JPS62238886A - セルロ−ス繊維の端から端までの染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース繊維材料をパッド染色法により直接
染料または反応染料で、少なくとも１種の直接染料また
は反応染料に力「えて、さらに良好な繊維親和性を有す
る少なくとも１種の水溶性陰イオン性無色有機化合物を
含有している水性浴を使用ルて端から端まで染色する（
　ｅｎｄ−ｔｏ−ｅｎｄ　ｄｙｅｉｎｇ）ための新規な
方法に関する。

セルロース繊維を染色するためのパッド染色法は公知で
あり、この方法によって、長尺反物の被染色織物材料は
、その材料を槽の中の染色液を用いて低浴比で且つ通常
はただ１回のパッド通過の短い染色時間でパジングし、
そして次ぎにその染色された材料を固着処理することに
よって染色される。

この方法の欠点の１つとして、染色された反物（以下バ
ッチともいう）にしばしばテーリング（反末色ちがい）
が見られることが公知である。テーリング／逆子−リン
グ（ｒｅｓｅｒｖｅｄ　Ｌａｉｌｉｎｇ）とは、！バッ
チの始めと終りとにおける染色の濃度および色相におけ
る差異を意味する。ただ１種の染料が使用された場合に
は、テーリングは着色力における差として現れ、組合せ
染色の場合には色相の変化もしばしば生じることがある
。

テーリングとは、染浴槽中の染料濃度の低下によって生
じる１バツチの最初と終りとの間の着色力の減少を意味
する。染浴の貧化は、パッド工程中における染料の吸収
に起因する。テーリングによって生ずる着色力及び色相
の変化は、特に中乃至高程度の直染性を有する染料が使
用された場合、そして淡色の染色がなされる場合に最も
頻繁に生じる７、逆テーリングとは染浴槽中の染料濃度
の七シ、′によって生じる１バツチの最初と終りとの間
での着色力の増加を意味する。染浴中のこの染料富化は
、パッド染色工程中において水が（分光的に吸収される
ことに起因する。逆プーリングに起因する着色力及び色
相における変化は、低直染性の染料を用いて、特に濃色
の染色が行なわれる場合に起こる。

本発明はセルロース系繊維を好ましくは淡色で端から端
（ｅｎｄ−ｔｏ−ｅｎｄ）染まで色するための新規な方
法に関する。

テーリング／逆テーリングの研究に基く上記した好まし
からざる現象を改善するための方策が１−でにいくつか
提案されている［たとえば、ジャーナル・オブ・ザ・ソ
サイティー・オブ・ダイヤーズ・アンド・カラリスト（
、Ｉｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　　ｏｆ　　ｄｙｅｒｓ　　　　　ａｎｄＣｏｌｏｕ
ｒｉｓｔｓ、）　　ム↓　（１９５５）、　　ＰＰ、１
３　−２０　　；ジャーナル・オプ・ニスブイエフ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　　５ｌ（Ｓｃｌ＋ｗｃｉｚｃｒｉｓ
ｃｈｅ　　Ｖｅｒｅｉｎｉｇ−ｕｎｇ　　ｖｏｎＦａｒ
ｂｃｒｃｉｆａｃｌ＋ＩｃｕＬｃｎ）−Ｆａｃｈｏｒｇ
ａｎ　）　　１６（１９６１）、ｐｐ、　：ｌ４ｌ−３
５１参照］。それらの提案は、たとえば、浸漬時間を短
縮すること、特定の染料を選択すること、パッシング浴
温を連続的に更新して該浴中の染料濃度をそれぞれの被
染色材料に対する染料の親和力または染色法に適合させ
ることなどでる。しかしなから、これらの改善手段は実
用的には受は入れられていない。それはつぎのような理
由による。４−なわち、浸漬時間が余りにも短かすぎて
、重厚ち密な織物ならびに親水性が不七分でｊに潤速度
の遅い布にとっては有害である。また、数少ない染料を
選択して使用することは色相調整の可能性を減少させ、
そしてかかる染料の使用を淡色または濃色の色相のみの
生産に制限してしまう。さらに、供給染浴中の染料濃度
を調節して変えることは実際上複雑過ぎて実用困難であ
り、なかんづく、再現性を欠くことので採用しがたい方
策である。

以りの理由がら、長い間バッチの喘から端までの染色の
ための方法を改善する必要があった。。

しかして今回、誠に驚くべきことながら、本発明によっ
て、上記した欠点がなく、セルロース繊維材料を直接染
料および／または反応染料を使用して、特に淡色にパッ
ド染色法で簡単に端から端まで染色できる新規な方法が
開発された。

すなわち、本発明は、セルロース材料またはセルロース
含有混合材料を直接染料および／または反応染料を使用
してパッド染色法により端から喘まで染色す−るための
方法において、少なくとも１種の水溶性直接または反応
染料と、シルケット加工木綿に対する（１２乃至０．３
ｇ／ｊＺ濃度における親和性因子（ａｆｆｉｎｉＬｙ　
ｆａｃｔｏｒ）　Ａが１．１乃至４である水溶性陰イオ
ン性無色有機化合物の少なくとも１種とを含有する水性
浴を使用する、なおここにおいて該親和性因子Ａとは含
浸前の染料を添加していない液中の該水溶性無色有機化
合物の濃度を含浸後の染料を含まない該液中における水
溶性無色有機化合物の濃度で除した商である、ことを特
徴とする方法を提供するものである。

