JPS5838554B2 - ホウコウゾクポリエステル ／ セルロ−スコウシヨクブツ ノ レンゾクテキセンシヨクホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分散−及び反応染料の混合物を用いて芳香族ポ
リエステル／セルロース混紡物を染色するための連続的
方法に関する。

芳香族ポリエステル／セルロース混紡物を分散及び反応
染料の混合物を用いて染色できることは周知であるが、
公知方法は分散染料が混紡物の芳香族ポリエステル部分
を染色する他に混紡物のセルロース部分をも汚染すると
いう欠点を持つ。

染色した混紡物が最高の堅牢特性を持つためにはこの汚
れを取除くことが必要だが、実際には同時に混紡物のセ
ルロース部分に付着する反応染料を破壊せずにこの汚れ
を例えば１還元洗浄 （ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ −ｃｌｅａｒ ）“又は１酸化
洗浄（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ−ｃｌｅａｒ ）“処理によ
り除去するのは困難である。

更にかかる処理を適用せずに例えば通常の洗浄処理によ
り除去される染料に特に捺染物の場合に再汚染の原因と
なる場合があり、捺染の他の部分又はダル・トーン（ｄ
ｕｌｌ ｔｏｎｅ ）の汚れを与える。

ところでこれらの困難を分散染料として少なくとも２個
のカルボン酸エステル基を含有し、そのカルボニル基が
染料分子中に存在するベンゼン環又は複素環の炭素原子
に直接結合するか又はＯ−アルキレン又はＮ−アルキレ
ン架橋基を介して結合する分散染料を用いることにより
克服し得ることが判明した、それというのもかかる染料
によって生じたセルロースの汚れはセルロ−スを染色す
るために使用される反応染料に対して不利な作用を与え
ない簡略なアルカリ処理によって容易に除去できるから
である。

更に該処理は未固着の分散染料をポリエステル繊維から
除去し、かつこうして除去された分散染料が混紡物を再
汚染する傾向は僅かであるか又は皆無である。

本発明により芳香族ポリエステル／セルロース混紡物を
連続的に染色するための改良法が得られ、該方法は前記
の混紡物に反応染料及び少なくとも２個のカルボン酸エ
ステル基を含む分散染料をパジング又は捺染により連続
的に適用し、染料を混紡物に固着させ、次いで染色した
混紡物をｐＨ８を上回る。

温度５０〜８５℃の還元剤不含の水性アルカリ浴中で処
理することより戒る。

前記の分散染料及び反応染料は別個の工程で任意の順序
で適用できるが、有利には一緒に適用する。

従って本発明方法は有利には前記の分散染料、反応染料
及びアルカリ性剤を含むパジング液又は捺染ペーストで
混紡物を連続的にパジング又は捺染することにより連続
的に実施することができる。

次いでパジング又は捺染した混紡物を有利には乾燥し、
次いで染料を混紡物上に固着するために熱処理を施す。

該熱処理は例えば過熱蒸気を用いる処理又は大気圧か又
は加圧下の蒸気中での処理又は温度範囲１５０〜２３０
℃の熱空気中のベーキング処理又は加熱表面、例えば１
５０〜２３０℃のカレンダー上を混紡物を通過させるこ
とにより戒る。

熱処理の終結時に混紡物を場合により水中ですすぎ、次
いで少なくともｐＨ８を有し、有利にはｐＨ１０，０〜
１３．５、特にｐＨ１０〜１１．５を有する温度５０−
′−８５°Ｃの還元剤不含のアルカリ水溶液中で処理す
る。

該アルカリ溶液の温度は有利に６０〜８０℃であり、高
温を一般に低いｐＨ値で適用し又はその逆を利用し、処
理時間は混紡物に適用された色相の深さ及び使用される
装置の型で異なるが、一般に３０秒〜３０分である。

所望により該アルカリ溶液は少量（例えば０．２〜１６
０％）の合成洗剤を含んでいても良い。

アルカリ処理後混紡物を場合により合成洗剤を含む水中
ですすぎ、次いで乾燥する。

該アルカリ溶液はアルカリ性剤、例えばアンモニア又は
アンモニウム塩又は有機アミン、例えばトリエタノール
アミンから製造するが、優れたアルカリ性剤はアルカリ
金属、例えばリチウム、カリウム及びナトリウムの炭酸
塩又は水酸化物である。

