DE3213092C2

DE3213092C2 - Reversibel thermochromes Material

Info

Publication number: DE3213092C2
Application number: DE3213092A
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Aichi Inagaki; Takashi Kasugai Aichi Kataoka; Tutomu Nagoya Aichi Kito; Norikazu Aichi Nakasuji; Yutaka Nagoya Aichi Shibahashi
Original assignee: PILOT INK CO Ltd NAGOYA AICHI JP
Current assignee: PILOT INK CO Ltd NAGOYA AICHI JP
Priority date: 1981-04-08
Filing date: 1982-04-07
Publication date: 1986-10-02
Also published as: FR2503729A1; GB2100279A; DE3213092A1; GB2100279B; FR2503729B1; JPH0223592B2; JPS57167380A; US4421560A

Abstract

Reversibles thermochromes Material aus A) einer elektronenabgebenden chromatischen organischen Verbindung und B) einem sauren Phosphorsäureester oder einem Salz davon, worin Komponenten A) und B) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1/10 bis 50 vorhanden sind. Das Material kann auch eine dritte Komponente C) zur Überwachung der Temperatur der Verfärbung (Entfärbung des thermochromen Materials) enthalten. Das thermochrome Material unterliegt einem reversiblen Metachromatismus bei einer Temperatur im Bereich von -50 bis 120 ° C. Weiterhin können die reversiblen thermochromen Materialien in Mikrokapseln enthalten sein.

Description

dadurch gekennzeichnet,

daß es als Komponente (B) einen oder mehrere saure Phosphorsäureester oder Metallsalze davon der allgemeinen Formel (I)

R₁O

P-OM (I)

/W

R₂O O

worin R, und R₂, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit dem Proviso, daß R_t und R₂ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, und M bedeutet Wasserstoff, Natrium, Kalium, Lithium, Kalzium, Zink, Zirkonium, Aluminium, Magnesium, Nickel, Kobalt, Zinn-Kupfer, Eisen, Vanadium, Titan, Blei oder Molybdän,
enthält, wobei das Verhältnis der Komponente (A) zur Komponente (B) 1 : 1/10 bis 50, bezogen auf das Gewicht, beträgt.

2. Thermochromes Material gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich

(C) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe aliphatische einwertige Alkohole mit 4 bis 31 Kohlenstoffatomen, alizyklische einwertige Alkohole mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, aromatische einwertige Alkohole mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, mehrwertige Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, PoIyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200 bis 20 000, Zuckeralkohole, Esterverbindungen von Monokarbonsäuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen und aliphatischen einwertigen Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Esterverbindungen von Monokarbonsäuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen und Phenolen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, Esterverbindnngen von Monokarbonsäuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen und mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Esterverbindungen von Polykarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und aliphatischen einwertigen Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, aromatische Sulfonsäureester mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, aliphatische Sulfonsäureester mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phosphorsäuretriester von aliphatischen einwertigen Alkoholen mit2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenolen mit6 bis 15 Kohlenstoffatomen, aliphatische Ketone mit 5 bis 35 Kohlenstoffatomen, aromatische Ketone mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen, Fettsäureamide mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren N-Alkyl-substituierte Verbindungen, aliphatischen Ether mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen, aromatische Ether mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen, aliphatische Monokarbonsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, aliphatische Polykarbonsäure mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, aromatische Monokarbonsäuren mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen und aromatische Polykarbonsäuren mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, wobei das Gewichtsverhältnis (A): (B): (C) gleich 1 : 10 bis 50 : 1 bis 800 ist, und das thermochrome Material einen reversiblen Metachromatismus in Abwandlung des Anspruchs 1 im Bereich von -50 bis 100°C eingeht.

3. Verwendung des thermochromen Materials gemäß den Ansprüchen 1 oder 2 in Mikrokapseln einer Größe von nicht mehr als 30 mit). μ

Die Erfindung betrifft ein neues thermochromes Material mit reversiblem Metachromatismus.

Metallkomplexsalzkristalle, die einen spezifischen Metachromatismus aufweisen, sind bisher schon als thermochrome Materialien verwendet worden. Diese Metallkomplexsalzkristalle haben jedoch thermochrome Temperaturbereiche von im wesentlichen 50⁰C bis zu einigen Hundert ⁰C. Die meisten üblichen thermochromen Materialien haben einen thermochromen Temperaturbereich, der 100⁰C übersteigt. Weiterhin gibt es keine thermochromen Materialien, die einen Metachromatismus in dem Temperaturbereich haben, wie er im täglichen Leben vorkommt. Deshalb können die üblichen thermochromen Materialien nur in sehr beschränkter Weise angewendet werden.

Bei der Verwendung der üblichen thermochromen Materialien war es bisher nicht möglich, eine gewünschte Farbe bei der gewünschten Temperatur zu erhalten. Dies liegt daran, daß nur einige wenige Substanzen einen Metachromatismus bei einer Temperatur unterhalb 100⁰C aufweisen. Beispielsweise färbt sich die Verbindung

AgHgJ von gelb nach orange bei 50⁰C und die Verbindung CuHgJ von rot nach braun bei 70°C. Deshalb ist es nicht mögiich, die Art der Farbe auszuwählen, und darüber hinaus sind alle Farbänderungen nicht unterscheidbar deutlich.

Darüber hinaus haben die Metallkomplexsalzicristalle keine Lichttransparenz, und deshalb ist es nicht möglich, einen Hintergrund alternativ zu bedecken oder freizugeben oder zu bedecken mittels einer Temperaturänderung. Viele dieser Komplexsalze enthalten Schwermetalle und insbesondere solche Substanzen, die bei einer Temperatur unterhalb 100⁰C einen Metachromatismus aufweisen, enthalten - wie schon vorher erwähnt Quecksilber. Deshalb muß man beim Umgang mit diesen Substanzen aus Gründen der Umweltverschmutzung sehr vorsichtig sein. Außerdem ist es auch nicht wünschenswert, diese Substanzen in größeren Mengen zu verwenden.

Andere thermochrome Materialien schließen Flüssigkristalle ein. Diese Flüssigkristalle haben thermochrome Temperaturbereiche von etwa -10 bis etwa 200⁰C, und es gibt nur ein oder zwei Flüssigkristalle, die bei einer Temperatur unterhalb O⁰C Metachromatismus entwickeln. Ebenso wie es für die vorerwähnten Metallkomplexsalzkristalle dargelegt wurde, gilt deshalb auch für die Flüssigkristalle, daß man nicht die gewünschte Farbe bei der gewünschten Temperatur erhalten kann. Man kann lediglich die Farbe erhalten, die dem Flüssigkristall inhärent anhaftet. Darüber hinaus haben diese Kristalle auch den Nachteil, daß sie sich unvermeidbar verändern oder abgebaut werden, wenn sie in Berührung mit anderen Substanzen kommen, denn sie sind chemisch sehr empfindlich. Darum ist es nicht vorteilhaft, solche Flüssigkristalle als thermochrome Materialien zu verwenden. Die Nachteile dieser Materialien werden deutlich, wenn man berücksichtigt, daß nur Materialien erhalten werden, die eine dunkle Tönung aufweisen, weil cholesterische Flüssigkristalle einen dunklen Hintergrund benötigen.

Aus der DE-OS 23 27 723 sind reversible thermochrome Materialien bekannt, die einen Metachromatismus in einem Temperaturbereich von -100⁰C bis etwa 200⁰C aufweisen. Bei diesen Materialien ist es möglich, die gewünschte Farbe auszuwählen. Diese thermochromen Materialien haben vorwiegend eine tiefere Färbung bei Temperaturen unterhalb der Umschlagtemperatur, d.h. bei der Temperatur, bei der sie Metachromatismus aufweisen.

Es besteht ein Bedürfnis nach einem reversibel thermochromen Material, das überwiegend oberhalb der Umschlagstemperatur eine dunklere Färbung aufweist.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein solches Material zur Verfügung zu stellen.