本発明のｆｒ　？Ｊｌに１５ける１断色化合物とは、そ
の吸収最大波長が可視スペクトル領域外にあるもの、あ
るいはその可視領域内での吸収がきわめてわずかである
ものをいう。

そして水溶性無色有機化合物とは、染色条件下における
その化合物の挙動か直接染料の挙動に一致する゛染色特
性（ｄｙｅｉｎｇｃｈａｒａｃｔｅｒ）　”を有する化
合物を指す。すなわち、この化合物はセルロースに対し
である種の親和性を有している。

本発明における無色有機化合物は、好ましくは１乃至６
個、特に好ましくはｌ乃至４個のの酸性水溶性化基を含
有する。この酸性水溶性化基は好ましくはカルボキシル
基であり、特に好ましくはスルホン酸」、（である。こ
の水溶性無色イＩ機化合物は、それ以上のイオン基を含
有せずかつ）７古族性のハロゲン含有複素環たとえばハ
ロトリアンン類を含んでいないのか好ましい。

驚くべきことには、本発明の方法はすべての純セルロー
ス１ａ維、たとえば、シルケ、ト加工およびアルカリ処
理されたあるいは漂白された木綿またはビスコースレー
ヨンの染色に適用できるばかりでなく、セルロース重訂
混合物、たとえば、ポリエステル／セルロース混合物な
どの染色にも適用でき、しかも特定の直接染料または反
応染料に限定されることも、または反応染料の一特定の
繊維反応性基に限定されることもない。さらにまた驚く
べきことには、染料の濃度にかかわりなく、電解質また
はアルカリ含量に関係なく、常用染色助剤（たとえば湿
潤剤）の有無にかかわりなく、また浸漬時間および染浴
槽の容積に関係なく常に端から端まで均染された染色物
がｊ：？られる。

本発明の方法に使用するのに適当な直接染料は、たとえ
ば、カラーインデックス、第三板（１９７１）、第２＠
の２００５乃至２４７８頁に列挙されている常用の直接
染料である。

反応染料とはセルロースと共有結合を形成する公知の染
料を意味する。たとえば、カラーインテックス、第三板
（１！Ｊ７１）　、第３８の３３９１乃至３５６０頁、
および第６巻く改訂第三板１９７５年）の６２６８乃至 ６３４５頁に列挙されている反応染料である。

本発明の方法において−は、０．１ｇ／ＪＺの濃度にお
けるシルケット加工木綿に対する親和性因子Ｂが少なく
とも１．１である直接染料または反応染料を使用するの
が好ましい。親和性因子Ｂとは水溶性無色有機化、金物
を添加してない最初の染液中の染料濃度を含浸後の染液
中の染料濃度で除した商である。

本発明の方法に染料混合物、すなわち、異なる反応染料
の混合物、兄なる直接染料の混合物または異なる反応染
料と直接染料との混合物が使用される場合には、それら
の染料のうちの少なくとも１つか少なくとも１．ｔの親
和性因子Ｂを打しているへきである。

水溶性無色イｆ機化合物の親和性因子Ａおよび直接染料
親和性因子染料の親和性因子Ｂは、元の染浴の濃度と含
浸後の染浴の濃度を測定し、モして１ｌｊｌ１足された
画濃度の比を下記により取ることによって決定される） 含浸面の染浴の濃度 ＡおよびＢ＝ 含浸後の染浴の濃度 元の染浴の濃度は、染料または無色有機化合物の量に対
応する。含浸前および後の染浴の濃度はそれ自体公知の
方法、すなわち、分光測定の方法、たとえば、吸収最大
波長における分光測定により、あるいはクロマトグラフ
ィー（たとえば（ＨＰＬＣ）により測定される。

１．１乃至４の親和作因ｒＡの測定ならびに少なくとも
１．１の親和性因子Ｂの測定のためにはシルク・リド加
圧木綿か使用され、モして含浸前の染浴中の水溶性無色
イ１−機化合物の濃度が０２乃値０．３ｇ、１に、そし
て直接またはＮ鱈？に第４の４１〔ｆが０．！「卆宇六
れる。

親和性因子Ａの測定のためには水溶性無色イＴ機化合物
が単独で使用され、また親和＋１．因子Ｂの測定のため
には直接染料または反応染料が単独で使用される。

親和性因子ＡおよびＢの測定方法はつぎの通りである。

シルケット加工木綿［１４０ｇ／ｒｎ’、スレト・カウ
ント／　ｃ　ｒｎ’　：タデ糸／ヨコ系２５／２２　、
糸番手−：　ｔｃｘヨコ／タテ　：ｌＯ／：１０］を２
５℃、相対湿度６０％において一定重：Ｉ七まで水分調
節し、この本綿布を室温で約２００重４％のピックアッ
プまで下記の最初の染浴でに含浸する。この最初の染浴
は塩、好ましくはＮａ２ＳＯ４たとえば１０ｇ／ｊ２の
Ｎ　ａ　２Ｓ　Ｏ、、を含量１している。約２乃至４秒
（ニアリングを含む）の含浸時間後この布をピックアッ
プ７０重：＋ｔ％まで絞り、そしてバジング後の染浴中
の染料または無色化合物の濃度をｄ）す定する。