染料の他にパジング液又は捺染ペーストはかかる液又は
ペースト中で常用の任意の助剤、例えば糊剤、マイグレ
ーション禁止剤、カチオン−、アニオン−又は非イオン
分散剤、尿素、ヒュメクタント（ｈｕｍｅｃｔａｎｔ
）、可溶化剤、殺菌剤、金属イオン封鎖剤、湿潤剤、乳
化剤、酸化剤、例えば塩素酸ナトリウム又はｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、固着促進剤、例えばジ
フェニル及びその誘導体もしくはキャリヤー又は固着促
進剤として知られるポリエチレンオキシド付加物、又は
消泡剤例えば珪素の有機誘導体を含有していて良い。

該パジング液又は捺染ペーストは弱酸性か又は中性であ
って良いが、有利には弱アルカリ性であり、これは少量
（２重量％まで）のアルカリ性剤、例えば重炭酸ナトリ
ウム又は炭酸ナトリウムを混入することにより達成され
る。

または捺染ペースト又はパジング液は加熱又は蒸熱時に
アルカリ性剤を放出する物質、例えばトリクロル酢酸ナ
トリウムを含有していて良い。

該パジング液又は捺染ペーストが弱酸性か中性である場
合には、引続きパジング又は捺染した混紡物を反応染料
の十分な固着を得るためにアルカリで処理することが一
般に必要である。

このアルカリでの処理は分散染料の固着前に実施しても
良いが、有利にはその後に実施する。

しかしながら特定の種類の反応染料、例えば４−クロル
−６ヒドロキシー１・３・５−） ’Ｊアジンー２−イ
ルアミノ基を含む反応染料の場合には中性又は酸性媒体
からの適用に続いてかかる染料の固着はアルカリを使用
せずに熱処理により行なうことができる。

染料を別個に適用する場合には本発明方法は例えば有利
に前記の混紡物を分散染料を含むパジング液又は捺染ペ
ーストでパジング又は捺染し、該混紡物奪乾燥し、分散
染料を固着するために加熱又は蒸熱し、該混紡物を反応
染料及びアルカリを含むパジング液又は捺染ペーストで
パジング又は捺染し、加熱スは蒸熱もしくは高い反応性
の染料の場合には混紡物を湿気状態でパッチング（ｂａ
ｔｃｈｉｎｇ ） 処理することにより反応染料を固
着して実施することができる。

次いで場合により水中ですすいだ後混紡物をｐＨ８を上
回るアルカリ性剤の加水溶液中で処理する。

所望により本発明を実施するこの方法で染料を逆の順序
で適用することができる。

混紡物に二つの染料を適用するための最終工程として高
濃度のアルカリの使用を含むアルカリによるショック処
理により反応染料を固着する場合には、引続き該混紡物
を過剰のアルカリを除去するために水中ですすぐ際に得
られるアルカリ溶液がそのまま前記に定義した様な水性
アルカリ浴として役立ち、従ってかかる浴中での別個の
処理は必要ではない。

本発明方法で使用される芳香族ポリエステル／セルロー
ス混紡物は芳香族ポリエステル繊維とセルロース繊維の
混合物である任意の繊維材料であって良い。

かかる混紡物は通常編成品、有利に織物品の形状である
。

芳香族ポリエステル繊維の割合は通常混紡物の重量の２
０〜９５重量％、有利に３０〜８５重量％である。

芳香族ポリエステル繊維は有利にポリエチレンテレフタ
レート繊維であり、セルロース繊維は有利に綿、亜麻、
ビスコース人絹又はポリノジックレーヨン繊維である。

本発明は分散染料及び反応染料を含有するパジング液又
は捺染ペーストに関して記載しているが、多くの場合所
望の色相を得るために前記分散染料の混合物及び／又は
前記反応染料の混合物を使用することが必要であり、か
かる混合物の使用は本発明の範囲内である。

有利に分散染料、又はその混合物及び反応染料、又はそ
の混合物は混紡物中のポリエステル繊維及びセルロース
繊維が実質的に同じ色相に染色される様にして選択する
。

少なくとも２個のカルボン酸エステル基を含有する分散
染料は少なくとも２個の前記の基を有する任意の公知の
種類の分散染料、特にニトロ、メチン、アゾメチン、ア
ントラキノン及び中でもアゾ特にモノアゾ系の染料であ
って良い。

カルボン酸エステル基は有利に式ニーＣ００ＲＣ式中Ｒ
は場合により置換されている炭化水素又は複素環基であ
る〕を有する。

特にＲはシクロアルキル、例えばシクロヘキシル、単環
アリール、例えばフェニル、トリル及びキシリル及びこ
の置換誘導体、例エハアニシル、クロルフェニル及ヒプ
ロムフェニル、単環アリールアルキル、例えばベンジル
又はβ−フェニルエチル、又は有利にアルキル基、例え
ばヘキシル、オクチル、ドデシル、しかし特に炭素原子
数１〜４の低級アルキル、例えばエチル、プロピル、ブ
チル及び中でもメチルである。

