましい。
スチレンアクリル樹脂は、架橋構造を有していてもよい。架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン系単量体と(メタ)アクリル系単量体と架橋性単量体とを共重合することで製造できる。架橋性単量体としては、特に制限されないが、2官能以上の(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
スチレンアクリル樹脂の作製方法は、特に制限はなく、例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合が適用される。重合反応には、公知の操作(例えば、回分式、半連続式、連続式等)が適用される。
スチレンアクリル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が0質量%以上20質量%以下であることが好ましく、1質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、2質量%以上10質量%以下であることが更に好ましい。
・非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂(以下「ハイブリット非晶性樹脂」とも称する)
ハイブリット非晶性樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとが化学結合している非晶性樹脂である。
ハイブリッド非晶性樹脂は、ポリエステル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂;スチレンアクリル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂;ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖を有する樹脂;ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖及び該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖の少なくとも一方の側鎖とを有する樹脂;等が挙げられる。
各セグメントの非晶性ポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂については、上述下通りであり、説明を省略する。
ハイブリッド非晶性樹脂全体に占めるポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとの総量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが更に好ましい。
ハイブリッド非晶性樹脂において、ポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとの合計量に占めるスチレンアクリル樹脂セグメントの割合は、20質量%以上60質量%以下であることが好ましく、25質量%以上55質量%以下であることがより好ましく、30質量%以上50質量%以下であることが更に好ましい。
ハイブリッド非晶性樹脂は、以下の(i)~(iii)のいずれかの方法により製造することが好ましい。
(i)多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合によってポリエステル樹脂セグメントを作製した後、スチレンアクリル樹脂セグメントを構成する単量体を付加重合させる。
(ii)付加重合性単量体の付加重合によってスチレンアクリル樹脂セグメントを作製した後、多価アルコールと多価カルボン酸とを縮重合させる。
(iii)多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合と、付加重合性単量体の付加重合とを並行して行う。
ハイブリッド非晶性樹脂は、全結着樹脂に占める割合が60質量%以上98質量%以下であることが好ましく、65質量%以上95質量%以下であることがより好ましく、70質量%以上90質量%以下であることが更に好ましい。
非晶性樹脂の特性について説明する。
非晶性樹脂の特性について説明する。
非晶性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
結晶性樹脂について説明する。
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂(例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル(メタ)アクリレート樹脂等)等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナーの機械的強度および低温定着性の点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9-ノナンジカルボン酸、1,10-デカンジカルボン酸、1,12-ドデカンジカルボン酸、1,14-テトラデカンジカルボン酸、1,18-オクタデカンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸等の二塩基酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば、1,2,3-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えば、主鎖部分の炭素数が7以上20以下である直鎖型脂肪族ジオール)が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、1,14-エイコサンデカンジオール等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を80モル%以上とすることがよく、好ましくは90モル%以上である。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、公知の製造方法により得られる。
結晶性ポリエステル樹脂としては、α,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸とα,ω-直鎖脂肪族ジオールとの重合体が好ましい。
α,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、2個のカルボキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が3以上14以下であるα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸が好ましく、前記アルキレン基の炭素数は4以上12以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は6以上10以下が更に好ましい。
α,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、1,6-ヘキサンジカルボン酸(慣用名スベリン酸)、1,7-ヘプタンジカルボン酸(慣用名アゼライン酸)、1,8-オクタンジカルボン酸(慣用名セバシン酸)、1,9-ノナンジカルボン酸、1,10-デカンジカルボン酸、1,12-ドデカンジカルボン酸、1,14-テトラデカンジカルボン酸、1,18-オクタデカンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、1,6-ヘキサンジカルボン酸、1,7-ヘプタンジカルボン酸、1,8-オクタンジカルボン酸、1,9-ノナンジカルボン酸、1,10-デカンジカルボン酸が好ましい。
α,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
α,ω-直鎖脂肪族ジオールとしては、2個のヒドロキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が3以上14以下であるα,ω-直鎖脂肪族ジオールが好ましく、前記アルキレン基の炭素数は4以上12以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は6以上10以下が更に好ましい。
α,ω-直鎖脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール等が挙げられ、中でも、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオールが好ましい。
