DE2514531A1

DE2514531A1 - Verfahren zum kontinuierlichen faerben von fasergemischen aus aromatischem polyester und cellulose

Info

Publication number: DE2514531A1
Application number: DE19752514531
Authority: DE
Inventors: Manchester Blackley; Violet Boyd; Brian Ribbons Fishwick; Brian Glover
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1974-04-03
Filing date: 1975-04-03
Publication date: 1975-10-09
Also published as: FR2266765B1; US3993438A; JPS50135120A; BE827540A; NL7503955A; MY7700282A; IE40904L; NO140897B; FR2266730B2; JPS5838554B2; JPS50135383A; PL99231B1; FR2266730A2; FR2266765A1; CA1062251A; DE2514531C3; CA1049203A; PH10757A; AU7978175A; IL46999A0

Description

Die F.T-findung bezieht sich auf ein kontinuierliches Verfahren zum Färben von Fasergemischen aus aromatischem Polyester und Cellulose, wobei Gemische aus Dispersions- und Reaktivfarbstoffen verwendet werden.

Es ist zwar allgemein bekannt _f daß Fasergeraische aus rromatischem Polyester und Cellulose durch Gemische aus Dispersions- und Reaktivfarbstoffen gefärbt werden können, jedoch leiden die bekannten Verfahren unter dem Nachteil, daß die Dispersionsfarbstoffe nicht nur den aus aromatischem PoIy-

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ester bestehenden Teil des Fasergeraischs färben, sondern auch den Celluloseteil anfärben. Damit das gefärbte Fasergemisch maximale Echtheitseigenschaften aufweist, ist es nötig, daß diese Anfärbung beseitigt wird. In der Praxis hat es sich jedoch als schwierig erwiesen, diese Anfärbung durch eine Reduktions- oder Oxydationsbehandlung zu beseitigen, ohne gleichzeitig den Reaktivfarbstoff, der auf den Celluloseteil des Fasergemischs aufgezogen ist, zu zerstören. Wenn eine solche Behandlung nicht angev/endet wird, dann kann es vorkommen, daß der Farbstoff, der beispielsweise durch eine übliche Waschbehandlung entfernt wird, zu einer Anfärbung anderer Bereiche (insbesondere; bsi Drucken) oder zu matten Tönen führt.

Es wurde nunmehr gefunden, daß diese Schwierigkeiten überwunden werden können, wenn man als Dxspersionsfarbstoff einen solchen Dispersionsfarbstoff verwendet, der mindestens zwei Carbonsäureestergruppen enthält, da Jede Anfärbung der Cellulose, welche durch solche Farbstoffe verursacht wird, leicht durch eine einfache alkalische Behandlung beseitigt werden kann, die keinen abträglichen Einfluß auf den zum Färben der Cellulose verwendeten Reaktivfarbstoff hat. Außerdem v/ird durch diese Behandlung jeder unfixierte Dispersionsfarbstoff von den Polyesterfasern entfernt, wobei nur eine geringe oder gar keine Neigung vorliegt, daß der auf diese Weise entfernte Dispersionsfarbstoff das Fasergemisch erneut anfärbt.

So wird also gemäß der Erfindung ein verbessertes Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Fasergemischen aus aromatischem Polyester und Cellulose vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt v/ird_t daß man auf das Fasergemisch einen Reaktivfarbstoff und einen Dispersionsfarbstoff, der mindestens .vei L.-irbsrisäureestergruppen enthält, aufbringt, die Färbet >ife r.uf dea Fasergemisch fixiert und anschließend das gefIrbte Fasergemisch einer Behandlung in einem wässrigen alka-

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Iisehen Bad mit einem pH liber 8,0 und mit einer Temperatur zwischen 50 und 85 C unterwirft.

Der Dispersionsfarbstoff und der Reaktivfarbstoff können In gesonderten Stufen in jeder beliebigen Reihenfolge aufgebracht werden. Sie werden jedoch bevorzugt gemeinsam aufgebracht.

So kann also das erfindungsgemäße Verfahren zweckmäßig dadurch ausgeführt werden, daß man das Fasergemisch kontinuierlich mit einer Klotzflotte oder Druckpaste, die den Dispersionsfarbstoff, den Reaktivfarbstoff und ein alkalisches Mittel enthält, klotzt bzw. bedruckt. Das geklotzte oder bedruckte Fasergemisch wird dann vorzugsweise getrocknet und schließlich einer Wärmebehandlung unterworfen, um die Farbstoffe auf dem Fasergemisch zu fixieren. Diese Wärmebehandlung kann beispielsweise aus einer Behandlung mit überhitztem Dampf oder in Dampf mit entweder atmosphärischem Druck oder Unterdruck oder aus einer trockenen Erhitzung in heißer Luft auf Temperaturen im Bereich von 150-23O⁰C bestehen. Es ist auch möglich, das Fasergemisch über eine erhitzte Oberfläche, wie z.B. einen Kalander, mit einer Temperatur -von 150-23O⁰C zu leiten. Nach Beendigung der Wärmebehandlung wird das Fasergemisch ggf. in Wasser gespült und dann einer Behandlung in einer heißen wässrigen alkalischen Losung mit einem pH von mindestens 8,0, vorzugsweise 10,0 bis 13,5, insbesondere 10 bis 11,5, unterworfen. Die Temperatur der alkalischen Lösung liegt vorzugsweise im Bereich von bis 80⁰C, wobei höhere Temperaturen im allgemeinen bei niedrigeren pH-Werten und umgekehrt verwendet werden. Die Zeitdauer der Behandlung richtet sich nach der Farbtontiefe, die auf dem Fasergemisch erzeugt worden ist, und der Art der verwendeten Vorrichtung. Jedoch liegen die Zeiten üblicherweise im Bereich von 30 sek bis 30 min. Ggf. kann die alkalische Lösung auch kleine Mengen (beispielsweise 0,2 bis 1,0 %) eines synthetischen Detergenzes enthalten. Nach der alkali-

— Λ _

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sehen Behandlung-vWird das Fasergemisch in Wasser gespült, welches'ggf.'ein synthetisches Detergenz enthält* und ßchließlich getrocknet.

Die alkalischen Lösungen können aus solchen alkalischen Mitteln, wie Ammoniak oder Ammoniumsalzen oder organischen Aminen, beispielsweise Triäthanolamin, hergestellt werden, be/orzugt werden jedoch als alkalische Kittel Carbonate oder Hydroxide von Alkalimetallen, wie z.B. Lithium, Kalium und Natrium, verwendet.

Zusätzlich zu den Farbstoffen können die Klotzflotten oder Druckpasten irgendwelche Hilfsmittel enthalten, diy üblicherweise in solchen Flotten oder Pasten verwendet werden, wie z.B. Eindickungsmittel, Wanderungsinhibitoren, kationische, anionische oder nicht-ionische Dispergiermittel, Harnstoff, Feuchthaltemittel, löslich machende Mittel, Bakteriozide, Sequestriermittel, Netzmittel, Emulgiermittel, oxydierende Mittel, wie z.B. Natriumchicrat oder Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, Fixierungsbeschleuniger, wie z.B. Diphenyl und Diphenylierivate oder Polyäthylenoxid-Addukte, die als Träger oder Fixierungsbeschleuniger bekannt sind, und Antischaummittel, wie z.B. organische Siliciumderivate, Die "^rlotzflotten oder Druckpasten können leicht sauer oder neucral sein. Sie sind aber vorzugsweise leicht alkalisch. Dies kann dadurch erreicht werden, daß man eine kleine Menge, beispielsweise bis zu 2 Gevf.~%, eines alkalischen Mittels, vie z.B. Natriumbicarbonat oder Natriumcarbonat, einarbeitet» Alternativ können die Druckpasten oder Klotzflotten einen Stoff wie Natriumtrichloroacetat enthalten, der beim Erhitzen oder Dämpfen ein alkalisches Mittel in Freiheit setzt.

Wenn die Klotzflotten oüer Df-uckpasten leicht sauer oder neutral sindj dann ist es üblicherweise nötig, das geklotzte oder bedruckte Fasergemisch anschließend mit einem Alkali u behandeln, um eine zufriedenstellende Fixierung des Reak-

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tivfarbsto^fs zu erzielen. Diese Behandlung mit einem Alkali kann vor der Fixierung des Dispersionsfarbstoffe ausgeführt werden, sie erfo]5t aber vorzugsweise nach dieser Fi-Jcierung. Bei gewissen Klassen vcn Reaktivfarbstoff&n, wie Z.B. solchen, die eine ^-Chloro-o-hydroxy-i,3,5-triazin-2-ylamino-Gruppe enthalten, kann die Fixierung im Anschluß an das Aufbringen aus einem neutralen oder £auren Medium durch eine Wärmebehandlung ohne Verwendung eines Alkalis ausgeführt werdei .