又はＲは置換アルキル基、特に置換低級アルキル基、例
えばヒドロキシ低級アルキル、例えばβ−ヒドロキシエ
チル及び低級アルコキシ低級アルキル、例えばγ−メト
キシプロピルであって良い。

前記カルボン酸エステル基は染料分子中に存在するベン
ゼン環（類）又は複素環（類）の炭素原子に直接結合す
るか又はこれらに架橋基、例えば−０アルキレン又は−
Ｎ−アルキレンを介して結合していて良い。

かかるアゾ染料の優れた種類は式： 〔式中人は芳香族−又は複素環式系のジアゾ成分の残基
であり、Ｅはカップリング成分の残渣であり、Ｒは前記
のものを表わし、ｎ及びｍはそれぞれ別個に０．１又は
２を表わし、ｎとｍの合計は少なくとも２である〕の染
料から成る。

アゾ染料の第二の優れた種類は式： 〔式中Ａ１は芳香族−又は複素環系のジアゾ成分の基で
あり、ベンゼン環Ｂは付加的置換弁を有していて良く、
Ｒは前記のものを表わし、Ｘｌ及びＸ２はそれぞれ別個
に低級アルキレン基又は低級アルキレン−〇−低級アル
キレン基を表わし、低級アルキレン基は炭素原子数１〜
６のアルキレン基を表わす〕の染料から成る。

更にアゾ染料の優れた種類は式： 〔式中Ｂ、Ｘ’及びＲは前記のものを表わし、２は水素
原子又は場合により置換されているアルキル−、シクロ
アルキル−又はアリール基であり、Ａ２は芳香族−又は
複素環系のジアゾ成分の基であり、かつｐは１又は２で
ある〕の染料から戒る。

更にアゾ染料の優れた種類は式： 〔式中Ａ２、Ｂ、Ｒ及びＸｌは前記のものを表わし、Ｒ
１は低級アルキルであり、ｑは２又は有利に１である〕
の染料から戒る。

ベンゼン環Ｂ上に存在しても良い置換分の例としては低
級アルキル−１特にメチル−１低級アルコキシー１例え
ばメトキシ−及びエトキシ基、塩素、臭素及びアシルア
ミノ基、特に式： 〔式中Ｔ１、Ｔ４及びＴ５はそれぞれ別個に水素又は低
級アルキルであり、Ｔ２は水素、低級アルキル又は単環
アリールであり、かつＴ３は低級アルキル又は単環アリ
ールである〕のアシルアミノ基が挙げられる。

有利に前記アシルアミノ基は式：ＮＨＣＯ−低級アルキ
ルのものである。

本明細書中において１低級アルキル“及び１低級アルコ
キシ“なる用語はそれぞれＣ−原子数１〜４を含むアル
キル−及びアルコキシ基を示すために使用する。

Ａ、 Ａ’及びＡ２により表わされるジアゾ成分の基は
複素環系の任意のジアゾ成分の基、特に場合により置換
されているチアゾルー２−イル−、ベンズチアゾルー２
−イル−、チェノ−２−イルベンズ−２・１−イソチア
ゾルー３−イル−、ベンズ−１・２−イソチアゾルー３
−イル−１１・２・４−チアジアゾル−５−イル−１・
３・４−チアジアゾル−２−イル−、イソチアゾルー５
イル−、ピラゾル−３−イル−、イソチアゾルー（２又
は−５）−イル−１ｌ・２・４−トリアゾル−３−イル
−及びテトラゾルー５−イル基であって良い。

特にＡ、Ａ′及びＡ２は芳香族系のジアゾ成分の基、特
に場合により置換ナフチル基、中でも場合により置換さ
れているフェニル基である。

かかる基の上に存在する置換分（類）はカルボン酸基及
びスルホン酸基を除き、分散アゾ染料のジアゾ基上に通
常存在する任意の置換分例えば塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、トリフルオルメチル、低級アルキル、低級アルコ
キシ、低級アルキルスルホニル、低級アルキルカルボニ
ル、アシルアミノ、特に低級アルキルカルボニルアミノ
、スルホンアミノ及びこのＮ−置換及びＮ−Ｎ−２個置
換誘導体、カルボンアミド及びこのＮ−置換及びＮ−Ｎ
−２個置換誘導体、カルボン酸エステル基、特に低級ア
ルコキシカルボニルであって良い。

