JP3635892B2 - トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用される静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子を使用して形成されるトナー並びに現像剤に関する。更に詳しくはマゼンタ、シアン、イエロー、及び黒色トナーを用いて複写等を行った時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子を使用して形成されたトナー並びに現像剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、複写機及びプリンター等に於いてフルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等の進歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する方法が強く要望されている。この為に、フルカラー電子写真画像を更に高品質化することが強く求められている。
【0003】
電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを用いて現像する。その方法には大きく分類して、トナーをキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤がしばしば使用される。
【0004】
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に3原色であるマゼンタ、シアン、イエローの3色、好ましくは墨入れ用としてブラックの4色のカラートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。その方法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデジタル的に色分解し、感光体の光導電層に導き、1色目の静電潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経てトナーは、紙等の被記録体上に保持される。更に2色目以降についても前述の工程を順次複数回行い、同一被記録体上に複数色のトナーが重ね合わせられ、一回の定着によって最終のフルカラー画像が得られる。
【0005】
フルカラー複写機やフルカラープリンター等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター(以下、OHPと省略する。)用シートの様な透明基材上にフルカラー画像を形成することも増加してきた今日、フルカラーの画像形成に供されるトナーには、従来の最も一般的な黒色のトナーの場合と同様に、種々の特性、例えば安定した帯電性や良好な流動性が求められる他に、透明性、鮮明性、色再現性等がさらに要求される。
即ち、フルカラー画像は、上記したように被転写材上に複数色のトナーが重ね合わせられる事によって得られる為に、個々のトナーの光透過性が不足すると、色再現性が悪化し、鮮明な画像を得ることが困難となる。特にOHP用シートの様な透明基材上にフルカラー画像を形成した時にこの現象は著しく、良好な透明画像が得難い。
【0006】
その対策として顔料の分散の程度を上げる、即ちトナー中の顔料粒径をより小さくすることが考えられる。一般に顔料の粒子径を小さくして分散度を上げていくと顔料分散体の透明性が向上する。しかし、サンドミル、3本ロールミル、ボールミル、エクストルーダー等の通常の分散機は、主に顔料の二次粒子(一次粒子が弱く凝集している)を壊して一次粒子にするだけであり、これら通常の分散機では顔料をより微細化することは困難である。高速のサンドミル等を用いることによって、顔料の種類によってはさらに顔料を微細化することも可能ではあるが、非常に多大なエネルギーを必要とする。
【0007】
一次粒子を細かくする手段として、顔料を濃硫酸、ポリリン酸等の強酸に溶解したものを冷水に投入して、顔料を微細粒子として析出させる方法が知られている。この方法では顔料の強酸に対する溶解性や安定性の点で、用い得る顔料が著しく限定される。又、この方法で微細化した顔料は乾燥すると強い二次凝集を起こす為に、乾燥したものを一次粒子まで再分散することは非常に困難である。
【0008】
顔料を微細化する他の方法として、顔料と固形樹脂を加熱しながら2本ロールやバンバリーミキサー等で強力に練り込む方法も知られている。しかし、顔料は一般に高温下では結晶成長するので、かかる方法では機械的な破砕と結晶成長とが平衡状態になった時に終点となり、顔料の微細化には限界がある。
【0009】
更に顔料の一次粒子を細かくする方法として、顔料と食塩等の水溶性無機塩の混合物を少量の水溶性の溶剤で湿潤したものを、ニーダー等で強く練り込んだ後、無機塩と溶剤を水洗除去、乾燥して一次粒子の細かい顔料を得る方法がある。この方法は、一般には食塩を磨砕剤として用い、粗製銅フタロシアニンを水溶性の有機溶剤の共存下で機械的に磨砕するβ型銅フタロシアニンの顔料化方法として知られている。この場合、水溶性の有機溶剤は、粘結剤としての働きとβ型結晶がニーダーによる機械的剪断力によりα型結晶に結晶転移するのを防ぐ為に用いられる。一般的には、この方法はソルベントソルトミリングと呼ばれ、単に磨砕剤を用いないで機械的に微細化する方法(ドライミリングと呼ばれている)とは区別されている。また、広義ではソルベントを用いないソルトミリングもドライミリングと呼ばれる。
しかし、この方法では乾燥の際に顔料が強い二次凝集を起こし易く、顔料粒径が大きくなってしまう問題がある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来の方法の問題点を解決し、フルカラーの複写機やプリンター等を使用してフルカラー画像を形成した時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子を用いて成るトナー並びに現像剤を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、如何にしてトナー中に顔料を均一に微細な粒子として分散させるかということを鋭意研究した結果、ソルベントソルトミリング時にテルペンフェノール樹脂(D)を用い、微細化された有機顔料(処理顔料)の水性ペースト(D)(以下、水性ペースト(D)と略す)を得、かかる水性ペースト(D)をいわゆるフラッシングしてなる樹脂被覆顔料(F)をトナー母粒子の着色剤として用いることによって、従来法よりもはるかに鮮明性・透明性に優れる画像を得ることができることを見出し本発明に到達した。
【0012】
