JPH11237755A - トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 フルカラー画像を形成した時に、鮮明で十分
な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母
粒子、及びこのトナー母粒子を用いたトナー並びに現像
剤を提供する。 【解決手段】 顔料、水溶性の無機塩、水溶性の溶剤、
下記一般式（１）の顔料分散剤の４成分の混合物を混練
して顔料を微細化し、無機塩及び溶剤を水洗除去して得
られる処理顔料と、樹脂とを加熱混練した後、水分を除
去して得られる樹脂被覆顔料と、結着樹脂とを加熱混練
して成ることを特徴とする。 一般式（１） （但し、式中、Ｐは有機色素残基又は複素環残基、Ｘは
直接結合又はＳ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる１〜５０
個の原子で構成される２価の結合基、Ｙは−Ｎ（Ｒ⁴ ）
−Ｒ³ −又は−Ｏ−Ｒ³ −（Ｒ³ は炭素数１〜１０で構
成される、アルキレン基又はフェニレン基、Ｒ⁴ はＨ又
は炭素数１〜１８のアルキル基などを表す。）、Ｚは水
酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基などを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用さ
れる静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子
を使用して形成されるトナー並びに現像剤に関する。更
に詳しくはマゼンタ、シアン、イエロー、及び黒色トナ
ーを用いて複写等を行った時に、鮮明で十分な色再現
性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー母粒子、及
び該トナー母粒子を使用して形成されたトナー並びに現
像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機及びプリンター等に於いて
フルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実
用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比
較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画
像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言
い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等の進
歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する
方法が強く要望されている。この為に、フルカラー電子
写真画像を更に高品質化することが強く求められてい
る。

【０００３】電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを
用いて現像する。その方法には大きく分類して、トナー
をキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現
像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像
剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、
キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤
がしばしば使用される。

【０００４】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は、一般に３原色であるマゼンタ、シアン、イエロー
の３色、好ましくは墨入れ用としてブラックの４色のカ
ラートナー用いて、全ての色の再現を行うものである。
その方法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデ
ジタル的に色分解し、感光体の光導電層に導き、１色目
の静電潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経てト
ナーは、紙等の被記録体上に保持される。更に２色目以
降に付いても前述の工程を順次複数回行い、同一被記録
体上に複数色のトナーが重ね合わせられ、一回の定着に
よって最終のフルカラー画像が得られる。

【０００５】フルカラー複写機やフルカラープリンター
等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター（以
下、ＯＨＰと省略する。）用シートの様な透明基材上に
フルカラー画像を形成することも増加して来た今日、フ
ルカラーの画像形成に供されるトナーには、従来の最も
一般的な黒色のトナーの場合と同様に、種々の特性、例
えば安定した帯電性や良好な流動性が求められる他に、
透明性、鮮明性、色再現性等が更に要求される。

【０００６】即ち、フルカラー画像は、上記したように
被記録体上に複数色のトナーが重ね合わさられることに
よって得られる為に、個々のトナーの光透過性が不足す
ると、色再現性が悪化し、鮮明な画像を得ることが困難
となる。特にＯＨＰ用シートの様な透明基材上にフルカ
ラー画像を形成した時にこの現象は著しく、良好な透明
画像は得難い。

【０００７】その対策として顔料の分散の程度を上げ
る、即ちトナー中の顔料粒径をより小さくすることが考
えられる。一般に顔料の粒子径を小さくして分散度を上
げていくと顔料分散体の透明性が向上する。しかし、サ
ンドミル、３本ロールミル、ボールミル、エクストルー
ダー等の通常の分散機は、主に顔料の二次粒子（一次粒
子が弱く凝集している。）を壊して一次粒子にするだけ
であり、これらの通常の分散機では、顔料をより微細化
することは困難である。高速のサンドミル等を用いるこ
とによって、顔料の種類によっては更に顔料を微細化す
ることも可能ではあるが、非常に多大なエネルギーを必
要とする。

