DE2338815A1 - Faerbeverfahren - Google Patents
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Description
"AfCNTAHWALTE
DR.-INO. H. FINCKE
DIPL.-I N G. H. BOHR
DIPL-ING. 3. STAEGER
Firn-uf- '2440 ίθ
Τ*Ι«ΒΓο»"·ηβ: Claims München
HoiVvorbinJuno
Bayer. Vo- nih'-nl; W.-ciwi, Kon'o 420434
23263 - Dr.K/hr
Bim in der AntwoH'W.^Rn i->U .dj
8 MÖNCHEN 5,
3 f. ^uI/ 1973
2338815
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, Grossbritsnnien
"Färbeverfahren"
rriorität: 2. August 1972, GROSSBRITANNIEK Kr. 56019/72
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum kontinuierlichen
Färben von Gemischen aus aromatischen Polyesterien und Cellulosetextilmaterialien.
-^rTns der Erfindung wird ein Verfahren zur kontinuierlichen
■'".ve\v. ~ von Genischen aus aromatischen PolyestcrtextJil-
·".t^rir.~.-.en i:nd Cellulosefcsx^ii^ateriolien vorc^erchleren,
·(.-. 1. -hos dadurch ausgeführt wird, dass ~an durch ein Irr.präsierun.^overTohren
3-·.ί' die ^e^annten Gemische, und zwot
nclei?? durch ein Klotz- oder Druckverfahren, folgendes
A09807/1048
α) ein alkalischer. 3alz eines dispersen Farbstoffs,
dnr mindestens eine Garbonsäure-, Sulfamoylaryl— oder
"autcm-c-re /".otcenolgruppe enthalt, der ober frei von SuIfon-
int, wobei eine Behandlung mit einer Säure
v:ird, ur.i
b) einen wasserlöslichen Reektivfarbstoff für den
Cellulosetextilteil, der unter neutralen oder alkalischen ^eclingur.^en zur Bildung einer kovalenten Bindung nit der
Cellulose fähi~ ist, wobei eine Behandlung mit einem Alkali
vorgenommen wird.
Bei der Durchführung des erfindungsgemas3en Verfahren durch
einen kontinuierlichen Färbeprozess kann der disperse Farbstoff vor dem Reaktivfarbstoff und umgekehrt aufgebracht
werden, oder die beiden Arten von Farbstoffen können gemeinsam aufgebracht worden.
V/enn des erfindunrrG^emässe Verfahren durch eine Klotztechnik
durchgeführt wire, dann sind eine Anzahl von verschiedenen
Arbeitsfolgen möglich, wie z.B.
a) Das Gemischraaterial wird imprägniert, vorzugaweise
rät einer wässrigen Klotzflüssigkeit geklotzt, die ein
elkalisches Salz des dispersen Farbstoffs enthält, das Gemisch
wird dann einer Säurebehandlung unterworfen, beispielsweise
dadurch, dass es durch eine wässrige Lösung einer Saure geführt wird oder dass es in Gegenwart einer flüchtigen
organischer. Säure, wie z.B. Essigsäure, gedämpft wird, worauf dann das Geräschnateriel der Einwirkung von Baxpf oder
;roc>encr Wb'rrne ausgesetzt wird, um eine Fixierung des dis-
ei p™
persen Γοΐ·ε stoff s auf (Slyester zu bewirken. Das Gemisch
v.-ird -dacin mit einer wässrigen Flüssigkeit imprägniert, die
•Tir.en P.eal-ctivfarbscoff und gegebenenfalls ein Alkali er.>
h:ilt, oder ί3Ξ Γ,-ιΊ/zlotzte Ger.isch wird einer Alkalibehandlung
;'·.tr-rvor "τη, :·:ι:·η·}£ öor.r. der Reaktivfarbstoff auf derr
409807/1048 ßAD
Ccllulor.etoil den Gemische durch irgendeine der herkömmlichen
kontinuierlichen oder Lolbkontimiierlichen Techniken, wie
;-.B. D"rrfon oder trockene Vi'vrsr.ptehnr.dlunn:, oder durch ein
).cites oder hei3sc5 av?atzwcinos Verfahren auf einer Rolle
fixiert wird.
Das Geraischmaterial wird dann in Wasser, dna gegebenenfalls
Alkali und/oder oberflächenaktives Kittel enthält, bei einer
Temperatur Mf zum Siedepunkt gespült und «ionn getrocknet.
b) D**s Gorni'Pch wird imprägniert, vorzugsweise durch.
Klotren -.it oirnr Flürrifrkeit, die dor, alkalische SnIz des
dispersen Farbstoffs nusa-nner: mit einen Kc-irrtivfarbstoff
enthält, der durch Bohar.d ]unr rit einen Alkali auf der
O"llulor,o fixiert wird, wobei dfr; Alkali entweder in der
j'ärboklorr/flür.nirTiieit ru~ercon nein kann oder anschliessend
r-'.-f dar. J^ntirch cerebenenfaj ιs in Genonwort von anorganischen
C-.iincr. rufi;::·*;·rächt v/ii-d. Die Fixierunp des Reoktivfarbstoffs
•*uf der CeliuloPG wird durch irgendeines der herkb"r.r.lichen
kontinuierlichen oder halbKcntinuierlichen Verfahren erreicht,
boir-rielsweiae- durch Dämpfen, trockene V.'ürnebehandlunp
oder kalt" oder heissp aVsotrweise rehandlur.c auf einer
Holle. Das faterial wird dann einer Siiurebehandluncr unterworfen,
inder. es beispielsweise durch eine wnssrirre Ι·ο?·.:ηίξ
einer ßäurq hindurchpeführt wird oder indor. es in Gefrer.'./art
einer flüchtigen organischen Säure, v/ie 2.B. Essir;s.;k:r·- ,
Cednniüft wird, worauf das Gernischniaterial dann Dampf oder
trockener '.i-irrne ausgesetzt wird, um die Fixierung des disror33r.
-Frrbstoffs ouf dem Poi^'ester zu bewirken· Das Katerial
•••ird άοπΓ. ir: ".-.'asrer, don ein Alkali und ge-ebenenfalls ein
cbcrflieben?k-tivOs Mittel enthält, bei einer Temperatur bis
:ί;~. Siedepunkt gespült und getrocknet.
r.usäi-riich nu den Farbstoffen, die in den bei den obiren
Verfahren verwendeten Klotzflüssic:kei*:en anwesend sein icön-
v.r"" , ..*·";■■ ·:*. ;_! ■ · i" ;.· .~"iei**jrr"pfl'isri iTkoi ο-γή nie Vi JLi'nr:i ttel
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BAD ORIGINAL
233881S
enthalten, die üblicherweise in solchen Systemen vorliegen,
wenn reaktive und disperse Farbstoffe auf Cellulose- bzw. aromatische Polyestertextilmaterialien aufgebracht werden.
Beispiele für solche Hilfsmittel sind wasserlösliche Eindickungsmittel,
beispielsweise Natriumalginat, hydrolysierte
Polyacrylonitrilverbindungen, Netzmittel, v/i-e z.B. nichtionische Äthylenoxidkondensate, sulfonierte ölsäure und
Harnstoff, und nicht-ionische Dispergiermittel, wie z.B. von Alkylnaphthalinsulfonsäuren.
Eine Reihe" der oben- erwähnten Aufbringverfahren umfassen da"s
Klotzen des Gemischs mit einer Flüssigkeit, die ein Gemisch der angegebenen dispersen Farbstoffe und Reaktivfarbstoffe
enthält. Das Gemisch wird mit einer Flüssigkeit imprägniert oder geklotzt, die ein Alkalisalz eines dispersen Farbstoffs
und eine Lösung eines faserreaktiven Farbstoffs, Alkali zur Fixierung des JReaktivf arbstoff s und einen "Säurebildner"
enthält. Das imprägnierte Gemisch wird zuerst gedämpft, um den Reaktivfarcstoff auf der Cellulose zu fixieren, und wird
dann ohne Ansäuerung gedämpft oder vorzugsweise bei hohen ■Temperaturen gebacken, wobei dann der Säurebildner Säure in
Freiheit setzt, um die Fasern zu neutralisieren und anzusäuern und um so den dispersen Farbstoff auf dem Polyester
zu fixieren. Es wird auch darauf hingewiesen, dass die Einverleibung eines Säurebildners nicht wesentlich ist und
weggelassen werden kann. Die genaue Berechnung der Menge des Alkalis für die Fixierung des Reaktivfarbstoffs 8uf dem
Celluloseteil des Gemischs ermöglicht es, die Faser durch die '/'Ehrend dov Fixierung des Reektivfarbstoffs in Freiheit
gesetzte Säure zu neutralisieren, wodurch der disperse Farbstoff während der nachfolgenden Dämpfung oder Thermofixierung
fixiert wird.