即ち、第1の発明は、有機顔料(A)、水溶性の無機塩(B)、水溶性の溶剤(C)、及びテルペンフェノール樹脂(D)の少なくとも4つの成分からなる混合物を機械的に混練して有機顔料(A)を微細化し、その後水溶性の無機塩(B)及び水溶性の溶剤(C)を水洗除去して得られる処理顔料の水性ペースト(D)と、常温固体の樹脂(E)とを加熱混練した後に水分を除去して得られる樹脂被覆顔料(F)を、結着樹脂(G)と加熱混練してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0013】
第2の発明は、有機顔料(A)が、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、アゾ系有機顔料から成る群より選ばれる1種であることを特徴とする第1の発明記載の静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0014】
第3の発明は、テルペンフェノール樹脂(D)を、有機顔料(A)100重量部に対して、1〜100重量部使用する第1又は第2の発明記載の静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0015】
第4の発明は、水溶性の溶剤(C)に対して、水溶性の無機塩(B)を重量比で2〜20倍使用することを特徴とする第1ないし第3の発明いずれか記載の静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0016】
第5の発明は、第1ないし第4の発明4いずれか記載の静電荷像現像用トナー母粒子と、外添剤とを混合して成ることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
【0017】
第6の発明は、第5の発明記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴とする現像剤である。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明では有機顔料(A)として、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド2B等の溶性アゾ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系、ジアンスラキノニルレッド等が用いられる。
【0019】
具体的には下記の有機顔料が例示出来る。
カラーインデックス(C.I.)ナンバーにて示す。C.I.ピグメントエロー12、13、14、17、20、24、74、83、86 93、109、110、117、125、137、138、147、148、153、154、166、168、C.I.ピグメントオレンジ13、16、36、43、51、55、59、61、C.I.ピグメントレッド9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、C.I.ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3、15:4、15:6、22、60、64、C.I.ピグメントグリーン7、36、C.I.ピグメントブラウン23、25、26、建染染料から誘導されるスレン系有機顔料等が例示出来る。
【0020】
本発明のトナー母粒子のうち、黒色のトナー母粒子の場合は、イエロー、シアン、レッドの3色の処理顔料を得、これら3色の処理顔料を着色剤として用いればよい。
尚、本発明のトナー母粒子のうち、黒色のトナー母粒子の場合は、着色剤としてカーボンブラックの使用を妨げるものではない。
【0021】
本発明に用いられる水溶性の無機塩(B)としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられる。
【0022】
本発明に用いられる水溶性の溶剤(C)は、水溶性であれば特に限定されないが、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態に成る為に、安全性の点から高沸点の溶剤が好ましい。水溶性の溶剤(C)は粘結剤、結晶防止効果の為に加えるものであり、係る水溶性の溶剤(C)に対して上記の水溶性の無機塩(B)は重量比で2〜20倍使用することが好ましく、3〜10倍使用することがより好ましい。
【0023】
水溶性溶剤の例として、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が用いられる。
上記化合物の他に、ソルトミリング時に分散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良い。
【0024】
本発明において用いられるテルペンフェノール樹脂(D)としては、ガムテルペンフェノール樹脂、重合テルペンフェノール樹脂、不均化テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、マレイン化テルペンフェノール樹脂、フマール化テルペンフェノール樹脂、ウッドテルペンフェノール樹脂、トール油テルペンフェノール樹脂、マレイン化テルペンフェノール樹脂ペンタエステル、マレイン化テルペンフェノール樹脂グリセリンエステル等が挙げられ、二種類以上のテルペンフェノール樹脂を併用してもよい。
本発明において用いられるテルペンフェノール樹脂(D)は、有機顔料(A)100重量部に対して1〜100重量部用いることが望ましい。より望ましくは5〜50重量部である。1重量部よりも少ないと顔料表面の被覆効果が小さく、凝集によって顔料粒径が大きくなり易い。
テルペンフェノール樹脂(D)の存在下にソルトミリングすることによって、微細化された顔料の再凝集を防止できるようになったものと考えられる。
【0025】
テルペンフェノール樹脂(D)の存在下にソルトミリングしてなる処理顔料は、レーザー散乱による測定において平均粒径が1.0μm以下であることが好ましく、さらに0.2μm以下であることが好ましい。このように処理顔料が小さいと、画像を形成した時に透明性及び鮮明性が極めて優れる。
【0026】
常温固体の樹脂(E)、即ちフラッシングに用いることの出来る樹脂としては、常温固体であれば公知のものを含めて広く使用可能である。画像の透明性を考慮して、無色透明の樹脂の方がより好適である。例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、テルペンフェノール樹脂変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、テルペンフェノール樹脂・エステル、テルペンフェノール樹脂等を挙げることが出来る。
此れ等の樹脂は、フラッシング後の希釈、溶融混練にも使用可能である。
【0027】
本発明における樹脂被覆顔料(F)は、例えば以下のようにして得ることができる。