α,ω-直鎖脂肪族ジオールは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
α,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸とα,ω-直鎖脂肪族ジオールとの重合体としては、1,6-ヘキサンジカルボン酸、1,7-ヘプタンジカルボン酸、1,8-オクタンジカルボン酸、1,9-ノナンジカルボン酸、及び1,10-デカンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種と、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオールからなる群から選ばれる少なくとも1種との重合体が好ましく、中でも、1,10-デカンジカルボン酸と1,6-ヘキサンジオールとの重合体がより好ましい。
結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下が更に好ましい。
-オリゴマー-
オリゴマーとしては、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、オリゴマーとしては、スチレンを重合成分として含む樹脂が好ましく、具体的には、C9系石油樹脂がより好ましい。
C9系石油樹脂は、石油類のスチームクラッキングにより、エチレンプラントから分解油中に含まれるジオレフィンおよびモノオレフィン類を単離せずに重合した樹脂で、分解油留分のうちC9留分を原料とした石油樹脂である。そして、C9系石油樹脂は、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン及びインデンの共重合体を主成分とする樹脂である。なお、主成分とは、樹脂中で最も多い成分を意味する。
ここで、ロジン誘導体としては、次の誘導体が挙げられる。
・アルコール類で、未変性ロジン又は変性ロジンをエステル化したロジンエステル
・不飽和脂肪酸で、未変性ロジン又は変性ロジンを変性した不飽和脂肪酸変性ロジン
・不飽和脂肪酸で、ロジンエステルを変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル
・未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン又は不飽和脂肪酸変性ロジンエステルのカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール、
・未変性ロジン、変性ロジン及び上記したロジン誘導体の金属塩、
・未変性ロジン、変性ロジン及び上記したロジン誘導体に、酸触媒でフェノールを付加及び熱重合したロジンフェノール樹脂
なお、未変性ロジは、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジン等の生ロジンが挙げられる。また、変性ロジンは、水添化、不均化、重合等で未変性ロジンを変性した変性ロジン等が挙げられる。
オリゴマーは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
-着色剤-
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料;アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料;が挙げられる。
着色剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。
-離型剤-
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121:1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。
-その他の添加剤-
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
-トナー粒子の特性-
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)は、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。
トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON-II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5質量%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
トナー粒子の平均円形度は、0.94以上1.00以下が好ましく、0.95以上0.98以下がより好ましい。
トナー粒子の平均円形度は、(円相当周囲長)/(周囲長)[(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)]により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置(シスメックス社製のFPIA-3000)によって求める。平均円形度を求める際のサンプリング数は3500個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー(現像剤)を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。
[外添剤]
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部である。
外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。
外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
[トナーの製造方法]
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。
例えば、混錬粉砕法によるトナー粒子の製造方法の一例について説明する。
混練粉砕法は、例えば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と着色剤と、を溶融混練した後、粉砕、分級することでトナー粒子を製造する方法である。混練粉砕法では、例えば、結着樹脂及び着色剤を含む構成成分を溶融混練する混練工程と、溶融混練物を冷却する冷却工程と、冷却後の混練物を粉砕する粉砕工程と、粉砕物を分級する分級工程と、を経てトナー粒子が製造される。
以下、混練粉砕法の各工程の詳細について説明する。
-混練工程-
混練工程は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂とオリゴマーとを含む成分を溶融混練し、混練物を得る工程である。
混練工程に用いられる混練機としては、例えば、三本ロール型、一軸スクリュー型、二軸スクリュー型、バンバリーミキサー型が挙げられる。
また、溶融温度としては、混練する結着樹脂及びオリゴマーの種類、配合比等に応じて決定されればよい。
-冷却工程-
冷却工程は、上記混練工程において形成された混練物を冷却する工程である。
冷却工程では、例えば、混練工程終了の際における混練物の温度から15℃/sec以下の平均降温速度で40℃以下まで冷却する。それにより、混錬物中の結晶性樹脂のドメインが成長し易くなる。
なお、平均降温速度とは、混練工程終了の際における混練物の温度から40℃まで降温させる速度の平均値をいう。
冷却工程における冷却方法としては、例えば、冷水又はブラインを循環させた圧延ロール及び挟み込み式冷却ベルト等を用いる方法が挙げられる。なお、前記方法により冷却を行う場合、その冷却速度は、圧延ロールの速度、ブラインの流量、混練物の供給量、混練物の圧延時のスラブ厚等で決定される。
-粉砕工程-
冷却工程により冷却された混練物を、粉砕工程で粉砕することで粒子が形成される。
粉砕工程では、例えば、機械式粉砕機、ジェット式粉砕機等が使用される。
ここで、粉砕前に、混練物を結晶性樹脂の融点を超えない程度の温度(例えば結晶性樹脂の融解温度未満(融解温度-15℃)に加温してもよい。それにより、混練物中の結晶性樹脂のドメインが成長し易くなる。
-分級工程-
粉砕工程で得られた粉砕物(粒子)は、必要に応じて、目的の平均粒径のトナー粒子を得るため、分級工程にて分級を行ってもよい。