Diese Aufgabe wird durch ein thermochromes Material gemäß Anspruch 1 gelöst.

Mit den Komponenten (A) und (B) wird ein Bereich der Umschlagstemperatur vor 40 bis 12O⁰C erreicht.

Durch den Zusatz der Komponente (C) gemäß Anspruch 2 kann man, wie dies schon aus der DE-OS 23 27 723 entnehmbar ist, den Bereich der Umschlagstemperatur nach unten erweitern.

Das Verhältnis und die Art der Komponenten beeinflußt die Intensität der Farbe, die Umschlagstemperatur und die Art der Färbung/Entfärbung. Die gewünschten Eigenschaften werden erzielt, wenn die Komponenten (B) und (C) 1/10 bis 50 Gew.-Teile bzw. 1 bis 800 Gew.-Teile pro 1 Gew.-Teil der Komponente (A) ausmachen. Jede der Komponenten (A), (B) und (C) kann aus zwei oder mehr Verbindungen bestehen. Um die Eigenschaften zu verbessern, ist es möglich, den thermochromen Materialien Additive zuzugeben. Typische Additive sind beispielsweise Antioxidantien, Antialterungsmittel, Ultraviolett-Absorptionsmittel, Verdünnungsmittel, Auflösungsmittel und Sensibilisierungsmittel.

Elektronenabgebende chromatische, farblose, organische Verbindungen (d.h. Komponente (A)), sind beispielsweise:

Kristall-Violett-Lacton, Malachit-Grün-Lacton, Michler's-Hydrol, Kristall-Violett-Karbinol,
Malachit-Grün-Karbinol, N-(2,3-Dichlorophenyl)-leukoauramin, N-Benzoylauramin, Rhodamin B-Laktam, N-Acetylauramin, N-Phenylauramin,

2-(Phenyliminoethyliden)-3,3-dimethylindolin, N-3,3-Trimethylindolinbenzospiropyran,
8-Methoxy-N-3,3-trimethylindolinbenzospiropyran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran,
3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6-benzyloxyfluoran,

l,2-Benzo-6-diethylaminofluoran, ^,o-Di-p-toIuidino^^-dimethylfluoranphenylhydrazino-y-laktam, so

3-Amino-5-methylfluoran, 2-Methyl-3-amino-6,7-dimethylfluoran,
2,3-13utylen-6-di-n-butylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-anilinofluoran,
3-Diclhylamino-7-(paratoluidino)-fluoran, 7-Acetamino-3-diethylaminofluoran,
2-Bromo-6-cyclohexylaminofluoran, ZJ-Dichloro-S-methyl-o-n-butylaminofluoran,

3-Dicthylamino-6-methyl-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3,3-Bis-(l-n-butyl-2-methylindol-2-yI)-phthalid, 3,3-Bis-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-phthalid und
3-(4-DimcUiylaminophenyl)-3-(l,2-dimethylindol-3-yl)-phthalid.

Geeignete Verbindungen der Komponente (B) sind Monoester, Diester oder Mischungen davon. Bevorzugte Beispiele für saure Phosphorsäureesterverbindungen werden nachfolgend aufgezählt, wobei Mischungen aus einem Monoester und einem Diester nachfolgend als »saures Phosphat« bezeichnet werden.

Methyl-saures Phosphat, Ethyl-saures Phosphat, n-Propyl-saures Phosphat, n-Butyl-saures Phosphat,

2-Elhylhcxyl-sauies Phosphat, n-Octyl-saures Phosphat, Isodecyl-saures Phosphat,

n-Decyl-saures Phosphat, Lauryl-saures Phosphat, Myristyl-saures Phosphat, Cetyl-saures Phosphat, Slcaryl-saures Phosphat, Docosyl-saures Phosphat, Oleyl-saures Phosphat,

2-Chloroethyl-saures Phosphat, 2,3-Dibromopropyl-saures Phosphat,

2,3-Dichloropropyl-saures Phosphat, Cyclohexyl-saures Phosphat, Phenyl-saures Phosphat,

o-Tolyl-saures Phosphat, 2,3-Xylyl-saures Phosphat, p-Kumenyl-saures Phosphat, Mesityl-saures Phosphat, 1-NaphthyI-saures Phosphat, 2-Naphthyl-saures Phosphat, 1-Anthryl-saures Phosphat, Benzyl-saures Phosphat, Phenethyl-saures Phosphat, Styryl-saures Phosphat, Cinnamyl-saures Phosphat, Trityl-saures Phosphat, Phenylmethylphosphat, Phenylethylphosphat, Phenyl·n-propylphosphat, Phenyl-n-butylphosphat, Phenyl-n-octylphosphal, Phenyllaurylphosphat, Phenylcyclohexylphosphat, Phenyl-(23-xylyl)-phosphat, Cyclohexylstearylphosphat, Cyclohexylcetylphosphat, Dimethylphosphat, Diethylphosphat, Di-n-propylphosphat, Di-n-butylphosphat, Di-n-hexylphosphat, Di-(2-ethylhexyI)-phosphat, Di-n-decylphosphat, Dilaurylphosphat, Dimyristylphosphat, Dicetylphosphat, Distearylphosphal, Dibehenylphosphat, Diphenylphosphat, Dicyclohexylphosphat, Di-o-tolylphosphat, Bis-(diphenylmethyl)-phosphai, Bis-(triphenylmethyl)-phosphat, Di-(2,3-xylyl)-phosphat, Dibenzylphosphat und Di-(l-naphthyl)-phosphat.

Die Metallsalze der sauren Phosphorsäureesterverbindungen können in verschiedener Weise hergestellt werden, z. B. indem man eine saure Phosphorsäureesterverbindung mit einem Oxid oder Hydroxid des gewünschten Metallb umsetzt oder indem man ein saures Phosphorsäureesteralkalisalz und Chlorid des gewünschten Metalls zersetzt.

Die Komponente (C) wird nachfolgend näher erläutert.

Bevorzugte Alkohole sind:

n-Hexylalkohol, n-Octylalkohol, n-Nonylalkohol, n-Decy]alkohol, n-Laurylalkohol, n-Myristylalkohol, n-Cetylalkohol, n-Stearylalkohol, n-Eikosylalkohol, n-Docosylalkohol, n-Melissylalkohol, Isocetylalkohol, Isodocosylalkohol, Oleylalkohol, Cyclohexylalkohol, Cyclopentylalkohol, Benzylalkohol, Cinnamylalkohol, Triethylenglykol, Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 6000 bis 20 000, Propylenglykol, Hexylenglykol, Cyciohexan-l^-diol, Trimethylolpropan, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit und Mannit.

Beispiele für Monokarbonsäureester sind:

Octylacetat, Butylpropionat, Octylpropionat, Phenylpropionat, Amylcaproat, Ethylcaprylat, Ethyicaprat, Octylcaprat, Ethyllaurat, Butyllaurat, Hexyllaurat, Octyllaurat, Dodecyllaurat, Myristyllaurat, Stearyllaurat, Methylmyristat, Butylmyristat, Hexylmyristat, Octylmyristat, Laurylmyristat, Cetylmyristat, Stearylmyristat, Butylpaimitat, Hexylpalmitat, Octylpalmitat, Dodecylpalmitat, Myristylpalmitat, Cetylpalmitat, Stearylpalmitat, Methylstearat, Butylstearat, Hexylstearat, Octylstearat, Laurylstearat, Myristylstearat, Cetylstearat, Stearylstearat, Propylbehenat, Ethylbenzoat, Butylbenzoat, Amylbenzoat, Phenylbenzoat, Methyloleat, Butyloleat, 12-Hydroxystearinsäuretriglyzerid, Methyl-12-hydroxystearat und Kastoröl.

Beispiele für Polykarbonsäureester sind:

Dibutyloxalat, Diethylmalonat, Dibutylmalonat, Dibutyltartrat, Dibutyisebacat, Dimethylphthalat, Dioctylphthalat, Diethylmaleat, Dibutylmaleat, Tristearylcitrat, etc.