処理顔料の水性ペースト(D)に常温固体の樹脂(E)、必要に応じてその他の各種添加剤等を加えて、ニーダー若しくはスーパーミキサー等の混合分散機で混合攪拌を行う。この時に必要に応じて加熱しても良い。約10分〜20分で顔料分が樹脂に移行する。分離した水分をデカンテーションにより除去し、残った混練物を必要に応じて加熱しながら2本又は3本ロール等を使用して、水分を除去し、樹脂被覆顔料(F)(顔料高濃度チップ)を得ればよい。
【0028】
本発明のトナー母粒子は、常法に従い、得ることができる。即ち、上記樹脂被覆顔料(F)に結着樹脂(F)、必要に応じてその他荷電制御剤や添加剤等を加えて、ヘンシェルミキサー等で予備混合を行い、その後エクストルーダー等を用いて溶融混練を行う。
次いで冷却後ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で微粉砕すし、風力分級機等で分級し、平均粒径5〜20μm程度の所定の粒度分布を有する分級品を得ればよい。
【0029】
結着樹脂(F)、即ちフラッシング後の溶融混練に用いることの出来る樹脂として、公知のものを広く使用出来る。画像の透明性を考慮して、無色透明の樹脂の方がより好適である。常温固体の樹脂(E)と同じ種類の樹脂も使用可能だが、必ずしも結着樹脂(F)は樹脂(E)と一致している必要は無い。
【0030】
本発明のトナー母粒子には、荷電制御剤を配合することも好ましい。荷電制御剤としては公知のものが全て使用出来るが、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましい。例えば、アルキル置換サリチル酸の金属錯体(例えばジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体、アルミニウム錯体、又は亜鉛錯体等)の様な有機金属錯体等を挙げることが出来る。
【0031】
本発明のトナー母粒子には、流動性向上剤、クリーニング助剤等として、種々の粒子を外添剤として配合することも好ましい。
外添剤としては公知のものが全て使用出来る。例えば0.01〜0.5μmのシリカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪素、炭化タングステン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、その他1〜50μmのポリテトラフロロエチレン、ポリビニリデンフロライド、ポリメタアクリレート、ポリスチレン、シリコーン等の微粉末を添加することが好適である。此れ等の混合物、更に此れ等微粉末を各種表面処理した外添剤を添加することも好適である。
【0032】
本発明の現像剤は、上記トナーとキャリアとを混合してなるものであり、従来公知の方法で得ることができ、特に制約されるものではない。
本発明の現像剤に用いられるキャリアとしては、既知のキャリアは全て使用可能である。一般に二成分現像剤を構成するキャリアは導電性キャリアと絶縁性キャリアに大別される。
導電性キャリアとしては、通常、酸化又は未酸価の鉄粉等が用いられる。
絶縁性キャリアとしては、一般に強磁性体より成るキャリアコア材粒子の表面を絶縁性樹脂により均一に被覆したキャリアが代表的である。キャリアのコア材としては、例えば、酸化鉄(マグネタイト)、還元鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等やこれらと亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子を挙げることが可能である。被覆樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等の公知の材料のいずれのものでもよい。キャリアとしては20〜200μm程度の大きさのものが好ましい。
また、一般的に現像剤中にはトナーを1〜30重量%含有することが好ましい。
【0033】
【実施例】
以下実施例に基づいて本発明を説明する。例中部とあるは、重量部を示す。
[実施例1]
粗製銅フタロシアニン : 250部
(リオノールブルーSL、東洋インキ製造製)
塩化ナトリウム :2500部
テルペンフェノール樹脂 : 100部
(マイティーエーG125、平均分子量600:ヤスハラケミカル製)
ジエチレングリコール :200部
をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、3時間混練した。次にこの混合物を2.5リットルの温水に投入し、約80℃まで加熱、攪拌した。約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を5回繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除き、固形分50%の顔料の水性ペーストを得た。かかる水性ペーストを用いてフラッシング工程に移る。
【0034】
上記水性ペースト 100.0部
不飽和ポリエステル樹脂(:常温固体の樹脂(E)) 25.0部
メタノール 0.5部
上記原料をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、100℃に加熱しながら混合したところ、約10分で顔料分が樹脂に移行(フラッシング)した。分離した水及び溶剤分をニーダーから除去した後に、残った混練物を加熱型2本ロールで5回パスさせ、高濃度チップ(樹脂被覆顔料)を得た。
【0035】
上記不飽和ポリエステル樹脂(:結着樹脂(G)) 100.0部
上記顔料高濃度チップ 5.0部
負帯電電荷制御剤 4.0部
次いで、上記原料をエクストルーダーにて溶融混練し、冷却後にハンマーミルにて粗粉砕し、更にジェットミルにて微粉砕し、平均粒径10.0μmのトナー母粒子を得る。
上記トナー母粒子100部に酸化チタン微粉末を0.4部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーを得る。
【0036】
得られたトナーをフェライト100部に対し6部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得た。
この現像剤を用い市販のフルカラー複写機(CLC350、キャノン製)により画像を得たところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。特にOHP用シートに画像を形成した時に、従来と比較して著しい透明性の改良が見られた。又、得られたトナーを熱プレスにより溶融させ、ガラス板上に均一な薄層を作り、光学顕微鏡により顔料の分散状態を観察したところ、凝集の無い非常に良好な分散状態になっていることが確認出来た。
【0037】
[実施例2]
実施例1の粗製銅フタロシアニンの代わりに、黄色顔料(ホスターパーム エロー H3G:ハンザエロー系、ヘキスト製)260部を用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0038】
[実施例3]
