PL170575B1 - Sposób barwienia modyfikowanego materialu wlóknistegoza pomoca anionowych barwników wlókienniczych PL PL PL - Google Patents

Sposób barwienia modyfikowanego materialu wlóknistegoza pomoca anionowych barwników wlókienniczych PL PL PL

Info

Publication number
PL170575B1
PL170575B1 PL92296847A PL29684792A PL170575B1 PL 170575 B1 PL170575 B1 PL 170575B1 PL 92296847 A PL92296847 A PL 92296847A PL 29684792 A PL29684792 A PL 29684792A PL 170575 B1 PL170575 B1 PL 170575B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dyeing
group
parts
dye
carbon atoms
Prior art date
Application number
PL92296847A
Other languages
English (en)
Other versions
PL296847A1 (en
Inventor
Andreas Schrell
Werner H Russ
Thomas Riehm
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of PL296847A1 publication Critical patent/PL296847A1/xx
Publication of PL170575B1 publication Critical patent/PL170575B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/645—Aliphatic, araliphatic or cycloaliphatic compounds containing amino groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
    • D06P1/628—Compounds containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426—Heterocyclic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/22—Effecting variation of dye affinity on textile material by chemical means that react with the fibre
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/93—Pretreatment before dyeing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

1. Sposób barwienia modyfikowanego materialu wlóknistego za pomoca aniono- wych barwników wlókienniczych, znamienny tym, ze barwienie przeprowadza sie z zastosowaniem ubogich w elektrolit albo calkowicie nie zawierajacych elektrolitu i/lub ubogich w alkalia albo calkowicie nie zawierajacych alkaliów roztworów barwnika (kapiele barwiace, barwniki drukarskie w postaci pasty), przy czym barwieniu poddaje sie m aterial wlóknisty, który zostal zmodyfikowany za pom oca zwiazku, który jest ewentualnie podstawionym przez 1 albo 2 albo kilka grup hydroksylowych, nasyconym zwiazkiem alifatycznym o 3 do 15 atomach wegla, który zawiera przynajmniej jedna pierwszorzedowo drugorzedowa albo trzeciorzedowa grupe aminowa albo czwartorze- dowa grupe amoniowa i przynajmniej jedna dajaca sie hydrolizowac grupe estrowa, przy czym nasycony (nasycone) rodnik (rodniki) jest (sa) prostolancuchowy (prostolancu- chowe), rozgaleziony (rozgalezione) i/albo cykliczny (cykliczne) i ewentualnie moze (moga) byc ewentualnie przerwany (przerwane) przez jedna lub albo kilka heterogrup, wyjawszy z tego zwiazki o ogólnym wzorze 8 (A), w którym p oznacza liczbe 1 albo 2, ER oznacza grupe estrowa i ALK oznacza prostolancuchowy albo rozgaleziony, ewen- tualnie przerwany przez 1 albo kilka heterogrup rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach wegla, który nie jest podstawiony przez grupe hydroksylowa. PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy sposobu barwienia modyfikowanego materiału włóknistego za pomocą anionowych barwników włókienniczych.
Przy obecnym stanie techniki nieodzowne jest w procesach barwienia i drukowania do barwienia materiałów włókienniczych za pomocą barwników anionowych stosowanie soli elektrolitycznych i mocznika jak również alkaliów, aby zapewnić zadowalającą migrację i adsorpcję barwnika na włóknie i jego utrwalenie. Uwalnianie po zakończeniu procesu barwienia duże ilości takich chemikaliów pomocniczych nie dają się często już zastąpić ze względów ekologicznych. Istniało dlatego w przypadku niniejszego wynalazku zadanie, znalezienia sposobu barwienia (włącznie z zadrukowywaniem) włókienniczych materiałów włóknistych, który może być przeprowadzony tylko za pomocą możliwie niewielkich ilości soli elektrolitycznych, jak chlorek sodu i siarczan sodu, albo zupełnie bez soli elektrolitycznych i jednocześnie za pomocą tylko niewielkich ilości czynnika działającego alkalicznie, jak węglan sodu, wodorotlenek sodu albo szkło wodne, albo zupełnie bez takiego środka działającego alkalicznie. Zastosowanie środków działających alkalicznie jest szczególnie potrzebne do utrwalenia technicznie ważnych barwników reaktywnych na włóknie. Proces barwienia, który może być przeprowadzony z niewielką ilością soli albo zupełnie bez soli jednocześnie tylko z zastosowaniem niewielkich ilości środka działającego alkalicznie albo zupełnie bez takiego alkalicznego środka pomocniczego, jest dlatego szczególnie korzystny w procesach barwienia z zastosowaniem barwników ułdknoreaktywnych. Obok procesu utrwalania barwnika ułdknoreaktywnego w wodnej, często silnie alkalicznej kąpieli barwiącej mogą dodatkowo zachodzić jeszcze reakcje hydrolizy włóknoreaktywnego barwnika, dlatego utrwalanie na materiale włóknistym nie jest całkowite. Z tego powodu w dołączeniu do procesu barwienia realizuje się częściowo znaczne i czasochłonne procesy przemywania i płukania, jak wielokrotne płukanie za pomocą zimnej i gorącej wody i mieszczącej się między tym obróbki neutralizującej w celu usunięcia nadmiaru alkaliów na zabarwionym materiale a dalej na przykład przemywanie z gotowaniem za pomocą niejonotwórczego środka piorącego, aby zapewnić dobre odporności wybawienia.
Wiadomo już wprawdzie (patrz Text.Res.J. 17, 625 (1947); loc. cit. 23, 522 (1953) i 39, 686 (1969), że celulozę można modyfikować za pomocą kwasu aminoetylosiarkowego przez etap etylenoiminy i następnie zabarwiać za pomocą barwników bezpośrednich. Dalej prowadzące prace wykazały później (patrz Melliand TextiΊeer, 45, 641 (1964), że tego rodzaju modyfikowane włókna mogą być również barwione za pomocą barwników monochlorotriazynowych. Zastosowane w tych znanych procesach do obróbki bawełny alkaliczne roztwory substancji czynnej zawierały jednak we wszystkich przypadkach 25% wodorotlenku sodu, a pobieranie kąpieli przez impregnowaną tkaninę wynosiło więcej niż 100% wagowych. Po dłuższym suszeniu wstępnym następowało utrwalanie w ciągu kilku minut w temperaturze powyżej 100°C. Ten sposób postępowania przy modyfikowaniu bawełny jest skrajnie nieekonomiczny; poza tym nie jest możliwe wybawienie jednakowo tak obrabianej tkaniny włókienniczej i wytworzenie jednolitych obrazów towarowych.
170 575
Według niniejszego wynalazku stwierdzono teraz, że w nieoczekiwany sposób za pomocą anionowych barwników włókienniczych w szczególności takich z grupami włóknoreaktywnymi, bez albo tylko z nieznacznym zastosowaniem działających alkalicznie srodkow i soli elektrolitycznych otrzymuje się rownomierne i silnie barwne zabarwienia o dobrych odpornościach użytkowych, jeśli jako materiał włókienniczy stosuje się materiał włóknisty, który został poddany wstępnej obróbce i zmodyfikowany przez związek który jest podstawionym ewentualnie przez 1 albo 2 albo więcej, jak 3 do 5, grup hydroksylowych, nasyconym alifatycznym związkiem o 3 do 15 atomach węgla, korzystnie o 3 do 12 atomach węgla, który zawiera co najmniej jedną pierwszorzędową, drugorzędową albo trzeciorzędową grupę aminową albo czwartorzędową grupę amoniową i co najmniej jedną zdolną do hydrolizy grupę estrową, przy czym rodnik (rodniki) alifatyczny (alifatyczne) jest (są) prostołańcuchowy(-we), rozgałęziony(-ne) i/albo cykliczny(-ne) i ewentualnie może (mogą) być przerwany(-ne) przez jedną albo więcej, jak dwie albo trzy, heterogrupy, jak grupy aminowe i atomy tlenu i grupa (grupy) aminowa(-we) może (mogą) być również składnikiem nasyconego rodnika heterocyklicznego, przy czym z tego są jednak wyuczone związki o podanym dalej i zdefiniowanym ogólnym wzorze 8 (A).
Stosowane do modyfikacji materiału włóknistego poddawanego barwieniu sposobem według wynalazku, związki zawierające grupy aminowe i estrowe, w szczególności zawierające grupy estrowe kwasu siarkowego nie mogą na podstawie swej budowy wytworzyć struktury etylenoiminowej, mogą one reagować z włóknem celulozowym odpowiednio do podstawienia nukleoifilowego. W porównaniu z wyżej wymienionymi znanymi sposobami modyfikowania bawełny można zredukować zastosowaną ilość alkaliów o 75%, podobnie można skrócić drastycznie czasy utrwalania. Ponieważ w sposobie według wynalazku aplikację można przeprowadzić analogicznie do powszechnie stosowanych procesów barwienia, można integrować sposób według wynalazku właśnie tam w ciągły proces ogólnej obróbki wstępnej materiałów włóknistych, gdzie potrzebny do utrwalania środek alkaliczny i tak jest już obecny.
Dalej sposób barwienia według wynalazku modyfikowanych materiałów włóknistych pozwala w szczególności w metodzie barwienia przez wyczerpywanie na jednorazowe barwienie mieszanych tkanin poliester/bawełna za pomocą barwników reaktywnych i zawiesinowych, przy czym nie może wystąpić uszkodzenie barwnika zawiesinowego, właśnie ponieważ nie występuje w tym procesie barwienia w jednej kąpieli środek alkaliczny.
Związki dające się stosować do modyfikowania materiałów włóknistych zawierają jako grupy estrowe co najmniej jedną dającą się hydrolizować grupę estrową, jak estry kwasu siarkowego, kwasu fosforowego, niższego kwasu alkanokarboksylowego (przy czym tutaj i w dalszym ciągu niższy oznacza, że grupy zawierają albo są rodnikami alkilowymi o 1 do 4 atomach węgla), jak kwasu octowego, kwasu benzenosulfonowego i ich podstawionych przy pierścieniu benzenowym przez podstawniki z grupy sulfo, karboksy, niższy alkil, niższy alkoksy i nitro, pochodnych, jak kwas p-toluenosulfonowy i kwas mezytylosulfonowy (kwaśne estry kwasu siarkowego i kwasu fosforowego oznacza się również jako grupy siarczanowe sulfato lub fosforanowe fosfato; odpowiadają one ogólnemu wzorowi -OSO?M lub -OP3M 2, gdzie M oznacza atom wodoru albo metalu alkalicznego, jak sód, potas albo lit).
Korzystnie modyfikujące włókna związki zawierają tylko jedną grupę estrową. Jeśli związki modyfikujące włókno nie zawierają rodnika azacyklicznego, mają one korzystnie przynajmniej jedną grupę hydroksylową.
Nie dające się zastosować do modyfikowania włókna barwionego sposobem według wynalazku związki mają ogólny wzór 8 (A), w którym p oznacza liczbę 1 albo 2, ER oznacza grupę estrową i ALK prostołańcuchowy albo rozgałęziony, ewentualnie przerwany przez 1 albo więcej heterogrup rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach węgla, który nie jest podstawiony przez grupę hydroksylową.
170 575
Niniejszy wynalazek dotyczy zatem sposobu barwienia materiałów włóknistych za pomocą rozpuszczalnych w wodzie barwników anionowych, korzystnie barwników włóknoreaktywnych, który charakteryzuje się tym, że barwienie przeprowadza się z zastosowaniem ubogich w eiektroiit albo całkowicie nie zawierających elektrolitu i/albo ubogich w alkalia albo całkowicie nie zawierających alkaliów roztworów barwnika (kąpiele farbiarskie, barwniki drukarskie w postaci pasty) i z zastosowaniem poddanego wstępnej obróbce za pomocą wyżej określonych bliżej związków zawierających grupy estrowe i aminowe i modyfikowanego materiału włóknistego.
Dające się stosować alifatyczne związki zawierające grupy aminowe i estrowe stanowią korzystnie związki, które odpowiadają ogólnym wzorem 1a i 1b, w których oznaczają:
ER grupę estrową; A i N tworzą razem z 1 albo 2 grupami alkilenowymi o 1 do 4 atomach węgla dwuwartościowy rodnik pierścienia heterocyklicznego, korzystnie 5- albo 6-członowego pierścienia heterocyklicznego, jak na przykład pierścienia piperazyny, piperydyny albo morfoliny, gdzie
A oznacza atom tlenu albo grupę o ogólnym wzorze 3 (a), 4 (b) albo 5 (c), w których R oznacza atom wodoru albo grupę aminową albo oznacza grupę alkilową o 1 do 6 atomach węgla, korzystnie o 1 do 4 atomach węgla, która może być podstawiona przez 1 albo 2 podstawniki z grupy amino, sulfo, hydroksy, sulfato (siarczano), fosforano i przez karboksy, albo oznacza grupę alkilową o 3 do 8 atomach węgla, korzystnie o 3 do 5 atomach węgla, która jest przerwana przez 1 albo 2 heterogrupy, które są wybrane z grup -O- i NH-, i może być podstawiona przez grupę amino, sulfo, hydroksy, sulfato (siarczano) albo karboksy,
R1 oznacza wodór, metyl albo etyl, R2 oznacza wodór, metyl albo etyl i 7P oznacza anion, jak na przykład anion chlorku, wodorosiarczanu albo siarczanu;
B oznacza grupę aminową o wzorze H2N- albo grupę aminową lub amoniową o ogólnym wzorze 6 (d) albo 7 (e), w których R1, R2 i mają wyżej podane znaczenie i R3 oznacza metyl albo etyl a R4 oznacza wodór, metyl albo etyl; p jest liczbą 1 albo 2, korzystnie 1;
alkilen oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach węgla, korzystnie o 2 do 4 atomach węgla, który może być podstawiony przez 1 albo 2 grupy hydroksylowe, albo oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony, korzystnie prostołańcuchowy, rodnik alkilenowy o 3 do 8 atomach węgla, korzystnie o 3 do 5 atomach węgla, który jest przerwany przez 1 albo 2 heterogrupy, które są wybrane z grup -O- i -NH-;
alk oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach węgla, korzystnie o 2 do 4 atomach węgla, albo oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony, korzystnie prostołańcuchowy, rodnik alkilenowy o 3 do 8 atomach węgla, korzystnie o 3 do 5 atomach węgla, który jest przerwany przez 1 albo 2 heterogrupy, które są wybrane z grup -O- i -NH, i jest korzystnie prostołańcuchowym albo rozgałęzionym rodnikiem alkilenowym o 2 do 6 atomach węgla, korzystnie o 2 do 4 atomach węgla;
m jest liczbą 1 albo 2, korzystnie 1; n jest liczbą 1 do 4, korzystnie 1 albo 2;
grupy aminowe, hydroksylowe i estrowe mogą być związane zarówno z pierwszorzędowym, drugorzędowym albo trzeciorzędowym atomem węgla rodnika alkilenowego.