Beispiele für aromatische Sulfonsäureester und aliphatische Sulfonsäureester sind:

Ethylbenzolsulfonat, Propylbenzolsulfonat, Propyltoluensulfonat, Butyltoluensulfonat, Phenylbenzolsulfonat, Phenyltoluensulfonat, Phenyldodecylbenzolsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat, Butyloctylsulfonat, Butyldodecylsulfonat, Octyldodecylsulfonat, etc.

Beispiele für Phosphorsäuretrieste·· sind:

Tributylphosphat, Tristearylphosphat, Diphenylmonocresylphosphat, Tricresylphosphat, Triphenylphosphat, Diphenyldecylphosphat, Diphenyl-2-ethylhexylphosphat, Tris-(2-chloroethyl)-phosphat, Tris-(2,3-dibromopropyl)-phosphat und Tristearylphosphat.

Beispiele für Ketone sind:

Ethylbutylketon, Methylhexylketon, Mesityloxid, Cyclohexanon, Acetophenon, Propiophenon, Benzophenon, 2,4-Pentandion, Acetonylaceton, Diacetonalkohol, Ketonwachs und Stearop.

Beispiele für Ether sind:

Hexylether, Myristylether, Laurylether, Stearylether, Phenylether, Isopropylbenzylether, Ethylenglykoldiphenylether und Diethylenglykoldiethylether.

a,. 65 Beispiele für Säureamide sind:

Acetamid, Propionamid, Capronamid, Caprylamid, Capramid, Lauramid, Myristinamid, Palmitamid, Stearamid, Behenamid, Erucamid, N-Ethylpalmitamid, N-Butylmyristamid und N-Butyloleamid.

Beispiele für Karbonsäuren sind:

Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Linolensäure, Linolensäure, Hydroxypropionsäure, Ricinoiemsäure, 12-Hydroxystearinsäure, P.yruvicsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, s

Sebacinsäure, Apfelsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Naphthinsäure, Benzoesäure, Toluinsäure, Essigsäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Zimtsäure, Bromobenzoesäure, Mandelsäure, a^Resorcinsäure, jtf-Rcsorcinsäure, y-Resorcinsäure, Gallensäure, Hydroxynaphthoesäure, Phthalsäure, Trimellitsäure und Pyromellitsäure.

Viele der erfindungsgemäßen reversibel, thermochromen Materialien sind, wie bereits vorher erwähnt, bei Raumtemperatur flüssig oder werden beim Erwärmen zum Zwecke der Verursachung eines Metachromatismus flüssig. Dieser Nachteil (nämlich daß das Material flüssig ist oder beim Erwärmen flüssig wird) kann dadurch eliminiert werden, daß man die Verbindung in Mikrokapseln durch bekannte Mikroverkapselungsverfahren einschließt

Werden zwei thermochrome Materialien verwendet, und zwar ein thermochromes Material, das von farblos nach grün bei 10⁰C sich verändert und ein thermochromes Material, das sich bei 30⁰C von farblos nach rot verändert, dann erhält man beim Abmischen der beiden Materialien ein Material, das im Temperaturbereich von 10 bis 30⁰C schwarz wird. Dies bedeutet, daß die Empfindlichkeit der Färbung/Entfärbung schlecht ist. Wenn andererseits die thermochromen Materialien jeweils in Mikrokapseln eingeschlossen sind, die eine Größe von 30 ;im oder weniger haben und dann miteinander vermischt werden, dann wird das gebildete Material bei 10⁰C oder darunter farblos, wird bei 10 bis 3O⁰C grün und verändert sich von grün nach schwarz bei 3O⁰C oder darüber. Wird das geb ildete Material von 30⁰C oder darüber abgekühlt, dann verändert es sich von schwarz nach grün und dann von grün nach farblos.

Die Mikroverkapselung kann in üblicher Weise erfolgen, z.B. durch Grenzflächenpolymerisation gemäß US-PS 34 29 827 und 31 67 602, durch eine in situ Polymerisationsmethode gemäß GB-PS 9 89 264, durch eine Öffnungsmethode gemäß US-PS 30 15 128 oder durch Koacervierung unter Anwendung eines wäßrigen Lösungssystems gemäß US-PS 28 00 457 und 31 16 206 oder durch Koacervierung unter Verwendung eines organischen Lösungsmittelsystems gemäß US-PS 31 73 872. Weiterhin kann man eine Schmelzdispersionsmethode gemäß US-PS 31 61 602, eine Luftsuspensionsbeschichtungsmethode gemäß US-PS 32 02 533, eine Sprühtrocknungsmethode gemäß US-PS 30 16 308 anwenden. Diese üblichen Verfahren können je nach dem Zweck, für den das thermochrome Material verwendet werden soll, ausgewählt werden.

Die Mikrokapseln haben eine Größe von 30 ;j.m oder weniger und vorzugsweise 2 bis 30 y.m und insbesondere 5 bis 15 :im.

Thermochrome Materialien oder Mikrokapseln, welche thermochrome Materialien enthalten, können homogen zu Polymeren zugegeben werden, ohne daß deren inhärente Eigenschaften dadurch verschlechtert werden, um dadurch reversible thermochrome Polymerzusammensetzungen zu erhalten.

Diese Polymeren können zu Formkörpern jeder Form, der dann Metachromatismus aufweist, verarbeitet werden, /.. B. zu Blöcken, Folien, Fäden, feinen Teilchen, kautschukartigen Elastomeren oder Flüssigkeiten.

Um die gewünschten Eigenschaften zu verleihen, soll das thermochrome Material in einer solchen Menge vorhanden sein, die etwa 0,1 bis etwa 40 Gew.-%, bezogen auf die Polymerzusammensetzung, ausmacht, wobei eine Menge von etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.-% bevorzugt wird.

Die Erfindung wird ausführlich in den nachfolgenden Beispielen erläutert.

Die Beispiele 1 bis 204 befassen sich mit thermochromen Materialien. Eine grundsätzliche Methode zur Herstellung der thermochromen Materialien, wie sie in den Beispielen gezeigt werden, ist die folgende: Komponenten (A), (B) und gegebenenfalls (C) werden abgemischt, und in einigen Fällen gibt man Additive hinzu. Die erhaltene Mischung wird durch Erwärmen auf etwa 80 bis 100⁰C gelöst oder geschmolzen, um sie gleichmäßig /u machen, und dann wird die Mischung auf Raumtemperatur gekühlt, worauf man das thermochrome Material erhält.

Die Zusammensetzungen und Eigenschaften der thermochromen Materialien werden in Tabelle 1 gezeigt. Dabei werden folgende Ausdrücke und Symbole angewendet:

Temperatur der Färbung/Entfärbung und Farbe

Färbungs/

Entfärbungstemperatur (⁰C)

Farbe unterhalb der Färbungs/ Farbe oberhalb der Färbungs/

Entfärbungstemperatur ^ Entfarbungstemperatur

Das Zeichen (<ς ) zeigt, daß die Färbung/Entfärbung reversibel ist

Die in Klammern angegebenen Zahlen geben die Mengen der Komponenten in Gramm an.