実施例1の粗製銅フタロシアニンの代わりに、赤色顔料(ホスターパーム ピンクE:キナクリドン系、ヘキスト製)250部を用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0039】
[実施例4]
黄色顔料 : 250部
(パリオトールイエローD-1819:イソインドリノン系、BASF社製)
塩化ナトリウム :2500部
テルペンフェノール樹脂 : 50部
(マイティーエーG150、平均分子量700:ヤスハラケミカル製)
ジエチレングリコール :200部
を用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0040】
[実施例5〜7]
実施例1の粗製銅フタロシアニン:250部の代わりに、
赤色顔料(クロモフタルレッドA-2B:ジアミノジアントラニル系、CIBA社製)240部(実施例5)、
青色顔料(リオノゲンブルー6505:インダスレン系、東洋インキ製造(株)製)200部(実施例6)、
赤色顔料(パリオトールレッドL3670:ペリレン系、BASF社製)250部(実施例7)、
をそれぞれ用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、いずれも鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0041】
[比較例1]
粗製銅フタロシアニン(リオノールブルーSL、東洋インキ製造(株)製、固形分50%)の水性ペースト 100.0部
不飽和ポリエステル樹脂(:常温固体の樹脂(E)) 25.0部
メタノール 0.5部
上記原料をニーダーにて100℃に加熱しながら混合したところ、約10分で顔料分が樹脂に移行(フラッシング)した。分離した水をニーダーから除去した後に、残った混練物を加熱型2本ロールで5回パスさせ、顔料高濃度チップを得た。
実施例1で用いた顔料高濃度チップの代わりにソルベントソルトミリング処理を施さない上記の顔料高濃度チップを用いて、実施例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、彩度が高く鮮明な画像が得られたが、OHPシート上での透明性は実施例1よりも劣っていた。
【0042】
[比較例2〜7]
黄色顔料(ポスターパーム エロー H3G:ハンザエロー系、ヘキスト社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例2)、
赤色顔料(ポスターファームピンクE:キナクリドン系、ヘキスト製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例3)、
黄色顔料(パリオトールイエローD-1819:イソインドリノン系、BASF社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例4)、
赤色顔料(クロモフタルレッドA-2B:ジアミノジアントラニル系、CIBA社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例5)、
青色顔料(リオノゲンブルー6505:インダスレン系、東洋インキ製造(株)製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例6)、
赤色顔料(パリオトールレッドL3670:ペリレン系、BASF社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例7)、
それぞれその後は比較例1と同様にしてソルベントソルトミリング処理を施さない上記の顔料高濃度チップを用いて、比較例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、比較例1と同様であった。
【0043】
〔比較例8〕
不飽和ポリエステル樹脂 100.0部
青色顔料(リオノールブルーSL、東洋インキ製造(株)製) 3.0部
(注:ソルベントソルトミリング処理もフラッシング処理もしていない通常の乾燥工程を経て形成された顔料)
負帯電電荷制御剤 4.0部
上記混合物をエクストルーダーにて溶融混練し、その後実施例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、実施例1に比して画像の色再現性、発色性、透明性が著しく低下していた。
【0044】
〔比較例9〜14〕
比較例8の青色顔料の代わりに、
黄色顔料(ポスターパーム エロー H3G:ハンザエロー系、ヘキスト社製)(比較例9)、
赤色顔料(ポスターファームピンクE:キナクリドン系、ヘキスト製)(比較例10)、
黄色顔料(パリオトールイエローD-1819:イソインドリノン系、BASF社製)(比較例11)、
赤色顔料(クロモフタルレッドA-2B:ジアミノジアントラニル系、CIBA社製)(比較例12)、
青色顔料(リオノゲンブルー6505:インダスレン系、東洋インキ製造(株)製)(比較例13)、
赤色顔料(パリオトールレッドL3670:ペリレン系、BASF社製)(比較例14)、
それぞれを用いた以外は、比較例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、比較例8と同様に画像の色再現性、発色性、透明性が著しく低下していた。
【0045】
【発明の効果】
本発明により、トナー中の顔料粒径が小さく、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤が得られた。光学顕微鏡によるトナー中の顔料の分散状態を観察したところ、凝集の無い非常に良好な分散状態になっていることが確認出来た。
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用される静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子を使用して形成されるトナー並びに現像剤に関する。更に詳しくはマゼンタ、シアン、イエロー、及び黒色トナーを用いて複写等を行った時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子を使用して形成されたトナー並びに現像剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、複写機及びプリンター等に於いてフルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等の進歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する方法が強く要望されている。この為に、フルカラー電子写真画像を更に高品質化することが強く求められている。
【0003】