Takie dające się stosować związki zawierające grupy estrowe i aminowe stanowią na przykład:
N-^-siarczanoetylo^piperazyna,
N-β-(β'-siarczanoetoksy)-etylo]-piperazyna,
N-(y-siarczano-/i-hydroksy-propylo)-piperydyna,
N-(y-siarczano-β-hydroksy-propylo)-pπΌlidyna,
N-OS-siarczanoetylobpiperydyna, sole 3-siarczano-2-hydroksy-1 -(trimetyloamonio)-propanu,
170 575 jak 3-siarczano-2-hydroksy-l-(trimetyloamonio)-propano-siarczan,
2- siarczano-3-hydroksy-1 -amino-propan,
3- siarczano-2-hydroksy-1-amino-propan,
1-siarczano-3-hydroksy-2-amino-propan.
✓ * a. a. >
3-hydroksy-1 -siarczano-2-amino-propan,
2,3-disiarczano-1-amino-propan i 1,3-disiarczano-2-aminopropan jak również pochodne tych związków z inną grupą estrową zamiast grupy siarczanowej, jak z grupą fosforanową, grupą alkanoiloksy o 2 do 5 atomach węgla, jak z grupą acetyloksy, albo podstawioną ewentualnie przez podstawnik z grupy sulfo, karboksy, alkil o 1 do 4 atomach węgla, alkoksy o 1 do 4 atomach węgla i przez nitro grupą fenylosulfonyloksy, jak grupą p-tozyloksy- i 3,4}5-trimetylo-fenylosulfonyloksy.
W celu wytwarzania związków nadających się do modyfikowania można wychodzić z odpowiednich związków zawierających grupy hydroksylowe i zestryfikować grupy hydroksylowe w znany sposób przez reakcję z kwasami lub odpowiednimi środkami acylowania, przy czym, jeśli wychodzi się z zawierających grupy aminowe związków o więcej niż jednej grupie hydroksylowej, korzystnie estryfikuje się tylko jedną z tych grup hydroksylowych.
Takie sposoby postępowania są znane z literatury; wytwarzanie dających się stosować związków można przeprowadzić analogicznie do takich znanych sposobów postępowania. Tak na przykład w Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tom VI/2, str. 452-457, i tom Eli, str. 997 i następne, opisano estryfikowanie aminoalkoholi do ich estrów z kwasem siarkowym. Dalsze powszechnie stosowane modyfikacje takich sposobów postępowania polegają na tym, że na przykład aminoalkohol w dużym nadmiarze poddaje się wmieszaniu w dymiącym kwasie siarkowym (patrz Chem.Ber. 51, 1160) albo na zastosowaniu obojętnych rozpuszczalników, które służą jako środowisko reakcji przy zestryfikowaniu, przy czym możliwe jest zastosowanie równomolowych ilości stężonego kwasu siarkowego (patrz opis patentowy DE nr 825 841). Środki estryfikowania i acylowania, które ze związków wyjściowych mogą służyć do wytwarzania dających się stosować według wynalazku związków zawierających grupy estrowe i aminowe, stanowią np. kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas polifosforowy, kwasy alkanokarboksylowe o 2 do 5 atomach węgla i ich chlorki albo bezwodniki, jak np. kwas octowy (kwas octowy lodowaty) i bezwodnik octowy, kwas benzenosulfonowy i podstawione przy pierścieniu benzenowym przez podstawniki z grupy sulfo, karboksy, alkil o 1 do 4 atomach węgla, alkoksy o 1 do 4 atomach węgla i przez nitro kwasy benzenosulfonowe lub ich sulfochlorki. Można na przykład wytwarzać związki siarczanowe z odpowiednich hydroksyzwiązków, przy czym hydroksyzwiązki wprowadza się do potrzebnej ilości, to znaczy korzystnie równomolowej ilości, stężonego kwasu siarkowego i poddaje je wymieszaniu w temperaturze między 5 i 30°C przez pewien czas aż do całkowitego rozpuszczenia. Wyodrębnia się je z roztworu kwasu siarkowego przez wylanie roztworu na lód i zobojętnienie, przez strącanie jonów siarczanowych za pomocą węglanu wapnia jako siarczanu wapnia i następnie sączenie i odparowanie roztworu wodnego. W przykładzie związków siarczanowych (sulfatozwiązków) otrzymuje się krystaliczne albo półkrystaliczne substancje, które mogą być zastosowane bezpośrednio do procesu modyfikowania materiału włóknistego.
Przez materiały włókniste rozumie się naturalne i syntetyczne materiały włókniste, które zawierają grupy hydroksy- i/albo karbonamidowe, jak jedwab, wełna i inne włosy zwierzęce jak również syntetyczne materiały z włókien poliamidowych i materiały z włókien poliuretanowych, na przykład poliamid-4, poliamid-6 i poliamid-11, a w szczególności
170 575 materiały włókniste, które zawierają składnik podstawowy a, β-glukozy, jak materiały włókien celulozowych, na przykład bawełna, konopie, juta i płótno lniane, i ich regenerowane pochodne, jak jedwab wiskozowy i włókno celulozowe, albo mieszaniny złożone z takich materiałów włóknistych.
Pod określenia barwienie, proces barwienia i wybarwienia włączone są procesy drukowania i druki.
Przez barwniki anionowe rozumie się takie, które zawierają anionowe, to znaczy kwaśne grupy, jak grupy sulfo i karboksy, lub ich sole, jak sole metali alkalicznych, i wobec tego są rozpuszczalne w wodzie. W szczególności rozumie się pod tym takie barwniki anionowe, które mają grupę włóknoreaktywną, to znaczy grupę, która zwykle może reagować z grupami karbonamidowymi albo hydroksy materiału włóknistego i wchodzić z nimi w związek.
Materiał włóknisty stosowany w sposobie według wynalazku jest modyfikowany sposobem, który charakteryzuje się tym, że doprowadza się do oddziaływania zawierającego grupy estrowe i aminowe i ewentualnie podstawionego przez 1 albo 2 albo więcej, jak 3 do 5, grup hydroksy, nasyconego alifatycznego związku o 3 do 15 atomach węgla, korzystnie o 3 do 12 atomach węgla, z co najmniej jedną pierwszorzędową, drugorzędową, trzeciorzędową albo czwartorzędową grupą aminową i co najmniej jedną dającą się hydrolizować grupą estrową, gdzie rodnik (rodniki) alifatyczny (alifatyczne) jest (są) prostołańcuchowy (-we), rozgałęziony (-ne) i/albo cykliczny (-ne) i ewentualnie może (mogą) być przerwany (-wane) przez jedną albo więcej, jak dwie albo trzy, heterogrupy, jak grupy aminowe i atomy tlenu i grupa (grupy) aminowa (-owe) może (mogą) być również składnikiem nasyconego heterocyklicznego rodnika, z wyłączeniem z tego jednak związków o ogólnym wzorze 8 (A), w wodnym, alkalicznym roztworze w temperaturze między 60 i 230°C, korzystnie między 90 i 190°C, na materiał włóknisty.
Modyfikowanie materiału włóknistego można na przykład przeprowadzić w ten sposób, że materiał włóknisty doprowadza się do kontaktu z zawierającym grupy aminowe i estrowe związkiem alifatycznym w alkalicznym roztworze wodnym. Stężenie tego związku w alkalicznym roztworze wodnym wynosi z reguły między 1 do 20% wagowych, korzystnie między 5 i 10% wagowych. Środek działający alkalicznie, jak na przykład wodorotlenek sodu, węglan sodu i węglan potasu, może występować w stężeniu między 1 i 20% wagowych; korzystnie stosuje się działający alkalicznie środek w stężeniu między 1,5 i 10% wagowych, przy czym ilość dostosowuje się zarówno do ilości wsadu związku alifatycznego zawierającego grupy aminowe i estrowe jak i do poddawanego obróbce wstępnej materiału. Tak unika się wysokich stężeń alkaliów w przypadku materiałów poliestrowych. Z reguły alkaliczny, wodny roztwór, który zawiera alifatyczny związek zawierający grupy aminowe i estrowe, ma wartość pH między 10 i 14.
Materiał włóknisty, który zarówno jest modyfikowany jak również w postaci zmodyfikowanej jest stosowany do procesu barwienia według wynalazku, może występować we wszystkich stanach przeróbki, zatem jako przędza, luźne włókno cięte, wełna czesankowa i towar w sztukach (tkanina), i tak samo w mieszaninie z innymi materiałami włóknistymi, jak na przykład w postaci materiałów włóknistych bawełna/poliester i w postaci mieszanych tkanin z innymi materiałami włóknistymi. Niektóre z dających się stosować w procesie modyfikowania związków zawierających grupy estrowe i aminowe nie są jeszcze opisane a zatem są nowe.
Nowe, dające się stosować w procesie modyfikowania związki stanowią na przykład:
N-(y-siarczano-e-hydroksy-propylo)-piperydyna,
N-(e-siarczanoetylo)-pipeiydyna,
N-(y-siarcz.ano-/i-hydroksy-propylo)-piperydyna,
N-(y-siarczano-e-hydroksy-propylo)-pirolidyna,
3-siarczano-2-hydroksy-1-amino-propan,
2-siarczano-3-hydroksy-1-amino-propan, sole 2-siarczano-3-hydroksy8
170 575 i 3-siarczano-2-hydroksy-1-(trimetyloamonio)-propanu jak również ich pochodne z inną grupą estrową niż grupa siarczanowa (sulfato). Dające się stosować alifatyczne związki zawierające grupy estrowe i aminowe można według sposobu barwienia według wynalazku doprowadzić w wieloraki sposób w alkalicznym roztworze wodnym do kontaktu z materiałem włóknistym, tak na przykład przez poddanie obróbce materiału włóknistego w alkalicznym roztworze wodnym związku zawierającego grupy estrowe i aminowe (analogicznie do metody barwienia przez wyczerpywanie) w temperaturze między 15 i 100°C, przy czym w szczególności w wyższych temperaturach, jak powyżej 80°C, następuje już modyfikowanie materiału włóknistego. Inne możliwości polegają na tym, aby materiał włóknisty napawać wodnym, alkalicznym roztworem, narzucać akustycznie albo roztwór natryskiwać na materiał włóknisty. Jeśli impregnowanie materiału włóknistego następuje za pomocą tego alkalicznego, wodnego roztworu przez wprowadzenie materiału włóknistego do tego roztworu albo przez fulardowanie (napawanie), to impregnowany materiał wyciska się następnie od nadmiaru kąpieli, tak że pobieranie tego wodnego, alkalicznego roztworu wynosi między 50 i 120% wagowych, korzystnie między 70 i 100% wagowych, w odniesieniu do materiału włóknistego. Z reguły impregnowanie następuje (przez napawanie, narzucanie akustyczne albo obróbkę w samym roztworze) w temperaturze między 10 i 60°C, korzystnie w temperaturze między 15 i 30°C. Przy natryskiwaniu roztworu na materiał włóknisty, które z reguły następuje w temperaturze między 10 i 40°C, wyybera się pobieranie cieczy korzystnie między 10 i 50% wagowych.
Jeśli materiał włóknisty jest merceryzowanym materiałem z włókna celulozowego, to można związek, zawierający grupy aminowe i estrowe nanosić również korzystnie na przeznaczony do modyfikowania materiał z włókna celulozowego bezpośrednio po procesie merceryzacii, w którym merceryzowany materiał zawiera jeszcze alkalia, przy czym na przykład osiągalny po procesie merceryzacji, impregnowany wodnym roztworem alkaliów materiał ewentualnie wyciska się do pożądanej zawartości cieczy i alkalicznie impregnowany materiał impregnuje się za pomocą wodnego roztworu nadającego się do stosowania według wynalazku związku, zawierającego grupy aminowe i estrowe, przy czym impregnowanie można przeprowadzić przez przesycanie, przez natryskiwanie i podobne, przyjęte w technice etapy procesu.
Po impregnowaniu materiału włóknistego na jednej z wyżej podanych różnych dróg, z wyłączeniem procesu barwienia przez wyczerpywanie, suszy się impregnowany materiał; wraz z suszeniem przeprowadza się jednocześnie utrwalanie modyfikującego włókna, zawierającego grupy aminowe związku, przy czym do suszenia i utrwalania wybiera się temperaturę między 100 i 230°C, korzystnie między 130 i 190°C. Z reguły następuje suszenie i jednocześnie utrwalanie przez obróbkę za ' pomocą gorącego powietrza w ciągu 0,5 do 3 minut. Utrwalanie modyfikującego włókna, zawierającego grupy aminowe związku na materiale włóknistym może jednak nastąpić również przez proste suszenie w wyższej temperaturze, tak można go do suszenia i do utrwalania modyfikującego związku na materiale włóknistym zawiesić w suszarkach szafkowych i poddać działaniu potrzebnych wyższych temperatur, jak np. 80 do 105°C.