分級工程においては、従来から使用されている遠心式分級機、慣性式分級機等が使用され、微粉(目的とする範囲の粒径よりも小さい粒子)及び粗粉(目的とする範囲の粒径よりも大きい粒子)が除去される。
-熱風処理工程-
分級工程後、必要に応じて、目的の円形度のトナー粒子を得るため、熱風処理工程にて熱風処理を行ってもよい。
以上の工程を経ることで、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm以上1000nm以下のトナー粒子が得られる。
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
<静電荷像現像剤>
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。
<画像形成装置/画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法(本実施形態に係る画像形成方法)が実施される。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図1は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ロール24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール24は、図示しないバネ等により駆動ロール22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ロール22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。なお、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。
第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール(帯電手段の一例)2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yによって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段の一例)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段の一例)4Y、現像したトナー画像を中間転写ベルト20上に転写する一次転写ロール5Y(一次転写手段の一例)、及び一次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)6Yが順に配置されている。
なお、一次転写ロール5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が-600V乃至-800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率:1×10-6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として可視像(現像像)化される。
現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体の一例)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
感光体1Y上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール5Yに一次転写バイアスが印加され、感光体1Yから一次転写ロール5Yに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体1Y上のトナー画像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(-)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μAに制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
また、第2のユニット10M以降の一次転写ロール5M、5C、5Kに印加される一次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ロール24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された二次転写ロール(二次転写手段の一例)26とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙(記録媒体の一例)Pが供給機構を介して二次転写ロール26と中間転写ベルト20とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(-)と同極性の(-)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー画像が記録紙P上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
この後、記録紙Pは定着装置(定着手段の一例)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれトナー画像が記録紙P上へ定着され、定着画像が形成される。
トナー画像を転写する記録紙Pとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙P以外にも、OHPシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
<プロセスカートリッジ/トナーカートリッジ>
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図2は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図2に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図2中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
なお、図1に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置4Y、4M、4C、4Kは、各々の現像装置(色)に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。
<非晶性ポリエステル樹脂(A1)の合成>
・テレフタル酸 :68部
・フマル酸 :32部
・エチレングリコール :42部
・1,5-ペンタンジオール:47部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに上記の材料を入れ、窒素ガス気流下、1時間を要して温度を220℃まで上げ、上記の材料の合計100部に対してチタンテトラエトキシド1部を投入した。生成する水を留去しながら0.5時間を要して240℃まで温度を上げ、240℃で1時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量97000、ガラス転移温度60℃の非晶性ポリエステル樹脂(A1)を得た。
<非晶性ポリエステル樹脂(A2)の合成>
・テレフタル酸 :63部
・フマル酸 :28部
・エチレングリコール :37部
・1,5-ペンタンジオール:43部
した以外は、非晶性ポリエステル樹脂(A1)と同様にして、重量平均分子量74000、ガラス転移温度57℃の非晶性ポリエステル樹脂(A2)を得た。
<結晶性ポリエステル樹脂(B1)の作製>
・1,10-デカンジカルボン酸:260部
・1,6-ヘキサンジオール :167部
・ジブチル錫オキサイド(触媒):0.3部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量12500、融解温度73℃の結晶性ポリエステル樹脂を得た。
<結晶性ポリエステル樹脂(B2)の作製>
・1,10-デカンジカルボン酸:450部
・1,6-ヘキサンジオール :310部
・ジブチル錫オキサイド(触媒):0.5部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて180℃で6時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い3時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量30000、融解温度79℃の結晶性ポリエステル樹脂(B2)を得た。