V' in die Farbstoffe gesondert aufgebracht v/erden, dann wird fias erfindungsgemäße Verfahren zweckmäßig dadurcn ausgeführt, daß man das Fasergemisch mit einer Klotzflotte oder Druckpaste, die den Dispersionsfarbstoff enthält, durch Klotzen bzw. Bedrucken behandelt, das Fasergemisch trocknet, erhitzt oder dämpft, um die Fixierung des Dispersionsfarb-Etoffs zu bewerkstelligen, das Fasergemisch mit einer Klotzflotte oder einer Druckpaste, die den Reaktivfarbstoff und ein Alkali enthält, klotzt oder bedruckt und den Reaktivfarbstoff durch Erhitzen oder Dämpfen oder, im Falle von hochreaktiven Farbstoffen, Batschen des Fasergemischs in eixA.-a feuchten Zustand fixiert. Das Fasergemisch wird dann, ggf. nach einer Spülung in Wasser, in einer heißen wässrigen Lösung-eines alkalischen Mittels mit einem pH über 8,0 behandelt. Ggf. können bei dieser Ausführungsfcrm des erfindungsgeinäßen Verfahrens die Farbstoffe in der umgekehrten Reihenfolge aufgebracht werden«

Wenn der Reaktivfarbstoff durch eine alkalische Schockbehandlung fixiert wird, die in der Anwendung einer hohen Konzentration eines Alkalis als letzte Stufe beim Aufbringen beider Farbstoffe auf dar Fasergemisch besteht, und wenn dann das Fasergemisch anschließend in Wasser gespült wird, um überschüssiges Alkali zu entfernen, dann kann die resultierende alkalische Lösung selbst als wässriges alkalisches Bad, wie es oben definiert v/urde, wirken, so daß eine gesonderte

1 / η q π Q

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Behandlung in einen derartigen Bad wegfallen kann. Die Fasergemische aus aromatischem Polyester und Cellulose, die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, können irgendwelche Textilraaterialien sein, die aus Fasern aus einem aromatischen Polyester und Cellulosefasern bestehen. Solche Fasergemische besitzen üblicherweise die Form von gestrickten bzw. gewirkten oder vorzugsweise gewebten Waren. Der Prozentsatz der Fasern aus einem aromatischen Polyester litegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 95 C-ew.-% und vorzugsweise im Bereich von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Fasergemischs. Die Fasern aus einem aromatischen Polyester sind vorzugsweise Polyäthylenterephthalatfasern, und die Cellulosefasern sind vorzugsweise Baumwoll-, Leinen-, Viskoserayon-oder polynosische Rayonfasern,

Zwar wird die Erfindung anhand von Klotzflotten oder Druckpasten beschrieben, die einen Dispersionsfarbstoff und einen P.eaktivfarbstoff enthalten, aber in vielen Fällen kann es zur Erzielung der gewünschten Farbtöne nötig sein, ein Gemisch aus Dispersionsfarbstoffen und/oder ein Gemisch aus Reaktivfarbstoffen zu verwenden. Die Verwendung derartiger Gemische liegt ebenfalls im Bereich der Erfindung. Vorzugsweise v/erden der Dispersionsfarbstoff oder das Gemisch aus Dispersionsfarbstoffe; und der Reaktivfarbstoff oder das Gemisch aus Reaktivxarbstoxfen so gewählt_f daß die im Gemisch anwesenden Polyesterfaser^ ur.d Cellulosefaser^ auf in wesentlichen den gleichen Farbton gefärbt werden.

Die Dispersionsfarbstoffe, die mindestens zwei Carbonsäureestergruppen enthalten, können irgendwelche Farbstoffe aus den bekannten Klassen von Dispersionsfarbstoffen sein, welche mindestens zwei solche Gruppen enthalten. Insbesondere sollen Farbstoffe der Nitro-, Methin-, Azomethin-, Anthrachinonund vor allem Azoreihej ganz besonders der Monoazoreihe» erwähnt werden. Die Carbonsäureestergruppen besitzen vorzugsweise die Formel -COOR, worin R für ein ggf. substi-

6 R Π Q R /, 1 /pqnq

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I tuiertes Kohlenwasserstoffradikal oder ein heterocyclisches

t| Radikal steht. Insbesondere kann R ein Cycloalkylradikai,

ll wie z.B. Cyclohexyl, ein monocyclisches Arylradikal, wie

ff z.B. Phenyl, Tolyl und Xylyl und substituierte Derivate da-

xl von, beispielsweise Anisyl, Chlorophenyl und Bromophenyl,

z? ein monocyclisches Arylalkylradikal, wie z.B. Benzyl oder

2| ß-Phenyläthyl, oder vorzugsweise ein Alkylradikal sein. Lei-

a SDiele für solche Alkylradikale sind Kexyl, Octyl, Dodecyl

d und insbesondere niedrige Alkylradikale mit 1 .bis 4 Kohlen-

a stoffatomen, wie z.B. Äthyl, Propyl, Butyl und insbesondere

j Methyl. Alternativ kann R ein substituiertes Alkylradikal,

ι insbesondere ein substituiertes niedriges Alkylradikal sein, wie z.B. ein Hydroxy-niederalkyl-Radikal, wie z.B. ß-Hydroxy-

s äthyl, oder ein Niederalkoxy-niederalkyl-Radikal, wie z.B.

= γ-Hethoxypropyl. Die Carbonsäureestergruppen können direkt

\ oder Über eine Brückengruppe_s wie z.B. -O-Alkylen- oder

ι I

' -!,'-Alkylen-, an Kohlenstoffatcie ein oder mehrerer Benzol-

ringe oder heterocyclischer Ringe, die im Farbstoff molekül

• anwesend sind, gebunden sein. Eine bevorzugte Klasse derar-

I tiger Azofarbstoffe wird durch die Farbstoffe der Formel

f ■"■ ■■—, -5>

(COOR)n (COQR)n

gebildet, worin A für den Rest einer Diazokomponente der aromatischen oder heterocyclischen Reihe steht, E für den Rest einer Kupplungskomponente steht, R die oben angegebene Bedeutung besitzt und η und m i£?w<=>i1 κ unahhäncn σ νηγ\ρ\-ηηγ\ήΡΓ füv 0, 1 oder 2 stehen, wobei die Summe aus η und m mindestens 2 ist.

Eine zweite bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen wird durch die Farbstoffe der Formel

A¹ -H=N J B

\ J ^V X² - COOR „ η _

1 /0309

•^: ^ff 25H531

gebildet, worin A für das Radikal einer Diazokomponente der aromatischen oder heterocyclischen Reihe steht, der Benzolring B ggf. zusätzliche Substituenten enthält, R die

1 2

oben angegebene Bedeutung besitzt und X und '/ jeweils unabhängig voneinander für ein Niea^ralkylen- oder Kiederalkylen-O-niederalkylen-Radikal stehen, wobei der Ausdruck "Niederalkylen" Alkylenradikale mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet.

Eine weitere bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen wird durch die Farbstoffe der Formel

\ \ / Vi

A² - N = H —// _B V

(COOR)p —' * ~^C00R

gebildet, wcrin B, X¹ und R die oben angegeben*;. Bedeckungen besitzen, Z für ein Wasserstoffatoin oder ein ggf. sutstituiertes Alkyl-, Cycloalkyl- oder ArylradiKsl ateh^h. A für das Radikal einer Diazokomponente der aromatischen oder heterocyclischen Reihe steht und ρ für 1 oder 2 steht.

Eine weitere bevorzugte Klasse von Azofarbsxoffen wird aurchdir-Farbstoffe der Formel.

A² - H = H-J

(COOR) q

gebildet, worin A , B, R und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, R für ein niedriges Alkyl radikal steht und Q für 2 oder vorzugsweise ' steht.

Beispiele für Substituenten, die im Benzolring B vorliegen können, sind niedrige Alkylradikale, insbesondere Methyl, niedrige Alkoxyradikale, wie .z.b. Methoxy un·; Äthoxy, Chlor- und Brometorae sowie Aoylaminogrupj'en_t insbesondere Acylamino gruppen der Formel

BC984

-N-COT² -N-SO₂T³, -N-COOT³ oder -N-CON

worin T¹, T und T³ jeweils unabhängig voneinander- für ein Wasserstoffatom oder ein niedriges Alkylradikal stehen, T für ein Wasserstoffa\:_, ein niedriges Alkylradikal oder ein monocyclisches Axylradikal steht und T^D für ein niedriges Alkylradika" oder ein monocyclisches Arylradikal steht. Vorzugsweise besitzen die erwähnten Acylaminogruppen die Formel -NHCO-Niederalkyl.