有利にＡ、Ａ’及びＡ２は場合により置換されているフ
ェニル基であり、特に式： 〔式中Ｌ１及びＬ２はそれぞれ別個に低級アルキルであ
り、Ｕ及びＷはそれぞれ別個に水素、低級アルキル、塩
素、臭素、低級アルコキシ、ニトロ、シアノ又は低級ア
ルコキシカルボニルであり、かつＶは水素、ニトロ、塩
素、臭素、低級アルキル、低級アルコキシ、シアン、低
級アルコキシカルボニル、スルホンアミド又はカーボン
アミド及びこれらのＮ−及びＮ−Ｎ−置換誘導体、低級
アルキルカルボニル及び低級アルキルスルホニルであり
、有利にＶはニトロである〕の基である。

前記の種類の中でＡ、 Ａ’及びＡ２は有利にフェニル
基を表わし、これは置換分３個までを含有していて良く
、置換分は有利に前記ジアゾ基上に存在するものとして
上記に挙げた置換分である。

本発明方法で使用される前記分散染料は分散染料の製造
で常用の方法により得ることができるが、ただし合計し
て少なくとも２個の−ＣＯＯＲ基を含有する、適当な反
応成分を使用する。

従って例えば本方法で使用される分散アゾ染料は両方で
少なくとも２個の−ＣＯＯＲ基を含むジアゾ成分とカッ
プリング成分とから得られる。

本発明方法で使用される反応染料は少なくとも１個の繊
維反応性基を含む任意の水溶性染料であって良く、繊維
反応性基とは染料分子中のこの基の存在が染料にセルロ
ース繊維材料中のヒドロキシ基と化学結合する能力を与
える基として定義され、従って染料分子は１個又は数個
の共有化学結合を介してセルロース分子に結合する。

各繊維反応性基は染料分子中に存在する炭素原子に結合
し、有利に染料分子中に存在する芳香族環、有利にベン
ゼン環の炭素原子に結合する。

有利に前記染料は少なくとも１個の繊維反応性基を含む
、モノアゾ及びポリアゾ及び金属化アゾ染料を含む、ア
ントラキノン、ホルマザン、トリフエンジオキサジン、
ニトロ及びフタロシアニン系の染料である。

繊維反応性基の例としてはオレフィン不飽和の脂肪族カ
ルボン酸から誘導されるアシルアミノ基、例えばアクリ
ロイルアミノ及びクロトニルアミノ、又はハロゲン置換
脂肪族カルボン酸から誘導されるアシルアミノ基、例え
ばβ−クロルプロピオニルアミノ、β−ブロムプロピオ
ニルアミノ、β・γ・γ−トリクロルクロトニルアミノ
及びテトラフルオルシクロブチルアクリロイルアミツカ
挙げられる。

あるいは繊維反応性基はビニルスルホン、β−クロルエ
チルスルホン、β−スルファトエチルスルホニル、β−
クロルエチルスルホンアミド又は場合によりＮ−置換さ
れているβ−アミノエチルスルホニル基であっても良い
。

繊維反応性基は有利に複素環中に窒素原子２又は３個を
有し、かつ複素環の炭素原子に結合している、少なくと
も１個の不安定な置換分を有する複素環基である。

不安定な置換分の例としては塩素、臭素、弗素、第四ア
ンモニウム基、チオシアノ、スルホン酸基、ヒドロカル
ビルスルホニル基、式： 〔式中窒素原子は場合により置換されている炭化水素又
は複素環基を有する〕の基及び式：〔式中点線は場合に
より置換されているか又は縮合されている複素環を形成
するのに必要な原子を示す〕の基が挙げられる。

かかる繊維反応性複素環基の詳細な例としては３・６−
シクロルピリダジンー４−カルボニルアミノ、２・３−
ジクロルキノキサリン−５又は６（スルホニル又はカル
ボニル）アミノ、２・４ジクロルキナゾリン−６又は７
−スルホニルアミノ、２・４・６−トリクロルキナゾリ
ンー７又は８−スルホニルアミノ、２・４・７又は２・
４・８−） ＩＪ クロルキナゾリン−６−スルホニル
アミノ、２・４−ジクロルキナゾリン−６−カルボニル
アミノ、１・４−ジクロルフタラジン−６−カルボニル
アミノ、４・５−ジクロルピリダゾン１−イルアミノ、
２・４−ジクロルピリミド−５イルカルボニルアミノ、
■−（フェニル−４′カルボニルアミノ）−４・５−ジ
クロル−ピリダゾン、ｌ−（フェニル−４′−スルホニ
ルアミノ）−４・５−ジクロルピリダゾン、２・４及び
／又は２・６−ジクロル又はジブロム−ピリド−６（及
び／又は４）−イルアミノ、ジフルオルクロルピリミジ
ルアミノ、トリクロルピリミジルアミノ、トリブロムピ
リミジルアミノ、ジクロル−５−（シアノ、三トロ、メ
チル又はカルボメトキシ）ピリミジルアミノ、２−メチ
ルスルホニル−６クロルピリミドー４−イルカルボニル
アミノ及び５−クロル−６−メチル−２−メチルスルホ
ニルピリミド−４−イルアミノ及び特に４−及び６位の
少なくとも１箇所に弗素又は臭素及び中でも塩素原子を
含有する１・３・５−トリアジン−２−イルアミノ基、
例えば４・６−ジクロル−１・３・５−トリアジン−２
−イルアミノが挙げられる。