<結晶性ポリエステル樹脂(B3)の作製>
・アジピン酸:239部
・1,6-ヘキサンジオール :191部
・ジブチル錫オキサイド(触媒):0.3部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて180℃で6時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い3時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量5000、融解温度55℃の結晶性ポリエステル樹脂(B3)を得た。
<結晶性ポリエステル樹脂(B4)の作製>
・フマル酸:310部
・1,6-ヘキサンジオール :210部
・ジブチル錫オキサイド(触媒):0.5部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて180℃で6時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い3時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量45000、融解温度115℃の結晶性ポリエステル樹脂(B4)を得た。
<結晶性ポリエステル樹脂(B5)の作製>
・フマル酸:300部
・1,6-ヘキサンジオール :205部
・ジブチル錫オキサイド(触媒):0.5部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて180℃で6時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い3時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量44000、融解温度112℃の結晶性ポリエステル樹脂(B5)を得た。
<結晶性ポリエステル樹脂(B6)の作製>
・フマル酸:290部
・1,6-ヘキサンジオール :200部
・ジブチル錫オキサイド(触媒):0.5部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて180℃で6時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い3時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量43000、融解温度110℃の結晶性ポリエステル樹脂(B6)を得た。
<オリゴマー(1)の作製>
攪拌翼を備えた容量2Lのオートクレーブに、スチレン、イソプロペニルトルエンおよび脱水精製したトルエンの混合物( 容量比: モノマーの合計/トルエン=1/1)と、脱水精製したトルエンで10倍に希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体(フェノール1.7倍当量)とを連続的に供給し、反応温度を5℃で重合反応させた。スチレンとイソプロペニルトルエンとのモル比は20/80の割合とし、モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は1.0リットル/ 時間、希釈した触媒の供給量は90ミリリットル/ 時間とした。引き続き、この反応混合物を2段目のオートクレーブに移送し、5℃で重合反応を続けさせた後、1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が1時間になった所で、連続的に反応混合物を排出し、滞留時間の1.5倍となった所で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に1規定のNaOH 水溶液を添加し、触媒残さを脱灰した。更に、得られた反応混合物を多量の水で5回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、オリゴマー(1)を得た。得られたオリゴマー(1)の軟化温度(Tm)は120℃ 、重量平均分子量(Mw)は560であった。
<オリゴマー(2)の作製>
スチレンの代わりにジシクロペンタジエンを用いて、ジシクロペンタジエンとイソプロペニルトルエンとのモル比を40/60とし、1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を4時間とし、滞留時間の3.5倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(1)と同様にして、オリゴマー( 2 ) を得た。得られたオリゴマー(2)の軟化温度(Tm)は165℃、重量平均分子量(Mw)は
3120であった。
<オリゴマー(3)の作製>
1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を0.8時間とし、滞留時間の1.3倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(1)と同様にして、オリゴマー(3)を得た。得られたオリゴマー(3)の軟化温度(Tm)は120℃ 、重量平均分子量(Mw)は500であった。
<オリゴマー(4)の作製>
1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を3時間とし、滞留時間の3.5倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(1)と同様にして、オリゴマー(4)を得た。得られたオリゴマー(4)の軟化温度(Tm)は120℃ 、重量平均分子量(Mw)は5000であった。
<オリゴマー(5)の作製>
1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を1時間とし、滞留時間の1.5倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(2)と同様にして、オリゴマー(5)を得た。得られたオリゴマー(5)の軟化温度(Tm)は165℃ 、重量平均分子量(Mw)は560であった。
<オリゴマー(6)の作製>
1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を1時間とし、滞留時間の1.4倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(2)と同様にして、オリゴマー(6)を得た。得られたオリゴマー(6)の軟化温度(Tm)は165℃ 、重量平均分子量(Mw)は540であった。
<オリゴマー(7)の作製>
1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を2時間とし、滞留時間の2.5倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(2)と同様にして、オリゴマー(7)を得た。得られたオリゴマー(7)の軟化温度(Tm)は165℃ 、重量平均分子量(Mw)は1300であった。
<オリゴマー(8)の作製>
1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を0.5時間とし、滞留時間の12倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(1)と同様にして、オリゴマー(7)を得た。得られたオリゴマー(7)の軟化温度(Tm)は120℃ 、重量平均分子量(Mw)は400であった。
<オリゴマー(9)の作製>
1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を3.2時間とし、滞留時間の3.6倍で1リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー(1)と同様にして、オリゴマー(4)を得た。得られたオリゴマー(4)の軟化温度(Tm)は120℃ 、重量平均分子量(Mw)は5100であった。
<実施例1>
・非晶性ポリエステル樹脂(A1):73部
・結晶性ポリエステル樹脂(B1):7部
・オリゴマー:8部
「C9系石油樹脂(ペトコール120、東ソー社製)、分子量1500、軟化温度120℃」
・着色剤(カーボンブラック、三菱ケミカル社製#25) 7部