【０００８】顔料の一次粒子を微細化する手段として、
顔料を濃硫酸、ポリリン酸等の強酸に溶解したものを冷
水に投入して、顔料を微細粒子として析出させる方法が
知られている。この方法では顔料の強酸に対する溶解性
や安定性の点で、用い得る顔料が著しく限定される。
又、この方法で微細化した顔料は、乾燥すると強い二次
凝集を起こす為に、乾燥したものを一次粒子まで再分散
することは非常に困難であり、また分散性を改良する方
法としてはアルコール等の溶剤中で加熱処理することが
知られているが、望ましくない結晶成長を起こし、顔料
粒径が大きくなる。

【０００９】顔料を微細化する他の方法として、顔料と
固形樹脂を加熱しながら２本ロールやバンバリーミキサ
ー等で強力に練り込む方法も知られている。しかし、顔
料は一般に高温下では結晶成長する為に、本方法では機
械的な破砕力と結晶成長が平衡状態になった時に終点と
なり、顔料の微細化には限界がある。

【００１０】更に顔料の一次粒子を細かくする方法とし
て、顔料と食塩等の水溶性の無機塩の混合物を少量の水
溶性の溶剤で湿潤したものを、ニーダー等で強く練り込
んだ後、無機塩と溶剤を水洗除去、乾燥して一次粒子の
細かい顔料を得る方法がある。しかし、この方法でも乾
燥の際に顔料の強い二次凝集を起こし易く、顔料粒径が
大きくなってしまう問題がある。

【００１１】顔料を乾燥する前の、顔料を高濃度に含有
する水性スラリーや水性ペーストに、樹脂又は樹脂溶液
を添加し、混合攪拌し、顔料の周囲の水分を樹脂又は樹
脂溶液で置換した後、水分及び溶剤を除去することを一
般にフラッシングと呼んでいる。この方法は、ほぼ未乾
燥の状態の顔料を樹脂で被覆することが出来るので、従
来のような乾燥工程での顔料の凝集が起き難い。

【００１２】カラートナーによるフルカラー画像の形成
が一般的になるに連れて、ユーザーの要望品位が向上
し、電子写真に於いても通常の銀塩写真並みの品位が求
められる様になって来た。そこで、従来のフラッシング
処理顔料を用いた場合以上に トナー中の顔料の分散を更に改良し、画像を形成した
時の光透過性が改善して、同一被記録体上に複数色のト
ナーが重ね合わせられてフルカラー画像を形成した時
に、オリジナルにより近い色再現性を得られる様にす
る。 トナー中の顔料の分散を更に良くして、顔料が十分に
発色させ、濃度の濃い良好な画像を得られる様にする。 ＯＨＰ用シートのような透明基材上にフルカラー画像
を形成した場合に、画像の鮮明性・透明性を向上する。 ことが要求される様になってきた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の方法の問題点を解決し、フルカラーの複写機やプリ
ンター等を使用してフルカラー画像を形成した時に、鮮
明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用
トナー母粒子、及び該トナー母粒子を用いて成るトナー
並びに現像剤の提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、顔料
（Ａ）、水溶性の無機塩（Ｂ）、水溶性の溶剤（Ｃ）、
下記一般式（１）にて示される顔料分散剤（Ｄ）の少な
くとも４つの成分から成る混合物を機械的に混練して顔
料（Ａ）を微細化し、その後で水溶性の無機塩（Ｂ）及
び水溶性の溶剤（Ｃ）を水洗除去して得られる処理顔料
の水性ペースト（Ｅ）と、常温固体の樹脂（Ｆ）とを加
熱混練した後、水分を除去して得られる樹脂被覆顔料
（Ｇ）と、結着樹脂（Ｈ）とを加熱混練して成ることを
特徴とする静電荷像現像用トナー母粒子である。