電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを用いて現像する。その方法には大きく分類して、トナーをキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤がしばしば使用される。
【0004】
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に3原色であるマゼンタ、シアン、イエローの3色、好ましくは墨入れ用としてブラックの4色のカラートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。その方法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデジタル的に色分解し、感光体の光導電層に導き、1色目の静電潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経てトナーは、紙等の被記録体上に保持される。更に2色目以降についても前述の工程を順次複数回行い、同一被記録体上に複数色のトナーが重ね合わせられ、一回の定着によって最終のフルカラー画像が得られる。
【0005】
フルカラー複写機やフルカラープリンター等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター(以下、OHPと省略する。)用シートの様な透明基材上にフルカラー画像を形成することも増加してきた今日、フルカラーの画像形成に供されるトナーには、従来の最も一般的な黒色のトナーの場合と同様に、種々の特性、例えば安定した帯電性や良好な流動性が求められる他に、透明性、鮮明性、色再現性等がさらに要求される。
即ち、フルカラー画像は、上記したように被転写材上に複数色のトナーが重ね合わせられる事によって得られる為に、個々のトナーの光透過性が不足すると、色再現性が悪化し、鮮明な画像を得ることが困難となる。特にOHP用シートの様な透明基材上にフルカラー画像を形成した時にこの現象は著しく、良好な透明画像が得難い。
【0006】
その対策として顔料の分散の程度を上げる、即ちトナー中の顔料粒径をより小さくすることが考えられる。一般に顔料の粒子径を小さくして分散度を上げていくと顔料分散体の透明性が向上する。しかし、サンドミル、3本ロールミル、ボールミル、エクストルーダー等の通常の分散機は、主に顔料の二次粒子(一次粒子が弱く凝集している)を壊して一次粒子にするだけであり、これら通常の分散機では顔料をより微細化することは困難である。高速のサンドミル等を用いることによって、顔料の種類によってはさらに顔料を微細化することも可能ではあるが、非常に多大なエネルギーを必要とする。
【0007】
一次粒子を細かくする手段として、顔料を濃硫酸、ポリリン酸等の強酸に溶解したものを冷水に投入して、顔料を微細粒子として析出させる方法が知られている。この方法では顔料の強酸に対する溶解性や安定性の点で、用い得る顔料が著しく限定される。又、この方法で微細化した顔料は乾燥すると強い二次凝集を起こす為に、乾燥したものを一次粒子まで再分散することは非常に困難である。
【0008】
顔料を微細化する他の方法として、顔料と固形樹脂を加熱しながら2本ロールやバンバリーミキサー等で強力に練り込む方法も知られている。しかし、顔料は一般に高温下では結晶成長するので、かかる方法では機械的な破砕と結晶成長とが平衡状態になった時に終点となり、顔料の微細化には限界がある。
【0009】
更に顔料の一次粒子を細かくする方法として、顔料と食塩等の水溶性無機塩の混合物を少量の水溶性の溶剤で湿潤したものを、ニーダー等で強く練り込んだ後、無機塩と溶剤を水洗除去、乾燥して一次粒子の細かい顔料を得る方法がある。この方法は、一般には食塩を磨砕剤として用い、粗製銅フタロシアニンを水溶性の有機溶剤の共存下で機械的に磨砕するβ型銅フタロシアニンの顔料化方法として知られている。この場合、水溶性の有機溶剤は、粘結剤としての働きとβ型結晶がニーダーによる機械的剪断力によりα型結晶に結晶転移するのを防ぐ為に用いられる。一般的には、この方法はソルベントソルトミリングと呼ばれ、単に磨砕剤を用いないで機械的に微細化する方法(ドライミリングと呼ばれている)とは区別されている。また、広義ではソルベントを用いないソルトミリングもドライミリングと呼ばれる。
しかし、この方法では乾燥の際に顔料が強い二次凝集を起こし易く、顔料粒径が大きくなってしまう問題がある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来の方法の問題点を解決し、フルカラーの複写機やプリンター等を使用してフルカラー画像を形成した時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子を用いて成るトナー並びに現像剤を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、如何にしてトナー中に顔料を均一に微細な粒子として分散させるかということを鋭意研究した結果、ソルベントソルトミリング時にテルペンフェノール樹脂(D)を用い、微細化された有機顔料(処理顔料)の水性ペースト(D)(以下、水性ペースト(D)と略す)を得、かかる水性ペースト(D)をいわゆるフラッシングしてなる樹脂被覆顔料(F)をトナー母粒子の着色剤として用いることによって、従来法よりもはるかに鮮明性・透明性に優れる画像を得ることができることを見出し本発明に到達した。
【0012】
即ち、第1の発明は、有機顔料(A)、水溶性の無機塩(B)、水溶性の溶剤(C)、及びテルペンフェノール樹脂(D)の少なくとも4つの成分からなる混合物を機械的に混練して有機顔料(A)を微細化し、その後水溶性の無機塩(B)及び水溶性の溶剤(C)を水洗除去して得られる処理顔料の水性ペースト(D)と、常温固体の樹脂(E)とを加熱混練した後に水分を除去して得られる樹脂被覆顔料(F)を、結着樹脂(G)と加熱混練してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0013】
第2の発明は、有機顔料(A)が、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、アゾ系有機顔料から成る群より選ばれる1種であることを特徴とする第1の発明記載の静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0014】
第3の発明は、テルペンフェノール樹脂(D)を、有機顔料(A)100重量部に対して、1〜100重量部使用する第1又は第2の発明記載の静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0015】
第4の発明は、水溶性の溶剤(C)に対して、水溶性の無機塩(B)を重量比で2〜20倍使用することを特徴とする第1ないし第3の発明いずれか記載の静電荷像現像用トナー母粒子である。