Die Verwendung von Säurebildnern ist in der Technik bekannt. Solche Verbindungen sind thermisch, unstabil und erzeugen
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BAD ORIGINAL
beim Erwärmen Säuren. Sie sind typischerweise Ester von organischen Säuren, wie z.B. Diäthyltartrat, Ammoniumsalze
usw. - -
Eine weitere Abwandlung des obigen Verfahrens besteht darin,
dass man auf das Gemisch ein Alkalisalz eines dispersen Farbstoffs, einen faserreaktiven Farbstoff und einen Alkalibildner
aufbringt, wobei die Imprägnierungsflüssigkeit auf einen pH unter 7, vorzugsweise 3 bis 5» eingestellt wird,
und zwar vor oder n8ch dein Aufbringen auf das Gemisch,· worauf dann das Gemisch gedämpft oder gebacken wird, um
den dispersen Farbstoff auf dem synthetischen Teil des Gemischs zu fixieren. Während dieses FixierungsVerfahrens
zersetzt sich der Alkalibildner, wobei Alkali in Freiheit gesetzt wird, das den faserreaktiven Farbstoff auf dem
Celluloseteil des Gemischs fixiert. Das Gemisch wird abnchliessend
in einer wässrigen Lösung·, eines Alkalis gespült.
Die Verwendung eines Alkalibildners ist in der Technik be- '
kannt. Solche Verbindungen sind thermisch unstabil und erzeugen beim Erhitzen ein Alkali. Ein Beispiel hierfür ist
Natriumtrichloroacetat.
Wenn das Gemisch durch Textildruck gefärbt wird, dann ist es nötig, mit einer eingedickten Paste zu drucken, die das
Alkalisalz des dispersen Farbstoffs und den Reaktivfarbstoff enthält. Einige Arbeitsfolgen sind möglich, wie sie in der
Folge angegeben sind.
a) Eine Druckpaste wird hergestellt, die ein alkalisches Salz des angegebenen dispersen Farbstoffs und einen Reaktivfarbstoff
für die Cellulose enthält. Die Druckpaste kenn gegebenenfalls angesäuert v/erden, worauf sie dann auf das
Gemisch aus Synthetik und Cellulose gedruckt wird. Das Gemisch wird dann einer trockenen Wärmebehandlung oder einer
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Dampfbehandlung unterworfen, wobei gegebenenfalls der Dampf
eine flüchtige organische Säure enthält, um den dispersen Farbstoff auf dem sjnthemischen Textilmaterial zu fixieren.
Dos Genisch wird dann in einer heissen Lösung, die Eiektr-^,yt
und Alkali enthält, behandelt, um den Rsaktivfarbstoff auf
dem Celiuloseteil des Gemische; zu fixieren und um zusätzlich
unfixierten disperser. Farbstoff zu entfernen.
Alternativ kann der Reaktivfarbstoff dadurch fixiert werden, dass man eine Klotzung mit einer Lösung durchführt, die
Alkali und gegebenenfalls Elektrolyt enthält, worauf dann
der Reaktivfarbstoff entweder durch Dämpfen oder durch Lagern
während bis zu 4-8 Stunden fixiert wird.
An Ende der Färbeverfahren wird jeglicher 'unfixierter disperser Farbstoff und unfixierter Reaktivfarbstoff durch
Spülen in Wasser, welches ein Alkali und· gegebenenfalls ein oberflächenaktives Kittel enthält, entfex^nt.
Eine weitere Abwandlung des obigen Verfahrens besteht darin, das Gemisch mit einer Druckpaste zu bedrucken, die das
alkalische Salz des dispersen Farbstoffs, einen Reaktivfarbstoff
und einen Alkalibildner enthält, wobei die Druckpaste vor dem tatsächlichen Drucken angesäuert wird. Während der
nachfolgenden Fixierung durch nasse oder trockene Wärme wird der disperse Farbstoff auf dem synthetischen d?eil des
Gemischs fixiert, wird der Alkalibildner unter Infreiheitsetzung
von Alkali zersetzt und wird der Reaktivfarbstoff auf dem Celiuloseteil fixiert. Ein oben angegebenes Waschverfahren
vervollständigt den Prozess.
b) " Bas Gemisch wird mit einer Druckpaste bedruckt, die
einen angegebenen dispersen Farbstoff, einen Reaktivfarbstoff für Cellulose und- ein Alkali enthält. Der Reektivfarb—
stoff wird zunächst auf der Cellulose durch Dämpfen oder
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Backen fixier^, und das alkalische Salz des dispersen Farbstoffs
wird auf dem synthetischen Teil des Gemischs durch noase oder trockene wärme nach Ansäuern des Gemischs oder
durch Dämpfen in Gegenwart des Dampfs einer flüchtigen organischen
Säure fixiert. Ein oben angegebenes Waschverfahren vervollständigt den Prozess.
Eine weitere Abwandlung des obigen Verfahrens besteht darin, dass man das Geraisch mit einer Paste bedruckt, die ein
alkalisches Salz eines dispersen Farbstoffs, einen Reaktivfarbstoff
für die Cellulose, ein Alkali und einen Säurebildner enthält. Die getrocknete Bedruckung wird dann einer
nassen oder trockenen Wärmebehandlung ausgesetzt, um den Reaktivfarbstoff auf der Cellulose zu fixieren, worauf sie
iann bei einer hohen Temperatur gedämpft oder gebacken wird,
v.-rhrenddessen sich der Säurebildner unter Infrexhextsetzung
von Säure zersetzt, wodurch das Alkalifelz des dispersen
Farbstoffs in die unionisierte Form überführt wird. Der
disperse Farbstoff wird auf diese Weise auf dem synthetischen Textilteil des Gemischs fixiert.
Es sollte dax^auf hingewiesen werden, dass der faserreaktive
Farbstoff selbst als Säurebildner beim obigen Verfahren wirken kann. So kann durch eine genaue Auswahl der Menge en
Alkali, die zur Fixierung des Reaktivfarbstoffs ausreicht,
der disperse Farbstoff gleichzeitig auch auf dem synthetischen
Teil des Geraischs fixiert werden.
Die oben erwähnten Druckpasten können zusätzlich zu den angegebenen dispersen Farbstoffen und Reaktivfarbstoffen die
normslen Hilfsmittel enthalten,, die in Druckpasten anvosor.d
sind, v:.e r.-S. Eindickungsmittel, beispielsweise
Votriumalginat oder Gemische von Katriutnalginat mit öl-in-
\Vof?ser-Emulsionen, Ketznittel/Antischaur.mittel, wie z.B.
eine Emulsion von Kiefemöl in einer, sulfonierten Öl, Karnr.toff,
Glykol, Thioglykol, Fettsäure oder Fettalkohol/Äthylen-
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oxid-Kondensate.
Die dispersen Farbstoffe, die beim erfindungsgemässen Verfahren
verwendet werden können, können irgendwelche disperse Farbstoffe der Mono- oder Polyazo-, Anthrachinone,
Nitro-, Methin-, Azomethin-, Triphenylmethan-, Styryl-, Naphthostyryl-, Inoindolin-, Indophenol-, Chinophthalon-,
Naphthazarin-, Oxazin-, Cumarin-, Naphthochinon-, Naphthochinonimin-,
Perinon-, Phthaloperinon-, Benzthioxanthen-,
Acridon-, Benzenthron-, Anthrapyridin-, Anthrapyrimidin-,
Anthrepyridon-, Anthrapyrimidon-, Pyrazolanthron-,
*OJ,
Isoxe "ä. nthron-, Isothiszolanthron- oder Phthaloylacridonreihe
sein, die frei von Sulfonsäuregruppen sind und die
aufgrund der Anwesenheit einer Carbonsäure-, Sulfamoylaryl-
und/oder tautomeren Ketoenolgruppe (d.i. eine enolisierbare
Gruppe der Formel -COCI^-) zur Bildung eines
Alkalisalzes fähig ist.