トリアジン核が唯一のハロゲン原子、有利に塩素原子を
含む場合にはトリアジン核の三番目の炭素原子は炭化水
素基、例えばメチル又はフェニルにより、しかし特に場
合により置換されているヒドロキシ−、メルカプト−又
はアミノ基、例えばメトキシ、フェノキシ、α−及びβ
−ナフトキシ、メチルメルカプト、フェニルチオ、メチ
ルアミノ、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミノ及び
アニリノ及びＮ−アルキルアニリノ及びこれらの置換誘
導体、例えばアニシジン、トルイジノ、カルボキシアニ
リノ、スルホアニリノ、ジスルホアニリノ及びスルホン
化ナフチルアミノにより置換されていて良い。

従って優れた種類の反応染料は繊維反応性基として式： 〔式中ｒは１又は２であり、Ｑは塩素原子、場合により
置換されているアミノ基又はエーテル化ヒドロキシル基
である〕の基を含む染料から戊る。

Ｑにより表わされる、場合により置換されているアミノ
基は有利に場合により置換されているアルキルアミノ、
アニリノ又はＮ−アルキルアニリノ基、例えばメチルア
ミノ、エチルアミノ、βヒドロキシエチルアミノ−、シ
ー（β−ヒドロキシエチル）アミン、β−メトキシエチ
ルアミノ、β−スルファトエチルアミノ、アニリノ、０
−ｌｍ−及びｐ−スルホアニリノ、４−及び５−スルホ
−２−カルボキシアニリノ、４−及び５−スル＊＊ホー
２−メトキシアニリノ、４−及び５−スルホ２−メチル
アニリノ、４−及び５−スルホ−２クロルアニリノ、４
−及び５−スルホ−２−クロルアニリノ、２・４−１２
・５−及び３・５ジスルホニルアニリノ、Ｎ−メチル−
ｍ−及びｐスルホアニリノである。

所望により繊維反応性基は式： 〔式中Ｊｌは場合により不安定置換分を有するピリミジ
ン−又はトリアジン環であり、Ｊ２は少なくとも１個の
不安定置換分を有するピリミジン又はトリアジン環であ
り、かつＭはＪｌ とＪ２を場合により置換されている
イミノ基を介して結合する架橋基であり、該イミノ基は
アルキレン−又はアリーレン基、例えばエチレン、ｌ・
４−フェニレン又は２−スルホード４−フエニレンヲ介
して相互に結合されている〕のタイプであって良い。

Ｍで表わされる特に有利な他の結合基はスチルベン、ジ
フェニル、ジフェニルオキシド、ジフェニルアミン、ジ
フェニルウレア、ジフェノキシエタン及びジフェニルア
ミノ−８−トリアジンの二価の基であり、これは各ベン
ゼン核中にスルホン酸基を含有する。

Ｊｌ及びＪ２がそれぞれクロル−８−トリアジン基を表
わすのが有利である。

従ってもう−っの反応染料の種類は繊維反応性基として
式：〔式中ｒ、ｐ及びｑはそれぞれ別個に１又は２であ
り、Ｍ及びＱは前記のものを表わす〕の基を含有する染
料から戒る。

前記に定義した様に基Ｑはその範囲内に ＮＨ−又は−Ｏ−を介してトリアジン核の炭素原子に結
合される発色系を含有する基を包含する。

かかる反応染料は常法で、例えば第１又は第２アミン基
を含む水溶性染料を前記繊維反応性基を含有する化合物
と反応させることにより得られる。

かかる化合物の例としては塩化アクリロイル、塩化シア
ヌル、２・４・６−トリクロルピリミジン、２・４・６
−ドリクロルー５−（シアン又はクロル−）ピリミジン
及び６−メドキシー２・４−シクロルート３・５−トリ
アジンが挙げられる。