【００１５】一般式（１）

【化２】 （但し、式中のＰは有機色素残基又は複素環残基、Ｘは
直接結合又はＳ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる１〜５０
個の原子で構成される化学的に合理的な組み合わせから
成る２価の結合基、Ｙは−Ｎ（Ｒ⁴ ）−Ｒ³ −又は−Ｏ
−Ｒ³ −（Ｒ³ は炭素数１〜１０で構成される、置換さ
れていてもよいアルキレン基又は置換されていてもよい
フェニレン基、Ｒ⁴ はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル
基又は−Ｒ ³ −Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ² を表す。）、Ｚは水酸基
又は炭素数１〜４のアルコキシ基又は−Ｙ−Ｎ（Ｒ¹ ）
Ｒ² をそれぞれ表し、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に置換
されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基又は
Ｒ¹ 、Ｒ² とでＮ、Ｏ又はＳを含んでもよい置換されて
いてもよい複素環を表す。）

【００１６】第２の発明は、顔料（Ａ）１００重量部に
対して、顔料分散剤（Ｄ）を０．０１〜３０重量部含有
することを特徴とする第１の発明記載の静電荷像現像用
トナー母粒子である。

【００１７】第３の発明は、水溶性の溶剤（Ｃ）に対し
て、水溶性の無機塩（Ｂ）を重量比で２〜２０倍使用す
ることを特徴とする第１又は第２の発明記載の静電荷像
現像用トナー母粒子である。

【００１８】第４の発明は、第１ないし第３の発明いず
れか記載の静電荷像現像用トナー母粒子と、外添剤とを
混合して成ることを特徴とする静電荷像現像用トナーで
ある。

【００１９】第５の発明は、第４の発明記載の静電荷像
現像用トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴
とする現像剤である。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明は、静電荷像現像用トナー
及び該トナーとキャリアを含有する現像剤を使用してフ
ルカラー画像を形成した時に、染料並みの著しい透明性
を得る為に、水溶性の無機塩（Ｂ）を破砕助剤とし、顔
料（Ａ）の一次粒子を細かくする為に機械的に混練を行
う。（以下、この工程をソルトミリングと呼ぶ。）この
破砕工程に於いて、上記一般式（１）で示される顔料分
散剤（Ｄ）を添加することによって、微細化された顔料
粒子で成る処理顔料の水性ペースト（Ｅ）を形成する。
更に、この処理顔料の水性ペースト（Ｅ）をフラッシン
グ法により常温固体の樹脂（Ｆ）中に分散させて、樹脂
被覆顔料（Ｇ）を得て、これを静電荷像現像用トナー製
造時の着色剤として用いることによって、透明性、色再
現性、発色性に優れる画像を形成することができる。

【００２１】例えば、顔料（Ａ）に顔料分散剤（Ｄ）及
び添加し、水溶性の無機塩（Ｂ）を破砕助剤とし、水溶
性の溶剤（Ｃ）を湿潤剤として少量添加し、ニーダー等
で強く練り込んで、顔料の一次粒子を機械的に従来より
も小さいものとする。その後得られた混練物を水中に投
入し、ハイスピードミキサー等で撹拌し、スラリー状と
する。次にこのスラリーの濾過、水洗を繰り返して水溶
性の無機塩（Ｂ）及び水溶性の溶剤（Ｃ）を除去する。
この方法により、処理顔料の水性ペースト（Ｅ）を得る
ことができる。

【００２２】本発明に用いられる顔料（Ａ）は、水に溶
解しなければ特に限定されず、トナーに使用される種々
の有機顔料、無機顔料及びそれらの混合物が使用可能で
ある。例えば、フタロシアニン顔料、不溶性アゾ顔料、
アゾレーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔
料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ア
ントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダン
スロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリノン顔料、ペリ
レン顔料、イソインドリノン顔料、チオインジゴ顔料等
を挙げることが出来る。尚、その硬度が破砕助剤の水溶
性の無機塩（Ｂ）より大きいか、余り差のない無機顔料
では、一般に顔料の一次粒子を細かくすることは困難に
なるので、硬度の低い有機顔料を用いるのが好ましい。
但し、一般に体質顔料として用いられている硫酸バリウ
ム、シリカ等の無機顔料をソルトミリング時、又はその
後の分散時に併用することは差し支えない。