Der Ausdruck "Sulfaraoyl8ryl" bezieht sich auf einen aromatischen
Rest, an den eine Gruppe der Formel -SO2NH2 direkt
gebunden ist.
Für die Durchführung des Verfahrens ist es beispielsweise zur Vermeidung von Ferbtonänderungen wesentlich, dass die
Carboxy-, Sulfamoyl- oder Ketoenolgruppen sich vom Farbstoffmolekül
während des Färbeverfehrens nicht in einem
wesentlichen Ausraass (d.h. mehr als 20 %) abspalten.
Cerboxygruppen enthaltende disperse Azo-, Anthrochinon-,
liitro-, Kothin- und Chinophthglonfarbstoffe, die beim erfindunJTSgenässen
Verfahren verwendet werden können, sind in der JIL-PA 70 09 377 beschrieben. Weiterhin können Fsrbstoffe,
die den in der NL-PA 70 09 377 beschriebenen anelog
sind, wobei die Carbonsäuregruppe oder die Carbonsäuregruppen
entweder durch arylgebundene Hydroxyreste oder
Sulfaraoylreste enthalten, beim erfindungsgomässen Verfahren
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verwendet werden, vorausgesetzt, dass sie aufgrund der Anwesenheit
der oben erwähnten Gruppen zur Bildung von .A!Kalisalzen fähig sind. Zusätzlich können verwandte
Strukturen, die die oben erwähnten Gruppen enthalten, die Salze bilden, leicht von einem Fachmann auf dem Gebiete
der synthetischen organischen Chemie angegeben werden.
Die bevorzugten dispersen Farbstoffe sind solche, die ein oder mehrere Carboxylgruppen enthalten, und insbesondere
Azofarbstoffe, die solche Gruppen enthalten.
Eine bevorzugte Klasse von dispersen Azofarbstoffen, die
beim erfindungsgeroässen Verfahren verwendet werden, werden
durch die Azofarbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsäuregruppen
sind und die Formel
A-H-I —(/ B \ If
\ X-COOH
aufweisen, worin A für des Radikal einer Diazokomponente
steht, der Benzolring B zusätzliche Substituenten (insbesondere Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy, Chlor, Brom oder Acylamino)
tragen kann, R für Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-' ·
oder heterocyclisches Radikal steht (R ist insbesondere
Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes niedriges Alkyl) und X für ein zweiwertiges Kohlenwasserstoff!· iikal
(insbesondere ein Alkylen- oder Phenylenradikal) steht.
Eine zweite bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen für die
Verwendung beim erfindungsgemässen Verfahren wird durch
die Azofarbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsäuregruppen
sind und die die Formel
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233881S
A-Il-R
/Λ
COOB
aufweisen, worin A, B und R die oben angegebenen Bedeutuneon
besitzen, R den gleichen Wert wie R besitzt und die Gruppe der Formel -GOOII direkt an ein Kohlenstoffatom gebunden
ist, dos in A oder B vorliegt.
Eine dritte bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen "für die
Verwendung im erfindungsgemässen Verfahren wird durch die Farbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsauregruppen sind
und die in einer der möglichen tautorneren Forraen die Formel
A- If - H
OI
T - COOg
aufweisen, worin A die oben angegebene Bedeutung besitzt,
Z fur ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes
Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder heterocyclische3 Radikal oder eine gegebenenfalls substituierte
2 3
Amino^ruppe steht, und Z und Z -jeweils unabhängig voneinander Tür ein WasserstofΓοtorn oder ein. r^f-te substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralrryl- eier heterocyclisches Radikal oder eine Cyono-, Carbonsäureester-,
Amino^ruppe steht, und Z und Z -jeweils unabhängig voneinander Tür ein WasserstofΓοtorn oder ein. r^f-te substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralrryl- eier heterocyclisches Radikal oder eine Cyono-, Carbonsäureester-,
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BAD OPJSINAU
Carbonamide»- oder Acylgruppe steht, und Y für eine direkte
Bindung oder eine zweiwertige Brückengruppe steht.
Eine vierte bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen für die
Verwendung beim erfindungsgemässen Verfahren wird durch
die Azofarbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsäuregruppen sind und die Formel
A-M-H-T-OH
T - COGH
aufweisen, worin A und Ϊ die angegebenen Bedeutungen besitzen
und T für einen Benzol- oder Naphthalinrest steht, der zusätzliche Substituenten enthalten kann, wobei sich
die Hydroxygruppe in ortho- oder para-Stellung zur Azogruppe
befindet.
Eine fünfte bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen für die
Verwendung bein erfindungsgemässen Verfahren wird durch die
Azofarbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsäuregruppen
sind und die Formel
A - K - Il
T - COGB
aufweisen, worin A, Y, R und R die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen, die Gruppe der Formel -NRR sich in der ortho- oder rara-Stellung zur Asopruppe befindet und der
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PAD
Naphthalinkern zusätzliche Substituenten tragen kann, mit der Einschränkung, dass, wenn die Gruppe -NRR sich in der
ortho-Stellung zur Azogruppe befindet, R und R nicht beide Wasserstoff sind, sofern nicht ein zusätzlicher Substituent
anwesend ist oder' zusätzliche Substituenten anwesend sind.
Eine sechste bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen für die
Verwendung beim erfindungsgemassen Verfahren wird durch die Azofarbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsauregruppen sind
und die Formel
A-H=M
T - COOI
aufweisen, worin A, R und ϊ die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen, X für =0 oder =NH steht und L für Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Arylradikal
oder eine Carbonsäureester-, Carbonsäure- oder Carbonamidogruppe
steht.
Eine siebte bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen für die
Verwendung beim erfindungsgemassen Verfahren wird durch die Azofarbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsauregruppen
sind und die Formel
A-N-H- CH
COKKL
COL*
-T - COOH
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aufweisen, worin A und Y die angegebenen Bedeutungen besitzen,
. L fur ein gegebenenfalls substituiertes Arylradikal steht
ο
(vorzugsweise Phenyl) und L für ein Alkyl- oder Arylradikal
(vorzugsweise Phenyl) und L für ein Alkyl- oder Arylradikal
steht.
Eine achte bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen für die
Verwendung beim erfindungsgemässen Verfahren wird durch die Azofarbstoffe gebildet, die frei von Sulfonsäuregruppen
sind und die Formel
A-N
HH-CO-I-COOH
aufweisen, worin A, B, X, R und R die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen.
Beispiele für alkalische Mittel, die zur Herstellung der alkalischen Salze der dispersen Farbstoffe verwendet werden
können oder die anschliessend zur Entfernung von unfixiertem dispersen Farbstoff von der Oberfläche des Textilmaterial
verwendet werden können, sind Metallhydroxide, wie z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie z.B.
Natrium- und Kaliumcarbonat· und -bicarbonat, alkalische Salze von anorganischen Säuren, wie z.B. Natriumborat,
Natriumsilikat und Trinatriumphosphat, Ammoniak, organische Amine, wie z.B. Diethylamin und Triethylamin, quaternäre
Ammoniumhydroxide und heterocyclische Basen.
Beispiele für Säuren, die zur Behandlung des geklotzten oder bedruckten Textilgemisch3 verwendet werden können oder die
zur Klotzflüssigkeit oder Druckpaste zugegeben werden können, sind anorganische Säuren, wie z.B. Salzsäure, Schwefelsäure,
Phosphorsäure, Borsäure und SuIfaminsäure, saure
409807/1048
Salze, wie z.B. Natrium- oder Kalium-dihydrogen-phosphat
und Kalium-hydrogen-tartrat, und organische Carbonsäuren
oder Sulfonsäuren, wie z.B. Ameisen-, Essig-, Propion-,
Zitronen-, Wein-, Dichloroessig-, Monochloroessig-, Glykol-,
Oxal-, Benzoe-, Salicyl-, Benzolsulfon- und Naphthalinmono-
und -di-sulfonsäuren.