Obróbkę następczą modyfikowanego materiału włóknistego przeprowadza się przez płukanie za pomocą zimnej i gorącej wody i ewentualnie przez obróbkę w kąpieli wodnej, zawierającej niewielką ilość kwasu, jak kwas octowy, w celu usunięcia alkaliów z materiału włóknistego i następnie suszenie. W procesie barwienia powinien być zastosowany możliwie reagujący neutralnie materiał włóknisty.
Barwienie według wynalazku takim sposobem modyfikowanych materiałów włóknistych następuje analogicznie do znanych sposobów barwienia i procesów drukowania do barwienia lub zadrukowywania materiałów włóknistych za pomocą rozpuszczalnych w wodzie barwników włókienniczych, jak barwniki anionowe, w szczególności barwników włóknoreaktywnych, i z zastosowaniem stosowanych do tego jak wiadomo zakresów temperatur i przyjętych ilości barwnika, jednak z tym wyjątkiem według
170 575 wynalazku, że dla kąpieli barwiących, kąpieli nasycających i past drukarskich procesu barwienia według wynalazku dodatek związków działających alkalicznie, jakie są używane zwykle do utrwalania barwników jak na przykład węglan sodu, węglan potasu, ług sodowy i szkło wodne, 'ό’ istotnej części albo całkowicie może być wyłączony i dalej zwykły dodatek soli elektrolitycznych, które mają w szczególności zwiększyć migrację barwnika na włóknie, nie jest potrzebny albo potrzebny tylko w niewielkim rozmiarze, na przykład do najwyżej 10 g na litr kąpieli barwiącej albo kąpieli farbiarskiej. Według wynalazku proces barwienia przeprowadza się odpowiednio do tego w obrębie zakresu pH między 4 i 8, korzystnie między 4,5 i 7.
Procesy barwienia, które mogą być stosowane według wynalazku, stanowią na przykład różne procesy barwienia przez wyczerpywanie, jak barwienie na dżigerze i na barwiarce pasmowej albo barwienie z obfitej albo skąpej kąpieli, barwienie w maszynach farbiarskich strumieniowych, barwienie metodą nasycania przez kontakt na zimno albo metodą utrwalania-nasycania w gorącej parze. W procesie barwienia przez wyczerpywanie można stosować zwykły stosunek kąpieli 1:3 do 1:20. Temperatura barwienia może wynosić między 30 i 90°C, korzystnie poniżej 60°C; jak wynika z wyżej wspomnianego zastosowania według wynalazku procesu napawania przez kontakt na zimno, barwienie możliwe jest również korzystnie w temperaturze pokojowej (10 do 30°C).
W sposobie barwienia według wynalazku można całkiem albo w znacznej części zrezygnować z zastosowania przyjętych, często potrzebnych pomocniczych środków do barwienia, jak związki powierzchniowo czynne (środki zwilżające), tiomocznik, tiodietylenoglikol, środki zagęszczające, pomocnicze środki wyrównujące, środki pomocnicze, które polepszają rozpuszczalność barwników w stężonych kąpielach nasycających, jak na przykład .produkty kondensacji z formaldehydu i ewentualnie alkilopodstawionych kwasów naftalenosuϊfonooych, a w szczególności mocznika. Z reguły można barwić modyfikowany materiał włóknisty według wynalazku tylko z zastosowaniem czysto wodnego roztworu barwnika, w którym dodatkowo rozpuszczone są tylko skrajnie niewielkie ilości soli elektrolitycznych (jak chlorek sodu i siarczanu sodu), które są zawarte w proszkach barwników jako środki nastawcze.
Niniejszy wynalazek może również znajdować zastosowanie korzystnie dla jednokąpielowego procesu barwienia mieszanin złożonych z włókien celulozowych i poliestrowych, gdy stosuje się dodatkowo barwnik zawiesinowy, który nadaje się do barwienia materiałów z włókna poliestrowego, z barwnikiem reaktywnym do wspólnej kąpieli barwiącej. Ponieważ liczne barwniki zawiesinowe w szczególności przy zastosowaniu wyższych temperatur są wrażliwe na alkalia, nie można ich stosować przy jednokąpielowym barwieniu materiałów mieszanych włókien celulozowych./poliastrooych, ponieważ zastosowanie wysokich temperatur w zawierającej alkalia kąpieli przy barwieniu włókien poliestrowych przez barwnik zawiesinowy prowadzi do uszkodzenia barwnika zawiesinowego.
Niniejszy wynalazek umożliwia jednak barwienie w sposób wolny od alkaliów, tak że w wodnej wolnej od alkaliów kąpieli barwiącej najpierw w niskiej temperaturze·, jak na przykład przy temperaturze barwienia między 30 i 80°C, można utrwalić barwnik reaktywny na modyfikowanym materiale włóknistym i następnie włókno poliestrowe barwi się za pomocą barwnika zawiesinowego w znany sposób w temperaturze powyżej 100°C, jak na przykład między 110 i 140°C.
Do sposobu barwienia według wynalazku nadają się wszystkie rozpuszczalne w wodzie, korzystnie anionowe barwniki, które korzystnie mają jedną albo więcej grup sulfo i/albo karboksy i które ewentualnie mogą zawierać grupy włóknoreaktywne. Mogą one oprócz klasy barwników włóknoreaktywnych należeć do klasy azowych barwników wywoływanych, barwników bezpośrednich, barwników kadziowych i barwników kwasowych, którymi mogą być na przykład barwniki azowe, barwniki azowe z kompleksem miedzi, kompleksem kobaltu i kompleksem chromu, barwniki miedziowe i niklowoftalocyjaninowe, barwniki antrachinonowe, miedziowoformazynowe i trifendioksyzynowe. Takie barwniki są licznie opisane w literaturze i znane wszechstronnie specjalistom.
170 575
Z wyżej wymienionych, dających się stosować w procesie barwienia według wynalazku barwników stosuje się korzystnie barwniki włóknoreaktywne. Barwniki włóknoreaktywne stanowią takie barwniki organiczne, które zawierają 1,2,3 albo 4 rodniki włóknoreaktywne szeregu alifatycznego, aromatycznego albo heterocyklicznego. Takie barwniki są licznie opisane w literaturze. Barwniki mogą należeć do najróżniejszych klas barwników, jak na przykład do klasy barwników monoazowych, disazowych, poliazowych, azowych z kompleksem metalu, jak barwniki z 1:1-mieSź-, 1:2-chromo- i 1:2koealtokompleksem monoazoue i disazowe, dalej szeregu barwników antrachinonowych, barwników miedziowo- i kobalte'>woftalocyjaninowych, barwników miedziowoformazanowych, barwników azometynowych, diokeazynouych, tniendioksazynowych, fenazynowych i stylbenowych. Przez barwniki włóknoreaktywne rozumie się takie, które mają grupę włóknoreaktywną, to znaczy grupę, która może reagować z grupami hydrokeylouymi celulozy, grupami aminowymi, karboksylowymi, hydroksylowymi i holowymi wełny i jedwabiu albo z grupami aminowymi i ewentualnymi grupami karboksylowymi syntetycznych poliamidów z utworzeniem kowalencyjnych wiązań chemicznych.
Włóknoreaktywny rodnik może być połączony bezpośrednio albo przez ogniwo mostkowe z rodnikiem barwnika; korzystnie jest on związany z rodnikiem barwnika bezpośrednio albo przez ewentualnie monoalkilouaną grupę aminową, jak na przykład grupę o wzorze -NH-, -N(CH3)-, -N^CyHs)- albo -N(C3H7)-, albo przez rodnik alifatyczny, jak rodnik metylenowy, etylenowy albo propylenowy albo rodnik alkilenowy o 2 do 8 atomach węgla, który może być przerwany przez jedną albo dwie oksygrupy i/albo aminogrupy, albo przez człon mostkowy zawierający aminogrupę, jak na przykład grupę fenyloaminową. Włóknoreaktywne rodniki stanowią na przykład:
uinyloeulfonyl, β-chloroetylosulfonyl, /-siarczanoetylosulfonyl, β-acetoksyetylosulfonyl, β-fosforanoetylosulfonyl, β- tiosiarczanoetylosulfonyl, N-metylo-N-^-siarczanoetylo-sulfonylo)-amine, akryloil,
-CO-Ca=CH9, -CO-CH=CH-CI, -CO-CC1=CHC4, -CX)-Ca=CIbCIk -CO-CBr=CH2. -CO-CH=CH-Br, -CO-CBr=CH-CH3i -CO-CCT=CI1CO'O)1L
-CO-CH=CC1-COOH, ICOICBl-=CH-COOH, ICO-CH=CBrICOOH,
-COICC1=CUICOOH, -CO-CBr=CBr-COOH, //-chloro- albo /-bromopropionyl ,3-fenylosulfonylopropionyl, 3-betylosulfonylopropionyl,
3-chloroI3Ifenylosulfonylopropionyl, 2,3-didhoropropionyl, 2,3-dibromopropionyl, 2-fluoro-2chloreI3, 3-diΠuorocyklobut.ano-2Ikarbonyl, 2,2,3,3- t.etrafluorocykloeutano- 1 -karbonyl albo -1-sulfonyl, /-(2,2,3,3-tetrafluorocyklobutylo-1)Iakryloil, a- albo . /-metyloeulfonyloakryI lol,propionyl, chloroacetyl, bromoacetyl, 4I(/Ichloroetylo-sulfonylo)-eutyryl, 4-winylosulfonyloIbuί.\ryl, 5(/-chloroetyloISulfonylo)waleryl, 5-winylosulfonylo-waleryl, 6I(/Ichlo reetyloISulfonylo)Ikaproil, 6Iwiny.kosulfonylo-kaproil, 4IfluoroI3-nitroeenzoil, 4-fluoro-3-nitrofenylosulfonyl, 4Ifluoro-3-metylo-sulfonyloeenzoil, 4Ifluoro-3-cy'anoeenzoil, 2Ifluoro-5metylosulfonylo-benzoil, 2,4-dichlorotriazynyl-6, 2,4Idichloropirymidynyl-6,
2,4,5-trichloropirymidynyl-6, 2,4-dichloro-5Initro- albo -5-metylo albo I5-karbokeymetylo- albo 5Ikareoksy- albo -5-cyjano- albo -ó-winylo- albo -5-sulfo- albo -5-mono-, -di- albo -trichlorometyloI albo -5-metyloeulfoIylo-piiybriislyny|I6, 2,5-dichloro-4Imet^yloeullonylo-piiymidyI nyl-6, 2-fluoro-4-pirymidynyl, 2,6IdifluoroI4-piiymisy·nyl, 2,6-difluoro-5-chloro-4^pirymidynyl, 2Ifluoro-5,6-dichloro-4-pirymidynlyl, 2,6Idifluoro-5-metylo-4Ipirymidynyl, 2,5-difluoroI6-metyloM-pirymidynyl, 2‘fluoro-5-metylo-ń-chloro-4-pitybiidynyl, 2-fluoro-5Initro-6IChloro-4I pirymidyny!, 5-eromo-2-fluoro-4-pirymidynyl, 2Ifluoro-5Icyjano-4-pirymidynyl, 2IfluoroI5Imetylo-4-pirymidynyl, 2,5,6-t.rilluoro-4Ipiiy''midynyl, 5IchloroI6IchlorometyloI2fluoroM-prymidynyl, 2,6IdifluoroI5-eromo-4-piiy'midynyl, 2-ί^uoroI5-bromo-6-dhoro-metylo-4-pirymidynyl, 2,6Idifluoro-5-chlorΌmetylo-4-piiymidynyl, 2,6-difluoro-5-mtro-4Ipirymidynyl, 2IfluoroI6Imetylo-4-pirymidynyl, 2-fluoroI5-chloro-6Imetylo-4Ipirymidynyl, 2tΊuoro-5Id^k)ro-4Ijhrymisiynyl, 2-fluoro-6IchloroI4-piiymidynyl 6Itrifluorometylo-5Ichloro-2-fluoroI4Ipii'ymidynyl, 6Itrifluoromety loB-fluoroM-piry mislynyl,
170 575