本発明の方法における染料の使用！４は、通常所望され
る着色力によって決定される。テーリングは特に淡色染
色の場合、たとえば、０．０５ｇ／ｆｌまたはそれ以下
から約２０ｇ／ｌの濃度、において顕著であるから、こ
れを考慮に入れる。

本発明の方法の好ましい実施態様を以下に示す。

ａ）水溶性無色有機化合物と一緒に存在する直接染料ま
たは反応染料の最高濃度が２０８／Ｕ、好ましくはｔｏ
ｇ／ｚ、最も好ましくは３ｇＩＱ乃至８ｇ／ｆｉである
水性浴を使用する：ｂ）直接染料または反応染料の全濃
度が５　ｇ／ｌ以下、好ましくは３ｇ／ｆｉ以下の水性
浴を使用する。

Ｃ）前記した試験条件による親和性因子Ａが１．１５乃
至２．５．好ましくは１．２乃至１．６である水溶性陰
イオン性無色有機化合物を使用する： 本発明の方法の特に好ましい実施態様は、（１）少なく
とも１種の直接染料または反応染料または少なくとも１
種の直接染料と少なくとも１種の反応染料と（２）少な
くとも１種の水溶性陰イオン性無色有機化合物との混合
物であって、その染料親和性因子Ｂが０゜９乃至１．１
５、好ましくは０，９５乃至１．１である混合物を使用
することを含んでいる。

本明細書で使用される”ｇ、ｌ”は１リットル当りのダ
ラムである。

本発明の方法で使用される水溶性無色有機化合物の量は
、特に使用される染料の１１１ならびに親和性因子Ｂに
依存する。最低０．Ｅ’ｉｇ／２の量が有効であること
が確認されている。

本発明の方法に使用か考慮される好ましい水溶性無色有
機化合物を以Ｆに例示する＝（ａ）下記式のアジン類 ［式中、 Ｑは＝ＣＨ−Ｒｘまたは好ましくは＝Ｎ−を意味し、 Ｒｘは水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ，−Ｃ４−アルキル
、またはＣ，−Ｃ４−アルキルスルホニルを意味する、 ｖとＷとは互イニ独立的ニＲ２Ｘ２−１１１３−Ｘ。

−、ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、非置換ア
ミン基または１個または２個のＣ８−０４−アルキル（
これはまた非置換またはヒドロキシル、シアノ、スルホ
（−５ｏ、１１）、またはスルファト（−０５０，＋＋
）によって置換されていてもよい）によって置換された
アミノ基、１（１，１（２，１（３は互いに独立的に芳
香族または複素芳香族基を意味し、 ×５、×２、×３は互イニ独立的ニー０−．−５−、−
Ｎ−。

または−Ｎ　Ｉｔ　−ＣＯ−Ｐ　ｈ　ｅ　ｎ　−Ｎ　Ｉ
Ｉ−を意味し、１（４は水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキルま
たはフェニルを意味し、 ｌ’　ｈ　ｐ　ｎ　１寸　ＪＩＥ　　！；ＹＪ　　ｓｈ
　　主　？’　　Ｌ＋　　！：’、！　　ＩＩＩ　　’
ｆｉＣｔｌ−％　　７　　ｖ＠　ニー１１／　　１−し
　ｆｌ 意味し、 Ｚは酸性水溶性化基を意味し、 ｍは１乃至６の整数である］； （ｂ）下記式の化合物 （２）　（Ｒ１−ＮＨ−Ａ−Ｒ２＋−Ｚ（式中、Ｒ，、
Ｒ２、Ｚ、−ｍは前記の意味を有し、Ａは直接結合、−
ＧＯ−、−Ｃ０ＮＩ＋−、またとは置換または非置換で
ありうる）： （Ｃ）下記式の化合物 （式中、 ｎ、と１（１，とは互いに独立的に−Ｎｉ１□、−Ｎｌ
ｌ−ＧＯ−Ｉｔ、。

Ｒ７はＣ，−Ｃ，−アルキル、たとえばメチルまたはエ
チル、またはフェニルのごときアリールを意味し、 Ｖ、Ｗ、Ｚおよびｍは前記の意味を有する）（ｄ）下記
式の化合物 （式中、 Ｒ６は水素またはＩＬ、−ＧＯ−５ １（９は脂肪族、芳香族、または複素環式基を意味し、
好ましくはＣ，−Ｃ，−アルキルまたはフェニル、 環αとβとは置換または非置換てあつうる、Ｚとｍとは
前記の意味を仔する）。

Ｃ，−Ｃ４−アルキルは１乃信４個の炭素原子を有する
アルキル基またはアルキル部分を意味し、これは直鎖状
または分枝状でありうる。例示すればメチル、−エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル５ｎ−ブチル、５ｅｃ−
ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなとである。