Obwohl durch den Zusatz der Säure zur Klotzflüssigkeit oder
zur Druckpaste gewöhnlich der disperse Farbstoff in einer feinzerteilten stabilen Form ausgefällt wird, wird manchmal
gefunden, dass der ausgefallene Farbstoff eine Tendenz zur Auskristallisation oder zur Aggregation oder zum Ausflocken
aus der Klotzflüssigkeit oder Druckpaste zweigt. Wenn dies
eintritt, dann können ungleichmässige Färbungen auf den Textilmaterialien entstehen. Diese Nachteile können durch
den Zusatz einer kleinen Menge eines anionischen oder nichtionischen Dispergiermittels zur Klotzflüssigkeit oder Druckpaste
vor der Zugabe der Säure beseitigt werden, de die Anwesenheit eines solchen Kittels den ausgefallenen Farbstoff
in einer feinzerteilten stabilen Form hält. Der bevorzugte Bereich eines solchen Mittels, bezogen auf den
Farbstoff, beträgt 0,1 bis 1,0 Teile des Mittels für jeden Teil Farbstoff.
Nicht-ionische Dispergiermittel, die für diesen Zweck verwendet werden können, sind Kondensate von Athylenoxid mit
Alkoholen, Aminen, Amiden oder Phenolen. Anionische Dispergiermittel sind wasserlösliche Amine oder Alkalimetallsalze
von Schwefelsäureestern von Fettalkoholen, Schwefelsäureestern von Äthylenoxidkondenseten, Alkylsulfonaten,
Alkyj.8rylsulfonoten oder Alkylsulfobernsteinsäureestern.
Die Reaktivfarbstoffe, die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendet v/erden können, können irgendwelche wasserlösliche
Farbstoffe sein, die mindestens ein Atom oder eine Gruppe
409807/1048 ORIGINAL INSPECTED
enthalten, das bzw. die unter neutralen oder alkalischen ■Bedingungen zu einer Reaktion mit Hydroxygruppen fähig ist,
welche in den Cellulosetextilmateri8lien vorliegen, wodurch die Farbstoffe durch kovalente chemische Bindungen an die
Cellulosemoleküle gebunden werden. Die genannten Farbstoffe sind vorzugsweise Farbstoffe der Azo- (einschliesslich
Mono- und' Polyazo- und metallisierte Farbstoffe) , Anthrachinon-,
Nitro- und Phthalo-
cyaninreihe, welche ein oder mehrere reaktive Atome oder Gruppen enthalten, wie z.B. Acryloylamino, Vinylsulfonyl,
ß-Sulfotoäthylsulfonyl, ■ . . ß-Chloroäthylsulfonyl-,
ß-(Chloro- oder Bromo-)-äthylsulf j3moyl, I-Iono- und Dihalogenochinoxalyl und insbesondere Di- und Tri-(chloro-
oder brorno-)-pyrimidylamino und vor allem 4,6-Di-(chloro- oder bromo-)-1,3,5-triazin-2-ylamino und 4-(Chloro-
oder Bromo-)-1 ^^-triazin^-ylamino, wobei die
6-Stellung des Triazinrings substituiert ist durch gegebenenfalls
substituierte Hydroxy-, Mercapto- oder Aminogruppen, wie z.B. Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Sulfophenoxy, Nitrophenoxy,
Kethylmercapto, Phenylmercapto, Methylamino, Dime
thylarcino, Benzylemino, Cyclohexylamino und Anilino und
Gulfo- und Carboxyderivate davon. Solche Farbstoffe können
durch übliche Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Acylierung der entsprechenden Farbstoffe, die Aminogruppen
enthnlten, mit Acylierungsmitteln, die reaktive Systeme aufweisen, wie z.B. Cyanurchlorid, 6-Methoxy-2,4-dichloro-1,3,5-triszin,
2,4,6-Trichloropyrimidin und 2,4,5,6-Tetrochloropyrimidin.
Alkalien, die gemeinsam mit dem Reaktivfarbstoff beim Färben
des Ceilulor.etextilmaterials verwendet werden kennen, sind
in der Technik allgemein bekannt. Eeispiele hierfür sind Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate, -hydroxide und -Silikate,
Dinatrium- und Trinatriumphosphate und Dikalium- und Trikaliuir.phosDhate.
409807/1048
Die Textilgemische, die durch das erfindungsgemässe Verfahren
gefärbt werden, sind Gemische 8us aromatischen Polyestertextilmaterialien, wie z.B. Polyäthylenterephthalat,
mit einen Cellulosetextilmaterial, wie z.B. Baumwolle,
oder viskose Bayon. Das Gemisch kann die verschiedensten Formen aufweisen, wie z.B. die Form eines gewebten oder
eines gestrickten Textilstoffs.'
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt
sind.
Beispiel 1
κ
Ein 67:33-Gemisch aus Polyester und Baumwolle wird kontinuierlich
durch eine Flüssigkeit geklotzt, die 15 Teile des Natriumsalzes von 2-Cyano-4~nitro-V-(N-inethyl-N-ßcarboxycthyl8mino)-azobenzol,
35 Teile des Trinotriumsalzes von 1-(4",6"-Dichloro-1",3",5"-triazin-2"-ylamino)-7-(1lsulfonaphth-2'-ylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure,
2 Teile des Dinatriumsalzes von Di-(I-sulfonaphth-2-yl)-methan, 10
Teile Natrium-dihydrogen-phosphat, 10 Teile eines hydrolysierten
Polyacrylonitrile und 2 Teile einer sulfonierten Ölsäure je 1000 Teile Wasser enthält. Das Gemisch wird dann
durch eine Klotzmangel hindurchgeführt, so dass 50 % der
Flüssigkeit, bezogen auf das trockene Gewicht des Gemischs, zurückbleiben. Das Gemisch wird getrocknet und dann durch
eine Kommer hindurchgeführt, in welcher Luft mit 220 C
zirkuliert. Das Genisch wird in Luft abgekühlt und dann durch eine Lösung hindurchgeführt, die 5 Teile Natriumhydroxid
und 300 Teile Natriumchlorid je 1000 Teile Wasser enthält. Das Gemisch wird durch eine Dampfkammer mit 105 bis
105 C hindurchgeführt, wobei die Verweilzeit 30 Sekunden
beträgt. Das Gemisch wird dann 2 Minuten in einer wässrigen
Lösung rait 1000C gespült, die 0,2 % eines synthetischen
Detcrgcn7.es und 0,2 c/>
Natriumhydroxid enthält. Anschliessend wire ca in Wasser por.pült und Ketrocknet.
409807/10A8
BAD ORIGINAL
Es wird eine leuchtend bläulich-rote Färbung mit einer vorzüglichen
Echtheit gegenüber nassen Behandlungen erhalten.
0,5 Teile eines dispersen Farbstoffs (Natriumsalz) wie er
in Beispiel 1 verwendet wird, werden mit 0,5 Teilen des Trinatriumsalzes des Kupferkomplexes von 2-(4-' ,6'-Dichioro-1'»3',5'-triazin-2l-ylamino)-6-(2"-hydroxy-5"-sulfophenyl-8zo)-5-naphthol-1,7-disulfonsäure
und 10 Teilen Harnstoff gemischt. Dann werden 37 Teile kochendes Wasser zugegeben,
und das Gemisch wird z-u 50 Teilen Natriumalginateindicker
zugesetzt, dem vorher 2 Teile einer wässrigen Emulsion eines sulfonierten Spermöls und Kiefernöls (welches ebenfalls als
Säure wirkt) zugegeben worden war.