In dieser Beschreibung bezeichnen die Ausdrücke "Niederalkyl" und "Niederalkoxy» Alkyl- bzw. Alk oxyradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

1 2 Die Radikale der Diazokomponente^ die durch A, A und A dargestellt werden, können die Radikale irgendwelcher Diazokomponenten der heterocyclischen Reihe sein, und zwer insbesondere ggf. substituierte Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2~ yl-, Thien-2-yl-, Benz-2_?1-isothiazol-3-yl-, Benz-1.2-isothiö.zol-3-yl-, 1 ^,A-Thiadiazol-S-yl-, 1 „3,4-Thiadiazol-2~ yl-, Isothiazol-5-yl-, Pyrazol-3-yl-_s Imidazol-(2- oder -5)-yl-, 1,2,4-Triazol-3-yl- und Tetrazol~5-yl-Radikale.. Insbesondere sind A, A¹ und k^ die Radikale einer Diazokomponente der aromatischen Reihe, und zwar insbesondere ggf. substituierte Naphthyl- und vor allem ggf. substituierte Phenylradikale. Der Substituent oder die Substituenten an solchen Radikalen können, außer Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen, irgendwelche Substituenten sein, d.'.e üblicherweise an den Dia^iii-adikalen von Dispei sionsazoxarbstoffen voraander sind, wie z.B. Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Trifluoromethyl, .Niederalkyl, niederalkoxy, Iliederalkylsuif ">nyl, Niederalkylcarbonyl, Acylamino, ganz besonders Niederalkylcarbonylamino, SuIfonamido und N-substituierte und Ν,Ν-disubstituierte Dex'ivate davon, Carbonamide und N-substituierte und Ν,Ν-disubstituierte Derivata davon, sowie Carbonsäureestergruppen, insbeson-

1 λ dere Niederalkoxycarbonyl. Vorzugsweise sind A, A und A

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ggf. substituierte Phenylradikale, und zwar insbesondere solche der Formel

COOL'

1 2
worin L und L jeweils unabhängig voneinander für Nieder-

alkyl stehen;

U und W jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Niederalkyl, Chlor, Brom, Niederalkoxy. Nitro, Cyano oder Niederalkoxycarbonyl stehen, und

V für Wasserstoff, I¹Jitro, Chlor, Brom, Niederalkyl, SJiederalkoxy, Cyano, Niederalkoxycarbonyl, Sulfonamido oder Carbonamide oder N- oder N,N-substituierte Derivat«davon, Niederalkylcarbonyl oder Niederalkylsulfonyl steht. Vorzugsweise steht V für Nitro.

1 2 In den obigen Klassen von Farbstoffen stehen A, A und A vorzugsweise für ein Phenylradikal_; welches bis zu 3 Substituenten enthalten kann, und zwar vorzugsweise diejenigen Substituenten, die oben als Beispiele für Substituenten am genannten Diazoradikal aufgeführt wurden.

Die beim erx'indungsgemäßen Verfahren verwendeten Dispersionsfarbstoffe können durch Verfahren erhalten v/erden, die üblicherweise bei der Herstellung von Dispersionsfarbstoffen verwendet werden, unter der Voraussetzung, daß bei diesen Verfahren entsprechende Reaktioi-steilnehiner zur Verwendung gelangen, die insgesamt mindestens zwei Gruppen der Formel -COOR enthalten» So können te i.spielsweise Dispersionsazofarbstoife für die Verwertung beim eriindungsgemäßen Verfahren aus Diazo- und Kupplungskomponenten erhalten werden, die f-psieirsan mindestens zwei Gruppen der Formel -COOR enthalten .

je be:ή erfindungsgetnäßen Verfahren verwendeten Reaktiv-

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farbstoffe können irgendwelche wasserlöslichen Farbstoffe cein, die' mindestens eine faserreaktive Gruppe enthalten. Hierunter soll eine Gruppe verstanden werden, deren Anwesenheit im Farbstoffmolekül den Farbstoff dazu befähigt, Bit Hydroxygruppen, die in Cellulosetextilraaterialien vorhanden sind, eine chemische Bindung einzugehen, so daß das Färbstoffmolekül über eine kovalente chemische Bindung oder Über kovalente chemische Bindungen an das CellulosemoleküT geknüpft wird. Jede faserreaktive Gruppe ist an ein im Farbetoifmolekül anwesendes Kohlenstoffatom und vorzugsweise &n ein Kohlenstoffatom eines im Farbstoffmolekül anwesenden aromatischen Rings j insbesondere eines Benzolrings, gebunden. Die Farbstoffe sind vorzugsweise Farbstoffe der Azo-, einjschxiefilich der Monoazo- ;md Polyazo- und Metallazo- Anthrachinon-, Formazan-, Triphendioxazin-, h'itro- und Phthalocyaninreihe. welche mindestens eine faserreaktive Gruppe enthalten.

Beispiele für faserreaktiva Gruppen sind Acylsminoradikale, die sich von olefinisch ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren ableiten, wie z.B. Ac^/loylamino- und Crotcnyiawinoradikaly, oder die sich von halogensubstituiertea aliphatischen Carbonsäuren ableiten, wie ζ„3. ß-Chlorcpropionyiamino-, ß-Bromopropionyiamino- _r ß, 7·, '/"-Tricnlorocrotonylamino- und Tetrafluorocyclobutylacryioylamino-Radikaie. Alternativ kann die faserreaktive Gruppe eine Vinylsulfon-, B-Cnloroäthylsulfon-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Chloroäthy] sulfcnajnid- oder ggf. N-substituierte ß-Arxr.oäthylsulfcnyl-Gruppe sein.

Die faserreaktive Gruppe ist v0rzM.-7cvej.up ein heterocyclisches Radikal cit 2 oder 5 Stickst: ffat^r.en im heterocyclischen Pirig und n:it mindestenc eir.err, labilen, nn ein Kohlenstofi'storr; des he Lerocycliiiche.- :iinr. .■ ^ :.■.■:: ie r.r... 3ubstituent-·.·.. Bcispl'ie i^:..r labile Sutsti + uci-.i-j. ein; JiJ.or-, Bro^- U:.. i·"" ora' -re, ~. :aterrcrc A:"..-...i , .'--;;'■■"., Ί.. !'.^yariC-, C-ii-

-.4-- Cf

(Γ

25U531 •At-

Formel -SC - N worin das, Stickstoffatom ggf. substituier

te Kohlenwasserstoff- oder heterocyclische Radikale trägt, land Gruppen der Formel

-S-C ,

worin die gestrichelte Linie für die Atome steht, die zur Bildung eines ggf. substituierten oder kondensierten heterocyclischen Rings nötig sind.

Spezielle Beispiele für solche faserreaktive heterocyclische Radikale sind 3,6-Dichloropyridazin-4-carbonylamino, 2,3-Dichlorcchinoxalin-5- oder -6-(sulfonyl oder carbonyl)-amino, 2,4-Dichlorochinazolin-6- oder -7-sulfonylamino, 2,4,6~Trichlorochinazolin-7- oder -8-sulfonylamino, 2,4,7- oder 2,4,8-Trichlorochinazolin-6-sulfonylamino, 2,4-Dichlorochinazolin-6-carbonylamino, 1_r4-Dichlorophthalazin-6-carbonyl?mino, 4, 5-Dichloi'opyridazon-i -ylamino, 2,4-Dichloropyrimid-5-ylc arb onylamino, 1-(Phenyl-4^f-carbonylamino)-4,5-d.ichloropyridazon, 1-(Phenyl-4^l-sulfonylamino)-4,5-dichloropyridazon, 2,4- und/oder 2,6-Dichloro- oder -Dibromo-pyrid-β- und/oder -4-ylamino, Difluorochloropyrimidylamino, Trichloropyrimidylamino, Tribromopyrimidylamino, Dichloro-5-(cyano, nitro, methyl oder carbomethoxy)pyrimidylamino, 2-Methylsulfonyl-6-chloropyrimid-4-ylcarbonylamino und 5-Chloro-6-methyl-2-methylsulfonylpyrimid-4-ylamino. Besonders bevorzugt werden 1,3,5-Triazin-2-ylamino-Radikale, die ein Fluor- oder ein Brom- oder insbesondere ein Chloratom an mindestens einer der 4- und 6-Stellungen enthalten, wie z.B. 4,6-Dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino. Wenn der Triazinkern ein einzi os Halogenatom, und zwar vorzugsweise ein Chloratom, enthält, dann kann das dritte Kohlenstoffatom des Triazinrings durch ein Kohlenwasserstoffradikal, wie z.B. Methyl oder Phenyl, substituiert sein. Es ist aber insbesondere dur^h eine ggf.

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substituierte Hydroxy-, Mercapto- oder Aminogruppe substituiert, wie z.B. durch Methoxy- Phenoxy, α- und ß-Naphthoxy, Methylmercapto, Phenylthio, Methylamino, Diäthylamino, Cyclohexylamino und Anilino und N-Alkylanilino und substituierte Derivate davon, wie z.B. Anisidino, Toluidino, Carboxylanilino, Sulfoanilino, Disulfoanilino und sulfoniertes Naphthyl-

amine.

Eine bevorzug - Klasse von Reaktivfarbstoffen wird deshalb durch diejenigen Farbstoffe gebildet, die als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel

Cl - C^ ^XC-K-

enthalten, worin r für 1 oder 2 steht und Q für ein Chloratom, eine ggf. substituierte Aminogruppe oder eine verätherte Hydroxylgruppe steht.