Symbole

CVL Kristall-Violett-Lacton

CF-V 3-Diethylamino-6-methyI-7-chlorofluoran

	5	1	CF-P	32 13 092 J
I		1	CF-R	3-Diethylamino-7,8-benzofluoran \|
	IO	1	CF-G	3-Diethylaminofluoran-<y-2-chlorophenylimidolaktam !
		I 20	CF-O	3-Diethylamino-5-methyl-7-dibenzylaminofluoran \|
	I	CF-RR	S-Chloro-o-cyclohexylaminofluoran i
I	CF-HR	2'-[Bis-(phenylmethyl)-amino]-3'-methyl-6'-(diethylamino)-spiro-[isobenzoruran- l(3H),9'[9H]xanthen]-3-on
j	CF-IR	2'-Chloro-6'-(diethylamino)-spiro-[isobenzofuran-l(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on
I	CF-1014	3,3-Bis-(l-ethyl-2-methyl-lH-indol-3-yl)-l(3H)-isobenzofuranon
I ³⁰	CF-502P	3'-(Diethylamino)-6',8'-dimethyl-spiro-[isobenzofuran-l(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on i
Ε	CF-40P	3-(l-Ethyl-2-methyl-lH-indol-3-yl)-3-(4-diethylaminophenyl)-l(3H)-isobenzofuranon \|
I ³⁵	CF-T-121	3,3-Bis-(l-butyl-2-methyl-lH-indol-3-yl)-l(3H)-isobenzofuranon f\|
1	CF-T-125	2'-[(4-n-Butylphenyl)-amino]-3'-methyl-6'-(diethylamino)-spiro-[isobenzofuran-l(3H),9'- gj [9H]xanthen]-3-on I
	C F-T-126	2'-(Cyclohexylamino)-6'-(diethylamino)-spiro-[isobenzoruran-l(3H),9'-[9H]xanthcn]-3-on \|i
1	CF-T-140	6'-(Diethylamino)-2'-[cyclohexyl-(phenylmethyl)-amino]-spiro-[isobenzofuran-l(3II),9'- E [9H]xanthen]-3-on I
I	CF-T-150	Leukoverbindung, die durch Abgabe eines Elektrons an einen Akzeptor eine hell- i braune Farbe ergibt \|
I	CF-P-3	o'-iCyclohexylmethylaminoJO'-methyW-iphenylaminoi-spiro-fisobenzofuran-USH)^'- \| [9H]xanthen]-3-on \|
I	CF-P-5	3'-Amino-6'-methyl-spiro-[isobenzofuran-l(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on I
I	CF-P-6	S'-Cyclohexylamino^'-methyl-spiro-Iisobenzofuran-USHJ^'-^HJxanthenJ^-on I
I	CF-P-8	2'-[4-Dimethylaminophenyl-(dimethylamino)-methylamino-4'-methyl-6'-(diethyl- \| amino)-spiro-[isobenzofuran-l(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on 1
I	CF-P-9	4,5,6,7-Tetrachloro-3',6'-bis-[methyl-(4-n-butylphenyl)-amino]-spiro-[isobenzoruran- S l(3H),9'-[9H)xanthen-3-on I
I	CF-P-IO	furan]-3-on \|
ι ⁵⁵	CF-P-12	3'-[(4-Ethoxy)-phenylamino]-spiro-[56H-benzo[<7]xanthen-56,r(3'H)-isobenzofuran]-3-on \|
1	CF-P-13	2'-Morpholino-6'-(l-pyrrolidinyl)-spiro-[isobenzofuran-l(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on 1 iii
1	CF-P-180	Leukoverbindung, die bei Abgabe eines Elektrons an einen Akzetor eine braune Farbe \| ergibt jg
1 ^6o	LBT 1812	Leukoverbindung, die bei Abgabe eines Elektrons an einen Akzetor eine schwarze SI Farbe ergibt K
	LBT 1820	Magnesiumsalz von Stearylsäurephosphat p
j	LBT 1830	Kalziumsalz von Stearylsäurephosphat I,
I 65	MC-410	Zinksalz von Stearylsäurephosphat §
; 1 a	RE-610	Polyoxyethylenalkylether-saures Phosphat «
; i	UV 328	Polyoxyethylenalkylphenolether-saures Phosphat \|
	UV 327	2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-isoamyl-phenyl)-benzotriazol £
UVPS	2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxy-phenyl)-5-chlorobenzotriazol \|
UVIlO	2-(2'-Hydroxy-5'-tert-butyl-phenyl)-benzotriazol \|
UV 103	2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon j\|
UV 621NH	2-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon \|
UVN35	[2,2-Thio-bis-(4-t-octylphenolat)]-2-ethylhexylamin-NI(H) \|
TBS	Ethyl^-cyanoO^-diphenylacrylat \|
VlX	tert-Butylphenolsalicylat \|
4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-rnethyl-phenol) M, 6 I

AO	Dilaurylthiodipropionat
MS	Mischung von Isomeren von Triphenyldimethan
BOS	C.I.SoIventBlue25
ASY-GRH	C. I. Solvent Yellow 61
gelbes GG	C.I.Pigment Yellow 17
blaues B2G	C.I.Pigment Blue 15 :3
VFY 3107	C. I. Solvent Yellow 25
Tabelle 1
Beispiel Thermochromes Material
Nr.

Komponente (A) Komponente (B)
(g) (g)

Komponente (C) (8)

1	CF-T-126(l,0)	Ethylsäurephosphat (20)
2	CF-T-126(l,0)	n-Butylsäurephosphat (20)
3	CF-T-126(l,0)	2-Ethylhexylsäure- phosphat (20)
A	CF-T-126(1,0)	Isodecylsäurephosphat (20)
5	CF-T-126(1,0)	Laurylsäurephosphat (20)
⁶	CF-T-126(l,0)	Myristylsäurephosphat (20)
7	CF-T-126Ü.0)	Cetylsäurephosphat (20)
8	CF-T-126(l,0)	Stearylsäurephosphat (20)
9	CF-T-126(l,0)	Dimyristylphosphat (20)
10	CF-T-126(l,0)	Dicetylphosphat (20)
11	CF-T-126(l,0)	Distearylphosphat (20)
'2	CF-T-126(l,0)	Dibehenylphosphat (20)
13	CF-RR(l,0)	Laurylsäurephosphat (20)
14	CF-RR(I₅O)	Myristylsäurephosphat (20)
15	CF-RR(I₅O)	Cetylsäurephosphat (20)
16	CF-RR(I₅O)	Stearylsäurephosphat (20)
17	CF-RR(I₅O)	Dimyristylphosphat (20)
18	CF-502P(l,0)	Cetylsäurephosphat (20)
19	CVL(LO)	Cetylsäurephosphat (20)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (°C)

41
rot-braun schwarz ²⁰

43.

rot-braun

44 ν

rot

schwarz schwarz ²⁵

45

rot schwarz

49 _x
rot ι=== schwarz

58 _x
rot schwarz

65

rot schwarz

7O_x
rot _x== schwarz

45

rot

schwarz

schwarz-rot;

72 _x
farblos _x== grün

73 _v

grün

schwarz;

49 ν

rot

=igrun schwarz

55

rot schwarz

59 _x
rot schwarz

7O_x
rot schwarz

44

rot

schwarz

gelb-braun blau

64 _x
hellgelb ?== blau

Fortsetzung

Beispiel Thermochromes Material Nr.

	Komponente (A) (g) .	Komponente (B) (g)	Komponente (C) (g)
20	CF-T-126(l,0)	Myristylsäurephosphat (10) Cetylsäurephosphat (10)	-
21	CVL(I₁O)	Cetylsäurephosphat (10) Stearylsäurephosphat (10)	—
22	CF-T-126(l,0)	LBT-1830 (20)	-
23	CF-RR(I₁O)	Cetylsäurephosphat (25) LBT-1830 (50)	-
24	CF-T-126(l,0)	Cetylsäurephosphat (20) LBT-1812 (10)	-
25	CVL(I₁O)	Cetylsäurephosphat (20)	-
26	CVL(I₁O)	Stearylsäurephosphat (40) LBT-1830 (10)	-
27	CVL(I₁O)	Stearylsäurephosphat (40) LBT-1812 (10)
28	CF-RR(I₁O)	Dilaurylphosphat (20)	-
29	CF-RR(I₁O)	Distearylphosphat (20)	-
30	CF-RR(I₁O)	Dibehenylphosphat (20)	-
31	CF-RR(I₁O)	Dilaurylphosphat (10) Dimyristylphosphat (10)	-
32	CF-RR(I₁O)	Dimyristylphosphat (8) Distearylphosphat (12)	—
33	PF-SfOP(I m	Distearylphosphat (20)	-
34	CVL(I₁O)	Distearylphosphat (20)	-
35	CVL(I₁O)	Dicetylphosphat (15)	-
36	CVL(I₁O)	Dibehenylphosphat (18)	-
37	CF-1014(l,0)	Stearylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)
38	CF-G(I₁O)	Stearylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)
39	CF-T-121(1,0)	Stearylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)
40	CF-T-150(l,0)	Stearylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)
41	CF-RR(I₁O)	Stearylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)
42	CF-T-126(l,0)	Stearylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)