Die Paste wird auf einen gewebten Polyester/Baurawolle-Textilstoff
aufgedruckt, der 67 % Polyathylenterephthalötfasern
und 33 % Baumwolle enthält. Die Bedruckung wird dadurch fixiert, dass sie 5 Hinuten in überhitztem Dampf bei atmosphärischem
Druck auf 170 C erhitzt wird und dass sie dann
8 Sekunden bei 95°C in einem wässrigen Bad behandelt wird,
das 22 g Natriumhydroxid, 150 g Natriumcarbonat, 50 £ Kaliumcarbonat
und 100 g Natriumchlorid je Liter enthält. Nach der Behandlung in diesqm Bad wird die Bedrückung gut in
kaltem ftasser gespült, worauf sich ein Waschen in einem Bad, das 1 g/1 Natriumhydroxid enthält, während 5 Minuten
bei 70 bin 1OO°C anschliescc. Die Bedruckung wird cnschliessond
in kaltem Wasser gespült und getrocknet.
Es wird ein tiefer kastanienbrauner Farbton erhalten, der auf unbedruckten Bereichen keine Abfärbung zeigt und einen
hohen Grad von Wasch- und Reibeechtheit besitzt.
1 Teil des dispersen Farbstoffs (Natriuiasalz), der in Bei-
409807/1048
spiel 1 verwendet wurde, 1,8 Teile des Trinatriumsalzes von 1-(4',6'-DiChIOrO-I1,31 ,S'-triazin^'-ylamino)-?- 1 *'-sulfon8phtb-2H-ylazo)-8-naphthol-3$6-disulfonsäure
und 0,6 Teile des Tetränetriumsalzes des Kupferkomplexes von 1-/4·-
Chloro-6'-(p-sulfoanilino)-1' ,3' ,!J'-triazin^'-ylamino/-?-
(2"-hydroxy-3"-chloro-5u-sulfophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsaure
werden mit 10 Teilen Harnstoff gemischt. Dann werden 31,6 Teile heisses Wasser zugegeben, und das
Gemisch wird dann zu 50 Teilen Natriumalginateindicker zugesetzt,
dem vorher 2 Teile einer wässrigen Emulsion eines sulfonierten Spermöls und Kiefernöls zugegeben worden sind.
Dann werden 1 Teil Natriumbicarbonat und 2 Teile des
Natriumsalzes von 4-(Dichlorotriazinylemino}-benzolsulfonsäure
(welchesals Säurebildner wirkt) zugegeben, und die Paste wird dann auf ein 67:33-Mischgewebe aus Polyester
und Baumwolle aufgebracht und fixiert und verarbeitet, wie es in Beispiel 2 beschrieben ist.
Es wird eine tief kastanienbraune Bedruckung erhalten, die
keine Abfärbung auf die unbedruckten Teile zeigt, und die einen hohen Grad von Wasch- und Reibeechtheit besitzt.
Die in Beispiel 3 verwendeten beiden Cellulosereaktivfarbstoffe
werden durch 1 Teil des in Beispiel 1 verwendeten Reaktivfarbstoffs ersetzt, und es wird eine Druckpaste hergestellt,
wie es in Beispiel 3 beschrieben ist. Die Paste wird auf einen 67:33-Polyester/Baumwolle-Textilstoff aufgedruckt,
wie es in Beispiel 2 beschrieben ist, und der Druck wird fixiert und verarbeitet, wie es/genera Beispiel
beschrieben ist.
Es wird eino kastanienbraune Bedruckung erhalten, die keine
Abfärbune auf unbedruckte Teile zeigt und die einen hohen Grod von Wasch- und Reibeechtheit besitzt.
409807/1040
ORIGINAL INSPECTED
Ein gewebtes Gemisch aus 67 Teilen aromatischem Polyester und 33 Teilen Baumwolle wird kontinuierlich durch eine
wässrige Flüssigkeit geklotzt, die 1 # des Natriumsalzes von 1-Äthyl-3-cyano-4-methyi-5-(p-carboxyphenylazo)-6-hydroxypyrid-2-on
und 0,2 % einer sulfonierten Ölsäure enthält, und hierauf wird das Gemisch gemangelt, so dass 55 # ■
der Flüssigkeit zurückbleiben, und dann durch eine Kammer hindurchgeführt, die mit gesättigtem Dampf von 105°C gefüllt
ist, wobei der pH desselben durch Einspritzen eines Gemische aus Essigsäure und Ameisensäure in die Kammer
zwischen 3 und 5 gehalten wird. Die Verweilzeit in der Kammer beträgt 20 Sekunden. Der Textilstoff wird getrocknet
und dann 60 Sekunden bei 2200C gebacken.
Das Geraisch wird dann durch eine v/ässrige Lösung geklotzt,
die 2 # des Trinatriumsalzes von 1-(p-S.ulfophenyl)-3-carboxy-4-^2'-sulfo-5l-(4",6ll-dichloro-1",3",5"-triazin-211-ylamino)-phenylazo7-5-pyrszolon,
10 # Harnstoff und 2 % Natriurabicarbonat enthält, gemangelt, in heisser Luft getrocknet
und dann 60 Sekunden bei 1600C gebacken. Das Gemisch
wird obschliessend 2 Minuten in einer 0,2 jfcigen wässrigen
Lösung von Natriumhydroxid bei 100°C gespült, dann in Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
Das Gemisch wird in einen leuchtend gelben Farbton mit einer
vorzüglichen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen gefärbt.
Eine Druckpaste, die 0,5 Teile des Natriumsalzes des dispersen
Farbstoffs von Beispiel 1, 10 Teile Harnstoff, 50 Teile Katriumalginateindicker, 2 Teile einer wässrigen Emulsion
von sulfoniertem Spermöl und Kiefernöl und 37 Teile Wasser enthält, wird auf ein 67:53-Gemisch aus aromatischem
Polyester und Baumwolle aufgedruckt, und der Druck wird 5
409807/1Q48
Minuten in überhitztem Dampf mit 1709C behandelt. Das Geraisch
wird dann durch eine wässrige Lösung geklotzt, die 1 % des ,Reaktivfarbstoffs von Beispiel 2 enthält, gemangelt und getrocknet,
und dann wird dos Gemisch durch eine wässrige Lösung geklotzt, die 1 % Natriumhydroxid und 30 % Natrium-Chlorid
enthält. Das Gemisch wird gemangelt und dann JO Sekunden bei 1020G gedämpft. Das Gemisch wird dann in einer
0,1 #igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid bei 70 C
gespült, dann in Wasser gespült und abschliessend getrocknet. Es wird ein tief kastanienbrauner Farbton mit einer vorzüglichen
Echtheit erhalten.
Ein 50:50-Misengewebe aus aromatischem Polyester und Baumwolle
wird durch eine wässrige Flüssigkeit geklotzt, die 1 % des Mononatriumselzes von 1,8-Dihydroxy-4-(o-carboxy-8nilino)-5-nitroanthrachinon,
2 % des Trinatriumsalzes von 1 -Amino-4-/3-(4-"-m-sulf oanilino-6"-chloro-1", 3" ,5"-tria zin-2"-ylamino)-4·'
-sulf oanilinoy'-anthrachinon^-sulf onsäure,
20 % Harnstoff, 1 % Natriumbicerbonat und 0,2 # sulfonierte
Ölsäure enthält, auf eine FlüssigkeitsZurückhaltung von 60 %
gemangelt und dann bei 700C getrocknet. Das Gemisch wird
über erhitzte Zylinder mit 2000C geführt, wobei die Kontaktzeit
30 Sekunden beträgt. Das Gemisch wird dann durch eine
1,2 #ige wässrige Lösung von Essigsäure geklotzt, bei 700C
getrocknet und 60 Sekunden bei 2200C gebacken. Das Gemisch
wird abschliessond in einer 0,2 #igen wässrigen Lösung von
Natriumhydroxid bei '
und dann getrocknet.
und dann getrocknet.
Natriumhydroxid bei 700C gespült, dann in Wasser gespült
Es wird eine leuchtend blaue Färbung reit vorzüglichen Maßechtheitseigenschaftcn
erhalten.