ハロゲンは、たとえば、フッ素、臭素または好ましくは
塩素である。

アシルは好ましくはホルミル、Ｃ，−Ｃ，−アルキルカ
ルボニルたとえばアセチルまたはプロピオニル、または
ベンゾイルである。

水溶性化基Ｚは、好ましくはカルボキシル基または最も
好ましくはスルホン酸Ｊ１（である。カルボキシル基の
み、またはスルホ基のみあるいは両者を含有している化
合物か使用しつる。

ｍは好ましくはが１乃至４である。したかって、式（１
）乃至（３）の化合物は好ましくは２乃至４個の水溶性
化基Ｚを打し、他の式（４）の化合物は好ましくは１ま
たは２個の水溶性化基Ｚを有する。

Ｐｈｅｎ基上ならびに環αおよびβ上に存在しうる適当
な置換基性つぎのようなものである：ヒドロキシル、シ
アノ、ニトロ、ハロゲン、たとえば、フッ素、塩素、臭
素：Ｃ５−０４−アルキルたとえばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル；トリフルオロメチル：
Ｃ，−Ｃ４−アルコキシたとえばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ：Ｃｌ−０５−
アルコキシカルボニル、アミノ、千ノーまたはシー（Ｃ
１−Ｃ４）アルキルアミノ、フェニルアミノ、カルバモ
イル、スルファモイル、ウレイド、Ｃｌ−０７−アシル
アミノたとえばアセデルアミノ、プロピオニルアミノま
たはヘンソイルアミノ；Ｃ，−Ｃ４−アルキルスルホニ
ルたとえばメチルスルホニル、スルホメチル、またはス
ルファトメチル。

式（１）の化合物において、■は好ましくはＬ−Ｘ２−
１そしてｗは好ましくはｎ、−Ｘ３−”ｒある。特に好
ましい式（１）の化合物は、式中のＸ、、Ｘ、、Ｘ３が
−ＮＨ二であるか、またはＶとＷとが互いに独立的に−
ＯＨまたは−ＮＨ２である化合物である。最も好ましい
式（１）の化合物は、１（１，１２、Ｉｔ、がアリール
基たとえばナフチルＪ、（または好ましくはフェニル基
であるものである。

１（５と１（１，とがそれぞれ式（３ａ）のトリアジニ
ルアミノ基を意味する式（３）の化合物も興味あるもの
である。

多数の使用ｉｉ）能な水溶性無色打機化合物の代表例を
示せば−Ｆ記式のものである：聞「１“−ＮＨ−Ｃｏ−
ＮＨ−Ｒ弔Ｚ。

前記式中、 Ｒｘは前記の意味を有し、 ＶｏとＷｏとは互いに独立的にヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ
，−アルコキシ、または非置換アミノ基あるいは１つま
たは２つのＣ，−Ｃ４−アルキル（これは非置換である
かまたはヒドロキシル、シアノ、スルホまたはスルファ
トで置換されている）によって置換されたアミノ基を意
味し、モしてＶｏはざらに基Ｒ２−Ｘ。

−をも意味しうる、 Ｒ１，１（２，１（１は互いに独立的に芳香族または複
素芳６族基たとえばフェニル、ビフェニル、ナフチル、
スチルベニル、またはキノリニルの基を意味し、モして
２の場合を除外して、さらに非イオン置換基たとえばＣ
，−Ｃ４−アルキル基、たとえばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピルまたはブチル、Ｃ，−Ｃ４−アルコ
キシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ基、イ
ソプロポキシまたはブトキシ、Ｃｒ　−Ｃｔ−アシルア
ミノ基、たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ
またはベンゾイルアミノ、アミノ、モノ−またはジー（
ｃ＋　　Ｃ４−）アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ
＋　−Ｃ４−アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、
トリフルオロメチル、ハロゲンたとえばフッ素、塩素ま
たは臭素、スルファモイル、カルバモイル、ウレイド、
ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ，−アルキルスルホニルたとえ
ばメチルスルホニルまたはスルホメチル（１１０３５−
（：１１２−）を含有することもできる、Ｘ、、　Ｘ２
、×３は互イニ独立的ニー０−．−５−、−Ｎ−１（４
−または 一％／ （１（４は水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキルまたはフェニル
を意味する）を意味−し、ベンゼン環αとβとは場合に
よっては１．について前記した１つまたはそれ以−ヒの
置換基によって置換されることができる、 Ｚは水溶性化Ｊ、（、たとえばカルボキシル基または好
ましくはスルホンＭ基、 ｍは２．３．４．５または６、好ましくは２乃至４であ
る。

特に好ましいものはＸ　Ｉ、Ｘ２　、Ｘ：ｌがそれぞれ
−ＮＨ−２そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３が互いに独立的にフ
ェニルまたはナフチルを意ｌ床し、Ｚがスルホ基、モし
てｍが２または好ましくは３である式（７）のトリアジ
ンである。

特に興味ある化合物に例を以下に示す：Ω　　　　　　
　　〜 ｌ　　　　　　　− Ｎ　　　　　　Ｑ 本発明の方法において便用される化合物は、ｆｊ−離酸
の形態または好ましくはその塩の形態てありうる。適当
な塩の例はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、また
はアンモニウム塩、あるいは有機アミンの塩である。代
表例を示せばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、またはトリエタノールアミン塩である。