Additiv Thermochronie Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

60 ν rot schwarz

63 ν gelb blau

12O_x farblos ===" grün

rot;

: schwarz

zinnober;

78

■ green

56 gelb ^=	^ blau
hellgelb ;	78 ν y blau
hellgelb	75 ν ^ blau
36 _x rot==^	: schwarz
70 ν rot==;	^; schwarz
rot==^	^: schwarz
41 . rot;=^	: schwarz
50,

rot;

: schwarz

hellgelb:

72

blau

70

farblos blau

farblos;

63

blau

72

farblos blau

farblos:

46

farblos;

45

: orange

: grun

45

farblos grün

farblos;

45

farblos;

45

farblos:

45

: schwarz

^: dunkelrot

^:grun

Forlsetzung Beispiel Thermochromes Material

Nr.

Komponente (A) Komponente (B) ig) (g)

43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Komponente (C)
(S)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

CF-T-125\'l,0)

CF-40P(l,0)

CF-HR(l,0)

CF-P(I₁O)

CF-O(I₁O)

CF-P-5(l,0)

CF-V(l,0)

CF-IR(I₁O)

Rhodamin B-laktam(l,O)

CF-R(I₁O)

CF-T-140(l,0)

CF-P-180(l,0)

CF-P-3(l,0)

CF-P-O(I₁O)

CF-P-8(l,0)

CF-P-9(l,0)

CF-P-IO(I₁O)

CF-P-12(l,0)

CF-P-13(l,0)

CF-P(O₁S) CF-O(0,5)

CF-G(O₁O) CF-P(0,4)

CF-T-126(1,0) CF-T-126(l,0) CF-T-126(1,0)

Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearj'lphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (4,0) Stearylphosphat (2,0) Cetylphosphat (2,0) Myristylphosphat (2,0)

Cetylalkohol (20) Cerylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkoho! (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (100) Cetylalkohol (100) Cetylalkohol (100) Cetylalkohol (100) Cetylalkohol (100) Cetylalkohol (40) Cetylalkohol (20) Cetyialkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (20) Cetylalkohol (50) Cetylalkohol (50) Cetylalkohol (50)

⁴⁷X

hellgrün;== grün-schwarz

farblos;

:rosarot

farblos orange

farlos;

'■ rosarot

farblos;

46.

farblos ;

farblos:

46.

farblos;

■ orange

^: orange

^: Zinnober

rosarot

43.

dunkelorangeF==farblos

farblos;

45 .

farblos;

farblos i

■ rosarot

: braun

■ schwarz

farblos== gelb-orange

47 ν braun ^== dunkelgrün

farblos;

: blau

47 .

farblos?== blau-purpur

farblos;

^: purpur

47 _x farblos === rot

farblos;

braun

45 s farblos rot

farblos;

farblos ;

farblos:

^: schwarz

^: grün

:grun

: grun

Fortsetzung

Beispiel Nr.	Thermochromes	Material	Komponente (C) (g)
	Komponente (A) (g)	Komponente (B) (g)	Cerylalkohol (50)
67	CF-T-126(l,0)	Laurylphosphat (2,0)	Cerylalkohol (50)
68	CF-T-126(l,0)	Isodecylphosphat (2,0)	Cetylalkohol (50)
69	CF-T-126(l,0)	2-Ethylhexylphosphat (2,0)	Cetylalkohol (50)
70	CF-T-126(l,0)	n-Butylphosphat (2,0)	Cetylalkohol (50)
71	CF-T-126(l,0)	Diphenylphosphat (2,0)	Cetylalkohol (50)
72	CF-RR(I₅O)	Diphenylphosphat (2,0)	Cetylalkohol (50)
73	CF-IR(I₁O)	Myristylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (50)
74	CF-IR(I₁O)	Myristylphosphat (2,0) Cetylphosphat (2,0)	Myristylalkohol (50)
75	CF-IR(I₁O)	Cyclohexylphosphat (4,0)	Stearinsäure (20)
76	CF-T-126(l,0)	LBT-1830 (2,0)	Myristinsäure (20)
77	CF-40P(l,0)	LBT-1830 (2,0)	Laurinsäure (20)
78	CF-T-126(l,0)	LBT-1820 (2,0)	Stearinsäure (20)
79	CF-T-126(1,0)	LBT-1812 (2,0>	Stearinsäure (20)
80	CVL(I₅O)	LBT-1830 (2,0)	Stearinsäure (20)
81	CF-P-5(l,0)	LBT-1830 (2,0)	Stearinsäure (20)
82	CF-P(l,0)	LBT-1820 (2,0)	Cetylalkohol (50)
83	CF-RR(I₁O)	2,3-Xylylphosphat (2,0)	Stearylalkohol (50)
84	CF-V(I₁O)	Diphenylphosphat (3,0)	Cetylalkohol (50)
85	CF-T-126(l,0)	MC-410 (2,0)	Cetylalkohol (50)
86	CF-T-126(l,0)	RE-610 (2,0)	Cetylalkohol (50)
87	CF-T-126(l,0)	Cyclohexylphosphat (2,0)	Cetylalkohol (20)
88	CF-RR(I₅O)	Dibehenylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)
89	CF-RR(l,0)	Distearylphosphat (4,0)	Cetylalkohol (20)
90	CF-RR(I₅O)	Dicetylphosphat (4,0)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

55

grün;

■ farblos

49

grün;=	— hellgrün
49 grün ==	^ farblos
50 grün;=	— farblos
40 ν rot ^==	grün
43 _x rot ,. ^N	schwarz

farblos;

34

farblos;

32

farblos;

29.

farblos ;

61

farblos;

48

34

: rosarot

^;rosarot

rosarot

^:rosarot

farblos ^== hellgrün

59 _N farblos hellgrün

farblos;

62

60

hellrosa;

45

■ hellblau

^: orange

·■ farblos

farblos ;

45

■ dunkelrot

rot-braun:

58

: grün

48

hellgrün farblos

50. hellgrün farblos

50 _v hellgrün farblos

farblos;

50

farblos;

48

farblos j

47·

: dunkelrot

^: dunkelrot

10

Fortsetzung

Beispiel Thermochromes Material
Nr.

Komponente (A) Komponente (B) (B) (g)

Komponente (C) (g)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

91
92
93
94
95
96
97
98

99
100
101

CF-RR(l,0)

CF-G(I₅O)

CF-1014(l,0)

CF-121(l,0)

CF-IR(I₅O)

CF-T-140(l,0)

CF-T-126(l,0)

CF-1014(1,0)

CF-G(I₅O)

CF-T-121(l,0)

CF-T-150(l,0)

Dimyristyiphosphat (4,0) Cetylalkohol (20) -

102	CF-RR(I₅O)
103	CF-T-125(1,0)
104	CF-40P(l,0)
105	CF-HR(I₅O)
106	CF-P-5(l,0)
107	CF-O(I₅O)
108	CF-P(I₅O)
109	CF-V(I₅O)
110	CF-IR(I₅O)

Kobaltsalz von Dimyristyiphosphat (8,0)

Naphthylphosphat (4,0)

p-Kumenylphosphat (3,0)

Benzylphosphat (4,0) o-Tolylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0)

Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0)

Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0)

Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0)

Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylalkohol (20) -

Myristylalkohol — (20)

Laurylalkohol -

Behenylalkohol (20)