Ein 67:33-Mischgewebe aus aromatischem Polyester und Baum-
409807/1048
wolle wird durch eine wässrige Lösung geklotzt, die 1 #
des Natriumsalzes von 1~Phenyl-3-methyl-4~(p-c8rboxymethylthiophenylazo)-5-pyrazolon,
1 # des in Beispiel 5 verwendeten Reaktivfarbstoffs, 0,5 # Natriumbicarbonat,
0,2 % einer sulfonierten ölsäure und 1,5 % Aramoniumsulfat
enthält. Das Gemisch wird dann gemangelt, wobei eine 55 Flüssigkeitsrückhaltung erhalten wird, 30 Sekunden bei
1030C in gesättigtem Dampf gedämpft, getrocknet und dann
60 Sekunden bei 2100C in überhitztem Dampf gedämpft. Das
Gemisch wird abschliessend in einer 0,2 #igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid bei 100 ι
spült und abschliessend getrocknet.
Lösung von Natriumhydroxid bei 100 C und dann in Wasser ge
Es wird eine goldgelbe Färbung mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften 'erhalten.
Ähnliche Resultate werden erzielt, wenn das Ammoniumsulfat
durch Ammoniumchlorid oder Diäthyltertrat ersetzt wird.
Ein 5O:5O-Mischgewebe aus aromatischem Polyester und Viskose
wird durch eine wässrige Lösung geklotzt, die 1 % des
Notriumsalzes von 2,^-Dinitro-ö-cyano^1 -methyl-4·' -/N-äthyl-N-(ß-carboxyäthyl)-amino7-azobenzol,
1 % des Pentanatriumsalzes des Kupferkomplexes von 2-(4-'-Chloro-6'-msulfoenilino-1'
,3' ♦ 5'.-triazin-2'-ylamino)-6-/5"-hydroxy-4"-(2,5-disulfophenylazo)-phenylazo7'-5-n8phthol-1,7-disulfonsäure,
10 % Harnstoff, 0,2 % sulfonierte Ölsäure,
0,2 % des Dinatriumsalzes von Di-(1-sulfonaphth-2-yl)-methan
und 1 % Natriumtrichloroacetat enthält und die durch Zugabe
von Essigsäure auf pH 4 angesäuert worden ist. Das Gemisch wird auf eine 60 #ige Flüssigkeitsrückhaltung gemangelt,
in Luft bei 110°C getrocknet und dann 2 Minuten bei 2200C
gebacken. Das Gemisch wird abschliessend in einer 0,2 #igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid bei 1000C gespült,
409807/1048
dfnn in Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
' ι
Es wird eine leuchtend marineblaue Färbung mit vorzüglichen.
Echtheitseigenschaften erteilten.*
t '
Beispiel 10 4 . '
Ein 67:33-Mischgewebe aus aromatischem Polyester und.Baumwolle
wird durch eine wässrige Flüssigke^t.^gekl/jtzt, die 1 β
des Natriumsalzes von 4—Nitro-^-'-^N-äthyl-N-jß-(ß'-carboxyäthoxy)-äthyl}-amino7-azobenzol
und 0,2 % des Dinatrium~ seizes von Di-(1-sulfonephth-2-yiy-methan^enthä^t und die
durch Zusatz von Ameisensäure auf pH 1V angesäuert worden
ist. Des Gemisch wird auf eine 50 #ige* Flüssigkeitsrück-,
haltung gemangelt, bei 7Q0C getioclaiet und dann 60 Sekunden ·
bei 2200C gebacken. . ' *
Das Gemisch wird dahn durch eine wässrige Flüssigkeit geklotzt,
die 2 % des Tringtriuraselzes von 1-(4·' ,6'-Dichlorq-1'»31,5'triazin-2I-yl8mino)-7-(o-sulfophenylazö)-8-nafhthol-3,6-disulfonsäurei
2 % Harnstoff lind 2 % Natriumbicarbonafc
enthält, auf eine 60 S^ige Flüssigkeitsruckhsltung gemangelt,
bei 70°C ge'brocjknet und dann 60 Sekunden bei 160 C gebacken.
Das Gemisch wird abschliessend in Wasser gespült und getrocknet. Es wifld eine tief rote Färbung mit vorzüglichen
Kossechtheitseigenschaften erhalten.
Anstelle der im obigen Beispiel verwendeten Ameisensäure
kann auch Salzsäure, Phosphorsäure, Propionsäure, Borsäure, Sulforainsäure, Zitronensäure, Dichloroessigsäure, Glyk©lsäure,-Oxalsäure,
Benzoesäure, Salicylsäure,' Benzolsulfon—
säure, iCalium-aihydrogen-phosphot oder Natrium-hydrogentartrat
verwendet werden, wobei ähnliche Resultate erzielt werden.
409807/1048' original inspected
•Beispiel 11
Anstelle des Trinetriumsalzes des in Beispiel 10 verwendeten
Reaktivfarbstoffe werden die Ne.triums8lze der !farbstoffe
der folgenden Formel
N-N
verwendet, wobei X die in Tabelle I angegebenen Werte besitzt. In allen Fällen werden stabile leuchtend rote Färbungen
erhalten.
^-Chloro-6-(2·-carboxy-4'-sulfoanilin)-1,3,5-tria zin-2-ylamino
2,4-Di chloropyriraid-6-ylamino
2,4,^-Trichloropyriraid-e-ylamino
2,3-Dichlorochina zol-6-yl-carbonylaniino
! 2-Hethylsulfonyl-4—nethyl-5-chloropyriraid-6-ylaraino
ι 2,4-Difluoro-5-chloropyriir.id-6-ylamino
; Acryloylamino
2,4—Dichloro-5~cy8nopyriinid--2-ylainino
2,4-Oichloropyriraid-5-ylcorbonylamino
iT-SulfotoüthylsuliOnylamino
ß-(Benr.olsulphenyl)-propionylomino
■ Tctrafluorocyclobutoncarbonylaraino
I 3,6-Dichloronyridaz-^—ylcarbonylomino
A09807/10;S
Tabelle I (Fortsetzung)
1,^—Dichlorophthalaz-G-ylcarbonylamino
4-Pyridinium-6-(m-sulfoanilino)-1,3,5-triazin-2-ylamino
4-Triraethylammoniuni-6-(m-sulfoanilino)-1,3,5-triazin-2-ylamino
Anstelle der Natriumsalze der dispersen Azofarbstoffe, die in den Beispielen 1 bis 11 verwendet wurden, können auch die
Natriumsalze von Azofarbstoffen verwendet werden, die dadurch
erhalten werden, dass man die in der zweiten Spalte der Tabelle II angegebenen Amine diezotiert und mit den in
der dritten Spelte der Tabelle angegebenen Komponenten kuppelt, wobei der Esterteil der Gemische in Farbtöne gefärbt
wird, die in der vierten Spalte der Tabelle angegeben sind.
409807/1048
Beisp,
Amin Kupplungskomponente
Farbton
12
13
15
16 17
18 19
20 21
22
2-Cyano— 1V- nitroanilin
Nitroanilin
; 2~Cyano-4-nitro-6-jbrcmoanilin
'. 2-Cyano-4—nitro-6-
! caloroanilin
I 2-Chloro-4-nitroanilin
1 2-Chloro-4—nitro-6-'
bromoanilin
2~Ghloro-4-nitroanilin-
; 4~Nitroonilin
: 6-Wethoxy-2-atainobenzthiazol
2-Chloro-4-nitroanilin N-Äthyl-N-(ß-carboxyäthyl)-anilin
' N-Äthyl-N-/ß-(ij-c3rboxy-n-butylcarbonyloxy)-
: äthy !/-anilin
: äthy !/-anilin
j N-(ß-Hydroxyäthyl)-N-(ß-carboxyäthyl)-m-
; toluidin
; toluidin
N-Äthyl—N-/ß-(ß-carboxyäthoxy)-äthyl7-anilin
• N-(ß-Hydroxyäthyl)-N-(ß-carboxyäthyl)-mj
toluidin
j N-Äthyl-N-Zß-Cß-1·-carboxyäthylcarbonyloxy)-
! äthyl7-aniiin
! äthyl7-aniiin
rubin
rot
violett
rot
braun
rot
bläulichrot
rot
Beisp,
Ainin Kupplungskomponente
Farbton
23 24 25 26 27 28 29 30
31 32 33
2-Cyano-4—nitroanilin
2-Chloro-4-nitroanilin
2-Chloro-4-cyanoanilin
2-Cyano-4-nitro-6-bromoanilin
2,6-Dicyeno-4-nitro~
anilin
2 %if- Dirti tro-6-cyanosnilin
2TÄmino-3-cyano-5-nitro·
thiophan
2-Amino-3-äthoxy-
carbonyl-5-nitrothio-
phen N-(ß-Cyanoät/hyl)-N-(ß-carboxyäthyl)-B-toluidin
N-(ß-Cyanoäthyl)-N-Zß-(«i)-carboxy-n-butyl-
cerbonyloxy )-athylZ-m-1 ο lui din
2-Methoxy-5-acetylamino-N-äthyiN-(ß-caxboxy-
äthyl) -anilin
3-Acetylemino-4-Sthyl-N-(ß-carboxyäthyl)-•nilin
N-Äthyl-N-(ß-cerboxyäthyl)-iD-toluidin
2-Amino-3,5-dlnitrothiophen
N-Äthyl-N-/ß-(carboxyraethylthio)-äthy]/-m
toluidin . -■
N-Äthyl-N-/ß-(ß'-carboxyäthylcarbonyloxy)
äthyl/-m-toluidin
N-Äthyl-N-^-(carboxyme thyl thio)-toluidin
N-Äthyl-N-(ß-carboxyäthyl)-m-toluidin
bläulichrot
Scharlach
rubin blau
rötlichblau
blau
rötlichblau
. It
blau
Beisp.:
■"min Kupplungskomponente
Farbton
34
55
; 56
ο 37
(O .