Die ggf. substituierten Aminogruppen, die durch Q dargostellt werden, sind vorzugsweise ggf. substituierte Alkyl amino-, Anilino- oder N-Alkylanilinogruppen, wie z.E Methylamino, Athylamino, ß-Hydroxyäthylamino, Di-(ß-_hydroxyäthvi) amino, ß-Kethoxyäthylamino, ß-Sulfatoäthylamino Anilino o-, m- und p-Sulfoanilino, 4- und 5-Sulfo-2-carboxyanilino 4- und 5-Sulfo-2-methoxyanilino, 4- und 5-Sulfo-2-methylani lino, 4- und 5-3ulfo-2-chloroanilino, 4- und 5-Sulfo-2-chloroanilino, 4- und 5-Sulfo-2-chloroanilino, 2,4-, ₂,5- und 3 5-Disulfoanilino, N-Methyl-m- und p-sulfoanilino ' '

Ggf. kann die faserreaktive Gruppe eine Gruüpe der Type

-NH-J¹-M-J²

sein, worin J¹ für einen Pyrimidin- oder Triazinring steht,

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der ggf. einen labilen Substituenten trägt, J für einen Pyrimidin- oder Triazinring steht, der mindestens einen 1ε-bilen Substituenten trägt, und M für ein Brückenglied steht,

12 _

das an J und J durch ggf. substituierte iminogruppen gebunden ist, wobei diese Iminogruppen durch ein Alkylen- oder Arylenradikalj wie z.B. Äthylen, 1,4-Phenylen oder 2-Sulfo-1,4-phenylen, miteinander verknüpft sind.

Andere Brückengruppen von besonderem Interesse, die durch M dargestellt werden, sind zweiwertige Radikale von Stilben, Diphenyl, Diphenyloxid, Diphenylamin, Diphenylharnstofi, Diphenoxyäthan und Diphenylamino-s-triazin, die In jedem Benzolkern eine SuIfonsäuregruppe enthalten.

1 2
Es wird bevorzugt, daß J und J jeweils eine Chloro-s-trlazin-Gruppe darstellen. Somit wird eine weitere Klasse von Reaktivfarbstoffen durch diejenigen Farbstoxie gebildet, die als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel

Cl- C

C-N-

N K (7)

C-Cl

^Cp-1 2p-l

^C _q-l^H2q-l

enthalten, worin r, ρ und q jeweils unabhängig voneinander für 1 oder 2 stehen und M und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Die Gruppe Q, die oben definiert wurde, kann auch aus Gruppen bestehen, die ein chromophores System enthalten, das an

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das Kohlenstoffatom des Triazinrings durch -IiH- oder -0-gebunden ist.

Solche Reaktivfarbstoffe können in der üblichen Weise erhalten v/erden, beispielsweise dadurch, daß man einen wasserlöslichen Farbstoff, der eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält, mit einer "Verbindung, die die genannte faserreaktive Gruppe enthält, umsetzt. Beispiele für solche Verbindungen sind Acryloylchlorid, Cyanurchlorid, 2,4,6-Trichloropyrimidin, 2,4,6-TrXChIOrO-S-(cyano oder chloro)-pyriruidin und 6-Methoxy-2,4-dichloro-1,3,5-triazin.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Fasergemische aus aromatischem Polyester und Cellulose in die verschiedensten Farbtöne gefärbt, die eine vorzügliche Echtheit bei den Versuchen aufweisen, die üblicherweise auf solche Textilmaterialien angewendet werden. Dabei ergibt sich eine vorzügliche Reservage der weißen unbedruckten Stellen von solchen Textilmaterialien.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

.Beispiel 1

Eine Dispersion von 2 Teilen 2-Methyl-4-/N,N-dir(ß-methoxycarbonyläthyl)amino_7-2^lcyano-4^l-nitroazobenzol in 7 Teilen Wasser, das 1 Teil des Dinatriumsalzes von Bis-^-sulfonaphth-1-yl)methan enthält, wird zu einem Gemisch aus den folgenden Komponenten zugegeben:

10%ige wässrige Lösung von Natriumalginat

Wässrige Emulsion von sulfonierten! Spermöl und Kiefernöl

Harnstoff

Natriumbicarbonat

Watrium-m-nitrobenzolsulfonat

- 15 -5098*1 /0909

48,	4 Teile
2	Teiie
10	Teile
1	Teil
1	Teil

Natriumhexametaphosphat 0,6 Teile

Pentanatriumsalζ von 1-/4'-ChIOrO-O¹- 1,2 Teile

( 2 »-carboxy-4" - s-ulf oanilino ) ~

1' , 3' , 5' -triazin-2' -ylamino_/-7-

(1 '-sulf onaphth-2^r -ylazo) -8-naphthol-

3,6-disulfonsäure

Tetranatriumsalz des Kupferkomplexes 0,5 Teile

von 1-(4¹-Chloro-6'-m-sulfoanilino-1' ,3¹,5¹-triazin-2-ylamino)-7-

(2 '-iiydroxy-3' -chloro-5' - °ulf ophenyl-

azo)-S-naphthol-3,6-disu-_onsäure

Wasser auf 100 Teile

Die erhaltene Druckpaste wird auf ein gewebtes 67/33-Tery-Üaae/Baumwoll-Textilmaterial ("Terylene"ist ein eingetragenes Warenzeichen) aufgedruckt, und das Textilmaterial wird dann getrocknet. Das Textilmaterial wird dann 6 min bei 170°C und bei atmesphärischem Druck gedämpft. Das Textilmaterial wird hierauf in Wasser gespült, unter einem Flüssigkeits/Ware-Verhältnis von 50:1 10 min bei 85°C in einer wässrigen Lösung, die 0,2 % Natriumcarbonat, und 0,2 % eines nicht-ionischen Detergenzes enthält, behandelt, wieder in Wasser gespült und abschließend getrocknet.

Das Textilmaterial erhält hierdurch einen rubinroten Farbton mit einer vorzüglichen Reservage an den weißen unbedruckten Stellen. Der Druck weist eine vorzügljche Echtheit gegenüber nassen Behandlungen auf.

Anstelle der 0,2 % Natriumcarbonat, die in der Waschflüssigkeit verwendet wurden, werden 0,2 % Natriumhydroxid verwendet, wobei abxliche Ergebnisse erhalten werden.

Anstelle des i Teils Natriumbicarbonat, das im obigen Beispiel verwendet wurde, werden 3 Teile Natriumtrichloroacetat verwendet, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten v/erden.

Anstelle des Dämpfens des bedruckten Textilmaterial während 6 min bei 170⁰C wird das bedruckte Textilmaterial 1 min trokken auf 200°C erhitzt oder 20 min einem Dampf mit einem Druck

- 16 509841/0909

25U531

von 1,4 kg/cm² ausgesetzt, wobei ähnliche Ergebnisse erhal ten werden.

Beispiel 2

Eine Dispersion von 2 ^--ilen 2-Methyl-4-/N,N-di-(ß-methoxycarbonyläthyl)3ffiinq/-2'~cyano-4'-nitroazobenzol in 7 Teilen Wasser, das 1 Te? . des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphth-1-yl)methan en^'ilt, wird einem Gemisch aus den folgenden Bestandteilen zugegeben:

10%ige wässrige Lösung, von Natriumalginat

Wässrige Emulsion von sulfonierten Spermöl und Kiefernöl

Harnstoff

Natrium-m-nitrobenzolsulfonat

Natriumhexainetaphosphat

Pentanatriumsalz von 1-/4'-Chloro-6'-(2"-carboxy-4"-sulfoanilino)-1',3',5'-triazin-2' -ylamino_7-7- (1 · -sulf onaphth-2' ylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

Teuranatriumsalz des Kupferkomplexes von 1-(4'-Chloro-6^f-m-sulfoanilino-1',3',5'-triazin-2-ylamino)-7-(2■-hydroxy-3'-chioro-5'-sulfophenylazo)-S-naphthoi-o,6-disulfonsäure

48	,4 Teile
2	Teile
10	Teile
1	Teil
0,6	Teile
1,2	Teile

0,5 Teile

Wasser

auf 100

Teile

Die erhaltene Druckpaste wird auf ein gewebtes 67/33-Terylene/ Baumwoll-Textilmaterial aufgebracht, und das Textilmaterial wird getrocknet. Das Textilmaterial wird dann trocken 1 min

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J—» CL O UCUl UUAOC J.CA UAJ-UICi U»y* _·. t-t-t- rr j-j. -w- ^^«-.-—.— ■»»-

lich 10 sek in eine wässrige Lösung mit 98 C eingetaucht, die 1,9 % Natriumhydroxid, 15 % Natriumcarbonat, 5 % Kaliumcarbonat und 10 % Natriumchlorid enthält. Der bedruckte Textilstoff wird dann in Wasser gespült, 10 min bei 85°C in einer wässrigen Lösung, die 0,2 % Natriumhydroxid und 0,2 % eines nicht-ionischen Detergenzes enthält, unter einem Flüssigkeits/Ware-Verhältnis von 50:1 behandelt, wieder in Was-

- 17 -

509841/0309

' 25U531

ser gespült und abschließend getrocknet.