・離型剤(パラフィンワックス、日本精蝋社製HNP9) 5部
上記材料をヘンシェルミキサー(FM75L;日本コークス工業製)にて混合した後、二軸混練押出機(TEM-48SS:芝浦機械製)で混錬し、混練物の圧延し、降温速度9℃/secで冷却を行った。得られた混練物をハンマーミルにて粗粉砕後、ジェットミル(AFG;ホソカワミクロン社製)で粉砕、エルボージェット分級機(EJ-LABO;日鉄鉱業社製)にて分級を行った後、180℃雰囲気下にて熱風処理を1時間行って、トナー粒子1を得た。
・トナー粒子1: 100部
・ゾルゲル法シリカ粒子(個数平均粒径=120nm): 2.0部
・チタン酸ストロンチウム粒子(個数平均粒径=50nm): 0.2部
以上材料をヘンシェルミキサーで混合し、トナー1を得た。
<実施例2>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を10質量%(対トナー粒子)となる量を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー2を得た。
<実施例3>
オリゴマーを15質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー3を得た。
<実施例4>
非晶性ポリエステル樹脂(A2)と結晶性ポリエステル樹脂(B2)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー4を得た。
<実施例5>
オリゴマーとして、「C5/C9系石油樹脂(RD104、ENEOS社製、分子量2500、軟化温度103℃)」を用いた以外は、実施例4と同様にしてトナー5を得た。
<実施例6>降温速度を15℃/secに変更した以外は、実施例4と同様にしてトナー6を得た。
<実施例7>
降温速度を2℃/secに変更した以外は、実施例4と同様にしてトナー7を得た。
<実施例8>
結晶性ポリエステル樹脂(B3)とオリゴマー(1)を用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー8を得た。
<実施例9>
結晶性ポリエステル樹脂(B4)とオリゴマー(2)を用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー9を得た。
<実施例10>
オリゴマー(3)を用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー10を得た。
<実施例11>
オリゴマー(4)を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてトナー11を得た。
<実施例12>
オリゴマー(2)を用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー12を得た。
<実施例13>
オリゴマーとして、「C5/C9系石油樹脂(RD104、ENEOS社製、分子量2500、軟化温度103℃)」を用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー13を得た。
<実施例14>
オリゴマー(5)を用いたこと以外は、実施例9と同様にしてトナー14を得た。
<実施例15>
オリゴマー(6)を用いたこと以外は、実施例9と同様にしてトナー15を得た。
<実施例16>
結晶性ポリエステル樹脂(B5)を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてトナー16を得た。
<実施例17>
結晶性ポリエステル樹脂(B6)を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてトナー17を得た。
<実施例18>
結晶性ポリエステル樹脂(B7)とオリゴマー(7)を用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー18を得た。
<実施例19>
結晶性ポリエステル樹脂(B8)を用いたこと以外は、実施例18と同様にしてトナー19を得た。
<実施例20>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を1.2質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例3と同様にしてトナー20を得た。
<実施例21>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を1.5質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例3と同様にしてトナー21を得た。
<実施例22>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を7.5質量%(対トナー粒子)となる量、C9系石油樹脂を0.5質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナー22を得た。
<実施例23>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を8質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例22と同様にしてトナー23を得た。
<実施例24>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を0.8質量%(対トナー粒子)となる量、C9系石油樹脂を4質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例3と同様にしてトナー24を得た。
<実施例25>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を1質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例24と同様にしてトナー25を得た。
<実施例26>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を15質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例24と同様にしてトナー26を得た。
<実施例27>
結晶性ポリエステル樹脂(B1)を16質量%(対トナー粒子)となる量用いたこと以外は、実施例24と同様にしてトナー27を得た。
<実施例28>
降温速度を13℃/secに変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー28を得た。
<実施例29>
降温速度を12℃/secに変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー29を得た。
<実施例30>
降温速度を5℃/secに変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー30を得た。
<実施例31>
降温速度を4℃/secに変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー31を得た。
<実施例32>
降温速度を12.5℃/sec、熱風処理を0.4時間に変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー32を得た。
<実施例33>
降温速度を11.5℃/sec、熱風処理を0.5時間に変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー33を得た。
<実施例34>
降温速度を6℃/sec、熱風処理を2時間に変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー34を得た。
<実施例35>
降温速度を3℃/sec、熱風処理を3時間に変更した以外は、実施例2と同様にしてトナー35を得た。
<比較例1>
降温速度を14℃/secに変更した以外は、実施例2と同様にしてトナーC1を得た。
<比較例2>
降温速度を1℃/secに変更した以外は、実施例2と同様にしてトナーC2を得た。
<比較例3>
オリゴマー(8)を用いたこと以外は、実施例2と同様にしてトナーC3を得た。
<比較例4>
オリゴマー(9)を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてトナーC4を得た。