【００２３】本発明に用いられる水溶性の無機塩（Ｂ）
としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げることは
可能であるが、これらに限定されるものではない。

【００２４】本発明に用いられる水溶性の溶剤（Ｃ）
は、水溶性であれば特に限定されないが、ソルトミリン
グ時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるた
め、安全性の点から高沸点の溶剤が好ましい。例とし
て、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキ
シエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノー
ル、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレング
リコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体
ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ
−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレン
グリコール等が用いられる。上記化合物の他に、ソルト
ミリング時に分散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良
い。

【００２５】本発明に於いて用いられる水溶性の無機塩
（Ｂ）は、水溶性の溶剤（Ｃ）に対しての重量比で２〜
２０倍、好ましくは３〜１０倍を使用する。水溶性の無
機塩（Ｂ）が水溶性の溶剤（Ｃ）に対して少ないと、顔
料（Ａ）を微細化する効果が少ない。逆に水溶性の溶剤
（Ｃ）が水溶性の無機塩（Ｂ）に対して少ないと、ソル
トミリング時の温度が上昇し易く、微細化した顔料粒子
の再凝集を起こし易くなる。

【００２６】一般式（１）にて示される顔料分散剤
（Ｄ）は、ソルトミリングにより微細化した顔料粒子の
再凝集を防止し、その後の分散工程でも有効で、画像を
形成した時の、透明性、色再現性、発色性を良好にす
る。一般式（１）中Ｐで表される有機色素残基を構成す
る有機色素としてはフタロシアニン系、不溶性アゾ系、
アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジ
オキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリ
ミジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラ
バンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ
系等がある。これらの色素は任意に選択することが出来
るが使用する顔料に近い色相を有するものを使用した方
が工業的に有利である。

【００２７】又、複素環残基を構成する複素環として
は、例えば、チオフェン、フラン、キサンテン、ピロー
ル、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノ
ン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カル
バゾール、アクリジン、アクリドン、アントラキノン等
がある。Ｐが複素環の場合、一般式（１）の顔料分散剤
は、殆ど着色していないものが得られる為に汎用性が有
り、カラートナー用としても好ましい。

【００２８】ＸはＳ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる２〜
１５個の原子で構成される化学的に合理的な組み合わせ
から成る２価の結合基であり、例えば、−ＳＯ₂ −、−
ＣＯ−、−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−又
はこれらの組み合わせであり、好ましくは−ＳＯ₂ −、
−ＣＯ−、−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ −等が
ある。Ｒ¹ 、Ｒ² がアルキル基の場合、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が好ま
しい。これらのアルキル基は最大で炭素数１８までの範
囲で分岐していてもよく、置換されていてもよい。更に
場合によってはＲ¹ 、Ｒ² が連結して更にＮ、Ｏ又はＳ
を含む５員又は６員の複素環を形成していてもよい。

【００２９】一般式（１）にて示される化合物の代表例
を表１に示した。

【表１】

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】本発明では、通常の乾燥した顔料に、上記
顔料分散剤（Ｄ）を添加し、ソルトミリングしてもよい
し、顔料生成後の水性ペーストやウェットケーキの状態
の時に上記顔料分散剤（Ｄ）を添加し、ソルトミリング
してもよいが、後者即ち、顔料の乾燥前に顔料分散剤
（Ｄ）を添加することによって、顔料分散剤（Ｄ）が顔
料表面に吸着し、顔料の凝集を防止するので、より好ま
しい。

【００３４】本発明では、顔料１００重量部に対して一
般式（１）で表される顔料分散剤を０．０１〜３０重量
部含有することが好ましい。

【００３５】ソルトミリング終了時点に於ける、処理顔
料の好ましい粒子径としては、レーザー散乱法による測
定に於いて平均粒径が１．０μｍ以下、さらに好ましく
は、０．２μｍ以下である。このような粒径であると、
画像を形成した時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が
得られる。