【0016】
第5の発明は、第1ないし第4の発明4いずれか記載の静電荷像現像用トナー母粒子と、外添剤とを混合して成ることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
【0017】
第6の発明は、第5の発明記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴とする現像剤である。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明では有機顔料(A)として、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド2B等の溶性アゾ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系、ジアンスラキノニルレッド等が用いられる。
【0019】
具体的には下記の有機顔料が例示出来る。
カラーインデックス(C.I.)ナンバーにて示す。C.I.ピグメントエロー12、13、14、17、20、24、74、83、86 93、109、110、117、125、137、138、147、148、153、154、166、168、C.I.ピグメントオレンジ13、16、36、43、51、55、59、61、C.I.ピグメントレッド9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、C.I.ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3、15:4、15:6、22、60、64、C.I.ピグメントグリーン7、36、C.I.ピグメントブラウン23、25、26、建染染料から誘導されるスレン系有機顔料等が例示出来る。
【0020】
本発明のトナー母粒子のうち、黒色のトナー母粒子の場合は、イエロー、シアン、レッドの3色の処理顔料を得、これら3色の処理顔料を着色剤として用いればよい。
尚、本発明のトナー母粒子のうち、黒色のトナー母粒子の場合は、着色剤としてカーボンブラックの使用を妨げるものではない。
【0021】
本発明に用いられる水溶性の無機塩(B)としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられる。
【0022】
本発明に用いられる水溶性の溶剤(C)は、水溶性であれば特に限定されないが、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態に成る為に、安全性の点から高沸点の溶剤が好ましい。水溶性の溶剤(C)は粘結剤、結晶防止効果の為に加えるものであり、係る水溶性の溶剤(C)に対して上記の水溶性の無機塩(B)は重量比で2〜20倍使用することが好ましく、3〜10倍使用することがより好ましい。
【0023】
水溶性溶剤の例として、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が用いられる。
上記化合物の他に、ソルトミリング時に分散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良い。
【0024】
本発明において用いられるテルペンフェノール樹脂(D)としては、ガムテルペンフェノール樹脂、重合テルペンフェノール樹脂、不均化テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、マレイン化テルペンフェノール樹脂、フマール化テルペンフェノール樹脂、ウッドテルペンフェノール樹脂、トール油テルペンフェノール樹脂、マレイン化テルペンフェノール樹脂ペンタエステル、マレイン化テルペンフェノール樹脂グリセリンエステル等が挙げられ、二種類以上のテルペンフェノール樹脂を併用してもよい。
本発明において用いられるテルペンフェノール樹脂(D)は、有機顔料(A)100重量部に対して1〜100重量部用いることが望ましい。より望ましくは5〜50重量部である。1重量部よりも少ないと顔料表面の被覆効果が小さく、凝集によって顔料粒径が大きくなり易い。
テルペンフェノール樹脂(D)の存在下にソルトミリングすることによって、微細化された顔料の再凝集を防止できるようになったものと考えられる。
【0025】
テルペンフェノール樹脂(D)の存在下にソルトミリングしてなる処理顔料は、レーザー散乱による測定において平均粒径が1.0μm以下であることが好ましく、さらに0.2μm以下であることが好ましい。このように処理顔料が小さいと、画像を形成した時に透明性及び鮮明性が極めて優れる。
【0026】
常温固体の樹脂(E)、即ちフラッシングに用いることの出来る樹脂としては、常温固体であれば公知のものを含めて広く使用可能である。画像の透明性を考慮して、無色透明の樹脂の方がより好適である。例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、テルペンフェノール樹脂変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、テルペンフェノール樹脂・エステル、テルペンフェノール樹脂等を挙げることが出来る。
此れ等の樹脂は、フラッシング後の希釈、溶融混練にも使用可能である。
【0027】
本発明における樹脂被覆顔料(F)は、例えば以下のようにして得ることができる。
処理顔料の水性ペースト(D)に常温固体の樹脂(E)、必要に応じてその他の各種添加剤等を加えて、ニーダー若しくはスーパーミキサー等の混合分散機で混合攪拌を行う。この時に必要に応じて加熱しても良い。約10分〜20分で顔料分が樹脂に移行する。分離した水分をデカンテーションにより除去し、残った混練物を必要に応じて加熱しながら2本又は3本ロール等を使用して、水分を除去し、樹脂被覆顔料(F)(顔料高濃度チップ)を得ればよい。
【0028】
本発明のトナー母粒子は、常法に従い、得ることができる。即ち、上記樹脂被覆顔料(F)に結着樹脂(F)、必要に応じてその他荷電制御剤や添加剤等を加えて、ヘンシェルミキサー等で予備混合を行い、その後エクストルーダー等を用いて溶融混練を行う。
次いで冷却後ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で微粉砕すし、風力分級機等で分級し、平均粒径5〜20μm程度の所定の粒度分布を有する分級品を得ればよい。
【0029】
結着樹脂(F)、即ちフラッシング後の溶融混練に用いることの出来る樹脂として、公知のものを広く使用出来る。画像の透明性を考慮して、無色透明の樹脂の方がより好適である。常温固体の樹脂(E)と同じ種類の樹脂も使用可能だが、必ずしも結着樹脂(F)は樹脂(E)と一致している必要は無い。
【0030】