6-triduorometylo-2-fluoro-4-pirymidynyl, 2-fiuoro-5-nit.i'o-4-piiyiTiidynyl, 2-fluoro-5-trifluorometylo-4- pirymidynyl, 2-fluoro-5-fenylo albo -5-metylosulfonylo-4-pirymidynyl, 2iΊι.loro-5-k;)rbonaτυdυ-4-piryτlϊdynyl, 2-nuoro-5-karbome.t()sky-4-p.iryn'iidyriy!, 2-fluoro-5-brorno- 6-trifluoromεylo-4-piIymlldyn-yl, 2-fΊlloro-6-karbonaτiίdo-4-piIymidynrl, 2-tluoro-6-karbomecoksy·4ł-pryΉ^dynyl, 2-fiuoro-6-fenylo-4-pirymidynyl, 2-f^^oro-6-c^j^no4- pirymidynyl, 2,6-dinuoro-5-metylosulfonylo-4-pirymidynyl, 2-fluoro-5-sulfonamido-4-pirymidynyl, 2-Ωuoro-5-chkICιe6-kalRon^eCokry-4-pIίymidynyl, 2,6-difluoro-5-trifluorometylo-4-pirymidynyl, 2,4-di-(metylosutfonylo)-pirymidynyl-4, 2,5-di-(metylosulfonylo)-5-chloropnymidyl-4, 2-metylosulfonylop^lIymidrl-4, d-tenUosulfonylopirymidynyM, 2-metylosulfonylo5- chloro-6-metrlo-pilyτlidynyl-4, 2-metylosulfonylo-5-bromo-6-metylopiIymidrnlyl-4, 2-τ^etylosulfonylυ-5-dΊloro-6-ety]opIIyτ^idynyl-4, 2-metylosulfonylo-5-chloro-metylo-pirymidynyl-4, 2-metylosulfonylo-5-nitro-6-metylo-pirymidynyl-4 ,2,5,6-tri-metylosulfonylo-pirymidynyl-4, 2-metylosulfonylo-5,6-dimetylo-pirymidynyl-4, 2-etylosulfoπrlo-5-^^łlko^Io-^>-mety]ιo^Jpiίr^τm’i^l·/I3^1-4-, 2-metylosuffonylo-6-chloro-pirrmiidynyl·4, 2,6-di-(metylosulfonylo)-5-chloro-fliIy^midrnlyl-4, 2-metylosuffonylo-6-karboky-pirymidynyl-4, 2-metylosulfonylo-5-sulfo-pirymidynyl-4, 2-metrlosulfonrlo-6-karbo- metoksy-pirymidynyl-4, 2-τety]osuljonrJo-5-karboksy-pirymidynyl-4; 2-meiyiosuifonylo-5-cyiano-6-metoksy-pirymidynyl-4, 2-metylosulfonylo-5-cliιloro-pirymidynrl-4, 2-sulfoetrlosuli'onrlo-6-met^ylo-piIymldynyl4,2-metylosulfonrlo-5-bromo-pIrymidynyl-4, 2-fenylosul·forlylc-5-chloro-pIryτΊidynyl-4, 2~karboksymetylosultonylo-5-chloro-6-nietylo-piIymidynyl-4,2,4-dic.hkoΌpilyn^idyno-6-karbo -nyl albo -6-sulfonyl, 2,4-dichloropirymidyno-5-karbonyl albo -5-sulfonyl, 2-cWoro-4-metylopirymidyno-5-karbonyl, 2-metylo-4-chloropirymidyno-5-karbonyl, 2-metylotio-4-fluoropir^fmidyno-5-karbonyl, 6-metylo-2,4-dichloropirymidyno-5-karbonyl, 2,4,6-trichloropirymidyno-5-karbonyl, 2,4-dlchloroplryτϊldyno-5-sultonrl, 2,4-dichloro-6-metylo-pirymidyno-5karbonyl albo -5-sulfonyl, 2-metylosulfonylo-6-^:hk)ropI^midyno-4- i -5-karbonyl, 2,6-di(metylosulfonylo)-pirymidyno-4- albo -5-karbonyl,2-etylosulfonylo-6-chloropirrIτidyno-5-karbonyl, 2,4-di-(metylosulfonylo)-pirymidyno-5-sulfonyl, 2-metylosulfonylo-4chk7ro-6-metylopirymidyno-5-sulfonyl- albo -5-karbonyl, 2-chlorochinoksalino-3-karbonyl, 2albo 3-monochlorochinoksalino-6-karbonyl, 2- albo 3-monochkirochinoksaIino-f-sulfonyh 2,3dichlorochinoksalino-5- albo -6-karbonyl, 2,3-didhorochinoksalino-5- albo -6-sulfonyl, 1,4-dichloroftalazyno-6-sulfonyl albo -6-karbonyl, 2,4-dichlorochinazolino-7- albo -6-sulfonyl albo -karbonyl, 2,4,6-trichlorochinazolino-7- albo -8-sulfonyl, 2- albo 3-albo 4-(4',5-'-dichloro-pirydazon-6'-yl-r)-fenylosulfonyl albo -karbonyl, β-(4',5'-dichloropirydazynor-6'-yk)-l·')-prcpionyl, 3,6-dlchloropirydazyno-4-karbonyl albo -4-sulfonyl, 2-chlorobentiazol-5- albo -6-karbonyl albo -5- albo -6-sulfonyl, 2-arylosulfonylo- albo 2-alkilosulfonylobenztiazol-5- albo -6-karbonyl albo -5- albo -6-sulfonyl, jak 2-metylosulfonylo- albo 2-etylo.suHOnylobenztiazolo-5-sulfonyl albo -6-sulfonyl albo -karbonyl, 2-feny^^:^^:^(^:ny]^^benztiazolo-5- albo -6-sulfonyl albo -karbonyl i odpowiednie zawierające w przykondensowanym pierścieniu benzenowym sulfogrupy pochodne 2-su^^)nylobenztiazolo-5- albo -6-karbonylu albo -sulfonylu, 2-chlorobenzoksazolo-5- albo -6-karbonyl albo -sulfonyl, 2-chlorobenzimidazolo-5- albo -6-karbonyl albo -sulfonyl, 2-chloro-l-metylobemiimidazolo-5- albo -6-karbonyl albo -sulfonyl, 2-chloro4-metylotiazαlo-(k,3)-5-karbonyl albo -4- albo -5-sulfonyl;
zawierające grupy amonowe pierścienie triazynowe, jak 2-trimetrloamono-4-fenyloamino- i 4-(o-, m- albo p-sulfofenylo)-aminotriazynyl-6, 2-(1,1-dimetylohydrazcno)-4fenyloamino- i -4-(o-, m- albo p-sulfofeny^^)-aminotriazynyl-6, 2-(2-izoproprlo-1,1-dimetylo-hydrazoΓ.o)-4-fenrloammo- i -4-(o-, m- albo p-sulfofenylo)-aminotriazynyl-6, 2-N-aminopirylidynio-, 2-N-aminopiperydyniowo-4-fenyloamino-4-(o-, m- albo psulfofenylo)-amiotriazynyl-6, 4-fenyloamino- albo 4-(sulfofenylo-amino)-triazynyl-6, które w pozycji 2 zawierają związany przez wiązanie azotowe czwartorzędowo, 1,4-bis-aza-bicyklo/2,2,2/oktan albo l,2-bis-aza-bicyklo-/0,3,3/oktan, 2-pirydyrio-4-ferly'k)-aττirc albo -4(o-, m- albo p-sulfcfenylc)-amino-triazynyl-6 jak również odpowiednie rodniki 2-oniotria2ynylu-6, które są podstawione w pozycji 4 przez alkiloamino, jak metyloamino,
170 575 etyloamino albo /-hydroksyetyloamino, albo alkoksy, jak metoksy albo etoksy, albo aryloksy, jak fenoksy, albo sulfofenoksy.
Szczególnie interesujące rodniki włóknoreaktywne stanowią rodniki fluoro- i chloro-1,3,5-triazynowe o wzorze 2, w którym Hal oznacza chlor albo fluor i O oznacza grupę aminową, alkiloaminową, N,N-dialkiloaminową, cykloalkiloammową, N,N-dicykloalkiloaminową, aralkiloaminową, aryloaminową, N-alkilo-N-cykloheksyloaminową, N-alkilo-N-aryloaminową albo grupę aminową, która zawiera rodnik heterocykliczny, który może mieć dalszy przykondensowany pierścień karbocykliczny, albo grupy aminowe, gdzie aminowy atom azotu stanowi człon pierścienia N-heterocyklicz.nego, który ewentualnie zawiera dalsze heteroatomy, jak również grupy hydrazyno i semikarbazydo, przy czym wymienione rodniki alkilowe mogą być prostołańcuchowe albo rozgałęzione i małocząsteczkowe i wyżejcząsteczkowe, korzystnie takie o 1 do 6 atomach węgla. Jako rodniki cykloalkilowe, aralkilowe i arylowe wchodzą w rachubę w szczególności rodniki cykłoheksylowy, benzylowy, fenetylowy, fenylowy i naftylowy; heterocykliczne rodniki stanowią przede wszystkim rodniki furan, tiofen, pirazol, pirydynowy, pirymidynowy, chinolinowy, benzimidazol, benztiazol i benzoksazol. Jako grupy aminowe, gdzie atom aminowy azotu jest członem pierścienia N-heterocyklicznego, wchodzą w rachubę korzystnie rodniki sześcioczłonowych związków N-het.erocyklicznych, które jako dalsze heteroatomy mogą zawierać azot, tlen albo siarkę. Wyżej wymienione rodniki alkilowe, cykloalkilowe, aralkilowe i arylowe, rodniki heterocykliczne jak również pierścienie N-heterocykliczne mogą być dodatkowo podstawione, np. przez chlorowiec, jak fluor, chlor i brom, nitro, cyjan, trifluorometyl, sulfamoil, karbamoil, C1-Cą-alkil, (CcCYj-alkoksy, grupy acyloaminowe, jak acetyloamino albo benzoiloamino, ureido, hydroksy, karboksy, sulfometyl albo sulfo. Jako przykłady tego rodzaju grup aminowych należy wymienić:
NH2, metyloamino, etyloamino, propyloamino, izopropyloamino, butyloamino, heksyloamino, /-metoksyetyloamino y-metoksypropyloamino, /-etoksyetyloamino, N,N-dimetyloamino, N,N-dietyloamino, /-chloroetyloamino, /ł-cyjanoetyloamino, y-cyanopropyloamino, β-karboksyetyloamino, sulfometyloamino, /-sulfoetyloamino, /-hydroksyetyloamino, N,Ndi-/-hydroksyetyloamino, y-hydroksypropyloamino,benzyloamino, fenetyloamino, cykloheksyloamino, fenyloamino, toluidyno, ksylidyno, chloroanilino, anizydyno, fenetydyno, N-metylo-N-fenyloamino, N-etylo-N-fenyloamino- N-/-hydroksyetylo-N-fenyloammo, 2-, 3- albo 4-sulfoanilino, 2,5-disulfoanilino, 4-sulfometyloanilino, N-sulfometyloanilino, 2-, 3- albo 4-karboksyfenyloamino, 2-karboksy-5-sulfofenyloamino, 2-karboksy-4-sulfofenyloamino, 4-sulfonaftylo-(1)-amino, 3,6-disulfonaftylo-(1)-amino, 3,6,8-trisulfonaftylo-(1)-amino, 4,6,8-trisulfonaftylo-(1)-amino, 1-sulfonaftylo-(2)-amino, 1,5-disulfonaftylo-(2)-amino, 6-sulfonaftylo-(2)-amino, morfolinó, piperydyno, piperazyno, hydrazyno i semikarbazydo.
Dalej Q może oznaczać rodnik aminowy o ogólnym wzorze -NR1°Rn-, w którym R.10 oznacza wodór albo alkil o 1 do 4 atomach węgla, jak metyl albo etyl, i Ru oznacza fenyl, który jest podstawiony przez włóknoreaktywny rodnik szeregu winylosulfonu bezpośrednio albo przez grupę metyloamino, etyloamino, metylenową, etylenową albo propylenową i który może być jeszcze podstawiony przez 1 albo 2 podstawniki z grupy metoksy, etoksy, metyl, etyl, chlor, karboksy i sulfo, albo Rn oznacza alkil o 2 do 4 atomach węgla, jak etyl albo n-propyl, który jest podstawiony przez włóknoreaktywną grupę szeregu winylosulfonu, albo alkilenofenyl z rodnikiem alkilenowym o 1 do 4 atomach węgla, którego fenyl jest podstawiony przez rodnik włóknoreaktywny szeregu winylosulfonu, albo w którym Rw i Rn obydwa oznaczają alkil o 2 do 4 atomach węgla, jak etyl i n-propyl, które są> podstawione przez grupę włóknoreaktywną szeregu winylosulfonu, albo w którym R10i Rn obydwa oznaczają alkilen o 3 do 8 atomach węgla, które są przerwane przez 1 albo 2 oksy- i/albo aminogrupy i do których przyłączona jest w sposób stojący na końcu włóknoreaktywna grupa szeregu winylosulfonu.
Grupy włóknoreaktywne szeregu winylosulfonu stanowią takie o ogólnym wzorze -SO2-Y, w którym Y oznacza winyl albo etyl, który w pozycji fi jest podstawiony przez dający się eliminować alkalicznie podstawnik, jak na przykład przez chlor, sulfato (SO42-), fosforano, tiosiarczano, acetyloksy, sulfobenzyloksy i dimetyloamino.
170 575
Osiągalne sposobem według wynalazku zabarwienia modyfikowanych materiałów celulozowych nie wymagają po pobraniu z kąpieli barwiącej lub po zakończeniu utrwalania barwnika na substracie żadnej dalszej obróbki następczej, w szczególności żadnego nakładocnłonnego procesu obróbki następczej z uwzględnieniem prania.
Z reguły wystarcza zwykłe jedno- albo kilkakrotne płukanie zabarwionego substratu za pomocą ciepłej albo gorącej wody i ewentualnie zimnej wody, która ewentualnie może zawierać niejonotwórczy środek zwilżający albo wlóknoreaktywny środek do obróbki następczej, jak na przykład produkty kondensacji z jednego mola chlorku cyjanonurowego i dwóch moli 4-(e-siarczanoetylosulfonylo)-aniliny, z równoważnych ilości chlorku cyjanurowego, 4-(e-siarczanoetylosulfonylo)-aniliny i 4,8-disulfo-2-aminonaftalenu albo z równoważnych ilości chlorku cyjanurowego, 4-sulfo-aniliny i 4,8-disulfo-2-aminonaftalenu.
Zastosowanie włóknoreaktywnego środka do obróbki następczej zaleca się wówczas, jeśli modyfikowany według wynalazku materiał włóknisty został zabarwiony tylko w lekkich natężeniach barwy albo zastosowano barwnik, który nie ma zadowalającej włóknoreaktywności. W tych przypadkach występują jeszcze wystarczająco aktywne dla barwienia miejsca na modyfikowanym włóknie, które na przykład mogą reagować z innymi barwnikami w zanieczyszczonych tymi barwnikami kąpielach płuczących. Przez tę obróbkę następczą zostają zdezaktywowane aktywne jeszcze miejsca modyfikowanego według wynalazku włókna, i otrzymuje się również w przypadku zastosowanej w procesie technicznym, zanieczyszczonej barwnikami wody płuczącej pożądane pierwotnie klarowne wybarwienie. Poza tym nie jest potrzebna końcowa obróbka przez gotowanie zabarwionego substratu za pomocą roztworu piorącego w celu polepszenia właściwości wybarwienia.
Następujące przykłady służą do objaśnienia wynalazku. Wymienione części oznaczają części wagowe, dane procentowe stanowią procenty wagowe, dane procentowe stanowią procenty wagowe, jeśli nie podano inaczej. Części wagowe odnoszą się do części objętościowych jak kilogram do litra.