本発明の方法により芳香族ポリエステル／セルロース混
紡物はかかる繊維材料に対して一般に適用される試験に
対して優れた堅牢性を有する種々の色相に染色され、か
かる繊維材料の捺染されない白色部分は十分に防染され
る。

次に本発明を実施例につき詳説するが、本発明はこれに
限定されるものではなく、かつ例中の「部」及び「％」
は「重量部」及び「重量％」である。

から戒る混合物に加え、得られる捺染ペーストを織物の
６７ ： ３３の１テリレン“／綿繊維材料上に捺染し
、かつ該繊維材料を乾燥する〔”テリレン（Ｔ ｅｒｙ
ｌｅｎｅ ）“は登録商標である〕。

次いで繊維材料を１７０℃、大気圧で６分間蒸熱する。

次いで繊維材料を水中ですすぎ、炭酸ナトリウム０．２
％と非イオン合戒洗剤０．２％を含むｐＨ８，０を上回
る水溶液中で液体の割合５０：１で１０分間８５℃で処
理し、再び水中ですすぎ、最後に乾燥する。

このようにして繊維材料はルビ７色に捺染され、捺染さ
れていない白色部分はきれいに防染され、捺染物は優れ
た湿式処理堅牢度を有する。

洗液中で使用された炭酸ナトリウム０．２％の代わりに
水酸化す） ＩＪウム０．２％を使用して同様の結果が
得られる。

前記の例中で使用される重炭酸ナトリウム１部の代わり
にトリクロル酢酸ナトリウム３部を使用して同様の結果
が得られる。

捺染した繊維材料を６分間１７０℃で蒸熱する代わりに
捺染した繊維材料を１分間２００℃でベーキングするか
又は２０分間圧力１．４ｋｇ／ｃｒＡの水蒸気処理をし
て同様の結果が得られる。

の混合物に添加し、得られる捺染ペーストで織物の６７
：３３の１テリレン“／綿繊維材料を捺染し、該繊維材
料を乾燥する。

次いで繊維材料を１分間２００℃でベーキングする。

次いで捺染した繊維材料を水酸化ナトリウム１．９％、
炭酸ナトリウム１５％、炭酸カリウム５％及び塩化ナト
リウム１０％を含む、９８°Ｃの水溶液中で１０秒間浸
漬する。

次いで捺染物を水中ですすぎ、１０分間８５℃で水酸化
ナトリウム０．２％と非イオン合或洗剤０．２％を含む
、ｐＨ８，０を上回る水溶液中で（液体の割合５０ ：
１ ）処理し、再び水中ですすぎ、かつ最後に乾燥す
る。

得られるルビ７色の捺染物は一様な色相及び優れた堅牢
特性を有し、また捺染されない白色部分の卓越した防染
が得られる。

この例で使用した“テリレン“／綿繊維材料の代わりに
６７：３３のポリエチレンテレフタレート／ビスコース
レーヨン繊維材料を使用して同様の結果が得られる。

例３ 例１で使用されるゝテリレン“／綿繊維材料の代わりに
６７ ： ３３のポリエチレンテレフタレート／ポリノ
ジック・ビスコース〔ゝビンセル（Ｖｉｎｃｅｌ ）“
−登録商標〕繊維材料を用いて同様の結果が得られる。

例４ 例１で使用される分散染料の代わりに４−（Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアミノ）−３′・４′−ジ（メトキシカルボニル
）アゾベンゼン１．５部を用い、例１で使用される二種
類の反応染料の代わりに２−ウレイド−４−（４’−ク
ロル−６′−アミノ−１′・３′・５′トリアジン−２
′−イルアミノ−１−（３“・６“・８“−トリスルホ
ナフト−２“−イルアゾ）ベンゼンの三ナトリウム塩２
．５部を用い、黄金色の捺染物が得られ、捺染されない
白色部分の優れた防染性を有する。

例５ 例４で使用される分散染料の代わりに２−アセチルアミ
ノ−４−（Ｎ−（β−シアノエチル）Ｎ−（β−（β′
−メトキシエトキシ−カルボニル）エチル）アミノ）
２／・５′−ジ（メトキシカルボニル）アゾベンゼン
２部を使用し、同様の黄金色の捺染物が得られる。