Cetylalkohol (20) -

Laurylalkohol -

Laurylalkohol (40) Myristylalkohol

Laurylalkohol (30) Myristylalkohol

Laurylalkohol (20) Myristylalkohol

Laurylalkohol (10) Myristylalkohol

Myristylalkohol (50)

Myristylalkohol (40)
Cetylalkohol (10)

Myristylalkohol -

Cetylalkohol (20)

Myristylalkohol (20)
Cetylalkohol (30)

Myristylalkohol -

Cetylalkohol (40)

Cetylalkohol (50) -

Cetylalkohol (40) Stearylalkohol (10)

Cetylalkohol (30) -

Cetylalkohol (40) Stearylalkohol (10)

farblos;

46

! dunkelrot

63

farblos hellgrün farblos^=± gelb-orange

¹²\ iarblos F=i grün-schwarz

farblos;

72

farblos;

farblos:

farblos ;

farblos;

49

15

10

14

^;rosarot

: braun

^;grun

^: orange

^;grün

²K farblos ^== grün-schwarz

farblos schwarz

29 _v farblos dunkelrot

hellgrün^=^grün-schwarz

37 ν farblos ?=== rosarot

40 _v farblos orange

42 ν farblos orange

farblos:

47

: orange

47

farblos rosarot

farblos ;

51

farblos;

53

: zinnober

^: rosarot

Fortsetzung

Beispiel Therraochromes Material Nr.

Komponente (A) Komponente (B) (g) (g)

111 112

113 114 115

116 117 118 119 120 121 122 123 124 125

126 127 128 129 130 Komponente (C) (g)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

CF-1014(l,0) Siearylphosphat (2,0) CF-T-126(l,0) Stearylphosphat (2,0)

CF-RR(l,0) Stearylphosphat (2,0)

CF-P(I₁O)

Stearylphosphat (2,0)

CF-RR(I₁O) Stearylphosphat (2,0)

CF-G(I₁O)

CF-T-126U.0)

CF-RR(I₁O)

CF-P-50,0)

CF-IR(I₁O)

CF-T-150(l,0)

CF-G(I₁O)

CF-P(I₁O)

CF-T-126(l,0) CF-1014(1,0)

Stearylphosphat (2,0) Cetylphosphat (2,0) Cetylphosphat (2,0) Cetylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (2,0) Stearylphosphat (4,0) Cetylphosphat (4,0)

CF-T-126(l,0) Diphenylphosphat (4,0)

CF-T-126(l,0) Cetylphosphat (10)

CF-T-126(1,O) Cetylphosphat (10)

Stearylalkohol — (50)

Stearylalkohol — (40) Behenylalkohol (10)

Stearylalkohol (30) Behenylalkohol (20)

Stearylalkoho] (20) Behenylalkohol (30)

Stearylalkohol (10) Behenylalkohol (40)

Behenylalkohol (50)

Diamond-Wachs (50)

Stearylamid (50) Stearylamid (50)

Erucinsäureamid (50)

1,10-Decandiol (50)

Cetylalkohol (30) Stearyllaurat (10)

Stearylalkohol (30) Stearylstearat (10)

Cetylalkohol (50) -

Stearylalkohol (50)

Behenylalkohol (50)

Stearylstearat (50) -

Stearyllaurat (50) -

6O_x farblos ^=* gelb-orange

farblos;

56

farblos;

57

farblos;

60

farblos;

62

:grun

: dunkelrot

■ rosarot

: dunkelrot

⁷⁰ \ farblos ^== grün

77

grün ^=

dunkelrot; 96.

orange;

: farblos

79 _x farblos

: farblos

98

rosarot farblos

79 ν grün farblos

81 grün farblos

73

rosarot;

farblos;

42

: farblos

;grun

45

farblos gel b-orange

44

rot-braun	^ ^N grün
rot-braun	y ^ grün
rot-braun	65 ν y grün
62 ν rot ^==	schwarz
50. rot?=^	schwarz

Fortsetzung

Beispiel Thermochromes Material

Komponente (A) Komponente (B) (g) (g)

Komponente (C) (g)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

131 132 133 134 135 136

139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

CF-T-i26(l,0) CF-T-126(l,0) CF-T-126(l,0) CF-T-126(l,0) CF-T-126(l,0) CF-RR(I₁O)

CF-RR(1,0) CF-RR(I₅O)

CF-T-126(l,0) CF-T-126(l,0) CF-T-126(1,0) CF-G(I₇O) CF-T-121(l,0) CF-T-150(1,0) CF-40P(l,0) CF40P(l,0) CF-40P(l,0) CF-40P(l,0) CF-40P(l,0) CF-40P(l,0) CF-RR(1,0) CF-RR(l,0)

Cetylphosphat (10) Cetylphosphat (10) Cetylphosphat (10) Cetylphosphat (10) Cetylphosphat (10) Cetylphosphat (2,0)

Cetylphosphat (2,0) Cetylphosphat (2,0)

Stearylphosphat (11) Stearylphosphat (U) Stearylphosphat (11) Stearylphosphat (11) Stearylphosphat (11) Stearylphosphat (11) Dibehenylphosphat (4,0) Dibehenylphosphat (4,0) Dibehenylphosphat (4,0) Dibehenylphosphat (4,0) Dibehenylphosphat (4,0) Dibehenylphosphat (4,0) Distearylphosphat (4,0) Distearylphosphat (4,0) Stearylcaprat (50) Cetylcaprat (50) Butylpalmitat (50) Decylcaprat (50) — Octylcaprat (50)

Cetylalkohol (40) Stearinsäureamid

Cetylalkohol (40) Laurinsäure (10)

Stearylalkohol (40)

Tetradecylether (10)

Distearylether (50)

Dimyristylether (50)

Dilaurylether (50) Stearon (50)

Tristearylphosphat — (50)

Trilaurylphosphat (50)

Laurylalkchol (20) -

Myri stylalkohol (20)

Cetylalkohol (20) -

Stearylalkohol — (20)

Behenylalkohol — (20)

Cetylalkohol (10) Stearylalkoho! (10)

n-Decylalkohol — (20)

n-Decylalkohol (10)
Laurylalkohol (10)

rot:

41

! schwarz

32

rot schwarz

19 _x rot schwarz

11

rot

rot:

farblos

schwarz

^: schwarz

48

farblos ;

29

farblos;

56

dunkelrot

■ dunkelrot

: dunkelrot

rot-braun;

59.

rot-braun;

42

rot-braun;

32

rot-braun:

78

: schwarz

'■ schwarz

: schwarz

48

schwarz farblos

32. schwarz farblos

farblos;

21

■ rosarot

38

farblos rosarot

farblos;

45

■ rosarot

54

farblos rosarot

62 ν farblos rosarot

49 ν farblos rosarot

44 _v farblos dunkelrot

46 _x farblos dunkelrot

Fortsetzung

Beispiel Thermochromes Material
Nr.