【００３６】本発明における樹脂被覆顔料（Ｇ）は、例
えば以下のようにして得ることができる。処理顔料の水
性ペースト（Ｅ）に常温固体の樹脂（Ｆ）、必要に応じ
てその他の各種添加剤等を加えて、ニーダー若しくはス
ーパーミキサー等の混合分散機で混合攪拌を行う。この
時に必要に応じて加熱してもよい。約１０〜２０分で顔
料分が樹脂に移行する。分離した水分をデカンテーショ
ンにより除去し、残った混練物を必要に応じて加熱し２
本又は３本ロールを使用して水分を除去し、顔料高濃度
チップ、即ち樹脂被覆顔料（Ｇ）を得ればよい。

【００３７】常温固体の樹脂（Ｆ）即ちフラッシングに
用いることの出来る樹脂として、公知のものを含めて広
く使用可能である。画像の透明性を考慮して、無色透明
の樹脂の方がより好適である。例えばアクリルニトリ
ル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、メタアク
リルアミド、及びそれらの混合物等のスチレン−アクリ
ル系、ポリエステル系等の公知の樹脂が全て使用可能で
ある。この他にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化樹脂、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹
脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、ロジン・エステル、ロジン等を挙げること
が出来る。何れの樹脂もその製造方法は特に制約される
ものではない。これらの樹脂は、フラッシング後の希
釈、溶融混練にも使用可能である。

【００３８】本発明のトナー母粒子は、常法に従い、得
ることが出来る。即ち、上記樹脂被覆顔料（Ｇ）に結着
樹脂（Ｈ）、必要に応じてその他荷電制御剤や添加剤等
を加えて、ヘンシェルミキサー等で予備混合を行い。そ
の後エクストルーダー等を用いて溶融混練を行う。次い
で冷却後ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で
微粉砕する。その後に風力分級機等で分級し、平均粒径
５〜２０μｍ程度の所定の粒度分布を有する分級品を得
ればよい。

【００３９】結着樹脂（Ｈ）、即ちフラッシング後の溶
融混練に用いることの出来る樹脂として、公知のものを
広く使用出来る。画像の透明性を考慮して、無色透明の
樹脂の方がより好適である。常温固体の樹脂（Ｆ）と同
じ種類の樹脂が使用可能だが、必ずしも結着樹脂（Ｈ）
は樹脂（Ｆ）と一致している必要は無い。

【００４０】本発明にトナー母粒子にうち、黒色のトナ
ー母粒子の場合は、イエロー、シアン、レッドの３色の
樹脂被覆顔料（Ｈ）を得、これら３色の樹脂被覆顔料
（Ｈ）を着色剤として用いてもよいし、カーボンブラッ
クの樹脂被覆顔料（Ｈ）を用いてもよい。カーボンブラ
ックとしては、チャンネルブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック等公知のものが全て使用可能であ
る。

【００４１】本発明のトナー母粒子に、荷電制御剤を配
合することも好ましい。荷電制御剤としては、正・負帯
電いずれも公知のものが全て使用出来る。トナー母粒子
が黒色の場合には、荷電制御剤として、例えば、ニグロ
シン染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属
錯体、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、
アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩、アルキルア
ミド、アルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジタ
ーシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体、アルミニウ
ム錯体、又は亜鉛錯体等）のような有機金属錯体等を挙
げることが出来る。また、トナー母粒子が黒色以外の場
合には、画像の色調に影響を与えない無色又は淡色の荷
電制御剤が好ましい。例えばアルキル置換サリチル酸の
金属錯体（例えばジターシャリーブチルサリチル酸のク
ロム錯体、アルミニウム錯体、又は亜鉛錯体等）のよう
な有機金属錯体等を挙げることが出来る。

【００４２】本発明のトナー母粒子には、流動性向上
剤、クリーニング助剤等として、種々の粒子を外添剤と
して配合することも好ましい。外添剤としては公知のも
のが全て使用出来る。例えば０．０１〜０．５μｍのシ
リカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪
素、炭化タングステン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、
その他１〜５０μｍのポリテトラフロロエチレン、ポリ
ビニリデンフロライド、ポリメチルメタアクリレート、
ポリスチレン、シリコーン等の微粉末を添加することが
好適である。これらの混合物、更にこれらの微粉末を各
種表面処理した外添剤を添加することも好適である。