例６ 例１で使用される分散染料の代りに１・４−ジ（β−エ
トキシカルボニルエチルアミノ）アントラキノン２部を
用い、かつ例１で使用される二つノ反応染料の代わりに
１−アミノ−２・７−ジ（２′−スルホ−４′〔４“−
クロル−６“−ｍ−スルホアニリン−１“・３“・５“
−トリアジン−２“−イルアミノコフェニルアゾ）−８
−ナフトール−３・６−ジスルホン酸の六ナトリウム塩
３部を使用し、捺染されない白色部分の優れた防染性を
有する濃オリーブグリーンの捺染物が得られる。

例７ 例１で使用される分散染料の代わりに２− （４’（Ｎ
−Ｎ−ジ〔β−メトキシカルボニルエチル〕アミノ）フ
ェニルアゾ）−３・５−ジニトロチオフェン２部を用い
、例１で使用される二つの反応染料の代わりに３・１０
−ジ〔３′−スルホ−４′（４“−クロル−６“−ヒド
ロキシ−１“・３“・５“−トリアジン−２“−イルア
ミノ）アニリノ〕−６・１３−ジクロルトリフエンジオ
キサジン−４・１１−ジスルホン酸の四ナトリウム塩３
部を用い、例１で使用される尿素及び重炭酸ナトリウム
の代わりに水１１部を更に加えて用い、捺染されていな
い白色部分の優れた防染性を有する、青色の捺染物が得
られる。

例８ 例１に記載した捺染ペーストで織物の６７：３３の１テ
リレン“／綿繊維材料を捺染し、繊維材料を乾燥する。

繊維材料を二次の多孔性紙の間に置き、得られるサンド
ウィッチ状物を連続的に転送捺染カレンダー（回転可能
な加熱金属シリンダーから威り、サンドウィッチ状物は
下敷用毛布により該シリンダーにしっかりと密着させら
れる］を通過させる、シリンダーの温度は２１０℃、サ
ンドウィッチ状態とシリンダー表面との接触時間は３０
秒である。

次いで繊維材料を水中ですすぎ、炭酸ナトリウム０．２
％及び非イオン合成洗剤０．２％を含有する、８５℃の
ｐＨ８，０を上回る水溶液（液と繊維品との割合：５０
：１）中で１０分間処理し、再び水中ですすぎ、最後に
乾燥する。

こうして繊維材料は捺染されない白色部分で優れた防染
性を有するルピンの色相に捺染され、捺染物は優れた湿
式処理堅牢度を有する。

前記の洗液中で使用される炭酸ナトリウム０．２％の代
わりに水酸化ナトリウム０．２％又は水酸化リチウム０
．２％を用いて同様の結果が得られる。

捺染ペースト中で使用される重炭酸ナトリウム１部の代
わりにトリクロル酢酸ナトリウム３部を用いて同様の結
果が得られる。

例９ 例１で使用される１テリレン“／綿混紡物の代わりに織
物の５０ ： ５０の１テリレン“／綿繊維材料を用い
、同様の結果が得られる。

例１０ 例２に記載の方法を繰り返すが、ベーキング処理（２０
０℃で１分）後捺染した繊維材料を珪酸ナトリウムの１
０％−水溶液でパジングし、次いで反応染料を固着させ
るために４時間２０°Ｃで湿潤状態でバッチ（即ちロー
ル中で保存）する。

次いで繊維材料を水中ですすぎ、例２で記載した様にし
てアルカリですすぐ。

同様のルピンの捺染物が得られる。

例１１ 例１の方法を繰り返すが、炭酸ナトリウム０．２％及び
非イオン合成洗剤０．２％を含有する水溶液中での処理
の代わりに水酸化ナトリウムの０．２％水溶液中で８０
℃で１０分間処理する。

同様の結果が得られる。

例１２ ビス（２−スルホナフト−１−イル）メタンの二ナトリ
ウム塩１部を含む水７部中の２−メチル４−（Ｎ−Ｎ−
ジ（β−メトキシカルボニルエチル）アミノ） ２／
−シアノ−４′−ニトロアゾベンゼン１部の分散液を次
の組成： 重炭酸ナトリウム 尿素 部分的に加水分解したポリアクリ ロニトリルのナトリウム塩の２％ 水溶液 ■ イソプロピルナフタリンスルホン 酸のナトリウム塩 ０．０５部 １−（４′−ｐ−カルボキシ−アニ リノ−６′−クロル−１′・３′・５′ トリアジン−２′−イルアミノ） ７−（１“−スルホナフト−２“−イ ルアゾ）−８−ナフトール−３・ ６−ジスルホン酸の四ナトリウム 塩 １．５ 部 ２−（４’−アミノ−６′−クロル ト３′・５−トリアジン−２′−イ ルアミノ）−６−（２“−ヒドロキ シ−５“−メチル−４“−（２／／／・５″′ジスルホ
フエニルアソ）フェニ ルアゾ〕−５−ナフトール−７ スルホン酸の銅錯体の三ナトリウ ム塩 ０．１ 部 水 全量９１ 部 の混合物に添加する。