本発明の方法において使用される水溶性無色打機化合物
はそれ自体公知であり、そしてそれ自体公知の方法で製
造することができる。

本発明の方法の好ましい実施例では、下記式の水溶性反
応染料の少なくとも１種が使用される。

式中、Ｄはたとえばモノアゾ、ポリアゾ、金属錯塩アゾ
、アントラキノ、ン、フタロシアニン、ホルマザン、ア
ゾメチン、ニドロアリール、ジオキサジン、フェナジン
、またはスチルヘン系の打機染料の残基を意味し、Ｘは
残、ｊ、Ｉ；　Ｄに直接または架橋メンバーを介して結
合している脂肪族、芳香族または複素環系の繊維反応性
であり、そして９は１．２．３．４．５、または６であ
る。

本発明の方法においては、式（２５）の反応染料は６個
までの同種または異種の繊維反応性基を重任−ｊ−るこ
とができる。

なお、繊維反応性基Ｘとは、セルロースのヒドロキシル
基と、ウールまたは絹の場合はアミノ基、カルホキシル
基、ヒドロキシル基またはチオール基と、あるいはまた
合成ポリアミドの場合はアミノ基および利用できる場合
にはカルボキシル基と反応して共イ■化学結合を形成で
きる基を７位味する。

Ｘは、直接または架橋メンバーを介して残基りと結合し
ている脂肪族、芳香族または複素環系の繊維反応性基で
あるのか好ましい。

繊維反応性Ｊ、ｌ、　Ｘは、直接または非置換またはモ
ノアルキル化されたアミノ基、たとえば、−ＮＨ−、−
Ｎ　（ｃ＋＋、）−、−Ｎ　（Ｃ２１１ｓ）−または−
Ｎ　（［：、、ＩＩ、）−を介して、あるいはアミノ基
を含む架橋メンバーたとえばフェニレンを介して、残Ｊ
、ｌ、　Ｄと結合しているのが好ましい。

式（２５）中の繊維反応性基Ｘの適当な例としては、た
とえば、下記に例示するような脂肪族および芳香族基が
考慮される： ビニルスルホニル、 β−クロロエチルスルホニル、 β−スルファトエチルスルホニル、 β−アセトキシエチルスルホニル、 ホスホノオキシエチルスルホニル、 β−チオスルファトエチルスルホツル、Ｎ−メチル−Ｎ
−（β−−スルファトエチル−スルホニル）−アミノ、 アクリロイル、 モノクロロアクリロイル、ジクロロアクリロイル、また
はトリクロロアクリロイルたとえば＝ＣＯＣＣ１＝ＣＨ
２゜ −Ｃｏ−Ｃ）（＝ＣＨ−ＣＩ、−Ｃｏ−ＣＣＩ＝　ＣＨ
−ＣＨ３゜ モノブロモアクリロイル、ジクロロアクリロイルまたは
トリブロモアクリロイルたとえば＝Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ
２，−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｂｒ、　−Ｃｏ−ＣＢｒ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ３ならびに−ＣＯ−ＣＣ１＝ＣＨ−Ｃ０ＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＣ１−ＣＯＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＨ−ＣＢｒ−ＣＯＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＣＩ　　＝ＣＣ１−Ｃ０ＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ。

これらアクロイル基の前駆体およびこれらアクロイル基
の誘導体たとえばβ−クロロプロピオニルまたはβ−ブ
ロモプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロピオニ
ル、３−メチルスルホニルプロピオニル、 ３−クロロ−３−フェニルスルホニルプロピオニル、 ２．３−ジクロロプロピオニル、 ２．３−ンブロモブロピオニル、さらに２−フルオロ−
２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−カ
ルボニル、 ２．２．３．３−テトラフルオロシクロブタン−１−カ
ルボニルまたは−１−スルフォニル、 β−（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブトルー
１−−（ル）−アクリロイル、α−またはβ−アルケニ
ルスルホニルアクロイルまたは−アリールスルホニルー
アクリロイル基たとえばα−またはβ−メチルスルホニ
ルアクリロイル、 プロピオニル、 クロロアセチル、 ブロモアセデル。

４−（β−クロロエチルスルボニル）−ブチリル、 ４−ビニルスルホニル−ブチリル、 ５−（β−クロロエチルスルホニル）−バレリル、 ５−ビニルスルホニル−バレリル。

６−（β−クロロエチルスルホニル）−カプロイル、 ６−ビニルスルホニルカプロイル、 さらには ４−フルオロ−３−二トロベンゾイル、４−フルオロ−
３−二トロフェニルベンゾイル、 ４−フルオロ−３−メチル−スルホニルベンゾイル、 ４−フルオロ−３−シアノベンゾイル、２−フルオロ−
５−メチルスルホニルベンゾイル。