【００４３】本発明の現像剤は、上記トナーとキャリア
とを混合して成るものであり、従来の公知の方法で得る
ことが可能で、特に制約されるものではない。本発明に
係わる現像剤に用いられるキャリアとしては、既知のキ
ャリアは全て使用可能である。一般に二成分現像剤を構
成するキャリアは導電性キャリアと絶縁性キャリアに大
別される。導電性キャリアとしては、通常、酸化又は未
酸化の鉄粉が用いられる。絶縁性キャリアとしては、一
般に強磁性体より成るキャリアコア材粒子表面を絶縁性
樹脂により均一に被覆したキャリアが代表的である。キ
ャリアをコア材としては、例えば酸化鉄（マグネタイ
ト）、還元鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等
やこれらと亜鉛、アルミニウム等の合金等の粒子を挙げ
ることが可能である。被覆樹脂としてはアクリル樹脂、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネイト樹
脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹
脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等の
公知の材料の何れのものでもよい。キャリアの粒径とし
ては２０〜２００μｍ程度のものが好ましい。又、一般
的に現像剤中にはトナーを１〜３０％含有することが好
ましい。

【００４４】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づき、本発明を
更に詳細に説明する。但し、これによって本発明の実施
の形態が何等限定されるものではない。実施例及び比較
例中、部及び％は、重量部及び重量％をそれぞれ表す。

【００４５】 〔実施例１〕 マゼンタトナーの作成 ブリリアントカーミン６Ｂ（アゾ系顔料、東洋インキ製造（株）製）２５０部 塩化ナトリウム（：水溶性の無機塩（Ｂ）） ２５００部 表１の化合物 ａ（：顔料分散剤（Ｄ）） １５部 ポリエチレングリコール３００ １６０部 （東京化成製：水溶性の溶剤（Ｃ）） これらの原料をステンレス製１ガロンニーダー（井上製
作所製）に仕込み、３時間混練した。次に、この混合物
を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しな
がらハイスピードミキサーで約１時間攪拌し、スラリー
状とした。その後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナ
トリウム及び溶剤を除き、固形分５０％の処理顔料の水
性ペースト（Ｅ）を得た。

【００４６】次いで、フラッシング工程に移る。 上記水性ペースト １００．０部 不飽和ポリエステル樹脂（：常温固体の樹脂（Ｆ）） ２５．０部 メタノール ０．５部 上記原料をニーダーにて１００℃に加熱しながら約３０
分間混合し、顔料を樹脂に移行（フラッシング）させ、
樹脂に均一に分散させる。分離した水及び溶剤分をニー
ダーから除去した後に、残った混練物を加熱型２本ロー
ルにて５回パスさせ、顔料高濃度チップ、即ち樹脂被覆
顔料（Ｇ）を得た。

【００４７】 不飽和ポリエステル樹脂（軟化温度８０℃） １００．０部 上記顔料高濃度チップ ５．０部 負帯電性荷電制御剤 ４．０部 上記各処方量をヘンシェルミキサーで予備混合を行い、
二軸エクストルーダーで溶融混練を行う。冷却後、ハン
マーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェットミルで微粉
砕する。その後に風力分級機で分級し、平均粒径１０．
０μｍのトナー母粒子を得る。上記トナー母粒子１００
部に平均粒径０．０５μｍの酸化チタン微粉末を０．４
部添加し、ヘンシェルミキサーで混合してマゼンタトナ
ーを得る。

【００４８】得られたトナーをフェライト１００部に対
し６部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得
た。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ
３５０、キャノン製）により画像を得たところ、鮮明で
十分な色再現性、発色性が得られた。特にＯＨＰ用シー
トに画像を形成した時に、従来と比較して著しい透明性
の改良が見られた。又、得られたトナーを熱プレスによ
り溶融させ、ガラス板上に均一な薄層を作り、光学顕微
鏡により顔料の分散状態を観察したところ、凝集の無い
非常に良好な分散状態になっていることが確認出来た。