Przykład A. Do mieszaniny złożonej z 750 części objętościowych 100% kwasu siarkowego i 75 części objętościowych zawierającego 20% trójtlenku siarki kwasu siarkowego (20% oleum) o temperaturze 10°C dodaje się przy jednoczesnym mieszaniu powoli 500 części objętościowych Ν-(β-hydroksyetylo)-piperydyny, przy czym przy ciągłym chłodzeniu utrzymuje się temperaturę reakcji między 20 i 25°C. Po zakończeniu reakcji mieszaninę reakcyjną poddaje się wmieszaniu do 1000 części wody z lodem, nastawia za pomocą węglanu wapnia wartość pH 4, ogrzewa zestaw krótkotrwale do temperatury 50°C i odsącza potem utworzony siarczan wapnia.
Obecne jeszcze jony wapnia wytrąca się z przesączu za pomocą szczawianu sodu. Po oddzieleniu szczawianu wapnia odparowuje się do sucha wodny roztwór N-f^-siarczanoetylo)-piperydyny pod zmniejszonym ciśnieniem.
Otrzymuje się żółty, oleisty produkt, którym krystalizuje i topi się w temperaturze 124°C z rozkładem.
Analiza H-NMR (w heksadeutero-dimetylosulfotlenku; 300 Hz):
1,5 ppm (d, br, 2H); 1,7 ppm (t, 4H); 3,15 ppm (s, 4H); 3,25 ppm (t, 2H);
4,15 ppm (t, 2H). '
Przykład B. W celu wytworzenia mieszaniny związków 3-siarczano-2hydroksy-1-amino-propanu i 2-siarczano-3-hydroksy-1-amino-propanu wprowadza się przy jednoczesnym mieszaniu 92,9 części 2,3-dihydroksy-1-amino-propanu w 98 częściach 96% kwasu siarkowego, przy czym temperatura reakcji przez chłodzenie zewnętrzne utrzymuje się na 20 do 25l’C. Przeróbkę mieszaniny reakcyjnej i wyodrębnienie związków 3siarczano-2-hydroksy-1-dmino-propanu przeprowadza się w taki sam sposób, jak opisano w przykładzie A.
Przykład C. Wprowadza się w temperaturze 20°C powoli przy jednoczesnym mieszaniu 100 części chlorku 2,3-dihydroksy-1-(trimetyloamono)-propanu do 110 części
170 575
100% kwasu siarkowego, miesza zestaw do zakończenia reakcji dalej jeszcze kilka godzin i wyodrębnia utworzony związek estrowy w sposób podany w przykładzie A.
Otrzymuje się oleisty produkt jako mieszaninę złożoną z siarczanu 3-siarczano-2-hydroksy-1-(trimetykonmar^p)-^propanu i siarczanu 2-siarczano-3-hydroksy-f-(trimetyloamono')propanu.
Analiza JH-NMR (w heksadeutero-dimetylosulfotlenku; 300 Hz):
3,68 i 3,8 ppm (2dd, 2H); 2,94 i 2,7 ppm (2dd, 2H); 4,3 ppm (m, 1H).
Przykład D. W celu wytworzenia N-(y-siarczano-e-hydroksy-propylo)-piperydyny wprowadza się powoli przy jednoczesnym mieszaniu w temperaturze 20°C 100 części N-(e,y-dihydroksy-propylo)-piperydyny do 67 części 100% kwasu siarkowego. Miesza się zestaw dalej jeszcze kilka godzin i w^co^łrębnia związek piperydynowy według wynalazku w sposób opisany w przykładzie A.
Otrzymuje się go najpierw jako oleisty produkt, który po pewnym czasie krystalizuje. Topi się w temperaturze 170 do 175°C z rozkładem.
Analiza *H-NMR (w heksadeutero-dimetylosulfotlenku; 300 Hz):
1,5 ppm (s, br, 2H); 3,1-3,3 ppm (m, 8H); 3,0/3,15 ppm (2dd. 2H): 3,68/3.8 ppm (2dd, 2H); 4,1 ppm (m, 2H).
Przykład E. W celu wytworzenia N-(y-siarczano-e-hydroksy-propylo)-pirolidyny wprowadza się powoli przy jednoczesnym mieszaniu w temperaturze 20°C 50 części N-(e-y-dihydroksy-propylo)-pirolidyny do 98 części 100% kwasu siarkowego. Miesza się zestaw dalej jeszcze kilka godzin i wyodrębnia potem utworzony związek w sposób podany w przykładzie A jako oleisty produkt.
Analiza Ή-NMR (w D6-dimetylosulfotlenku):
4.0 ppm (m, 1H); 3,76/3,68 ppm (2dd, 2H); 3,0 ppm (m, 2H); 1,95 ppm (s, br, 4H);
3.1 ppm (s, br, 4H).
Przykład I. a) Tkaninę z merceryzowanej i bielonej bawełny impregnuje się za pomocą mającego temperaturę 20 do 25°C wodnego roztworu 50 części wodorotlenku sodu i 50 części 1-N-(/ł-siarczanoetylo)-piperazyny w 1000 częściach wody z pobieraniem kąpieli 90%. Następnie materiał poddaje się obróbce w ciągu 2,5 min za pomocą gorącego powietrza o temperaturze 150°C, przy czym następuje zarówno suszenie jak też utrwalanie związku piperazynowego na tkaninie. Następnie tak otrzymany materiał poddaje się obróbce w wodzie zimnej i gorącej o temperaturze 60°C i ewentualnie w kąpieli wodnej zawierającej kwas octowy, dotąd aż zostaną usunięte z tkaniny resztkowe alkalia.
b) Modyfikowaną tkaninę bawełnianą farbuje się analogicznie jak w zwykłym procesie barwienia przez wyczerpywanie: 100 części modyfikowanej tkaniny wprowadza się do 2000 części objętościowych wodnego roztworu barwnika, który zawiera 2 części 50% zawierającego elektrolit (głównie zawierającego chlorek sodu) proszku barwnika znanego np. z publikacji europejskiego zgłoszenia patentowego nr 0 061 151 barwnika o wzorze 9 w postaci soli metalu alkalicznego (to znaczy 1 część tego barwnika i 1 część elektrolitu), kąpiel barwiącą ogrzewa się w ciągu 30 minut do temperatury 60°C, i proces barwienia prowadzi się dalej w tej temperaturze 60 minut. Następnie zabarwioną tkaninę płucze się zimną i gorącą wodą, przy czym gorąca woda może zawierać handlowy środek zwilżający, ewentualnie ponownie płucze się zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie zabarwione, równomiernie barwione pomarańczowe wybarwienie, które ma dobre ogólne odporności, w szczególności dobre odporności na tarcie i na światło.
Przykład II. a) Merceryzowaną i bieloną tkaninę bawełnianą napawa się na napawarce wodnym roztworem 50 części wodorotlenku sodu i 50 części l-N-(3-siarczanoetylo)piperazyny w 1000 częściach wody w temperaturze 25 do 30°C z pobieraniem kąpieli 85%. Tak potraktowaną tkaninę poddaje się następnie obróbce w ciągu około 3 minut za pomocą gorącego powietrza o temperaturze 150dC w celu utrwalenia związku piperazynowego na włóknie celulozowym i równoczesnego wysuszenia napawanej tka170 575 niny. Modyfikowaną tkaninę poddaje się następnie obróbce w kąpielach z zimną i gorącą o temperaturze 60°C wodą w celu usunięcia alkaliów i suszy.
b) Modyfikowaną tkaninę bawełnianą barwi się potem w procesie barwienia przez napawanie-przebywanie na zimno. W tym celu nanosi się na tkaninę za pomocą napawarki z pobieraniem kąpieli 80%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny, w temperaturze 25°C, wodny roztwór barwnika, który w 1000 częściach objętościowych zawiera rozpuszczonych 20 części opisanego w przykładzie I proszku barwnika, 100 części mocznika i 3 części handlowego niejonotwórczego środka zwilżającego. Napawaną roztworem barwnika tkaninę nawija się na motek, owija w folię plastykową i pozostawia w ciągu 16 godzin w temperaturze 20 do 25°C i potem płucze się zimną i gorącą wodą, która ewentualnie może zawierać handlowy środek zwilżający i ewentualnie następnie raz jeszcze zimną wodą.
Otrzymuje się silnie barwne, równomiernie zabarwione pomarańczowe wybarwienie, które ma dobre ogólne odporności, w szczególności dobre odporności na tarcie i na światło.
Przykład III. a) Tkaninę z merceryzowanej i bielonej bawełny napawa się ciepłym o temperaturze 20 do 25°C wodnym roztworem 50 części wodorotlenku sodu i 50 części monosiarczanu 2,3-dihydroksy-1-aminopropanu w 1000 częściach wody z pobieraniem kąpieli 90%. Impregnowany materiał poddaje się następnie obróbce w ciągu
2,5 minut za pomocą gorącego powietrza o temperaturze 150°C w celu utrwalenia związku aminopropanu na materiale i jednoczesnego wysuszenia i potem przemywa w zimnej i gorącej o temperaturze 60°C wodzie aż do całkowitego usunięcia nadmiaru alkaliów i potem suszy.
b) Tak modyfikowaną tkaninę barwi się według znanego procesu napawania, na przykład analogicznie do sposobu postępowania z przykładu II. W tym celu wodną kąpiel barwiącą, która w 1000 częściach objętościowych zawiera rozpuszczone 28 części 50% zawierającego elektrolit (głównie zawierającego chlorek sodu) proszku barwnika np. znanego z belgijskiego opisu patentowego nr 715 420 barwnika o wzorze 10 i 3 części handlowego niejonotwórczego środka zwilżającego, za pomocą napawarki przy pobieraniu kąpieli 80%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny, w temperaturze 20°C nanosi się na tkaninę. Napawaną tkaninę nawija się potem na motek, owija w folię plastykową i pozostawia w ciągu 16 godzin w temperaturze 20°C i następnie przemywa zimną i gorącą wodą, która ewentualnie może zawierać handlowy niejonotwórczy związek powierzchniowo-czynny, i ewentualnie raz jeszcze przemywa się zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie barwne, równomiernie zabarwione żółte wybarwienie ze zwykłymi dobrymi odpornościami.
Przykład IV. Merceryzowaną i bieloną tkaninę bawełnianą impregnuje się za pomocą wodnego roztworu 50 części wodorotlenku sodu i 100 części monosiarczanu
2,3-dihydroksy-1-aminopropanu w 1000 częściach wody w temperaturze między 25 i 30°C z pobieraniem kąpieli 85% i następnie w celu utrwalenia związku aminopropanu na materiale włóknistym poddaje się obróbce w ciągu około 3 minut za pomocą gorącego powietrza o temperaturze 150°C, przy czym jednocześnie następuje suszenie impregnowanej tkaniny. Modyfikowany materiał uwalnia się następnie od nadmiaru alkaliów przez obróbkę za pomocą zimnej i gorącej o temperaturze 60°C wody.
Tak modyfikowany, wysuszony materiał barwi się w zwykłym procesie barwienia przez wyczerpywanie. W tym celu wprowadza się 10 części tego materiału do 200 części objętościowych wodnego roztworu barwnika, który zawiera rozpuszczone 0,2 części 50% zawierającego elektrolit proszku barwnika znanego z niemieckiego opisu patentowego OS nr 2 4 12 964 barwnika o wzorze 11. Wybarwienie następuje w ciągu 60 minut w temperaturze 60°C. Zabarwioną tkaninę płucze się następnie za pomocą zimnej i ciepłej wody o temperaturze 30 do 35°C, która ewentualnie może jeszcze zawierać handlowy niejonotwórczy środek powierzchniowo-czynny, potem ewentualnie przemywa się ponownie zimną wodą i suszy.
170 575
Otrzymuje się silnie barwne niebieskie wybarwienie, które w odniesieniu do właściwości odporności i swych innych jakości dorównuje wybarwieniom, które otrzymuje się w zwykłych sposobach barwienia według stanu techniki.
T”1 11 1X7 'ΤΊ · 1 1 · 1 f**1 »1 ·» « ·» « « rrzyKidu v. i Taninę uawemaną mouyfikowaną weamn aanycn z przytonem iw a) barwi się w procesie barwienia przez napawanie i przebywanie na zimno. W tym celu wodny roztwór barwnika, który na 1000 częściach objętościowych zawiera 20 części 50% zawierającego elektrolit proszku barwnika znanego np. z niemieckiego opisu patentowego nr 1 179 317 barwnika miedziowoftalocyjaninowepo o wzorze 12 i 3 części handlowego niejonotwórczego środka zwilżającego, nanosi się na tkaninę za pomocą napawarki z pobieraniem kąpieli 80%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny, w temperaturze 25°C. Napawaną roztworem barwnika tkaninę nawija się na motek, owija w folię plastykową i pozostawia w ciągu 1(5 godzin w temperaturze 20 do 25°C i potem płucze się zimną i gorącą wodą, która ewentualnie może zawerać handlowy środek zwilżający, i ewentualnie następnie ponownie zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie barwne, równomiernie zabarwione w kolorze turkusowym wybyrwianla, które ma dobre ogólne odporności, w szczególności dobre odporności na tarcie i światło.
Przykład VI. Tkaninę bawełnianą modyfikowaną według danych z przykładu I a) zadrukowuje si<ę za pomocą wodnej pasty drukarskiej, która w HH)() częściach zawiera 20 części barwnika o wzorze 13 (znany z przykładu 258 niemieckiego opisu patentowego OS nr 1 644 204) i 400 części około 4% wodnego zagęszczenia alginianu sodu. Zadrukowaną tkaninę bawełnianą najpierw suszy się w temperaturze 60 do 80°C i następnie obrabia się gorącą parą o temperaturze 101 do 103oC w ciągu 5 minut, potem przez płukanie zimną i goraccą wodą, poddaje obróbce przez gotowanie w kąpieli rawerającej neutralny, niejj)notwórczy środek piorący, jeszcze raz płucze się zimną i gorącą wodą i suszy.
Otrzymuje się równomierny druk o barwie szkarłatnej, który wykazuje dobre odporności użytkowe.