本発明のトナー母粒子には、荷電制御剤を配合することも好ましい。荷電制御剤としては公知のものが全て使用出来るが、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましい。例えば、アルキル置換サリチル酸の金属錯体(例えばジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体、アルミニウム錯体、又は亜鉛錯体等)の様な有機金属錯体等を挙げることが出来る。
【0031】
本発明のトナー母粒子には、流動性向上剤、クリーニング助剤等として、種々の粒子を外添剤として配合することも好ましい。
外添剤としては公知のものが全て使用出来る。例えば0.01〜0.5μmのシリカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪素、炭化タングステン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、その他1〜50μmのポリテトラフロロエチレン、ポリビニリデンフロライド、ポリメタアクリレート、ポリスチレン、シリコーン等の微粉末を添加することが好適である。此れ等の混合物、更に此れ等微粉末を各種表面処理した外添剤を添加することも好適である。
【0032】
本発明の現像剤は、上記トナーとキャリアとを混合してなるものであり、従来公知の方法で得ることができ、特に制約されるものではない。
本発明の現像剤に用いられるキャリアとしては、既知のキャリアは全て使用可能である。一般に二成分現像剤を構成するキャリアは導電性キャリアと絶縁性キャリアに大別される。
導電性キャリアとしては、通常、酸化又は未酸価の鉄粉等が用いられる。
絶縁性キャリアとしては、一般に強磁性体より成るキャリアコア材粒子の表面を絶縁性樹脂により均一に被覆したキャリアが代表的である。キャリアのコア材としては、例えば、酸化鉄(マグネタイト)、還元鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等やこれらと亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子を挙げることが可能である。被覆樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等の公知の材料のいずれのものでもよい。キャリアとしては20〜200μm程度の大きさのものが好ましい。
また、一般的に現像剤中にはトナーを1〜30重量%含有することが好ましい。
【0033】
【実施例】
以下実施例に基づいて本発明を説明する。例中部とあるは、重量部を示す。
[実施例1]
粗製銅フタロシアニン : 250部
(リオノールブルーSL、東洋インキ製造製)
塩化ナトリウム :2500部
テルペンフェノール樹脂 : 100部
(マイティーエーG125、平均分子量600:ヤスハラケミカル製)
ジエチレングリコール :200部
をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、3時間混練した。次にこの混合物を2.5リットルの温水に投入し、約80℃まで加熱、攪拌した。約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を5回繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除き、固形分50%の顔料の水性ペーストを得た。かかる水性ペーストを用いてフラッシング工程に移る。
【0034】
上記水性ペースト 100.0部
不飽和ポリエステル樹脂(:常温固体の樹脂(E)) 25.0部
メタノール 0.5部
上記原料をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、100℃に加熱しながら混合したところ、約10分で顔料分が樹脂に移行(フラッシング)した。分離した水及び溶剤分をニーダーから除去した後に、残った混練物を加熱型2本ロールで5回パスさせ、高濃度チップ(樹脂被覆顔料)を得た。
【0035】
上記不飽和ポリエステル樹脂(:結着樹脂(G)) 100.0部
上記顔料高濃度チップ 5.0部
負帯電電荷制御剤 4.0部
次いで、上記原料をエクストルーダーにて溶融混練し、冷却後にハンマーミルにて粗粉砕し、更にジェットミルにて微粉砕し、平均粒径10.0μmのトナー母粒子を得る。
上記トナー母粒子100部に酸化チタン微粉末を0.4部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーを得る。
【0036】
得られたトナーをフェライト100部に対し6部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得た。
この現像剤を用い市販のフルカラー複写機(CLC350、キャノン製)により画像を得たところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。特にOHP用シートに画像を形成した時に、従来と比較して著しい透明性の改良が見られた。又、得られたトナーを熱プレスにより溶融させ、ガラス板上に均一な薄層を作り、光学顕微鏡により顔料の分散状態を観察したところ、凝集の無い非常に良好な分散状態になっていることが確認出来た。
【0037】
[実施例2]
実施例1の粗製銅フタロシアニンの代わりに、黄色顔料(ホスターパーム エロー H3G:ハンザエロー系、ヘキスト製)260部を用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0038】
[実施例3]
実施例1の粗製銅フタロシアニンの代わりに、赤色顔料(ホスターパーム ピンクE:キナクリドン系、ヘキスト製)250部を用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0039】
[実施例4]
黄色顔料 : 250部
(パリオトールイエローD-1819:イソインドリノン系、BASF社製)
塩化ナトリウム :2500部
テルペンフェノール樹脂 : 50部
(マイティーエーG150、平均分子量700:ヤスハラケミカル製)
ジエチレングリコール :200部
を用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0040】
[実施例5〜7]
実施例1の粗製銅フタロシアニン:250部の代わりに、
赤色顔料(クロモフタルレッドA-2B:ジアミノジアントラニル系、CIBA社製)240部(実施例5)、
青色顔料(リオノゲンブルー6505:インダスレン系、東洋インキ製造(株)製)200部(実施例6)、
赤色顔料(パリオトールレッドL3670:ペリレン系、BASF社製)250部(実施例7)、