Die erhaltene rubinrote Bedruckung zeigt einen kräftigen Farbton und vorzügliche Echtheitseigenschaften. Es liegt auch eine vorzügliche Reservage an den weißen unbedruckten Teilen vor.

Anstelle des in diesem Beispiel verwendeten Terylene/~aur:iwoll-Textilmaterials wird ein 67/33-Polyäthylenterephthalat/ Viskoserayon-Textilmaterial verwendet, wobei ähnliche Resultate erhalten werden.

Beispiel 3_

Anstelle des Terylene/Baumwoll-Textilmaterials, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wird ein 67/33~Polyäthylenteraphthalat/polynosisches Viskose-Textilmaterial (die polynosische Viskose besteht aus "Vincel" - ein eingetragenes Warenzeichen) verwendet, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden.

Beispiel 4

Anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Dispersionsfarbstoffe werden 1,5 Teile 4-(N,N-Diäthylainino)-3^r ,4'-di-(methoxycarbonyl )azobexiz öl und anstelle der beiden Reaktivfarbstoffe von Beispiel 1 werden 2,5 Teile des Trinatriumsalzes von 2-Uroido-4-(4^f-chloro-6^T-amino-1^!,3',5'-triazin-2'-ylanino)-1~(3"_t6",8"-trisulfonaphth-2"-ylazo)benzol verwendet, wobei ein goldgelber Druck erhalten wird, der eine vorzügliche Reservage auf den weißen unbedruckten Flächen zeigt.

Beispiel 5

Anstelle des in Beispiel 4 verwendeten DispersionsiarLs^uffs werden 2 Teile 2-Acetylamino-4-/H-(ß-cyanoäthyl)-ä-{3-(ß·- me Lhoxyäthoxycarbonyl)äthyl}aminq7-2',5'-di-(methoxycaroonyl) asobenzol ven^endet, wobei ein ähnlicher goldgelber Druck erhalten wird.

{> i 8 4 1 /0909

■i%. Il 25U531

Beispiel 6

Anstelle des Dispersionsfarbstöffs von Beispiel 1 werden

2 Teile 1,4-Di-(ß-äthoxycarbonyläthylamino)anthrachinon und anstelle der beiden Reaktivfarbstoffe von Beispiel 1 werden

3 Teile des Hexanatriumsalzes von 1-Amino-2,7-di-(2'-sulfo-

/_f'__i/7^.»_chloro-6"-In-sulfoanilino-1",3»,5»-triazin-2"-ylamino7-phenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure verwendet, wobei eine dunkel olivgrüne Bedruckung erhalten wird, die eine vorzügliche Reservage auf den weißen unbedruckten Flächen Zeigt.

Jjeisriiel ?

Anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Dispersionsfarbstoffs werden 2 Teile 2-{4'-(N,N-Di-/ß-methoxycarbonyläthyl/amino)-phenylazoJ-3,5-dinitrothiophen und anstelle der beiden Reaktivfarbstoffe von Beispiel 1 werden 3 Teile des Tetranatriumsalzes von 3,10-Di-/3'-sulfo-4^I-(4"-chloro-6^ll-hydroxy-1",3"_f5¹¹· triazin-2 "-ylainino) anilino_7-6,13-dichloro-triphendioxazin-4,11-disulfonsäure und anstelle des Harnstoffs und des Natriumbicarbonats von Beispiel 1 wenden zusätzliche 11 Teile Wasser verwendet. Es wird ein blauer Druck erhalten, der eine vorzügliche Reservage auf den weißen unbedruckten Flächen zeigt.

Beispiel 8

Die in Beispiel 1 beschriebene Druckpaste wird auf ein gewebtes 67/33-Terylene/Baumwoll-Textilmaterial aufgedruckt, und das Textilmaterial wird dann getrocknet. Das Textilmaterial wird zwischen zwei Stücke eines porösen Papiers gelegt, und das erhaltene Sandwich wird kontinuierlich durch einen Transferdruckkalander (der einen rotierenden heißen Metallzylinder besitzt, gegen den das Sandwich durch ein Stützband in Kontakt gehalten wird) hindurchgeführt, wobei die Temperatur des Zylinders 210⁰C und die Kontaktzeit des Sandwichs mit der Oberfläche des Zylinders 30 sek beträgt.

- 19 509841/0909

13 25H531

iDäs Textilmaterial wird dann in Wasser gespült, 10 min in einer wässrigen Lösung mit 85°C, die 0,2 9ό Natriumcarbonat und 0,2 % eines nicht-ionischen Detergenzes enthält, unter einem Flüssigkeits/Ware-Verhältnis von 50:1 behandelt, wieder in Wasser gespült und abschließend getrocknet.

Das Textilmaterial erhält hierdurch einen rubinroten Farbton mit einer vorzüglichen Reservage der weißen unbedruc^ten Stellen- Der Druck zeigt eine vorzügliche Echtheit gegenüber nassen Behandlungen.

Anstelle der 0,2 % Natriumcarbonat, die in der obigen Waschflüssigkeit verwendet wurden, werden 0,2 % Natriumhydroxid oder 0,2 % Lithiumhydroxid verwendet, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden.

Anstelle des 1 Teils Natriumbicarbonat, das in der Druckpaste verwendet wurde, werden 3 Teile Natriumtrichloroacetat ■verwendet, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden.

Beispiel 9

Anstelle des Terylene/Baumwoll-Fasergemischs von Beispiel 1 wird ein gewebtes 50/50-Terylene/Bauir:woll-Textllmaterial verwendet, "obei ähnliche Ergebnisse erhalten werden.

jteispiel 10

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, außer daß nach der trockenen Wärmebehandlung (1 min bei 200°C) das bedruckte Textilmaterial mit einer 1Obigen wässrigen Lösung von Natriumsilicat geklotzt und das Material dann in einem nassen Zustand 4 st lang bei 20⁰C gebatscht (d.h. in einer Rolle gelagert) wird, um die Fixierung des Reaktivfarbstoffs zu bewirken. Das Textilmaterial wird dann in Wasser und dann in einem Alkali gespült, wie es in Beispiel 2 beschrieben, ist. Es wird ein ähnlicher rubinroter Druck erhalten ,

- 20 5098U/Q908

_Λ</ 25U531

Vf

Beispiel 11 '

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, außer daß die Behandlung in der wässrigen Lösung, die 0,2 % Natriumcarbonat und 0,2 % eines nicht-ionischen Detergenzes enthält, durch eine 10 min dauernde Behandlung in einer 0,2%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid mit 80⁰C ersetzt wird* Es werden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 12

Eine Dispersion von 1 Teil 2-Methyl~4~/N,N-di-(ß-methoxycarbonyläthyl)aminq7-2'-cyano-4'-nitroazobenzol in 7 Teilen Wasser, das 1 Tril des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphth-1-yl)methan enthält, wird zu einem Gemisch aus den folgenden Komponenten zugegeben:

Natriumbicarbonat 1 Teil

Harnstoff 5 Teile

2$6ige wässrige Lösung des Natriumsalzes

eines teilweise hydrolysieren Poly- ι Teil

acrylonitrils

Hatriumsalz einer Isopropylnaphthalin- 0,05 Teile sulfonsäure

Tetranatriumsalz von 1-(4'-p-Carboxy- 1,5 Te'ile anilino-okihloro-i' ,3' ,5' -triazin-2^fylamino)-7-(1"-sulfonaphth-2"-ylazo)-8-naphthol-3»6-disulfonsäure

Trinatriumsalz des Kupferkomplexes 0,1 Teil von 2-(4'-Amino-6'-chloro-1¹,3^f ,5-triazin-2^f-ylamino)-6-(2"-hydroxy-5"-methyi'-4"-/2" ' , 5" ' -disulf o«-phenylazo)phenylazo_7-5-naphthol-7-sulfonsäure

VTasser auf 91 Teile

Die erhaltene Flotte wird kontinuierlich auf ein gewebtes 50/50-Terylene/Baumwoll-Textilmaterial geklotzt, und das Textilmaterial wird dann getrocknet und 60 sek trocken auf 220⁰C erhitzt.

Das Textilmaterial wird dann in Wasser gespült, 5 min bei 80°C

- 21 509841 /0909

25U531

in einer wässrigen Lösung mit 0,2 % Natriumcarbonat und 0,2 % eines nicht-ionischen Detergenzes unter einem Flüssigkeits/Ware-Verhältnis.von 50:1 behandelt, wieder in Wasser gespült und abschließend getrocknet.

Das Textilmaterial wird gleichförmig in einen rubinroten Farbton idit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen gefärbt.

Anstelle des 1 Teils Natriumbicarbonat, das in der obigen Klotzflotte verwendet wurde, werden 3 Teile Hc~riumtrichloroacetat verwendet, wobei ähnliche Ergebnisse erzielt v/erden.