Przykład VII. Tkaninę bawełnianą modyfikowaną według danych z przykładu 1 a) zadiukowje siewodną passą drukowrą kttóóO w 11000 częściach zawiera 20 części banwiika o wzorze 14 (znany z przykładu III z niemieckiego opisu patentowego OS nr 2 557 141) i 400 części wodnego, 4% zagęszczenia alginianu sodu. Zadrukowaną tkaninę najpierw suszy się w temperaturze około 60 do 80°C i potem obrabia się w ciągu 5 minut gorącą parą o temperaturze 101 do 103°C.
Otrzymany druk, który wykańcza się według danych z przykładu VI, wykazuje czysty, niebieski wzór druku, który ma dobre odporności ogólne, w szczególności dobre odporności na tarcie i światło.
Przykład VIII. 10 części tkaniny bawełnianej modyfikowanej według przykładu I e) wprowadza się do 200 części wodnego roztworu 0,2 części barwnika o wzorze 15 (znany z Colour Index pod C.I. nr 51 320). Barwi się tkaninę bawełnianą w tym roztworze barwnika w ciągu 60 minut w temperaturze 60°C. Obróbkę następczą otrzymanego wybawienia przeprowadza się w zwykły sposób analogicznie do danych z przykładu VI.
Otrzymuje się silnie barwne niebieskie oybyroienie, które ma bardzo dobre odporności użytkowe, jak w szczególności dobrą odporność na pranie.
Przykład IX. 10 części tkaniny bawełnianej modyfikowanej według danych z przykładu Ia wprowadza się do 200 części wodnego roztworu 0,2 części znanego np. z brytyjskiego opisu patentowego nr 1 046 520 barwnika miedziowoft^lc^^yjaninowego o wzorze 16 i barwi w ciągu 60 minut w temperaturze barwienia 80°C. Otrzymane wybawienie płucze się następnie zimną i gorącą wodą o temperaturze 30 do 35°C, która może zawierać handlowy niejonotwórczy środek powierzchniowo-czynny, a następnie ponownie zimną wodą i suszy. Otrzymuje się wysokowartościowe wybawienie turkusowe o dobrych odpornośi^ch.
Przykład X. a) Tkaninę z merceryzooynej i bielonej bawełny nasyca się w temperaturze 20 do 25°C roztworem 50 części N-18-siarczynoetylo)-piperydyny i 50 części
170 575 wodorotlenku sodu w 1(00) częściach wody z pobieraniem kąpieli 75%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny. Następnie napawaną tkaninę poddaje się w ciągu 45 sekund obróbce gorącym powietrzem o temperaturze 180°C, przy czym tkanina zostaje wysuszona i związek piperydyny jednocześnie utrwalony na materiale. Tak modyfikowany materiał przemywa się zimną i gorącą o temperaturze 60°C wodą, w celu usunięcia nadmiaru alkaliów.
b) Modyfikowaną tkaninę bawełnianą barwi się analogicznie do zwykłego sposobu barwienia przez wyczerpywanie: 100 części modyfikowanej tkaniny wprowadza się do 2000 części objętościowych wodnego roztworu barwnika, który zawiera 2 części rozpuszczonego proszku barwnika zastosowanego w przykładzie I; kąpiel barwiącą ogrzewa się w ciągu 30 minut do temperatury 60°C, i proces barwienia prowadzi się dalej w tej temperaturze w ciągu 60 minut. Następnie zabarwioną tkaninę płucze się za pomocą zimnej i gorącej wody, przy czym gorąca woda może zawierać handlowy środek zwilżający, ewentualnie płucze się raz jeszcze zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie barwne, równomiernie zabarwione pomarańczowe wybarwienie, które ma dobre odporności ogólne, w szczególności dobre odporności na tarcie i światło.
Przykład XI. a) Merceryzowaną i bieloną tkaninę bawełnianą impregnuje się wodnym roztworem 50 części siarczanu 3-siarczano-2-hydroksy-1-(trimetyloamono)propanu albo 50 części mieszaniny złożonej z siarczanu 3-siarczano-2-hydroksy-1-(trimetyloamonoj-propanu i siarczanu 2-siarczano-3-hydroksy-1-(trimetyloamono)-propanu i 25 części wodorotlenku sodu w 1000 częściach w temperaturze 25 do 30°C z pobieraniem kąpieli 85%. Utrwalanie związku siarczanowego (związków siarczanowych) na włóknie bawełnianym i jednocześnie suszenie napawanej tkaniny przeprowadza się przez trwającą 150 do 180 sekund obróbkę napawanej tkaniny gorącym powietrzem o temperaturze 150°C. Następnie modyfikowaną tkaninę poddaje się procesowi przemywania zimną i gorącą wodą o temperaturze 60°C.
b) Modyfikowaną tkaninę bawełnianą barwi się następnie według procesu barwienia przez napawanie - pozostawanie na zimno. W tym celu nanosi się na tkaninę wodny roztwór barwnika, który w 1000 częściach objętościowych zawiera rozpuszczone 20 części opisanego w przykładzie I proszku barwnika, 100 części mocznika i 3 części handlowego niejonotwórczego środka zwilżającego, za pomocą napawarki z pobieraniem kąpieli 80%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny, w temperaturze 25°C. Tkaninę napawaną roztworem barwnika nawija się na motek, owija w folię plastykową i pozostawia w ciągu 16 godzin w temperaturze 20 do 25°C i potem płucze się za pomocą zimnej i gorącej wody, która ewentualnie może zawierać handlowy środek zwilżający, i ewentualnie następnie płucze się raz jeszcze zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie barwne, równomiernie zabarwione pomarańczowe wybarwienie, które ma dobre odporności ogólne, w szczególności dobre odporności na tarcie i światło.
Przykład XII. a) Tkaninę z merceryzowanej i bielonej bawełny napawa się z pobieraniem kąpieli 75%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny, za pomocą ciepłego roztworu o temperaturze 20 do 25°C, zawierającego 50 części N-(y-siarczano-e-hydroksypropylo)-piperydyny i 50 części wodorotlenku sodu w 1000 częściach wody. Impregnowany materiał suszy się następnie około 2,5 minut za pomocą gorącego powietrza o temperaturze 150°C, przy czym jednocześnie następuje utrwalenie związku pirydyny na materiale włóknistym. Modyfikowany materiał przemywa się potem zimną i gorącą wodą i suszy.
b) Tak modyfikowaną tkaninę barwi się według znanego sposobu napawania, na przykład analogicznie do sposobu postępowania z przykładu XI. W tym celu nanosi się na tkaninę wodną kąpiel barwiącą, która w 1000 częściach objętościowych zawiera rozpuszczone 28 części opisanego w przykładzie III proszku barwnika i 3 części handlowego niejonotwórczego środka zwilżającego, za pomocą napawarki o pobieraniu kąpieli 80%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny, w temperaturze 20°C. Napawaną tkaninę nawija się potem na motek, owija w folię plastykową i pozostawia w ciągu ośmiu godzin w temperaturze 30 do 40°C i następnie przemywa zimną i gorącą wodą, która ewentualnie
170 575 może zawierać handlowy, niejonotwórczy środek powierzchniowo-czynny, i ewentualnie ponownie zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie barwne, równomiernie zabarwione żółte wybarwienie o zwykłych dobrych odpornościach.
Przykład XIII. a) Merceryzowaną i bieloną tkaninę bawełnianą impregnuje się za pomocą roztworu 100 części N-(y-siarczano-e-hydroksy-propyio)-pirolidyny i 100 części wodorotlenku sodu w 1000 częściach wody w temperaturze 20 do 25°C z pobieraniem kąpieli 85%. Utrwalanie związku pirolidyny na materiale włóknistym i jednoczesne suszenie napawanej tkaniny przeprowadza się przez obróbkę za pomocą gorącego powietrza o temperaturze 180°C w ciągu 45 sekund. Następnie modyfikowany materiał poddaje się procesowi przemywania za pomocą zimnej i gorącej wody.
b) Modyfikowaną tkaninę barwi się w zwykłym procesie barwienia przez wyczerpywanie. W tym celu wprowadza się 10 części tkaniny do 200 objętościowych wodnego roztworu barwnika, który zawiera rozpuszczone 0,2 części 50% zawierającego elektrolit (głównie zawierającego chlorek sodu) proszku barwnika znanego z przykładu I europejskiego opisu patentowego nr 0 032 187 barwnika. Barwienie następuje w ciągu 60 minut w temperaturze 60°C. Zabarwioną tkaninę płucze się następnie za pomocą zimnej i ciepłej wody o temperaturze 30 do 40OC, która ewentualnie zawiera handlowy niejonowórczy środek powierzchniowo-czynny, potem ewentualnie przemywa się ponownie zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie barwne czerwone wybarwienie, które odnośnie właściwości odporności i ich jakości są równe wybarwieniom, które otrzymuje się w zwykłych sposobach barwienia według stanu techniki.
Przykład XIV. Tkaninę z trykotu bawełnianego poddaje się obróbce zwykłym sposobem barwienia przez wyczerpywanie w stosunku kąpieli 1:20 za pomocą roztworu 50 części N-(e-siarczanoetylo)-p.ipeiydyny i 50 części wodorotlenku sodu w 100 częściach wody w ciągu 30 minut w temperaturze 130°C. Potem modyfikowany materiał przemywa się zimną i gorącą wodą o temperaturze 60°C, aby usunąć nadmiar alkaliów, i suszy.
Otrzymaną modyfikowaną tkaninę bawełnianą barwi się analogicznie do znanego sposobu barwienia przez wyczerpywanie:
100 części tkaniny wprowadza się do 2000 części objętościowych wodnego roztworu barwnika, który zawiera rozpuszczone 2 części opisanego w przykładzie I 50% zawierającego elektrolit proszku barwnika. Tkaninę porusza się w nim i kąpiel barwiącą ogrzewa się w ciągu 30 minut do temperatury 6frC i barwienie potem prowadzi się dalej w ciągu 60 minut w temperaturze 60°C. Zabarwiony materiał wyjmuje się z kąpieli i płucze za pomocą zimnej i gorącej wody, ewentualnie z dodatkiem handlowego środka zwilżającego, ewentualnie następnie raz jeszcze płucze się zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się silnie barwne, równomiernie zabarwione pomarańczowe wybarwienie, które ma dobre odporności ogólne, w szczególności dobre odporności na tarcie i światło.
Przykład XV. 10 części trykotu bawełnianego poddaje się obróbce w 200 częściach wodnego roztworu 10 części siarczanu 3-siarczαno-2-hydroksy-1-(trimetylodmono)propanu i 5 części wodorotlenku sodu w naczyniu ciśnieniowym w ciągu 30 minut w temperaturze 130°C. Następnie modyfikowany materiał przemywa się intensywnie i suszy. 10 części tej modyfikowanej tkaniny bawełnianej barwi się w 200 częściach wodnego roztworu 0,2 części znanego np. z niemieckiego opisu patentowego OS nr 19 43 904 barwnika o wzorze 17 w ciągu 60 minut w temperaturze 60°C.
Otrzymane wybarwienie płucze się następnie zimną i gorącą wodą o temperaturze 30 do 35°C, która może zawierać handlowy niejonotwórczy środek powierzchniowoczynny, a następnie raz jeszcze zimną wodą i suszy. Otrzymuje się wysokowartościowe czerwone wybarwienie o dobrych odpornościach.
Przykład XVI. a) Tkaninę z merceryzowanej i bielonej bawełny impregnuje się za pomocą ciepłego o temperaturze 20 do 25°C wodnego roztworu 60 części N170 575 (/-siarczanoetylo^piperydyny i 50 części wodorotlenku sodu w 1000 częściach wody z pobieraniem kąpieli 90% i potem poddaje obróbce gorącym powietrzem o temperaturze 170°C w ciągu 60 sekund. Przy tym tkanina zostaje wysuszona i jednocześnie utrwala się związek piperydyny na materiale włókna. Tak obrobiony materiał przemywa się potem dokładnie za pomocą zimnej i gorącej wody i suszy.
b) Modyfikowaną tkaninę zadrukowuje się potem pastą drukarską, która w 1000 częściach zawiera 20 części znanego z przykładu I publikacji europejskiego zgłoszenia patentowego nr 0 228 348 barwnika i 400 części neutralnego zagęszczenia alginianu sodu. Zadrukowaną tkaninę obrabia się za pomocą gorącej pary o temperaturze 101 do 103°C w ciągu 5 minut. Modyfikowaną tkaninę wykańcza się analogicznie, jak opisano w poprzednich przykładach.
Otrzymuje się żywy, niebieski wzór druku o dobrych odpornościach ogólnych, jak w szczególności dobrych odpornościach na tarcie i światło.
Przykład XVII. Tkaninę z merceryzowanej i bielonej bawełny impregnuje się z pobieraniem kąpieli 90% za pomocą ciepłego o temperaturze 20 do 25°C wodnego roztworu 50 części N-(yIsiarcuanoI/Ihydroksy-propylo)piperydny i 50 części wodorotlenku sodu w 1000 częściach wody i następnie poddaje się obróbce gorącym powietrzem o temperaturze 150°C w ciągu 2,5 minut, potem płucze dokładnie zimną i gorącą wodą i suszy.
Otrzymaną, modyfikowaną tkaninę bawełnianą barwi się analogicznie do zwykłego procesu barwienia przez wyczerpywanie:
części matemki wprowadza wie do 200 ozęści objętoeeiowych wydn ewo roztwoou barwnika z 0,2 częściami znanego z przykładu I europejskiego opisu patentowego nr 0 032 187 barwnika, kąpiel barwiącą ogrzewa się do temperatury 60°C i prowadzi dalej barwienie w tej temperaturze jeszcze 60 minut. Zabarwioną tkaninę płucze się potem zimną i gorącą wodą, która może zawierać handlowy środek zwilżający, w razie potrzeby płucze jeszcze raz zimną wodą i suszy.
Otrzymuje się intensywnie barwne czerwone wybarwienie, które ma bardzo dobre odporności użytkowe.