さらに、複素環系に属する繊維反応性基Ｘとしてはつぎ
のものが例示される： ２．４−ジクロロトリアジン−６−イルモノハロピリミ
ジニル、ジハロピリミジニルまたはトリハロケンピリミ
ジニル基たとえば２．４−ジクロロピリミジン−６−イ
ル、２．４．５−トリクロロピリミジン−６−イル、２
．４−ジクロロ−５−ニトロ−または５−メチル−また
は−５−カルボキシメチル−または−５−カルホキシミ
または−５−シアノ−または−５−ビニル−または−５
−スルホ−または−５−モノクロロメチル−１−ジクロ
ロメヂルーまたはトリクロロメチル−または５−メチル
スルホニル−６−ピリミジニル、 ２．５−ジクロロ−４−メチルスルホニル−６−ピリミ
ジニル、 ２−フルオロ−４−ピリミジニル、 ２．６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２．６−ジフ
ルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、 ２．６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、 ２．５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４＝ピリミジ
ニル、 ５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、 ２．５、ロートリフルオロ−４−ピリミジニル、 ５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピ
リミジニル、 ２．６−シフルオロー５−ブロモ−４ニビリミシニル、 ２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロ−４−ピリミジ
ニル、 ２．６−シフルオロー５−クロロメチル−４−ビリミシ
ニル、 ２．６−シフルオロー５−二トロー４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、 ６−トリフルオロメチル−５−クロ０−２−フルオロ−
４−ピリミジニル、 ６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−二トロー４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジ
ニル。

２−フルオロ−５−フェニルまたは−５−メチルスルホ
ニル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−カルバモイル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル
、 ２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−
４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−カルバモイル−４−ピリミンニル、 ２−フルオロ−６−カルポメトキシー４−ピリミジニル
。

２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−ジアツー４−ピリミジニル、 ２．６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリ
ミジニル、 ２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル
、 ２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポメトキシー４−
ピリミジニル、 ２．６−シフルオロー５−トリフルオロメチル−４−ピ
リミジニル： ２．４−ヒス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イ
ル、 ２．５−ヒス−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミ
ジン−４−イル ２−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２−フ
ェニルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−５−クロロ−も−メチル−ピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−メチ
ル−ピリミジン−４−イル、 ２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチル−ビリ
ミジン−４−イル、 ２−メチルスルホニル−５−クロロメチル−ピリミジン
−４−イル、 ２−メチルスルホニル−５−二トロー６−メチル−ピリ
ミジン−４−イル、 ２．５．６−ドリスメチルスルホニルビリミシンー４−
イル。

２−メチルスルホニル−５，６−ジメチル−ピリミジン
ー４−イル、 ２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミ
ジン−４−１ｒル、 ２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−イ
ル、 ２．６−ビス−メチルスルホニルー５−クロロピリミジ
ン−４−イル、 ２−メチルスルホニル−６−カルポキシピリミジンー４
−イル、 ２−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミジン−４−
イル、 ２−メチルスルホニル−５６−カルボメトキシ−ピリミ
ジンー４−イル、 ２−メチルスルホニル−５−カルキキシピリミジン−４
−イル、 ２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メドキシピリ
ミジンー４−イル、 ２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イ
ル、 ２−スルホエチルスルホニル−６−メチル−ピリミジン
−４−イル、 ２−メチルスルホニル−５−ブロモピリミジン−４−イ
ル、 ２−フェニルスルホニル−５−クロロｑ−Ｊミジンー４
−イル、 ２−カルホキジメチルスルホニル−５−クロロ−６−メ
チルピリミジン−４−イル、２．４−ジクロロピリミジ
ン−６−カルボニルまたは−６−スルホニル、 ２．４−ジクロロピリミジン−５−カルボニルまたは−
５−スルホニル、 ２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、 ２−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、 ２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボ
ニル、 ６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボ
ニル、 ２．４．６−ドリクロロビリミジンー５−カルボニル、 ２．４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、 ２．４−ジクロロ−６−メチルピリミジン−５−カルボ
ニルまたは−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−
６−クロロピリミジン−４−および−５−カルボニル、 ２．６−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−４
−または−５−カルボニル、２−エチルスルホニル−６
−クロロピリミジン−５−カルボニル、 ２．４−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５
−又ルホニル、 ２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミ
ジン−５−スルホニル−または−５−カルボニル、 ２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−または
３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、 ２−または３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニ
ル、 ２．３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−カル
ボニル、 ２．３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−スル
ホニル、 １．４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−
６−カルボニル、 ２．４−ジクロロキナゾリン−７−または−６−スルホ
ニル−または−カルボニル、２．４．６−ドリクロロキ
ナゾリンー７−または−８−スルホニル、 ２−または３−またはルー（４’　、５°−ジクロロピ
リダゾン−６°−イル−１°）−フェニルスルホニル−
またはカルボニル、β−（４’　、５’　−ジクロロピ
リクシノン−６°−イル−ｔ’）−プロピオニル、 ３．６−シクロロピリダジンー４−カルボニルまたは４
−スルホニル、 ２−クロロベンズチアゾール−５−または６−カルボニ
ル、または−５−または−６−スルホニル、 ２−アリールスルホニル−または−アルキルスルホニル
ベンズチアゾール−５−または−６−カルボニル、また
は−５−または−６−スルホニル、たとえば、 ２−メチルスルホニルベンゾチアゾール−または２−エ
チルスルホニルヘンズチアゾール−５または−６−スル
ホニル−または−カルボニル、 ２−フェニルスルホニルヘンズチアゾール−５−または
−６−スルホニル、または−カルボニル、 および対応する縮合ベンゼン環内にスルホ基を含有する
２−スルホニルベンズチアゾール−５−または−６−カ
ルボニル、または−スルホニル誘導体、 ２−クロロベンズオキサゾール−５−または−６−カル
ボニル、または−スルホニル、２−クロロベンズイミダ
ゾール−５−または−６−カルボニル、または−スルホ
ニル、２−クロロ−１−メチルベンズイミダゾール−５
−または−ローカルボーニル、または−スルホニル、 ２−クロロ−４−メチルチアゾール−（１゜３）−５−
カルボニルまたは−４−または−５−スルホニル； アンモニラ１．基含有トリアジン環、たとえば２−トリ
メチルアンモ、；ラム−４−ツエニルアミノ−または−
４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−アミノ
−６−トリアジニル、 ２−（Ｌ、ｌ−ジメチルヒドラジニウム）−４−フェニ
ルアミノ−または−４−（ｏ−。