【００４９】〔実施例２〕 シアントナーの作成 顔料として、リオノールブルー ＦＧ−７３５１（フタ
ロシアニン系顔料、東洋インキ製造（株）製）、表１の
化合物 ｂを使用する以外は、実施例１と同様に処理し
て、トナー及び現像剤を得て、画像を評価したところ、
実施例１と同様の結果であった。

【００５０】〔実施例３〕 イエロートナーの作成 顔料として、リオノールイエローＧＲ（ジスアゾ系顔
料、東洋インキ製造（株）製）、表１の化合物 ｃを使
用する以外は、実施例１と同様に処理して、トナー及び
現像剤を得て、画像を評価したところ、実施例１と同様
の結果であった。

【００５１】 ［比較例１］ マゼンタトナーの作成 ブリリアントカーミン６Ｂ ２５０部 （アゾ系顔料、東洋インキ製造（株）製） 塩化ナトリウム ２５００部 表１の化合物 ａ １５部 ポリエチレングリコール３００（東京化成製） １６０部 これらの原料をステンレス製１ガロンニーダー（井上製
作所製）に仕込み、３時間混練した。次に、この混合物
を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しな
がらハイスピードミキサーで約１時間攪拌し、スラリー
状とした。その後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナ
トリウム及び溶剤を除き、乾燥粉砕して、それをトナー
母粒子の着色剤として使用する。

【００５２】 上記着色剤 ３．０部 不飽和ポリエステル樹脂 １００．０部 負帯電荷電制御剤 ３．０部 冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェッ
トミルで微粉砕した後、風力分級機で平均粒径１０、０
μｍの着色剤含有微粒子，即ちトナー母粒子を得る。上
記着色剤含有微粒子１００部に平均粒径０．０５μｍの
酸化チタン微粉末を０、４部添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合して、トナーを得る。

【００５３】得られたトナーをフェライト１００部に対
し６部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得
た。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ
３５０、キャノン製）により画像を形成し、評価した。
その画像は彩度が高く鮮明な画像が得られた。また、個
々の色のトナーを使った中間色も鮮明な画像が得られ
た。しかし、ＯＨＰ用シートへ画像を形成した時に、か
なりの透明性が得られてはいるが、同一顔料を使用した
実施例１よりは劣り、顔料分散剤を添加し、ソルトミリ
ングを行った効果が確認出来た。

【００５４】〔比較例２〕 シアントナーの作成 顔料として、リオノールブルー ＦＧ−７３５１（フタ
ロシアニン系顔料、東洋インキ製造（株）製）、表１の
化合物 ｂを使用する以外は、比較例１と同様に処理し
て、トナー及び現像剤を得て、画像を評価したところ、
比較例１と同様の結果であった。

【００５５】〔比較例３〕 イエロートナーの作成 顔料として、リオノールイエローＧＲ（ジスアゾ系顔
料、東洋インキ製造（株）製）、表１の化合物 ｃを使
用する以外は、比較例１と同様に処理して、トナー及び
現像剤を得て、画像を評価したところ、比較例１と同様
の結果であった。

【００５６】〔比較例４〕 マゼンタトナーの作成 下記の原料をヘンシェルミキサーで予備混合し、エクス
トルーダーで溶融混練を行う。 ブリリアントカーミン６Ｂ ３．０部 （アゾ系顔料、東洋インキ製造（株）製） 不飽和ポリエステル樹脂 １００．０部 負帯電荷電制御剤 ３．０部 冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェッ
トミルで微粉砕した後、風力分級機で平均粒径１０、０
μｍの着色剤含有微粒子，即ちトナー母粒子を得る。上
記着色剤含有微粒子１００部に平均粒径０．０５μｍの
酸化チタン微粉末を０、４部添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合して、トナーを得る。