Przykład XVIII. a) 100 części trykotu bawełnianego poddaje się obróbce w aparaturze z dyszą (Jet) przy ciągłym prowadzeniu towaru za pomocą 1500 części wodnej kąpieli 75 części N-^-siarczano-etylo^piperazyny i 45 części wodorotlenku sodu, przy czym aparat ogrzewa się do temperatury 130°C i powoduje oddziaływanie kąpieli w tej temperaturze na materiał w ciągu 30 minut. Kąpiel oziębia się następnie do temperatury 80°C, spuszcza z aparatury i tak modyfikowany materiał w aparacie płucze się dokładnie zimną, następnie gorącą wodą, do której może być dodany handlowy środek zwilżający, a następnie raz jeszcze zimną wodą. Do aparatu do barwienia Jet (poruszanie towaru za pomocą dyszy) wpuszcza się wtedy 2000 części wody i ogrzewa do temperatury 60°C. Dozuje się w ciągu czasu 60 minut ogółem 20 części 50% zawierającego elektrolit (głównie zawierającego chlorek sodu) proszku barwnika opisanego w przykładzie XV barwnika azowego, prowadzi barwienie potem jeszcze około 5 minut dalej i wypuszcza wówczas bezbarwną kąpiel resztkową z aparatury. Zabarwiony trykot wykańcza się przez płukanie zimną i gorącą wodą, przez obróbkę przez gotowanie w kąpieli zawierającej niejonotwórczy środek piorący, przez ponowne płukanie gorącą i zimną wodą i suszenie w zwykły sposób.
Otrzymuje się silnie barwne głęboko-czerwone wybarwienie o bardzo dobrych odpornościach użytkowych.
Przykład XIX. a) 10 części mieszanej tkaniny z poliestru i bawełny poddaje się obróbce według zwykłej metody barwienia przez wyczerpywanie w krotności kąpieli 1:10 za pomocą roztworu wodnego, który zawiera 50 części N-(βIsiarczanoetylo)-piperauyny i 20 części wodorotlenku sodu na 1(0)0 części wody, w ciągu 15 minut w temperaturze 95°C. Medyfike\varlą tkaninę przepłukano następnie dokładnie zimną i gorącą wodą, do której może być dodany handlowy niejonotwórczy środek pouierzchnieuo-cuynny, i raz jeszcze
170 575 zimną wodą. Modyfikowany towar można doprowadzić w stanie mokrym do jednokąpielowego procesu barwienia w aparaturze Jet do barwienia. W tym celu 10 części modyfikowanej tkaniny mieszanej ogrzewa się w aparaturze do temperatury 60°C z 0,1 częściami 50% zawierającego elektrolit, opisanego w przykładzie I europejskiego opisu patentowego 0 032 187 włóknoreaktywnego barwnika azowego i 0,1 części znanego np. z niemieckiego opisu patentowego OS nr 23 63 376 barwnika zawiesinowego o wzorze 18 w 200 częściach wody, utrzymuje się w ciągu 15 minut w tej temperaturze i następnie ogrzewa do temperatury 130°C. Barwi się 30 minut w temperaturze 130°C, oziębia do temperatury 60°C, spuszcza bezbarwną teraz kąpiel barwiącą i przemywa zabarwiony materiał w zwykły sposób, na przykład przez płukanie zimną i gorącą wodą, przez obróbkę przez gotowanie w kąpieli zawierającej niejonotwórczy środek piorący, przez ponowne płukanie wodą i suszenie.
Otrzymuje się silnie barwne równe czerwone wybarwienie, które w swych właściwościach odporności jest równowartościowe odpornościom wyharwień osiągalnych sposobami według stanu techniki.
Przykład XX. Modyfikowaną według przykładu XIX a) mieszaną tkaninę poliestrowo-bawełnianą barwi się w aparacie barwiącym z wymianą ciepła za pomocą kąpieli barwiącej, która, w odniesieniu do ciężaru suchej tkaniny, zawiera 1,5% znanego np. z niemieckiego opisu patentowego AS nr 1 131 639 barwnika zawiesinowego o wzorze 19 i 1,:5% opisanego w przykładzie I włókno reaktywnego barwnika azowego w postaci i jakości handlowej. Barwi się najpierw w temperaturze 60°C w ciągu 30 minut a następnie po podwyższeniu temperatury do 130°C w ciągu dalszych 30 minut w tej temperaturze. Następnie wykańcza się otrzymane wybarwienie w sposób podany w przykładzie XIX b).
Otrzymuje się żywe pomarańczowe wybarwienie na obydwóch częściach włókien.
Przykład XXI. Postępuje się jak w sposobie z przykładu XX w celu wytworzenia wybarwienia mieszanej tkaniny z poliestru/bawełny, jednak z zastosowaniem znanego np. z publikacji japońskiego zgłoszenia patentowego Sho-54-069139 barwnika zawiesinowego o wzorze 20 i z zastosowaniem znanego np. z niemieckiego opisu patentowego AS nr 1 283 997 włóknoreaktywnego barwnika miedziowo-ftalocyjaninowego o wzorze 21, gdzie a+b=2,6 i otrzymuje się po zwykłym wykończeniu żywo niebiesko zabarwioną tkaninę mieszaną o wysokiej równości wybarwienia i o wysokich odpornościach użytkowych.
Przykład XXII. a) Nawój krzyżowy z 30 częściami bielonej przędzy bawełnianej poddaje się obróbce w aparaturze do barwienia przędzy w 450 częściach wodnego roztworu 50 części N-(e-siarczanoetylo)-piperazyny i 30 części wodorotlenku sodu w 1000 częściach wody przy zmiennostronnym przepompowywaniu kąpieli przez nawój krzyżowy w temperaturze 130°C w ciągu 30 minut. Potem oziębia kąpiel, spuszcza i nawój płucze się dokładnie zimną i gorącą wodą, do której może być dodany niejonotw'órczy środek powierz.chniowo-czynny.
b) Po ponownym przebiegu płukania zimną wodą poddaje się przędzę na nawoju krzyżowym bezpośrednio procesowi barwienia:
Aparat do barwienia napełnia się 450 częściami wodnego roztworu barwnika z 0,6 częściami znanego np. z niemieckiego opisu patentowego OS nr 28 40 380 włóknoreaktywnego barwnika azowego o wzorze 22 i ogrzewa do temperatury 60°C. Barwienie następuje w temperaturze 60°C w ciągu 30 minut przez zmiennostronne przepompowywanie kąpieli przez nawój krzyżowy. Następnie przędzę wykańcza się na nawoju w taki sam sposób przez płukanie zimną i gorącą wodą, do której może być dodany niejonotwórczy środek piorący, i przez ponowne płukanie zimną wodą.
Otrzymuje się równo żółto zabarwione włókna o dobrych dla barwnika właściwościach odporności.
Przykład XXIII. a) 10 części mieszanej tkaniny poliester/bawełna napawa się wodnym roztworem, który zawiera rozpuszczone 50 części N-(e-siarczanoetylo)-piperazyny i 30 części wodorotlenku sodu w 1000 częściach wody, z pobieraniem kąpieli
170 575
80%, w odniesieniu do ciężaru tkaniny. Impregnowaną tkaninę poddaje się następnie termoutrwalaniu w temperaturze 180°C w ciągu 30 sekund, potem przemywa dokładnie zimną i gorącą wodą, do której może być dodany niejonotwórczy środek zwilżający, i ponownie płucze zimną wodą.
Modyfikowany materiał wkłada się do aparatury do barwienia włókien w wysokiej temperaturze (HT) i przy krotności kąpieli 1:20 poddaje się obróbce za pomocą wodnej kąpieli barwiącej, która, w odniesieniu do ciężaru suchego towaru, zawiera 0,1 części znanego z przykładu I europejskiego opisu patentowego nr 0 028 788 włóknoreaktywnego barwnika miedziowoformazanowego i 0,1 części znanego np. z niemieckiego opisu patentowego AS nr 2 833 854 barwnika zawiesinowego o wzorze 23, najpierw w ciągu 30 minut w temperaturze 60°C i następnie ponownie 30 minut w temperaturze 130°C. Zabarwioną tkaninę wykańcza się następnie w zwykły sposób. Otrzymuje się głęboko niebieskie wybarwienie na obydwóch częściach włókien z dobrymi odpornościami użytkowymi.
Przykład XXIV. 100 części bielonej tkaniny bawełnianej impregnuje się w farbiarce zwrotnej z pomocą 1000 części wodnego roztworu 50 części N-(3-siarczanoetylo)piperazyny i 25 części wodorotlenku sodu w ciągu 30 minut w temperaturze 95°C. Kąpiel następnie spuszcza się i materiał włókienniczy w tej samej aparaturze poddaje się najpierw konwencjonalnemu procesowi prania, potem procesowi barwienia z zastosowaniem 1500 części wodnego roztworu z 2 częściami około 50% zawierającego elektrolit proszku barwnika znanego np. z przykładu 106 publikacji europejskiego zgłoszenia patentowego nr 0 457 715 włóknoreaktywnego barwnika azowego o wzorze 24 w ciągu 30 minut w temperaturze 60°C.
Otrzymane wybarwienie poddaje się w zwykły sposób obróbce następczej i wykończeniu. Otrzymuje się silnie barwne czerwone wybarwienie o dobrych ogólnych odpornościach.
Przykłady XXV do XXXVI. W celu wytworzenia dalszych wybarwień można ^chodzić z modyfikowanego według wynalazku materiału włókna celulozowego, jak na przykład zmodyfikowanego według powyższych przykładów wykonania materiału włókien celulozowych, i poddawać go procesowi barwienia za pomocą jednego ze zwykłych procesów barwienia, jak procesy drukowania, procesy barwienia przez wyczerpywanie albo procesy napawania, na przykład analogicznie do jednego ze sposobów barwienia opisanych w powyższych przykładach wykonania, z zastosowaniem jednego z podanych w następujących przykładach z tabeli, np. znanych z niemieckiego opisu patentowego AS nr 2 835 035 barwników sposobem według wynalazku, to znaczy albo zastosowanie środka alkalicznego i bez albo z jedynie z bardzo nieznacznym zastosowaniem elektrolitu, przy czym zastosowany materiał może być również modyfikowanym materiałem włókna celulozowego w mieszaninie z materiałem włókna poliestrowego. Otrzymuje się, tutaj w odniesieniu do materiału włókna celulozowego, silnie barwne, klarowne w^barwienia i druki z podanymi w każdorazowym przykładzie tabeli odcieniem barwy i dobrymi dla każdorazowego barwnika właściwościami odporności.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób barwienia modyfikowanego materiału włóknistego za pomocą anionowych barwników włókienniczych, znamienny tym, że barwienie przeprowadza się z zastosowaniem ubogich w elektrolit albo całkowicie nie zawierających elektrolitu i/lub ubogich w alkalia albo całkowicie nie zawierających alkaliów roztworów barwnika (kąpiele barwiące, barwniki drukarskie w postaci pasty), przy czym barwieniu poddaje się materiał włóknisty, który został zmodyfikowany za pomocą związku, który jest ewentualnie podstawionym przez 1 albo 2 albo kilka grup hydroksylowych, nasyconym związkiem alifatycznym o 3 do 15 atomach węgla, który zawiera przynajmniej jedną pierwszorzędową, drugorzędową albo trzeciorzędową grupę aminową albo czwartorzędową grupę amoniową i przynajmniej jedną dającą się hydrolizować grupę estrową, przy czym nasycony (nasycone) rodnik (rodniki) jest (są) prostołańcuchowy (prostołańcuchowe), rozgałęziony (rozgałęzione) i/albo cykliczny (cykliczne) i ewentualnie może (mogą) być ewentualnie przerwany (przerwane) przez jedną lub albo kilka heterogrup, wyjąwszy z tego związki o ogólnym wzorze 8 (A), w którym p oznacza liczbę 1 albo 2, ER oznacza grupę estrową i ALK oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony, ewentualnie przerwany przez 1 albo kilka heterogrup rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach węgla, który nie jest podstawiony przez grupę hydroksylową.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się barwnik, który zawiera grupę włóknoreaktywną.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że barwieniu poddaje się materiał włóknisty zmodyfikowany związkiem o ogólnym wzorze 1a albo 1b, w których oznaczają: ER grupę estrową, A i N razem z 1 albo 2 grupami alkilenowymi o 1 do 4 atomach węgla tworzą dwuwartościowy rodnik pierścienia heterocyklicznego, przy czym A oznacza atom tlenu albo grupę o ogólnym wzorze 3 (a), 4 (b) albo 5 (c), w których R oznacza atom wodoru albo grupę aminową albo grupę alkilową o 1 do 6 atomach węgla, która może być podstawiona przez 1 albo 2 podstawniki z grupy amino, sulfo, hydroksy, siarczano, fosforano i karboksy, albo grupę alkilową o 3 do 8 atomach węgla, która jest przerwana przez 1 albo 2 heterogrupy, które są wybrane z grup -O- i -NH-, i może być podstawiona przez grupę amino, sulfo, hydroksy, siarczano albo karboksy, R1 oznacza wodór , metyl albo etyl, R2 oznacza wodór, metyl albo etyl i Z’·- oznacza anion; B oznacza grupę aminową o wzorze H2N- albo grupę aminową lub amoniową o ogólnym wzorze 6 (d) albo 7(e), w których Rr, R2 i Zw mają wyżej podane znaczenie, R3 oznacza metyl albo etyl i R4 oznacza wodór, metyl albo etyl, p oznacza liczbę 1 albo 2; alkilen oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach węgla, który może być podstawiony przez 1 albo 2 grupy hydroksylowe, albo oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony rodnik alkilenowy o 3 do 8 atomach węgla, który jest przerwany przez 1 ,albo 2 heterogrupy, które są wybrane z grup -O- i -NH-; alk oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach węgla, albo oznacza prostołańcuchowy albo rozgałęziony rodnik alkilenowy o 3 do 8 atomach węgla, który jest przerwany przez 1 albo 2 heterogrupy, które są wybrane z grup -O- i -NH-, i oznacza korzystnie prostołańcuchowy albo rozgałęziony rodnik alkilenowy o 2 do 6 atomach węgla; m oznacza liczbę 1 albo 2; n oznacza liczbę 1 do 4, przy czym grupy aminowe, hydroksylowe i estrowe mogą być związane zarówno z pierwszorzędowym, drugorzędowym albo trzeciorzędowym atomem węgla rodnika alkilenowego.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że barwieniu poddaje się materiał włóknisty, który został zmodyfikowany związkiem zawierającym jako grupę
    170 575 estrową, grupę siarczanową albo fosforanową albo niższą grupę alkanoiloksy, fenylosulfonyloksy albo podstawioną przy pierścieniu benzenowym przez podstawniki z grupy karboksy, niższy alkil, niższy alkoksyl i nitro grupę fenylosulfonyloksylową.