Komponente (AJ Komponente (B) (g) (g)

Komponente (C) (g)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

153	CF-RR(I₁O)
154	CF-RR(I₁O)
155	CF-RR(I₁O)
156	CF-RR(I₁O)
157	CF-RR(I₁O)
158	CF-RR(I₁O)
159	CF-RR(I₁O)
160	CF-RR(I₁O)
161	CF-RR(I₁O)
162	CF-P-5(l,0)
163	CF-P-5(l,0)
.164	CF-P-5(l,0)
165	CF-P-5(l,0)
166	CF-P-S(I₁O)
167	CF-P-5(l,0)
168	CF-P-5(l,0)
169	CF-P-5(l,0)
170	CF-P-5(l,0)
171	CF-40P(l,0)
172	CF-40P(l,0)

Distearylphosphat (4,0) Distearylphosphat (4,0)

Distearylphosphat (4,0) Distearylphosphat (4,0) Distearylphosphat (4,0) Distearylphosphat (4,0)

Distearylphosphat (4,0) Dicetylphosphat (4,0) Dicetylphosphat (4,0)

Dicetylphosphat (4,0) Dicetylphosphat (4,0)

Dicetylphosphat (4,0) Dicetylphosphat (4,0) Dicetylphosphat (4,0) Dicetylphosphat (4,0)

Dicetylphosphat (4,0) Dimyristylphosphat (4,0) Dimyristylphosphat (4,0) Laurylalkohol (20) -

Laurylalkohol (10) Myristylalkohol

Myristylalkohol (20)

Myristylalkohol -

Cetylalkohol (10)

Cetylalkohol (20) -

Cetylalkohol (10) Stearylalkohol (10)

Stearylalkohol (20)

Stearylalkohol (10)

Behenylalkohol (10)

Behenylalkohol (20)

Laurylalkohol (20) -

Laurylalkohol (10) Myristylalkohol

Myristylalkohol (20)

Myristylalkohol -

Cetylalkohol (10)

Cetylalkohol (20) -

Cetylalkohol (10) -

Stearylalkohol (20)

Steary !alkohol — (10)

Behenylalkohol (10)

Behenylalkohol — (20)

n-Dodecylalkohol — (20)

n-Dodecylalkohol (10)
Laurylalkohol (10)

farblos;

53

farblos;

42

farblos;

45

farblos;

49

farblos;

48

farblos:

farblos;

49

56

55

62

farblos;

18

farblos;

25

27·

farblos;

46

farblos;

47

farblos;

48

50-

farblos;

-9·

-3

: dunkelrot

: dunkelrol

: dunkelrot

dunkelrot

: dunkelrot

^: dunkelrot

dunkelrot

: orange

farblos orange

38 ν farblos orange

: orange

orange

farblos orange

48 _v farblos orange

rosarot

farblos rosarot

Fortsetzung

Beispiel Thermochromes Material Nr.

Komponente (A) Komponente (B) (g) (g)

Komponente (C)

te)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

CF-40P(l,0) CF-40P(l,0)

CF-40P(l,0) CF-40P(l,0) CF-T-126(l,0) CF-T-126(l,0)

CF-T-126(1,0) CF-T-126(1,0)

Dimyristylphosphat (4,0) Laurylalkohol (20) Dimyristylphosphat (4,0)

Dimyristylphosphat (4,0) Dimyristylphosphat (4,0) Laurylalkohol (10) -

Myristylalkohol

(10)

Myristylalkohol (10) Myristylalkohol -

(10)

Cetylalkohol (10)

Dimyristylphosphat (4,0) Cetylalkohol (20) Dimyristylphosphat (4,0) Dimyristylphosphat (4,0) Dimyristylphosphat (4,0) Cetylalkohol (10) Stearylalkohol (10)

Laurylalkohol (14) Butylstearat (6)

Dimyristylphosphat (4,0) Dimyristylphosphat (4,0)

CF-T-126(l,0) Dimyristylphosphat (4,0)

CF-T-126(1,0) Dimyristylphosphat (4,0)

CF-T-126(l,0) Dimyristylphosphat (4,0)

Laurylalkohol (7) Myristylalkohol (7)
Butylstearat (6)

Laurylalkohol (14) Octyllaurat (6)

Laurylalkohol <7) Myristylalkohol (?)
Octyllaurat (6)

Laurylalkohol (7) Myristylalkohol (7)
Heptylcaprat (6)

n-Decylalkohol -

(14)

Octyllaurat (6) n-Decylalkohol -

(12)

Heptylcaprat (8) n-Decylalkohol (14)
Laurylalkohol (6)

farblos;

:rosarot

24.

farblos rosarot

31 _x farblos rosarot

farblos;

35

farblos;

36

farblos;

39

: rosarot

rosarot

-9 ν farblos grün

-9 ν

farblos grün

-46 _x farblos grün

farblos;

■ grün

-6 ν farblos grün

farblos

grün

farblos grün

CF-RR(I₁G; Laurylphosphat (20)

CF-RR(l,0) Stearylphosphat (20)

CVL(I₁O) Cetylphosphat (20)

CF-T-126(l,0) Dicetylphosphat (20)

CF-40P(l,0) Dimyristylphosphat (4,0)

CF-1014(l,0) Stearylphosphat (4,0) Cetylalkohol (20)

n-Decylalkohol (20) UV (0,5)

UV (0,5)

UV

UV (0,6)

UVN35 (1,0)

TBS (0,6)

49 _x rot schwarz

7O_x rot schwarz

64 ν hellgelb blau

schwarz

65

grün

-H_x farblos _x== rosarot

farblos

46

orange

Fortsetzung

Beispie] Thermochromes Material Nr.

Komponente (A) Komponente (B) (g) (g)

Komponente (C)
(g)

Additiv Thermochrome Eigenschaften

Temperatur von Färbung/ Entfärbung (⁰C)

193 194 195 196 197 198

199

200 201

202 203 204

CF-T-121(1,0) Stearylphosphat (4,0) CF-P(I₁O) Cetylphosphat (4,0)

n-Octylalkohol WX(0,3) farblos; (20)

Cetylalkohol (20) AO(I₁O) farblos:

^: schwarz

46

: rosarot

CF-T-126(l,0) Diphenylphosphat (2,0) Cetylalkohol (50) UV 103 rot-braun:

(0,8)

44

!grün

CF-P-5(l,0) CF-RR(I₅O) CF-IR(I₁O)

Dicetylphosphat (4,0)

Laurylalkohol (20) UVPS farblos; (1,0)

Diphenylphosphat (4,0) Behenylalkohol MS (1,0) farblos;
(50)

Benzylphosphat (4,0) Behenylalkohol

16O⁰F farblos; mikrokristal lines Wachs (3)

18

60

75.

■ orange

: dunkelrot

^:rosarot

CF-T-126(1,0) MC410 (2,0)

Cetylalkohol (50) flüssiges grün; Paraffin (8)

41

farblos

CF40P(l,0) Dimyristylphosphat (4,0) n-Octylalkohol

BOS

(0,01)

-2K blau purpur

CF-40P(l,0) Dimyristylphosphat (4,0) n-Hexylalkohol ASY- gelb;

(25) GRH

(0,01)

-49

CF-T-126(l,0) Cetylphosphat (2,0) CF-P(l,0) Stearylphosphat (2,0)

CVL(l,0) Cetylphosphat (2,0)

Stearylamid (50) gelbes grün; GG (0,01)

96

rot

^:gelb

1,10-Decandiol (50)

73

blaues purpur blau

B2G

(0,01)

64. VFY gelb ;===ϊ grün

3107 (0,02)

Beispiele 205 bis ilö beschreiben mikroverkapselte thermochrome Materialien. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen.

Beispiel

15 g eines Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensats (Feststoffgehalt 38 %, spezifisches Gewicht 1,16) wurden in 135 g Wasser gelöst, und dazu wurden 30 g des in Beispiel 8 hergestellten thermochromen Materials, gehalten 55 bei einer Temperatur von 80°C, tropfenweise gegeben, und die Lösung wurde gerührt, unter Erhalt von feinen Tropfen. Dann gab man Zitronensäure hinzu, um den pH auf 4 zu senken. Nach 5stündigem Rühren und Aufrechterhalten einer Temperatur von 45 bis 50⁰C bildete sich ein polymeres Material, das sowohl in Wasser als auch in dem thermochromen Material unlöslich war. Das thermochrome Material war mit dem wasserunlöslichen polymeren Material bedeckt und ergab Kapseln, in denen das thermochrome Material eingeschlossen war. 60

Beispiel

1,0 g aliphatisches Polyisocyanat (Feststoffgehalt 75 %, NCO-Gehalt 15 %) wurde in 30 g des in Beispiel 49 hergestellten thermochromen Materials unter Erwärmen gelöst, und die Lösung wurde tropfenweise zu 150 g einer 65 3 %igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 1000 bis 1500, Verseifungsgrad 86 bis 89 Mol-%) gegeben, und dann rührte man unter Erhalt von feinen Tröpfchen. Eine Lösung von 2 g eines Aminadduktes aus Epoxyharz in 20 g Wasser wurde allmählich zu der Lösung gegeben, und dabei wurde weitergerührt. Nach 5stündigem Rühren und Aufrechterhalten einer Temperatur von 50⁰C setzte sich das aliphatischc

16

Polyisocyanat mit dem Aminaddukt des Epoxyharzes an der Grenzfläche der Tröpfchen aus dem thermochromen Material und Wasser um und bildete einen festen Polyharnstoff, der sowohl in Wasser als auch in dem thermochromen Material unlöslich war. Der so gebildete feste Polyharnstoff bedeckte das thermochrome Material und ergab Kapseln, die das tbermochrome Material enthielten.