【００５７】得られたトナーをフェライト１００部に対
し６部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得
た。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ
３５０、キャノン製）により画像を得たところ、鮮明で
十分な色再現性、発色性が得られず、同一顔料を使用し
た実施例１、比較例１と並べてその画像を比較すると、
その差は明白であった。

【００５８】〔比較例５〜６〕比較例４で用いたブリリ
アントカーミン６Ｂ（アゾ系顔料、東洋インキ製造
（株）製）の代わりに、 比較例５：リオノールブルー ＦＧ−７３５１（フタロ
シアニン系顔料、東洋インキ製造（株）製）を、 比較例６：リオノールイエローＧＲ（ジスアゾ系顔料、
東洋インキ製造（株）製）を、 それぞれ用いた以外は比較例４と同様にしてトナー母粒
子、トナー及び現像剤を得、同様にして画像を得たとこ
ろ各実施例よりも画質が低下し、特にＯＨＰ用シート上
に画像を形成したところ、著しく透明性が劣っていた。
同一顔料を使用した例、例えば実施例２、比較例２、５
と並べてその画像を比較すると、この順番で画質が低下
し、その差は明白であった。

【００５９】

【発明の効果】本発明により、トナー母粒子中の顔料粒
子径が小さく、鮮明で十分な色再現性、発色性が得ら
れ、特にＯＨＰ用シートのような透明基材へ画像形成し
た時、鮮明で著しい透明性が得られる静電荷像現像用ト
ナー母粒子、トナー及び現像剤が得られた。顕微鏡によ
るトナー母粒子中の顔料の分散状態を観察したところ、
凝集の無い良好な分散状態になっていることが確認出来
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料（Ａ）、水溶性の無機塩（Ｂ）、水
   溶性の溶剤（Ｃ）、下記一般式（１）にて示される顔料
   分散剤（Ｄ）の少なくとも４つの成分から成る混合物を
   機械的に混練して顔料（Ａ）を微細化し、その後で水溶
   性の無機塩（Ｂ）及び水溶性の溶剤（Ｃ）を水洗除去し
   て得られる処理顔料の水性ペースト（Ｅ）と、常温固体
   の樹脂（Ｆ）とを加熱混練した後、水分を除去して得ら
   れる樹脂被覆顔料（Ｇ）と、結着樹脂（Ｈ）とを加熱混
   練して成ることを特徴とする静電荷像現像用トナー母粒
   子。 一般式（１） 【化１】 （但し、式中、Ｐは有機色素残基又は複素環残基、Ｘは
   直接結合又はＳ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる１〜５０
   個の原子で構成される化学的に合理的な組み合わせから
   成る２価の結合基、Ｙは−Ｎ（Ｒ⁴ ）−Ｒ³ −又は−Ｏ
   −Ｒ³ −（Ｒ³ は炭素数１〜１０で構成される、置換さ
   れていてもよいアルキレン基又は置換されていてもよい
   フェニレン基、Ｒ⁴ はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル
   基又は−Ｒ ³ −Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ² を表す。）、Ｚは水酸基
   又は炭素数１〜４のアルコキシ基又は−Ｙ−Ｎ（Ｒ¹ ）
   Ｒ² をそれぞれ表し、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に置換
   されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基又は
   Ｒ¹ 、Ｒ² とでＮ、Ｏ又はＳを含んでもよい置換されて
   いてもよい複素環を表す。）
2. 【請求項２】 顔料（Ａ）１００重量部に対して顔料分
   散剤（Ｄ）を０．０１〜３０重量部含有することを特徴
   とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー母粒子。
3. 【請求項３】 水溶性の溶剤（Ｃ）に対して、水溶性の
   無機塩（Ｂ）を重量比で２〜２０倍使用することを特徴
   とする請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー母粒
   子。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３いずれか記載の静電荷
   像現像用トナー母粒子と、外添剤とを混合して成ること
   を特徴とする静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 請求項４記載の静電荷像現像用トナー
   と、キャリアとを混合して成ることを特徴とする現像
   剤。