Beispiel 13

Eine Dispersion von 1 Teil 2-Methyl-4-/N,N-di-(ß-methoxycarbonyläthyl)aminq/-2^T-cyano-4'-nitroazobenzol in 7 Teilen Wasser, das 1 Teil des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphth-1-yl)methan enthält, wird zu einem Gemisch aus den folgenden Bestandteilen zugegeben:

wässrige Lösung des Natriumsalzes 1 Teil von teilweise hydrolysiertem Polyacrylonitril

Tetranatriumsalz von 1-(4'-p-Carboxyanilino- 1_T5 Teile 6'-ohloro-1',3*,5'-triazin-2'-ylamino)-7-(1"-sulfonaphth-2"-ylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

Trinatriumsaiz des Kupferkompiexes von 0,1 Teil 2-(4'-Amino-6^!-chloro-1 '_,3^f ,5'-triazin-2'-yl-N-methylamino)-6-/2"-hydroxy-5"-methyl-4"-(2"',5"'-disulfophenylazo)-phenyl- azqj -D-naphthoI-T-suIfonsäure

Wasser auf 91 Teile

Die erhaltene Flotte wird kontinuierlich auf ein gewebtes 50/50-Terylene/Baumwoll-Textilmaterial geklotzt, und das Material wird getrocknet und 60 sek trocken auf 220°C erhitzt. Das Material wird dann kontinuierlich mit einer wässrigen Lösung geklotzt, die 1 % Natriumhydroxid und 20 % Natriumchlorid

- 22 -509841 /0909

25H531

enthält und eine Temperatur von 20⁰C aufweist, und das Material wird dann durch einen Dämpfer mit 102⁰C bindurchgeführt, wobei die Kontaktzeit 40 sek beträgt. Das Material wird 30 sek in kaltem Wasser und dann 30 sek in Wasser mit 50⁰C gespült, 30 sek bei 8O⁰C in einer 0,2?&Lgen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid gewaschen (wobei alle diese Vorgänge xinter einem Flüssigkeits/Ware-Verhältnis von 100.1 ausgeführt werden), wieder in Wasser gespült und abschliei3end getrocknet.

Das Textilmaterial wird dadurch gleichförmig in einen rubinroten Farbton gefärbt, der eine vorzügliche Echtheit gegenüber nassen Behandlungen besitzt.

Beispiel 14

Eine Flotte aus den folgenden Bestandteilen wird hergestellt:

2O0$ige wässrige Dispersion von 2-Methyl- 25 Teile 4-/IJ, II—di— (ß-methoxycarbonyläthyl) amino/-2'-cyano-4¹-nitroazobenzol

Trinatiumsalz des Kupferkomplexes von 2 Teile 2-(Dichlorotriazinylamino)-6-(2'-hydrnxy-5'-sulfophenylazo)=5=naphthol-1,7-disulfonsäure

2?aige wässrige Lösung des Nat"iumsalzes von 1 Teil teilweise hydrolysiert em Polyacrylnitril

Wasser auf 100 Teile

Die Flotte wird kontinuierlich auf ein gewebtes 5O/5O-Terylene/ Viskoserayon-Textilmaterial geklotzt. Das Material wird getrocknet und dann 1 min trocken auf 220⁰C erhitzt. Das Material wird in einer wässrigen Lösung mit 1 % Natriumhydroxid und 20 % Natriumchlorid, die eine Temperatur von 20^WC aufweist, geklotzt und dann 3 st bei 20⁰C gebatscht. Das Material wird dann gespült und gewaschen, wie es in Beispiel beschrieben ist. Es wird eine rubinrote Färbung mit einer vorzüglichen Naßechtheit erhalten.

- 23 50°841 /0909

25US31

Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn das im obigen Beispiel verwendete Textilmaterial durch ein 67/33-Polyäthylenterephthalat/polynoslsches Viskose-Textilmaterial oder drrch ein 50/50-Polyäthylenterephthalat/Leinen-Textilmaterial ersetzt wird.

Beispiel 15

Anstelle der 0,2%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid, die für die Waschbehandlur. in Beispiel 13 verwendet wurde, wird eine 0,2%ige wässrige Lösung einer der folgenden Verbindungen verwendet, wobei ähnliche Resultate erhalten werden:

(a) Lithiumhydroxid

(b) Kaliumhydroxid

(c) Kaliumcarbonat

(d) Trijae' hylphenylammoniumhydroxid

Anstelle der in den obigen Beispielen verwendeten Dispersionsfarbstoffe werden diejenigen Dispersionsazof^rbstoffe, die durch Diazotieren der Amine und Kuppela mit den Kupplungskomponenten von Tabelle I erhalten werden ,oder die-jenigen Dispersior.sfarbstoffe, die in Tabelle II aufgeführt sind, verwendet, wodurch die in den Fasergeraischen vorhandenen Polyäthylenterephthalat-Fasem in die angegebenen Farbtöne gefärbt werden. Außerdem werden anstelle der Reaktivfarbstoffe, die in den obigen Beispielen verwendet wurden, diejenigen Reaktivfarbstoffe verwendet, die in Tabelle III auf-

"■sfilhrt sind,

Cellulosefasern in die angegebenen Farbtöne gefärbt werden. Jedoch werden bei der Auswahl der Dispersionsfarbstoffe der Tabellen I und II und der Reaktivfarbstoffe der Tabelle III diese Farbstoffe und die Mengen vorzugsweise ,so ausgewählt, daß beide Fasertypen in den Fasergemischen in den gleichen Farbton und auf die gleiche Farbtontiefe gefärbt werden. Nötigenfalls wird dies dadurch erreicht, daß man Gemische von

- 24 503841/09ÜS

Tabelle X

cn ο to CD

σ to

(D

ui ι

Amin	Anilin	Kupplungskomponente	Farbton
2-Chloroanilin	N,K-Di-(ß-methoxycarbonyläthyl)- anilin
4-Acetylanilin	Il	Il
4-Nitroanilin	Ii	rötlichgelb
2-Bromo-4-nitroanilin	11	rötlichoraiiti ·
2-Nitroanilin	ti	ccharlach
2-Methoxy-4-nitro-	Il	orange
anilin	Il	scharlach
2,4-Dinitroanilin
2-Chloro-4,S-dinitro-	11	rot
anilin	Il	rubinrot
2-Broir.o-4,6-dinitro~
anilin	H	11
2-Cyano-4,6-dinitro- anilin
3-Nitroanilin	11	violett
2-Acetyl-4-nitroani3in	Il	rötlichgelb
2-Methyl-4-nitroanilir	Il	scharlach
4-Nitroanilin	11	rötlichorange
	II, N-Di- (ß-aiethoxycarbonyläthyl )-	scharlach
2-Bromo-4,6»dinitrc~	m-toluidin
anilin	2-Hethoxy-5-acetylamino-I; ,I\-di~(ß-	marineblau
methoxycarbonyläthyl)anilin

co cn

.· ο H, H₃ CD

Pu O

Ρω »i

CD

H-CO O

CD O

CD

et H-

S,

ro cn

cn co

Amin	Kupplungskomponente	Farbton
2-Bromo~4_r 6-dinitroanilin Il ^-Chloro-4-nitro-D-- cyanoanilin 2-Cyano-4-nitroanilin 2,4-Dicyanoanilin 4-Acetylaminoanilin J-Chloro-A-cyanoanilin 6-A'thylsul£onyl-2-amino- benzthiazol 2-Cyano-4-nitroanilin 2-Cyano- 4-nitroanilin 2,4-Dicyanoanilin 6-(ß-Kydroxyäthy]sulfo- nyl)-2-aininobenzthiazol 4-iIethylsulfonylanilin 6-IJitro-2-aninoberi2thiazol	3-Acetylamino-N,N-di-(ß-methoxy- carbonyläthyl)anilin S-Chloroacetylamino-NjN-di-Cß-methoxy- carbonyläthyl)anilin 3-Acetylaraino-II, N-di- (ß-methoxy- carbonyläthyl)anilin π Il 3-Cyano-N,N-di-(ß-methoxycarbonyläthyl)- anilin 2-Äthoxy-5-acetylamino-N,N-di-(ß-methoxy carbonyläthyl) anilin N,N-Di-(ß-äthoxycarbonyläthyl)anilin Il N,N-Di-/ß-(ß'-hydroxyäthoxycarbonyl)- äthylj7anilin 3-Chloro-N ,N-di- (ß-inethoxycarbonyläthyl) - anilin N,N-Di-(r-raethoxycarbonylpropyl)-m- toluidin Il 3-Methyl sul fonyl-II, "I-di-(ß-methoxy carbonyläthyl )anilin ::,H-Di-(ß-äthoxycarbonyläthyl)anilin	violett 11 Il Il rot orange bläulichrot rot bläulichrot bläulichrot rot Scharlach bläulichrot orange bläulichrot