<比較例5>
オリゴマーを用いなかったこと以外は、実施例2と同様にしてトナーC5を得た。
<評価>
(各種測定)
得られた各例のトナーに関し、既述の方法に従って、下記特性を測定した。
・ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定されたトナーの分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークの有無、及び分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーの有無
・結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さ
・トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ps
・トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Pb
(定着性評価)
各例のトナーを使用した、下記画像形成装置用の現像剤を作製した。
作製した現像剤を、画像形成装置「富士ゼロックス社製ApeosPort Print C4570」の現像装置に充填した。
この画像形成装置により、低画像密度(5%)のハーフトーン画像を記録媒体OPP50C PAT1E 8LK (リンテック社製)に100枚出力した。
100枚目に得られた画像の定着性について、スコッチ メンディングテープ 透明(3M社製)を1kg荷重で貼り付け、一気に剥離した後に、画像残存率(剥離後の画像濃度÷剥離前の画像濃度)を測定し下記基準により評価した。D以上を許容範囲とした。
なお、画像濃度は分光測色計X-Rite962(ビデオジェット・エックスライト(株)製)にて測定した。
A:テープ剥離後の画像残存率99%以上
B:テープ剥離後の画像残存率98%以上
C:テープ剥離後の画像残存率95%以上
D:テープ剥離後の画像残存率94%以上
E:テープ剥離後の画像残存率92%未満
結果を表1に示す。
・分子量Ma:非晶性樹脂の重量平均分子量Ma
・長軸長さ:結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さ
・分子量Mc:結晶性樹脂の重量平均分子量Mc
・融解温度Tc:結晶性樹脂の融解温度
・含有量Wc:トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Wc
・面積率Ps:トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ps
・面積率Pb:トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Pb
:分子量Mo:オリゴマーの重量平均分子量Mo
・軟化温度To:オリゴマーの軟化温度To
・含有量Wo:トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Wo
なお、表中、分子量曲線「分子量500~5000」の欄における「無」との表記は、「分子量500以上5000以下の領域にピーク及びショルダーのいずれも見られない」ことを示す。
Figure 2022181046000001
Figure 2022181046000002
上記結果から、本実施例では、比較例に比べて、耐候性に優れた画像を形成することがわかる。
1Y、1M、1C、1K 感光体(像保持体の一例)
2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
28 定着装置(定着手段の一例)
30 中間転写体クリーニング装置
P 記録紙(記録媒体の一例)
107 感光体(像保持体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)

Claims (13)

  1. 非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
    ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量5000以上50000以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量500以上5000以下の領域にピークまたはショルダーを有し、
    前記トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm以上1000nm以下である静電荷像現像用トナー。
  2. 重量平均分子量6000以上200000以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量5000以上45000以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量500以上5000以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
    前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、100nm以上1000nm以下である静電荷像現像用トナー。
  3. 前記結晶性樹脂の重量平均分子量Mcと、前記オリゴマーの重量平均分子量Moとの関係が、5≦Mc/Mo≦80を満たす請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。
  4. フローテスターにより測定される、前記結晶性樹脂の融解温度Tcと、前記オリゴマーの軟化温度Toとが、10≦To-Tc≦100を満たす請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  5. 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Wcと、前記トナー粒子に対する前記オリゴマーの含有量Woとが、0.1≦Wc/Wo≦15を満たす請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  6. 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Wcが、1質量%以上15質量%以下である請求項5に記載の静電荷像現像用トナー。
  7. 前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、150nm以上500nm以下である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  8. 前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記トナー粒子の表面から深さ0.30μmまでに存在する前記結晶性樹脂の面積率Psと、前記トナー粒子の全体に存在する前記結晶性樹脂の面積率Pbとが、0.1≦Ps/Pb≦0.5を満たす請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  9. 請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
  10. 請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
    画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
  11. 請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
  12. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
  13. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項9に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。
JP2021087874A 2021-05-25 2021-05-25 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 Pending JP2022181046A (ja)

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