'
ο ' 33
; 40
42
45
2-Aaiino-5-nitrothi8zol
; 2-Cyano-4-nitro-6-broraoanilin
2-Chloro-4-nit;roanilin
2-Amino-5~nitrobenzisothiazol
1-Kapathylamin
2-Cyano-4-nitroanilin
4-j\minoazobenzol
2-Ca rboxy-4-nitroanilin
N-Äthyl-N-/ß-(ß'-carboxyäthoxy)-athyI7-mtoluidin
2-Me thoxy-5-me thyl-ri-ä thyl-N-/ß-(fj-c 3 rboxyn-butylcarbonyloxy)-äthyl7-anilin
J-Acetylamino-Ii-benzyl-N-Cß-carboxyätayl)-anilin
N-Ä'thyl-N-/ß-(4'-carboxybensoyloxy)-äthyl7-anilin
"""
N-Äthyl-N-(ß-carboxyäthyl)-m-toluidin
N,N-Bis-Cß-corboxyäthyl)-anilin
N-Ätb.yl-N-(ß-carboxyäthyl)-anilin
N-Äthyl-N-Cß-cyanoäthyl)-anilin
N,N-Diäthylanilin
' röΟIichblau
2-Ghloro-4-nitroanilin j 3-Carboxy-N,K-dimethylanilin
2,^-Di Ϊ anilin
2-Methoxy-5-acetylamino-N-/j2-(ß'-methoxyäthoxycarbonyl)-äthyl7-anilin
rot
blau
rot
bläulichrot
braun rot
bläulichrot
rot
rötlichblau
■ Beisp.
Amin Kupplungskomponente
!Farbton
46
47 48
49 50
3-Ca rboxy-4-nitro anilin
3,4-Dicarboxyanilin
4-Aminobenzoesäure
-j 51 !2-Aminobenzoesäure
52 j 54
56
57 58
Il
4-Aminobenzoesäure-ν ·
2,4-Dinitro-6-bron:oanilin
2-Carboxy-4-nitroanilin
2-Chloro-4-nitroanilin
2-Methoxy-5-acetyl8r.ino-ti-/ß-(ß' -methoxyäthoxycarbonyl)~iithyl7-8nilin
N,N-Diäthylanilin
3-Acetylaniino-N-(ß-cyanoäthyl)-K-/&-(<-ocarboxy~n-butylcarbonyloxy)-äthyl7-anilin
2-Methoxy-5-acetylamino-K-äthyl-N-(ßcarboxyäthyl)-anilin
1-Ätb.yl-3-cyano-4-methyl-6~hydroxypyrid-2-on
1-n-Butyl-3-cyano-4-niet;hyl-6-hydroxypyrid-2-on
ιrötlichblau
rot
grünlich
g gelb
2-on \ gelb
m-Kresol j "
o-Kresol : "
N-/S-(c^-Carboxy-n-butylcarbonyloxy)-äthyl7- j rötlich-
1-naphthylemin ; blau
1-Phenyl-3-met"hyl-5-pyrasolon ! gelb
1-Phenyl-5~Pyrazolon-3-carbonsäure
1-(ß-Carboxyäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(ß-Carboxyäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon
CO CO CO OO
Beisp. | Arain | |
59 | 4-( Carboxyine thylthio )- anilin |
|
60 | 4~(ß-Carboxyäthoxy)- aniiin |
|
61 | 4-Aminobensoesäure | |
62 | 4-Chloroanilin | |
098 | 63 | 2-Cyano-4-nitro-6- anilin |
•«j | 6^ | 4-Aminobenzolsulfonamid |
65 | 2-riitroanilin | |
ο
βο |
66 67 |
It
It |
Kupplungskomponente
ι Farbton
1-Phenyl-3-ine t hy 1-5-py ra zo lon
gelb
I μ
! blau
Acetoap-etanilid
Acetoacetanilid-^-carboncäure
3-ZN-(ß-Carboxyäthyl)-carbamoyl/r-N,N-diäthylanilin
i
N,N-Di-n-butylanilin '■ gelb
3-Cyano-4-methyl-2i6-dihydroxypyridin grünlich-
1-Athyl-3-cyano-4-methyl-6-hydrOxypyrid-2-on , "
Acetoacet-m-toluidid "
Anstelle der Natriumsalze der dispersen Azofarbstoffe, die
in den Beispielen 1 bis 10 verwendet wurden, werden die
Natriurasalze der dispersen Farbstoffe verwendet, die in
der zweiten Spalte von Tabelle III angegeben sind, wodurch die .aromatischen Polyesterteile der Genische in die Farbtöne
gefärbt werden, die in der dritten Spalte der Tobelle angegeben sind.
j Beisp. .
Farbstoff
Farbton
I 68
• 69 70
: 71 ;
: 72
■ 73 I 74-
1 76 ;
■ 77
:' 73 j
J 79 j
J 60
j 81
: 1-Araino-2-(2'-carboxyphenylthio)-'£J-hydroxyanthrachinon
1-IIydroxy-2-n-butyl-4~(4-'-carboxyanilino)-anthrachinon
-^—(2'-carboxy-
-^— (2'-carboxy-
,y anilino)-anthrachinon
1,e-Dihydroxy-^-araino
anilino)-8nthrachinon
1-Hydroxy-^-(4'-carboxybenzoyl3mino)-anthrachinon
1-Anilino—^-(ß-cerboxyäthylamino)-^-
nitro-8-hydroxyanth.rochiiion
I,8-Dihydroxy-^-anilino-5-(ß-carboxyäthylamino)—anthrachinon
1-Hydroxy-4--(ß-carboxyäthyl8mino)-enthrachinon
"1-(ß-Carboxyäthylamino)-4>8-dihydroxy-5-aminoanthracninon
1,4--Diamino-2-(ß-corboxyäthylthio)-
anthrachinon
1 ,'3-Dihydroxy-4-(4-,'-sulfair.cylanilino)-5-nitroa:ithrachinon
2-Nitro-4-ocetyl-4'-carboxydiphenyl8min
2-Nitro-4~suifanioyl-V-carboxy-diphenylanin
j bläulichrot
rötlich- ; blau
j violett
; blau
orange
grünliciablau
violett
·' blau
ί violett
, blau
j
!gelb
!gelb
Tabelle III (Fortsetzung)
Beisp.