をそれぞれ用いて実施例1と同様にして水性ペーストを作成した後、同様にフラッシングして、トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、実施例1と同様にしてフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、いずれも鮮明で十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナーの分散状態も良好であった。
【0041】
[比較例1]
粗製銅フタロシアニン(リオノールブルーSL、東洋インキ製造(株)製、固形分50%)の水性ペースト 100.0部
不飽和ポリエステル樹脂(:常温固体の樹脂(E)) 25.0部
メタノール 0.5部
上記原料をニーダーにて100℃に加熱しながら混合したところ、約10分で顔料分が樹脂に移行(フラッシング)した。分離した水をニーダーから除去した後に、残った混練物を加熱型2本ロールで5回パスさせ、顔料高濃度チップを得た。
実施例1で用いた顔料高濃度チップの代わりにソルベントソルトミリング処理を施さない上記の顔料高濃度チップを用いて、実施例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、彩度が高く鮮明な画像が得られたが、OHPシート上での透明性は実施例1よりも劣っていた。
【0042】
[比較例2〜7]
黄色顔料(ポスターパーム エロー H3G:ハンザエロー系、ヘキスト社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例2)、
赤色顔料(ポスターファームピンクE:キナクリドン系、ヘキスト製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例3)、
黄色顔料(パリオトールイエローD-1819:イソインドリノン系、BASF社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例4)、
赤色顔料(クロモフタルレッドA-2B:ジアミノジアントラニル系、CIBA社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例5)、
青色顔料(リオノゲンブルー6505:インダスレン系、東洋インキ製造(株)製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例6)、
赤色顔料(パリオトールレッドL3670:ペリレン系、BASF社製)に精製水を添加し、固形分50%の水性ペーストを形成し(比較例7)、
それぞれその後は比較例1と同様にしてソルベントソルトミリング処理を施さない上記の顔料高濃度チップを用いて、比較例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、比較例1と同様であった。
【0043】
〔比較例8〕
不飽和ポリエステル樹脂 100.0部
青色顔料(リオノールブルーSL、東洋インキ製造(株)製) 3.0部
(注:ソルベントソルトミリング処理もフラッシング処理もしていない通常の乾燥工程を経て形成された顔料)
負帯電電荷制御剤 4.0部
上記混合物をエクストルーダーにて溶融混練し、その後実施例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、実施例1に比して画像の色再現性、発色性、透明性が著しく低下していた。
【0044】
〔比較例9〜14〕
比較例8の青色顔料の代わりに、
黄色顔料(ポスターパーム エロー H3G:ハンザエロー系、ヘキスト社製)(比較例9)、
赤色顔料(ポスターファームピンクE:キナクリドン系、ヘキスト製)(比較例10)、
黄色顔料(パリオトールイエローD-1819:イソインドリノン系、BASF社製)(比較例11)、
赤色顔料(クロモフタルレッドA-2B:ジアミノジアントラニル系、CIBA社製)(比較例12)、
青色顔料(リオノゲンブルー6505:インダスレン系、東洋インキ製造(株)製)(比較例13)、
赤色顔料(パリオトールレッドL3670:ペリレン系、BASF社製)(比較例14)、
それぞれを用いた以外は、比較例1と同様にしてトナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に市販のフルカラー複写機を用いて画像を形成したところ、比較例8と同様に画像の色再現性、発色性、透明性が著しく低下していた。
【0045】
【発明の効果】
本発明により、トナー中の顔料粒径が小さく、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤が得られた。光学顕微鏡によるトナー中の顔料の分散状態を観察したところ、凝集の無い非常に良好な分散状態になっていることが確認出来た。
Claims (6)
- 有機顔料(A)、水溶性の無機塩(B)、水溶性の溶剤(C)、及びテルペンフェノール樹脂(D)の少なくとも4つの成分からなる混合物を機械的に混練して有機顔料(A)を微細化し、その後水溶性の無機塩(B)及び水溶性の溶剤(C)を水洗除去して得られる処理顔料の水性ペースト(D)と、常温固体の樹脂(E)とを加熱混練した後に水分を除去して得られる樹脂被覆顔料(F)を、結着樹脂(G)と加熱混練してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー母粒子。
- 有機顔料(A)が、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、アゾ系有機顔料から成る群より選ばれる1種であることを特徴とする請求項1記載の静電荷像現像用トナー母粒子。
- テルペンフェノール樹脂(D)を、有機顔料(A)100重量部に対して、1〜100重量部使用する請求項1又は2記載の静電荷像現像用トナー母粒子。
- 水溶性の溶剤(C)に対して、水溶性の無機塩(B)を重量比で2〜20倍使用することを特徴とする請求項1ないし3いずれか記載の静電荷像現像用トナー母粒子。
- 請求項1ないし4いずれか記載の静電荷像現像用トナー母粒子と、外添剤とを混合して成ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
- 請求項5記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴とする現像剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28633497A JP3635892B2 (ja) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP28633497A JP3635892B2 (ja) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 |
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