ｍ−またはρ−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン
−６−イル、 ２−（２−イソプロピリデンｌ、ｔ−ジメチル）ヒドラ
ジニウム−４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、
ｍ＝またはρ−スルホフェニル）−アミノトリアジン−
６−イル、２−Ｎ−アミノピロリジニウムまたは２−Ｎ
−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−または
−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−アミ
ノ−トリアジン−６−イル、さらには、 ２−位置の四級窒素結合を介して結合された１、４−ビ
ス−アザ−ビシクロ［２，２，２１−オクタンまたはｌ
、２−ビス−アザ−ビシクロ−［０，３，３］−オクタ
ンを含有している４−フェニルアミノ−トリアジン−６
−イルまたは４−（スルホフェニルアミノ）−トリアジ
ン−６−イル、 ２−ピリジニウム−４−フェニルアミノ−トリアジン−
６−イルまたは２−ピリジニウム４−（ｏ＋、ｍ−また
はｐ−スルホフェニル）−アミノトリアジン−６−イル
ならびに対応する、４−位置がアルキルアミノたとえば
メチルアミノ、エチルアミノ、またはβ−−ヒドロキシ
ーエチルアミノ、またはアルコキシたとえばメトキシま
たはエトキシ、あるいはアリールオキシたとえばフェノ
キシ、またはスルホフェノキシなどの基によって置換さ
れた２−オニウムトリアジン−６−イル、。

特に重要な繊維反応性基は下記式のフルオ０−　マタは
クロロ−１，３，５−ｔ−！Ｊアシン基である。

このトリアジン環上の置換基Ｑ１としては特につぎのも
のが考慮されるニ ーＮＨ２゜ アルキルアミ八 Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ、 シクロアルキルアミ八 Ｎ、Ｎ−ジシクロアルキルアミノ、 アラールキルアミノ、 アリールアミ八 混合置換されたアミノ基たとえば、 Ｎ−アルキル−Ｎ−シクロへキシルアミノお３及びＮ−
アルキル−Ｎ−アリールアミノ、複素環式Ｊ！（これは
縮合された炭素環式場をさらに打することができる）を
含有するアミノＪ、（、 アミノ基の窒素原子がＮ−複素環式環（これは場合によ
ってはさらに別のへテロ原子を有Ｊ−ることかできる）
の−員であるアミノ基、ヒドラジノおよびセミカルバジ
ド。

ｌｒｒ記におけるアルキル基は直鎖状または分枝状であ
り得、そして低分子■または高分子量のものでありうる
。好ましいのは、１乃至６個の炭素原子を存するアルキ
ル基である。

またシクロアルキル基、アラールキル基、アリールＪ＾
としては特にシクロヘキシル、ベンジル、７エネチル、
フェニル、ナフチル基が考慮される。複素環式基として
は特にフラン、チオフェン、ヒ゛ラゾール、ピリジン、
ヒ。

リミシン、キノリン、ベンズイミダゾール、ベンズチア
ゾール、ベンズオキサゾール基が考慮される。アミノ基
の窒素原子がＮ−複素環式環の−１；＞であるアミノ基
としては、好ましくは６員のＮ−複素環式化合物の残基
が考慮され、これはさらに窒素、酸素、または硫黄をそ
の他へテロ原子として含有することができる。これらの
アルキルノ、（、シクロアルキル基、アラールキルＪ、
（、アリール基、複素環式基、およびＮ−ｉ素環式を量
は、ざらにつぎのような置換シ、（によって置１ぺされ
ることがてきる。

ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素：ニトロ、シア八
　トリフルオロメチル、スルファそイル、カルバモイル
、Ｃ１−、、−アルキル、Ｃｌ−４−アルコキシ、アシ
ルアミノ基たとえばアセチルアミノまたはヘンシイルア
ミノ；ウレイド、ヒＦロギシル、カルボキシル、スルホ
メチルまたはスルホ。