得られる液体を織物の５０ ： ５０の１テリレン′綿
繊維材料上に連続的にパジングし、繊維材料を乾燥し、
次いで２２０℃で６０秒間ベーキングする。

次いで繊維材料を水中ですすぎ、８０℃で５分間炭酸ナ
トリウム０．２％及び非イオン合成洗剤０．２％のｐＨ
８，０を上回る水溶液中で（液体繊維品の割合：５０：
１）処理し、再び水中ですすぎ、最後に乾燥する。

繊維材料は優れた湿式処理堅牢度を有するルビルの色相
に一様に染色される。

前記のパジング液中で使用される重炭酸ナトリウム１部
の代わりにトリクロル酢酸ナトリウム３部を用いて同様
の結果が得られる。

例１３ ビス（２−スルホナフト−１−イル）メタンの二ナトリ
ウム塩１部を含む水７部中の２−メチル４−（Ｎ−Ｎ−
ジ（β−メトキシカルボニルエチル）アミノ） ２／
−シアノ−４７−ニトロアゾベンゼン１部の分散液を次
の組成： の混合物に加える。

得られる液体を織物の５０ ： ５０の９テリレン綿繊
維材料の上に連続的にパジングし、材料を乾燥し、次い
で２２０℃で６０秒間ベーキングする。

次いで該材料を水酸化ナトリウム１％と塩化ナトリウム
２０％の水溶液で２０℃で連続的にパジングし、次いで
１０２℃の蒸熱機を通過させる、接触時間は４０秒であ
る。

該材料を冷水中に３０秒間、次いで５０℃の水中で３０
秒間すすぎ、３０秒間８０℃でｐｎｓ、ｏを上回る水酸
化ナトリウムの０．２％〜水溶液中で洗い（これらの操
作の全てを液体対繊維製品の割合１００ 二１で実施）
、再び水中ですすぎ、最後に乾燥する。

このようにして繊維材料は優れた湿式堅牢度を有するル
ピンの色相に均一に染色される。

から製造する液体を織物の５０ ： ５０の１テリレン
“／ビスコース・レーヨン繊維材料上に連続的にパジン
グする。

該材料を乾燥し、次いで２２０℃で１分間ベーキングす
る。

該材料を水酸化ナトリウム１％と塩化ナトリウム２０％
の水溶液中で２０℃でパジングし、次いで２０℃で３時
間バッチする。

次いで該材料をすすぎ、例１３に記載した様にして洗浄
する。

優れた湿式堅牢特性を有するルピンの染色が得られる。

上記の例で使用される繊維材料の代わりに６７：３３の
ポリエチレンテレフタレート／ポリノジック・ビスコー
ス繊維材料又は５０ ： ５０のポリエチレンテレフタ
レート／リネン繊維材料を使用して同様の結果が得られ
る。

て同様の結果が得られる。

前記の諸例で使用した分散染料の代わりにアミンをジア
ゾ化し、カップリング成分でカップリングして得られる
染料（表１）又は表２に挙げる分散染料を用いて混紡物
中のポリエチレンテレフタレート繊維を記載した色相に
染色し、前記の諸例で使用した反応染料の代わりに表３
に挙げる反応染料を用いて混紡物中のセルロース繊維を
記載した色相に染色する。

しかしながら表１及び２から分散染料を及び表３から反
応染料を選択するに当り、染料及びその量は混紡物中に
存在する繊維の二つの種類が有利に同じ色相及び同じ濃
度の色相に染色される様にして選択する。

必要によりこのことは分散染料の混合物、及び／又は反
応染料の混合物を使用して遠戚される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 芳香族ポリエステル／セルロース混紡物を連続的に
   染色するに当り、該混紡物に反応染料及び少すくとも２
   個のカルボン酸エステル基を含ミ、そのカルボニル基が
   染料分子中に存在するベンゼン環又は複素環の炭素原子
   に直接結合するか又はＯ−アルキレン又はＮ−アルキレ
   ン架橋基を介して結合する分散染料をパジング又は捺染
   により連続的に適用し、染料を混紡物上に固着させ、次
   いで染色された混紡物をｐＨ８，０を上回る、温度５０
   〜８５℃の還元剤不含の水性アルカリ浴中で処理するこ
   とを特徴とする、芳香族ポリエステル／セルロース混紡
   物の連続的染色法。