I Farbstoff 'Farbton
32 ! 2-Nitro-4- carboxy-V-n-butyldiphenyl- gelb
j amin , ;
2-!Iitro-/<—^K-methyl-K-Cp-carboxyphenyl)-.· "
I suliamoyl7-diphcnylanin : i
84 : 2-Nitro-3'-methyl-4-(carboxyacetyl)- j " j
' diphenylomin · <
85 . 2-IIitro-4—/N-(p-carboxyphenyl)-csrb.- " j
3l-Hydroxy-5-carboxy-6-(o^-äthoxyäthoxy- ' "
carbonyl)—chinphthalon j
3'-Hydroxy-5-carboxy-6-(N-8myloxy- ; "
carbonyl)-chinphthalon j
3'-Hydroxy-5,6-dicarboxychinphthalon I "
3'-Hydroxy-4l-bromo-5-cerboxy-6-(n- i "
amyloxycarbonyl)-chinphthalon !
3'-Kydroxy-4-(ß-carboxyäthylaaino)- .j "
chinphthalon . i
! 3l-Hydroxy-4l-bromo-3-(ß-carboxyäthyl- j "
amino)-chinphthalon j
ß-Cyano-3-äthoxycol'bonyi-/^-/ίί-Inethyl-N- j "
(ß-carboxyäthyl;-8mino/-styrol j
ß-Cyano-ß-(n-octoxycarbonyl)-2-methyl- I "
j 5-methoxy-4-(ß-c8rboxyäthyl)-styrol ;
j 3»-(p-Carboxyanilino)-1,4-naphthoch.inon j"
95 j 'i-Amino^-carboxy-'i—anilinoanthrechinon ! grünlich-I
bleu
. "1-Amino-2-(p-sulfamoylphenoxy)-4-•
hydroxyanthrachinon
j <1-Amino-2-(p-carboxyphenoxy)-4-hydroxyj
anthrachinon
86 | ! |
; 37 | I |
88
• 89 |
I
I |
• 9° | I |
• 91 | j |
; 92 |
I
i |
; 93 | j |
rot
Il
Anstelle des Natriumsalzes des in Beispiel 10 verwendeten
dispersen Azofarbstoffe wird eine äquivalente Menge einer Farbstoffzusammensetzung verwendet, die dedurch erhalten
wird, dass man wässrige Lösungen des Natriumsalzes des
409807/1048
gleichen dispersen Azoferbstoffs und von Nstriumligninsulfonat
mischt und spritztrocknet, um eine Zusammensetzung herzustellen, die 67 # des Natriumsalzes des Azofarbstoffe
und 17 % dos Natriumligninsulfonats enthält, wobei die
restlichen 16 % aus Natriumchlorid bestehen, welches im ursprünglichen
Farbstoff anwesend war.
Ein 5O:5O-MischiTewebe aus aromatischem Polyester und Baumwolle
wird mit einer wässrigen Flüssigkeit geklotzt, die 1,2 % des Dinatriunsalzes- i-Amino-4—,
0,2 % einer sulfonierten Ölsäure und 2 Jd
Natriumcarbonat enthält, auf eine 60 #ige Rückhaltung der
Flüssigkeit gemangelt, auf einen Baum aufgerollt und dann 2 Stunden bei 20°0 gelagert. Das Gemisch wird dann in Wasser
gespült und getrocknet.
Hierauf wird des Gemisch mit einer wässrigen Flüssigkeit
geklotzt, die 1 % des Netriumsalzes von 2,4-Dinitro-6-cyano-2
'-methyl—4-'-/N-äthyl-N-(ß-c8rboxyäthyl)-amino7-a zobenzol
und 0,2 % des Dinatriurasalzea von Bis-(2-sulfonaphth-1-yl)-nethen
enthält, wobei der pH durch Zusatz von Essigsäure auf 4 eingestellt worden ist. Das Gemisch wird
dann euf eine 55 9>ige Flüssigkeitsrückhaltung gemangelt
und dann 60 Sekunden bei 2100C gedempft. Das Genisch wird
abschliessend in einer 0,3 #igen wässrigen Lösung von
Natriumcarbonat bei 80 C ι
abschliessend getrocknet.
abschliessend getrocknet.
Natriumcarbonat bei 800C und dann in V/asser gespült und
Es wird eine leuchtend blaue Färbung mit einer vorzüglichen Kassechtheit erhalten.
Ein 67:33-Mischgewebe aus aromatischem Polyester und Beum-
£09807/1048
wolle wird mit einer wässrigen Flüssigkeit geklotzt, die
1 % des Natriumsalzes von 4-Nitro-^-'-/|i-äthyl~N-(ß-(ßcarboxyäth.oxy)-äthylj-amino7-azobenzol,
1,5 # des Dinatrium salzes von 2-(4',6'-Dichloro-1',3',5'-triazine1-ylamino)-6-(2"-sulfo-4"-raethoxyphenylazo)-5-naphtriol-7-sulfonsäure
und 0,2 # einer sulfonierten Ölsäure enthält, auf eine
Flüssigkeitsrückhaltung von 60 % gemangelt und 60 Sekunden
bei 21O0C gedämpft. Das Gemisch wird dann in einer 0,3 #
wässrigen Lösung von Natriumcarbonat und dann in Wasser gespült und abschliessend getrocknet. ■
Maß/ Es wird eine rote Färbung mit vorzüglichen.' echtheitseigen-
schaften erhalten.
Patentansprüche:
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Claims (3)
1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Gemischen
aus aromatischen Polyestertextilmaterialien und Cellulosetextilmaterialien,
dadurch gekennzeichnet, dass can auf die Genannten Gemische durch ein Imprägnierung^verfahren, insbesondere
ein Klotz- oder ein Druckverfahren, folgendes aufbringt;
a) ein alkalisches Salz eines dispersen Farbstoffs, der mindestens eine Carbonsäure-, Sulfamoylaryl- oder
tautomere Ketoenolgruppe enthält, der aber frei von SuIfonsäuregruppen
ist, wobei eine Behandlung mit einer Säure vorgenommen wird, und
b) einen wasserlöslichen Reaktivfarbstoff für den
Cellulosetextilteil, der unter neutralen oder alkalischen Bedingungen zur Bildung einer kovalenten. Bindung mit der
Cellulose fähig ist, wobei eine Behandlung mit einem Alksli
vorgenommen wird.
2. Verfahren nech Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man das Gemisch mit einer wässrigen Flüssigkeit, die ein alkalisches Salz des dispersen Farbstoffs enthält,
imprägniert, ansäuert, bäckt oder dämpft, um den dispersen Farbstoff zu fixieren, worauf man dann das Gemisch mit
einer wässrigen Flüssigkeit, die den Reaktivfarbstoff enthält, imprägniert, das Gemisch mit einem Alkali behandelt
und dann bäckt oder dämpft, um den Reaktivfarbstoff zu fixieren.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass men das Gemisch mit einer wässrigen Flüssigkeit, die
den Reaktivfarbstoff enthält, imprägniert, mit einem Alkali behandelt, bäckt oder dämpft, um den Reaktivfarbstoff zu
fixieren, des Gemisch dann mit einer wässrigen Flüssigkeit, die ein alkalisches Salz des dispersen Farbstoffs enthält,
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imprägniert, ansäuert, bäckt oder dämpft, um den dispersen
'Farbstoff zu fixieren, worauf dann das Gemisch in einer wässrigen Lösung eines Alkalis gespült wird.
4-, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man das Gemisch mit einer wässrigen Flüssigkeit, die
einen Reaktivfarbstoff, ein alkalisches Salz des dispersen
Farbstoffs und ein Alkali enthält, imprägniert, das Genisch
bäckt oder dHir.pft, um den Reaktivfarbr.toff zu fixieren,
das Gemisch ansäuert, wieder bäckt oder dämpft und.abcchliessend
in einer wässrigen Lösung eine3 Alkalis spült.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE2444823A1 (de) * | 1974-09-19 | 1976-04-08 | Basf Ag | Verfahren zum faerben von cellulosefasern |
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- 1972-08-02 GB GB3601972A patent/GB1426742A/en not_active Expired
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1973
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- 1973-08-02 NL NL7310697A patent/NL7310697A/xx not_active Application Discontinuation
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ES417486A1 (es) | 1976-03-01 |
FR2194826A1 (de) | 1974-03-01 |
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CA996310A (en) | 1976-09-07 |
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BE802848A (fr) | 1974-01-28 |
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