  5. 5. Sposób według eastrk.. 1, znamienny tym, że ba neieniu poduaje się m odytikowany materiał włóknisty stanowiący modyfikowany mieszany materiał włókna poliester/celuloza i barwienie przeprowadza się w jednokąpielowym procesie barwienia z zastosowaniem co najmniej jednego barwnika reaktywnego i co najmniej jednego barwnika zawiesinowego.
PL92296847A 1991-12-07 1992-12-04 Sposób barwienia modyfikowanego materialu wlóknistegoza pomoca anionowych barwników wlókienniczych PL PL PL PL170575B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4140410 1991-12-07
DE4224283 1992-07-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL296847A1 PL296847A1 (en) 1993-08-23
PL170575B1 true PL170575B1 (pl) 1997-01-31

Family

ID=25909872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92296847A PL170575B1 (pl) 1991-12-07 1992-12-04 Sposób barwienia modyfikowanego materialu wlóknistegoza pomoca anionowych barwników wlókienniczych PL PL PL

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5507840A (pl)
EP (1) EP0546476B1 (pl)
JP (1) JPH05295672A (pl)
KR (2) KR100240355B1 (pl)
CN (1) CN1046330C (pl)
AT (1) ATE126290T1 (pl)
AU (1) AU652870B2 (pl)
BR (1) BR9204849A (pl)
CA (1) CA2084585A1 (pl)
CZ (1) CZ357492A3 (pl)
DE (1) DE59203225D1 (pl)
DK (1) DK0546476T3 (pl)
EG (1) EG20215A (pl)
ES (1) ES2076657T3 (pl)
FI (1) FI925498A (pl)
GR (1) GR3017393T3 (pl)
IL (1) IL103989A (pl)
MX (1) MX9207035A (pl)
PL (1) PL170575B1 (pl)
TR (1) TR26594A (pl)
TW (1) TW211595B (pl)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW223669B (pl) * 1992-07-24 1994-05-11 Hoechst Ag
TW228543B (pl) * 1992-09-26 1994-08-21 Hoechst Ag
TW360645B (en) * 1992-11-21 1999-06-11 Hoechst Ag N-(2-sulfatoethyl) piperazine sulfate and it preparation
DE4306432A1 (de) * 1993-03-02 1994-09-08 Hoechst Ag Verfahren zum Bedrucken und Färben von Textilien (Inverser Reservedruck)
DE4327301A1 (de) * 1993-08-13 1995-02-16 Hoechst Ag Verfahren und Verwendung reaktiver Dispersionsfarbstoffe zum Färben oder Bedrucken aminierter, textiler Baumwoll- und Baumwoll-/Polyester-Mischgewebe
DE4402210A1 (de) * 1994-01-26 1995-07-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung aminierter Baumwollfasern
DK0665311T3 (da) * 1994-01-29 1999-08-16 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aminerede cellulosebaserede syntetiske fibre
DE59502732D1 (de) * 1994-05-17 1998-08-13 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aminierung von cellulosischen Synthesefasern
DE4417211A1 (de) * 1994-05-17 1995-11-23 Hoechst Ag Aminierung von Regeneratcellulose
DE4422707A1 (de) 1994-06-29 1996-01-04 Hoechst Ag Verfahren zum Färben aminierter Cellulose-/Polyester-Mischgewebe mit faserreaktiven Dispersionsfarbstoffen
DE4422864A1 (de) 1994-06-30 1996-01-04 Hoechst Ag Mit polymeren Aminverbindungen modifizierte synthetische cellulosische Fasern
DE4422865A1 (de) 1994-06-30 1996-01-04 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von aminierten Fasern aus Regeneratcellulose
DE4427377A1 (de) * 1994-08-03 1996-02-08 Hoechst Ag Orientierte Folie aus thermoplastischem Polymer mit partikelförmigen Hohlkörpern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4444245C1 (de) * 1994-12-13 1996-07-04 Hoechst Ag Verfahren zum Recycling von gefärbten, cellulosischen Abfallprodukten zu Fasern
DE4446540A1 (de) * 1994-12-24 1996-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Aminoalkylderivaten von Polysacchariden
DE19547649C2 (de) * 1995-12-20 1999-05-06 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Wäßrige Lösung von N-(2-Sulfatoethyl)piperazin-sulfat, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Modifizieren von cellulosehaltigen Fasermaterialien
DE19605578C2 (de) 1996-02-15 2001-03-29 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Verfahren zur Herstellung eines anionischen Textilfarbstoffen bedruckten textilen Materials
US5984979A (en) * 1997-10-08 1999-11-16 Sybron Chemicals Inc. Method of reactive dyeing of textile materials using carboxylate salt
DE19859385A1 (de) 1998-12-22 2000-06-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von enzymhaltigen Granulaten
US6639109B1 (en) * 1999-09-28 2003-10-28 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Process for production of thioalkylamine derivatives
WO2003099777A1 (en) * 2002-05-24 2003-12-04 Bayer Cropscience Ag Process for the preparation of thioalkylamine derivatives
GB2433264A (en) * 2005-12-16 2007-06-20 Sun Chemical Ltd Process for preparing ammonium, phosphonium & sulphonium salts of anionic dyes from aqueous solution of a salt of dye & non-aqueous solution of an onium salt
JP5639347B2 (ja) * 2009-06-18 2014-12-10 旭化成せんい株式会社 ポリアミド繊維とセルロース繊維とポリウレタン繊維との混用糸状又は布帛染色品
JP5639348B2 (ja) * 2009-06-18 2014-12-10 旭化成せんい株式会社 ポリアミド繊維とポリウレタン繊維との混用糸条又は布帛の染色品
GB2526044A (en) * 2014-01-10 2015-11-18 Perachem Ltd Methods relating to wool treatment
CN104404761B (zh) * 2014-11-13 2016-10-19 广东溢达纺织有限公司 一种防沾色纤维素纤维纱线、面料、成衣及其制备方法
CN104452355A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 四川省宜宾惠美线业有限责任公司 纤维素纤维的阳离子化改性染色工艺
CN104358154A (zh) * 2014-11-26 2015-02-18 四川省宜宾惠美线业有限责任公司 纤维素纤维的无盐低碱染色工艺
CN104480751A (zh) * 2014-11-26 2015-04-01 四川省宜宾惠美线业有限责任公司 纤维素纤维的无盐低碱染色方法
CN104452358A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 四川省宜宾惠美线业有限责任公司 一种纤维素纤维的无盐低碱染色方法
CN109736106A (zh) * 2019-01-22 2019-05-10 乐清市雅格狮丹服饰有限公司 一种耐干洗大衣
CN114457596B (zh) * 2022-03-22 2023-09-05 杭州卓达染整有限公司 一种针织醋酸面料的数码印花工艺

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE638513A (pl) *
BE635252A (pl) *
US1622122A (en) * 1923-05-02 1927-03-22 Grasselli Dyestuff Corp Process of dyeing
GB465166A (en) * 1935-10-31 1937-04-30 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in dressing textiles
GB479341A (en) * 1936-06-03 1938-02-03 British Celanese Improvements in the treatment of filaments, threads, fabrics, films, and like materials
US3647352A (en) * 1971-02-17 1972-03-07 Us Agriculture Chemical modification of fibrous cellulose with sodium n-methylbis(2-sulfatoethyl)amine and with n-methylbis(2-chloroethyl)amine to impart crease resistance in fabrics
DE2257642A1 (de) * 1972-11-24 1974-06-20 Basf Ag Biologisch abbaubare wasch- und reinigungsmittel
DE2448532A1 (de) * 1973-10-15 1975-04-24 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur oelentfernung
PH14838A (en) * 1974-03-21 1981-12-16 Procter & Gamble Detergent composition
CA1080576A (en) * 1976-02-02 1980-07-01 Charles H. Nicol Nonionic surfactant-containing detergent composition with cellulose ether
US4069159A (en) * 1976-02-02 1978-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistat and softener for textiles
FR2345513A1 (fr) * 1976-03-24 1977-10-21 Rhone Poulenc Ind Composition tensio-active a base de surfactifs non ioniques
GB2011944B (en) * 1978-01-09 1982-06-09 Unilever Ltd Liquid detergent composition
JPS58186682A (ja) * 1982-04-27 1983-10-31 日本化薬株式会社 セルロ−ス又はセルロ−ス含有繊維材料の染色法
GB8313348D0 (en) * 1983-05-14 1983-06-22 Procter & Gamble Ltd Liquid detergent compositions
GB2145726A (en) * 1983-08-26 1985-04-03 Diversey Corp Surface active agents
DE3530623A1 (de) * 1985-08-28 1987-03-12 Henkel Kgaa Demulgierendes reinigungsmittel mit flaechenfeuchthalteeffekt
US4721512A (en) * 1985-11-25 1988-01-26 Ciba-Geigy Corporation Process for aftertreating dyed cellulosic material
GB8609806D0 (en) * 1986-04-22 1986-05-29 Unilever Plc Cleaning composition
US4721412A (en) * 1986-07-01 1988-01-26 Robert D. King Offshore safety escape platform
US4772415A (en) * 1986-12-22 1988-09-20 Adone Donald J Heavy duty degreaser composition and method of use
DE3831464A1 (de) * 1988-09-16 1990-03-29 Hoechst Ag Verfahren zum alkali-freien faerben und bedrucken von cellulosefasern
DE3943070A1 (de) * 1989-12-27 1991-07-04 Henkel Kgaa Fluessiges reinigungsmittel fuer harte oberflaechen
DE4025065A1 (de) * 1990-08-08 1992-02-13 Henkel Kgaa Fluessiges, giess- und pumpfaehiges tensidkonzentrat
ES2108040T3 (es) * 1991-01-22 1997-12-16 Procter & Gamble Composicion para eliminar costras de carbonato de calcio.
WO1993015172A1 (en) * 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Corporation Surfactant blends for detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
IL103989A (en) 1995-03-30
ES2076657T3 (es) 1995-11-01
TR26594A (tr) 1995-03-15
EG20215A (en) 1997-11-30
CA2084585A1 (en) 1993-06-08
CN1073943A (zh) 1993-07-07
ATE126290T1 (de) 1995-08-15
EP0546476A1 (de) 1993-06-16
EP0546476B1 (de) 1995-08-09
US5575821A (en) 1996-11-19
CN1046330C (zh) 1999-11-10
CZ357492A3 (en) 1993-06-16
DE59203225D1 (de) 1995-09-14
BR9204849A (pt) 1993-06-08
AU2991992A (en) 1993-06-10
TW211595B (pl) 1993-08-21
GR3017393T3 (en) 1995-12-31
IL103989A0 (en) 1993-05-13
DK0546476T3 (da) 1995-12-27
FI925498A0 (fi) 1992-12-03
KR100241651B1 (ko) 2000-03-15
FI925498A (fi) 1993-06-08
AU652870B2 (en) 1994-09-08
MX9207035A (es) 1993-06-01
JPH05295672A (ja) 1993-11-09
KR100240355B1 (ko) 2000-01-15
US5507840A (en) 1996-04-16
KR930013360A (ko) 1993-07-21
PL296847A1 (en) 1993-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL170575B1 (pl) Sposób barwienia modyfikowanego materialu wlóknistegoza pomoca anionowych barwników wlókienniczych PL PL PL
US3100673A (en) Dyeings and prints possessing fastness
US5348557A (en) Production of dyeings by the inkjet printing technique on modified fiber materials using anionic textile dyes
KR19980081141A (ko) 반응성 염료 혼합물 및 이의 용도
JPH0748781A (ja) 三色法でセルロース繊維材料を染色または捺染する方法
US6036731A (en) Crosslinking of cellulosic fiber materials
US3305559A (en) Phthalocyanine dyestuffs
US3088790A (en) Dyeings and prints possessing fastness to wet processing and their manufacture on cellulose material
JPS5838554B2 (ja) ホウコウゾクポリエステル ／ セルロ−スコウシヨクブツ ノ レンゾクテキセンシヨクホウ
US4300902A (en) Coloration process
US3910758A (en) Dyeing wool with fluorine substituted pyrimidine containing azo reactive dyestuff
JPH06299476A (ja) 繊維材料の捺染又は染色──逆防染──法
ES2342254T3 (es) Azo colorantes.
US5709717A (en) Phthalocyanine reactive dyestuff mixture
US2949467A (en) Perinone triazino dyestuffs
US3294778A (en) Fiber-reactive dyestuffs
JPH0247163A (ja) 繊維反応性フオルマザン染料とその製造法及び使用法
FI83340B (fi) Foerfarande foer nyansstabil faergning eller tryckning av tekstilfibermaterial.
US4394129A (en) Process for the finishing of fibrous materials: sulfonyl- or carbonyl-cyanamides of dyestuffs
JPS62238886A (ja) セルロ−ス繊維の端から端までの染色方法
JPH07145574A (ja) アミノ化されたコットン生地及びコットン− ポリエステル混織物を染色及び捺染するための反応性分散染料の製造方法とその使用法
US3248379A (en) Fiber reactive dyestuffs and process for their preparation
US5601621A (en) Process for the production of a fiber material and process for the dyeing of the modified fiber material with anionic textile dyes
US3097908A (en) Dyeings and prints possessing fastness to wet processing and their manufacture on cellulose materials and protein fibers
US3556708A (en) Cellulose dyeing with dichloroacrylamide quaternized reactive dyes