O (O O IO

Amin	Kupplungskomponente	Farbton
4~Nitro-2-aminobenzthiazol 4-Chloro-6-nitro-2-amino- benzthiazol Methyl~4-aminobenzoat 2-Cyano-4-nitroanilin 2,6-Dicyano-4-nitroanilin 2-Cyano-4-nitroanilin It 2-Cyano-4-nitro-6-chloro- anilin 3,4-Dicyanoanilin 2,5-Dicyano-4,6-dichloro- anilin 2,6~Dichloro-4-nitroanilin 2-Cyano-4,6-dinitroanilin 2-Chloro-4-nitroanilin 2-Bromo-4,6-dinitroanilin 2-Metho3<:ycarbonyl-4-nitro-« anilin	N,N-Di-(ß-äthoxycarbonyläthyl)anilin N,N-Di-(ß-propoxycarbonyläthyl)anilin 3-Methylsulfonylamino-N,N-di-(ß-meth oxycarbonyläthyl) anilin 11 3-Acetylamino-N,M-di-(ß-methoxy carbonyläthyl )anilin N,N-Di-(r-methoxycarbonylpropyl)anilin N,N-Di-(r-methoxycarbonylpropyl)-m- toluidin Il 2,5-Dimethoxy-N,N-di-(T-äthoxycarbonyl- propyl)anilin N, N-Di- (<S-methoxycarbonylbutyl) -m- toluidin N,N-Di-(T-mebhoxycarbonylpropyl)-m- toluidin Il It 2~Äthoxy-5-acetylamino-N-_i/ä, ß~di- (meth- oxycarbonyl)äthyl7anilin N,N-Di-(ß-methoxycarbonyläthyl)anilin	rot bläulichrot orange rot blau rot violett 11 orange rot braun violett biäulichrot blau orange

fs) cn

cn O co

Amin	Il	Kupplungskomponente	Farbton
2-Kethoxycarbonyl-4-nitro-	11	3-Bromo-ri,N-di-(ß-methoxycarbonyl-	orange
anilin		äthyl)anilin
Il	N, N-Di- (ß-methoxycarbonyläthyl) -ra- toluidin	rot
	3-Acetylamino-N,N-di-(ß-äthoxy-	bläulichrot
Il	carbonylathyl)anilin
	3-Formylamino-N,N-di-(ß-methoxy	Il
2-Chlor o-4-nitroanilin	carbonyläthyl) anilin
	3-Methoxv-N, N-di-/"ß- (β' -hydi'oxyäthoxy-	rot
2-Methylsulfonyl-4-nitro- anilin	carbonyl") äthy Ij anilin
2,4-Dicyano-3,5-dimethyl-	3-AcetYlaittino-N,N-di-(äthoxycarbonyl-	η
6-chloroanilin	methyl)anilin
2,6~Dichloro-4-nitroanilin	N,N-Di-(ß-methoxycarbonyläthyl)anilin	bläulichrot
	N,N-Di-(ß-methoxycarbonyläthyl}-m-	rot
2-Amino-4-phenylthia4iazol	toluidin
6-Kethoxy-2-nminobenzthia- zol	3, 5-Diacetylamino-ri _f II-di- (ß-methoxy	rubinrot
4-"itroanilin	carbonyläthyl )anilin
?-Cyar;o-4-nitro-6-brcino-	Il	rot
anilin	It	Il
2-Anino-5-n3ethylthia-	η	Il
dianol	3, ^-Dincetylainino-w.r'-cii-Cß-methoxy-	blau
carconylüthyl)anilin
Il	ti

Amin	Kupplungskomponente	Farbton
5-Nitro-2-aniinothiazol Dimethyl-2-aminoterephtha- lat 2-Amino-3-methoxycarbonyl~ 5-nitrothiopb.Gn Dimethyl-2-aminotereph- thalat 3,4-Di-(methoxycarbonyl)- anilin 3,5-Dinitro-2-araino- thiophen 2-Amino-3-äthoxycarbonyl- 5-nitrotliiophen 3,5-Dinitro-2--amino- thtophen Methyl-4-amlnobenzoat Il	3» 5-Diacctylamino-N,N-di-(P-methoxy- carbonyläthyl)anilin 1-Äthyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid- 2-on ■ N,N-Di-(ß-methoxycarbonyläthyl)-m-toluidin 3-Acetylamino-N-(ß-cyanoüthyl)-U-fß-(ß'- methoxyäthoxycarbonyl)äthyl/anilin Ν,Ν-Diäthylanilin N,N-Di-(ß-methoxycarbonyläthyl)-m-toluidin 2, 5-i->iniethoxy-N-(ß-methoxycarbonyläthyl )- anilin 3-Acetylatnino-N,H-di-/ß-(ß'-methoxy^:ithoxy- carbonyl)äthyl/anilin N-Äthyl-N-(ß-methoxycarbonyläthyl)anilin 3-Acetylai?.ino-N-(ß-cyanoäthyl)-W-(ß-äthoxy- carbonyläthyl)anilin	blau gelb b3 au goldgelb Il grünlichblau blau ti gelb Il

Tabelle II

Farbstoff	Farbton
1,4-Di-(ß-äthoxycarbonyläthylamino)anthrachinon 1-Amino-4-/^^l-(a,ß-di-(ß'-hydroxyathoxycarbonyläthyl)anilinq7- anthrachinon 1,4-Di-(ß-methoxycarbonylsthylamino)anthrachinon 1^-Di-Co-methoxycarbonylanilino)anthrachinon	blau Il Il Il

Tabelle III

Reaktivfarbstoffe

Tetranatriumsalz; von 1-p-Sulfophenyl-'^:5~carboxy-4»/"2' -fiulfo-5' (4"-chloro-b^ll-tii-.'5Ulfoanilino-1ⁿ , ?"', iri"-tr.in^in-?"li)h azo_/-?-ryrazolon

TrAnatriumiwO ?. von 1 W\ tlwl - ^-cpr^orrniudo-/1-."'TtIIy 1-5- {? ' , Λ' clisulfo-^'-/";"'-chloro-/!¹¹'-(/<■».'-ul.ι'ο-;α..<Γ' -chi ο ro- Λ' -nmino-1 ' , !*»' , ^Γι' -l.r.1 arin-.³' -y 1 nn i iTi^s:m.i 1 ino)-1" , ?" ₍ ^"-trio^iii-;-¹¹¹-^'] nninoy p)ienyiar.o}-i)-hyclroxyi^vyri'l- '-on

Trinrtriumralr. von ?-Urrido-A-(-'i' -ciil

t.rinnin-r ' -y.lnt'i.i un)-'?" , o" ,^"-tri r.ul Po y

Hin'¹! rivxinr-nl:' von 1 - '\thvl -"-r nrb ->nM"i.i.d i~ Ί-i'.rt''iv ' -^r<·,'."' . ^ ' ~

airu:'r.>-!)'-, .",»."-ai-Mnro-v¹, •",ⁱi^il«iv.;-.*ii.-/ⁱⁱ-v;:\r_luv0r'ⁱi". -l·¹ -nrnno- I ' , ·*' ,H¹-

Farbton

Reib

grün 1 j

,rrilnlirlii'.cib

O CD QO

Heiktivf nrbstoff ο

Trinatrjurasnls von 1 -p-Sull'ophenyl-'<-carboxy-4-/?' -r.ul f d-.'i ' ~

(4" ,6"-CUChIOrO-I" ,3", 5"-tria^in-n^ll-ylamino')phonyla^oy⁷-.^fj-nyrn.:'olon Din.itriumsnlz von 1-(?' _> ^tS¹-dichloro-^'-sulfophc?nyl)-^-netliyl-^- /S^M-sulfo-i>»-(/*"^l-chLoro-6^IM-tithoxy-1^IM ,3'" , 3" '-"trin-.-.in-a-ylnmino)-phenylar;o_/-f>-pyrazolon

Triiiatriumsalz von i-p-Sulfophonyl-^-carboxy-A-ip-ß-sulfatoäthylsulfonylphenyla2:o)-5-pyra2olon

TrinatriumsalE von i-Pydroxy-^-sulfo-ö-C/t'-chloro-S'-amino-i' ,3' »^Γ>'~ triazin-2-yl-U-methylamino)-2-(1",5"-disulfonaphth-2"-yla2o)naphthalin Dinatriumsals von 1 -IIydroxy-3-sulfo-6- (h' -isopropoxy-6 · -chioro-1' ,3' ,5'-tria2in-2-yl-N-methylamino)-2-(o-sulf' nphonylano)naphthalin

Pentranatriuinsalz von 1-A¹ -Chloro-6'-(H"^t-carⁱboxY-^'ⁱ-sulfoariilino)-1' ,3' _r5^l-triaEin-2'-ylaminoj⁷-7,(o-sulfophenyIazo)-0-naphthol-3,6-disulfonsäure

Dinatr.iumsalz von 1-(^' ,6' --Dichloro-1' ,3' , 5'-triazin-2 ' -ylamino)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