5 Beispiel 207

5 g Epoxyharz (Bisphenol A-Digiycidylpolyether, Molekulargewicht 378) wurden in 80 g thermochromem Material, hergestellt gemäß Beispiel 6, bei 80°Cgelöst. Die erhaltene Lösung wurde in 150 g einerS %igen wäßrigen Gelatinelösung gelöst und unter Bildung von feinen Tröpfchen gerührt. Eine Lösung aus einem Aminaddukt des Epoxyharzes in 20 g Wasser wurde allmählich zu der Lösung unter weiterem Rühren zugegeben. Nach etwa 4stündigem Rühren und Aufrechterhalten der Temperatur bei 80°C setzte sich das Epoxyharz mit dem Aminaddukt des Epoxyharzes an der Grenzfläche der feinen Tröpfchen aus thermochromem Material und Wasser um und bildete ein festes polymeres Material, welches in Wasser und in dem thermochromen Material unlöslich war. Das feste polymere Material bedeckte das thermochrome Material und ergab Kapseln, welche das thermochrome Material enthielten.

Beispiel 208

5,0 g eines polyfunktionellen Acrylatoligomers und 0,2 g Diisopropylbenzolhydroperoxid wurden unter Erwärmen in 30 g thermochromem Material, hergestellt in Beispiel 171, gelöst und dann tropfenweise zu 100 g einer 8 %igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 1000 bis 1500, Verseifungsgrad 99,0 bis 100 Mol-%) gegeben. Die Mischung wurde unter Ausbildung von feinen Tröpfchen gerührt. Unter Aufrechterhalten der Temperatur auf etwa 6O⁰C wurde eine 5 %ige wäßrige Lösung aus N' triumhydrogensulfit (NaHSO₃) allmählich zugegeben. Dann wurde etwa 3 Stunden gerührt und dabei die Temperatur der Flüssigkeit bei 6O⁰C gehalten, wobei sich aus dem polyfunktionellen Acrylat Oligomer an der Grenzfläche zwischen dem thermochromen Material und dem Wasser ein in dem thermochromen Material und Wasser unlösliches Acrylharz ergab. Das so gebildete Acrylharz bedeckte das thermochrome Material und ergab Kapseln, die das thermochrome Material enthielten.

Beispiel 209

4 g Bisphenol A wurden in 200 g einer 0,8%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid gelöst. Zu dieser Lösung wurden 80 g des gemäß Beispiel 172 hergestellten thermochromen Materials gegeben, in welchem 8 g Terephthalsäuredichlorid durch Erwärmen gelöst waren. Die erhaltene Mischung wurde bis zur Bildung von feinen Tröpfchen gerührt. Anschließend rührte man 1 Stunde und hielt dabei die Temperatur der Flüssigkeit auf etwa 50°C. Das Terephthalsäuredichlorid setzte sich mit Bisphenol A an der Grenzfläche der feinen Tröpfchen aus dem thermochromen Material und Wasser ab und ergab einen festen gesättigten Polyester, der sowohl in dem thermochromen Material als in Wasser unlöslich war. Der feste gesättigte Polyester bedeckte das thermochrome Material und ergab das thermochrome Material enthaltende Kapseln.

Beispiel 210

Ein Dispersionsmedium, das durch Vermischen von 10 g einer 16 %igen wäßrigen Lösung von säurebehandelter Gelatine, 0,7 g einer 10%igen wäßrigen Lösung von Essigsäure und 0,2 g sulfatiertem Kastoröl hergestellt worden war, wurde auf 50⁰C erwärmt, und dann wurden 30 g des gemäß Beispiel 181 hergestellten thermochromen Materials tropfenweise zugegeben. Die Mischung wurde bis zur Bildung von feinen Tröpfchen gerührt. Unier Aufrechterhaltung der Temperatur der Flüssigkeit auf etwa 50⁰C gab man eine 1 %ige wäßrige Lösung von Carboxymethylzellulose (durchschnittlicher Polymerisationsgrad 120 bis 150) allmählich unter Rühren tropfen- S weise zu. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe stellte sich ein pH von etwa 4,5 ein und der dabei gebil- 50 dete Koacervatfilm bedeckte die feinen Tröpfchen des thermochromen Materials. /

Um den Koacervatfilm gelieren zu lassen, wurde der Film auf 9⁰C gekühlt, und 1 g einer 25 %igen Lösung von j

Glutaraldehyd wurde zugegeben, und der pH wurde auf 5,4 eingestellt durch Zugabe einer 10%igen wäßrigen

Lösung von Natriumhydroxid, und die Mischung wurde dann etwa 1 Stunde gerührt. Anschließend wurde die \

Temperatur der Flüssigkeit auf 4O⁰C erhöht und weitere 8 Stunden gerührt, wobei man ein gelatinegehärtetes 55 (

Produkt, das sowohl in dem thermochromen Material als in Wasser unlöslich war, erhielt und welches das ther- ]

mochrome Material bedeckte und Kapseln, enthaltend das thermochrome Material, ergab. ■

Die Temperaturen der Färbung/Entfärbung der mikroeingekapselten thermochromen Materialien werden in ■<

Tabelle 2 gezeigt. j

Tabelle

Beispiel Temperatur der Färbung/ Farbe der Temperatur unterhalb der Farbe der Temperatur

Nr. Entfärbung (⁰C) Temperatur der Färbung/Entfärbung oberhalb der Temperatur der

5 Färbung/Entfärbung

205 70 rot schwarz

206 46 farblos zinnober

207 58 rot schwarz

208 -9 farblos rosarot

209 -3 farblos rosarot ¹⁵ 210 -11 farblos grün

Anwendungsgebiete für die erfindungsgemäßen Verbindungen sind beispielsweise die folgenden:

20 (1) Temperaturnachweis, insbesondere in Umgebungen mit niedriger Temperatur.

(2) Überwachung von chemischen Reaktionen durch die Farbänderung, die durch eine Erhöhung oder Erniedrigung der Temperatur bewirkt wird.

(3) Unfallverhütung, indem man die Temperatur in einem Behälter für chemische Materialien oder in einem Lagerraum überwacht.

25 (4) Messung der Temperaturverteilung in chemischen Apparaturen.

(5) Temperaturanzeige für einen Frühnachweis von Wärme, die in überlasteten elektrischen Leitungen und Vorrichtungen auftreten.

(6) Anzeige von sicheren und geeigneten Temperaturen für Haushaltsanwendungen, wie Kühlschränke, Gefriertruhen, Heizgeräte und Bäder.

30 (7) Anzeigetafeln, Lehrmaterialien, Spielzeug, bei denen man die unterschiedlichen Veränderungen der Farbe anwendet oder auch Scherzartikel oder Zauberartikel oder Anwendungen, bei denen man einen Hintergrund verdeckt oder freigibt.

18

Claims

Patentansprüche:

1. Thermochromes Material mit einem reversiblen Metachromatismus bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 120⁰C, enthaltend

(A) eine oder mehrere elektronenabgebende chromatische, organische Verbindungen aus der Gruppe Diarylphthalide, Indolylphthalide, Polyacrylkarbinol, Leukoauramine, Acylauramine, Arylauramine, Rhodamin B-Laktam, Jndoline, Spiropyrane und Fluorane, und

(B) schwach saure organische Verbindungen,