Trinatriurasals von 1-(V,6«-Dichloro-1',3',5'-trinzin-2^l-ylamino)~ 7-(1"-sulfonaphth-2"-ylazo)-e-naphthol-3,6-disulfonsäure

Dinatriumsalz von 2-(2'-Methoxy-5'-ß-sulfatoäthylsulfonylphenylazo)-1-naphthol-5-sulfons anre

Trinatriiimsalz von 1- (P * -Methylsulfonyl-5' -chloro-6' -m^thylpyrimid-4'-yl amino )-7~( o-sulfo-nhenylazo)-8-naphthol-4,6-di sul fonsäure

Trinatriunisals: von 1-(Trich!oropyrinidylamino)-?-(o-sulfovhenylazo)-8-naphthol-3»o-disulfonsäure

Katriumsalz von Kupi'er-PhthalocyaniniS-sulfonsnxiro),, ,,/3-N-(V-methoxy-G '-chlor o~ 1' ,3' , 5'-triazin-2 '-ylaninoä thyl) sulf onar.idy ^ ,

!•'arbton

orange ti

rot

türkis

Reaktivfarbstoffe

Natriumsalz von Kupfiär-Phthalocyanin(3-sulfonsäure)₁ . /3-N-(4'meth-· oxy-6^f-sulfo-1' ,3'_>5^l-triazin-2^I-yl-N-ß-hydroxyäthylaminoäthyl)-sulfonamid/g ^

Natriumsalz von Kupfsr-PhthalocyaninC3-SuIfOnSaUTe)₁ ,(3-sulfonamid),. oO-N-ß-chloroäthyl sulfonamide _K ^lf<?

Pentanatriumsalz vo:a 1-Ami.no-2-(2' ,5^!-disulfophenylazo)-7-/2"-sulfo-5"-(dichlorotria2:inylamino)phenylazq/-8~naphthol-3»6-disulfonsäure

Dinatriumsalz von 1-Amino-4-/2',4',6^!-trimethyl-3'-sulfo-5^!- (4"-chloro-6"~methoxy-V ,3" ,_5"-triazin-"2"-ylamino)anilino_/-anthrachinon-Z-sulfοnsäure

Dinatriumsalz von 1-Amino-4-/3^t-(dichlorotriazinylamino)-4^t-s\olfoanilino_7anthrachinon-2-sulfonsäure

Tetranatriumsalz des Kupferkomplexes von i-CA'-Amino-ö'-chloro-1^f tV .5¹~tria2in-2'-ylanino)-7-(1"-hydroxy-4",8"-disulfonaph-t:h-2"-ylazo;-8-naphthol-3>6-disulfonsäure

Trinatriumsalz; von 2-(4^l-Araino-6'-chloro-1' ,3' ,5'~^ methylamino)--6--/2"-hydroxy-5^II-methyl-4^ll-(2"' ,5" '-disulfophenylazo7-5-naphthol-7-sulfoneäure

Trinatriumsalz von 1-Amino~4-/3'-sulfo~4'~(4"-chloro-6"-sulfoanilino-'l" ,3" ,5"-triazin-2"-ylamino)anilinc/'a?ithrachinon-2--sul:rorisäure

Tetranatriumsalz des Xupferkomplexes von "⁵-Methoxy-5-{difluorochloropyrimidylamino)-3' -hydroxy-4' - (1"-hydrox}^¹¹,6" ,8"-trisulf onaphth-2"-yla2o)azobenzol-3-sulfonsäure

Trinatrium sal ζ des Kupferkomplexes von 2-(Dichlorotriazinyl-IJ-methylarainoi-G-/^¹-hydroxy-5'-methyl-4'~(2",5"-disuliophenylazo)-phenylazo_/-5-naphthol-7-sulf ons äure

Farbton türkis

blau

marineblau

blau marineblau

απ	I
	Ul
CD
OO	t

O
CO
O

Reaktivfarbstoffe

Kltriumsalz des 1 |2-Chrom-Komplexes von 2-(4' -Ilethoxy-6¹ -chloro-1 ',:>', 5^! -triazin-2' -ylamino)-ό- (o-carboxyphenylazo)-5-naphthol-7-sulfcnsäure

Trinatriumsalz von 1-(A-¹ -Isopropoxy-ö'-chloro-i' ,3' »5¹ -triazin-2^l-ylamino)-4-/2»,5"-dimethyl-4"-(2"¹,5"'-disulfophenylazo)phenylazoynaphthalin-ö-sulfonsäure

Tetranatriumsalz von 1-(4'-Amino-6·-chloro-1',3',5'-triazin-2¹-ylamino)~4-/2" , 5^ll-dimethyl-4^ll-(2^l!' ,6"' ,8" ' -trisulfonaphth-1" ' ylazo)phenylazq7naph thalin-- 6- sulfonsäure

Natriumsalz des geniisch ten 1S2-Chroim- land Kobaltkomplexes von 1-t4'-Amino-6'-chlor0-1' ,3⁽¹ ,5'-triazin-2' ~y 1 amino)-Y-(2"-hydroxy~ 5"-nitrophenylazo)-8-nar>hthol-3,6-disullonsäure

Kntriumsalz von 3-(N-Äthyl~N-m~sulfobenzylamino)-5-(3'-sulf'"¹-

4^l-methox3,^rphenyl)~7-/^r2"-sulfo-4^tI-(E!ethoxychlorotriazinylamino)-

anilino_/phenazin

Natriums^iz von 2,7-Di-{m-^r(-s\afatoäthyl3ulfonylphenylazo)-1·" amino-a-naphthol-3,6-disulfonsäure

Iiatriuasalz von 1~(Dichlc?ropyrimidylamino)-7-(o-öulfophenylazo)-3-naphthol-3,6-disuIfonsäure

fiatriiinisalz von 1-(Trichloropyriiaidylainino)-7-(o-sulfophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

riexanatriuiasalz von 2,7-Di-/2'-sulfo-4¹ -(4"-r-sulfoaniiino-6"-chloro-'l" ,3", 5"-triazin--⁰"~ylaminq7--1-ainino-8-naphthol-3,6-disulfonsäiire

Farbton

braun orange orai) jebraun schwarz blau

schwarz rot

grün

ULI

cn

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von aromatischen Polyester/Cellulose-Fasergemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Fasergemische kontinuierlich einen Reaictivfarbstoff und einen Dispersionsfarbstoff mit mindestens zwei Carbonsäureestergruppen aufbringt, die Farbstoffe auf dem Fasergemisch fixiert und hierauf das gefärbte Fasergemisch einer Behandlung in einem wässrigen alkalischen Bad mit einem pH über 8,0 und mit einer Temperatur zwischen 50 und 85°C unterwirft.

2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man kontinuierlich das Fasergemisch mit einer Klotzflotte oder einer Druckpaste, die den Dispersionsfarbstoff, den Reaktivfarbstoff und ein alkalisches Mittel enthält, klotzt oder bedruckt, das Fasergemisch färbt, das Fasergemisch einer Wärmebehandlung unterwirft und das Fasergemisch dann in dem wässrigen alkalischen Bad behandelt.

3₌ Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasergemisch mit einer Klotzflotte oder einer Druckpaste, die den Dispersiv lsfarbstoff enthält, kontinuierlich klotzt oder bedruckt, das Fasergemisch trocknet, einer Wärmebehandlung unterwirft und hierauf mit einer Klotzflotte oder einer Druckpas ce, die den Reaktivfarbstoff enthält, klotzt oder bedruckt, den Reaktivfarbstoff fixiert und hierauf das Fasergemisch in dem wässrigen alkalischen Bad behandelt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

man kontinuierlich das Fasergemisch mit einer Klotzflotte oder einer Druckpaste, die den Reaictivfarbstoff enthält, klotzt oder bedruckt, den Reaktivfarbstoff fixiert, das Fasergemisch mit einer Druckpaste oder einer Klotzflotte, die den Dispersionsfarbstoff enthält, klotzt oder bedruckt, den Dispersionsfarbstoff ixiert und hierauf das

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Fasergemisch mit dem wässrigen alkalischen Bad behandelt.

5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dispe^sionsfarbstoff einen Honoazodispersionsfarbstoff mit mindestens zwei Carbonsäureestergruppen verwendet.

6. Verfahren nach einem der An. rüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dispersionsfarbstoff einen Monoazodispersionsfarbstoff mit zwei oder drei Iiiederalkoxycarbonylgruppen verwendet.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeicnnet, daß man als Reaktivfarbstoff einen solchen verwendet, der als faserreaktive Gruppe einen heterocyclischen Ring mit zwei oder drei Stickstoffatomen im Ring und mit mindestens einem labilen Substituenten an eineci Kohlenstoffatom des heterocyclischen Rangs enthält.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktivfarbstoff einen solchen verwendet, der einen Triazin- oder Pyrimidinring enthält, welcher als labilen Substituenten mindestens ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom enthält.

NMMV-H.FlNCKE, DiPL öSSTA

-ING. H. KMM

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