上記のごときアミノＪ、（の例を以下に列挙するニ ーＮＨ２゜ メチルアミ八 エチルアミ八 プロピルアミノ、 イソプロピルアミノ、 ブチルアミノ、 ヘギシルアミノ、 β−メトキシエチルアミノ、 γ−メトキシプロピルアミノ、 β−エトキシエチルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、 β−クロロエチルアミノ−１ β−シアノエチルアミノ、 γ−シアノプロピルアミノ、 β−カルホキジエチルアミノ、 スルホメチルアミノ、 β−スルホエチルアミノ、 β−ヒドロキシエチルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、γ−ヒドロ
キシプロピルアミノ、 ヘンシルアミ八 フェネチルアミノ、 シクロへキシルアミ八 フェニルアミ八 ］・ルイぐンノ キシリシへ クロロアニリノ。

アニシジン、 フェネチジへ Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、 Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ八 Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニルアミ八 ２−１３−または４−スルホアニリへ ２．５−ジスルホアニリノ、 ４−スルホメチルアニリへ Ｎ−スルホメチルアニリへ ２−１３−または４−カルボキシフェニルアミ　　八 ２−カルホキシー５−スルホフェニルアミノ、 ２−カルホキシー４−スルホフェニルアミノ、 ４−スルホナフチル−１−アミノ、 ３．６−シスルホナフチルー１−アミノ３、６．８−ト
リスルホナフチル−１−アミノ、４，６．８−トリスル
ホナフチル−１−アミノ、 Ｉ−スルホナフチル−２−アミノ、 １．５−ジスルホナフチル−２−アミノ６−スルホナフ
チル−２−アミノ、 モルホリノ、 ピペリジノ、 ピペラジノ、 ヒドラジ八 セミカルバジド。

本発明の方法においては、下記式の水溶性反応染料を使
用するのが好ましい。

式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ、金属錯塩アゾ、アント
ラキノン、ホルマザンまたはジオキサジン染料の残基で
あり、 Ｋａは陽イオン、 ｎは１．２．３．４．５または６であり、干してＸと９
とは式（２５）において定義した意味を有する。

好ましくは９は１または２、そしてそれと無関係にｎは
２．３または４である。

式（２６）の中の陽イオンＫａは、たとえば、水素イオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオ
ン、アンモニウムイオンまたは有機アミンたとえばトリ
エタノールアミンの陽イオンである。

式（２６）の適当な染料は式（２５）の残基りの定義に
関連して前記した染料であり、これは１乃至６個、好ま
しくは２個までの繊維反応性基Ｘを含有する。

式（２５）または式（２６）の反応染料は、６個までの
同種または異種の繊維反応性ジ、（を含有することがで
きる。

式（２５）または式（２６）の反応染料は好ましくは高
反応性基Ｘを含有する。この高反応性基とは、４位置が
前記した置換基Ｑ。

の１つによって置換された２−クロロ−１，３，５−ト
リアジニル基よりも反応性に富む　。

基Ｘと理解されるべきで−ある。このような高反応性基
Ｘの例として、次のものが考慮される′ ２−フルオロ−４Ｑ＋　−トリアジン−６−イル（ここ
でＱ、は面記した置換基の１つを意味する）、 ２．４−ジクロロトリアジン−６−イル、２．４−ジク
ロロピリミジン−５−カルボニル、 ５−シアノ−または５−メチルスルボニル−２，４−ジ
クロロビリミシン−６−イル、ジフルオロクロロピリミ
ジニルたとえば２．４−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジン−６−イル、 ２．３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、 ビニルスルホニル、 β−スルファトエチルスルホニル、 β−クロロエチルスルホニル、 β−チオスルファトエチルスルホニル、β−アセトキシ
エチルスルホニル。

本発明の方法においては、特にＸが下記式の基である式
（２６）の反応染料を使用するのが好ましい。

式中、 Ｒは水素またはＣ，−Ｃ４−アルギル、たとえば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ
−ブチル、イソブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを意味し
、 Ｑ２は非置換または置換されたアミノ基、フェニレンジ
アミン基を介してベンゼン環に結合しているジフルオロ
クロロピリミジニル基、ビニルスルホニル基、β−スル
ファ！・エチルスルホニル基、β−チオスルファトエチ
ルスルホニル基、β−クロロエチルスルホニル基、また
はβ−アセトキシエチルスルホニル基（この基はベンゼ
ン環に直接にあるいは芳香族または脂肪族架橋メンバー
を介して結合している）を意味する。

式（２５）またはく２６）の反応染料は特に下記の染料
から誘かられる。

１、下記式のモノアゾ化合物 ？１１ 式中、Ｄ、はベンゼンまたはナフタリン系の残基、たと
えば、フェニル、ナフチル、スチルベン、ジフェニル、
ベンズチアゾリルフェニルまたはジフェニルアミン基。

これらは場合に土ってはつぎのような置換基で置換され
ることができる。スルホ基、ハロゲンたとえば塩素、ア
シルアミノたとえばアセチルアミノまたはベンゾイルア
ミノ、アミノ基たとえば−ＮＨ２およびメチルアミノ、
アルコキシたとえばメトキシ、ヒドロキシルまたはカル
ボキシル、ならびに繊維反応性基Ｘｏ好ましくはＸは直
接または−ＮＨ−または−ＮＣＨ３−のごときイミノ基
を介してナフタリン環の５−１６−１７−または８−位
置に結合しており、そして式（２５）において前記した
意味を有する。２．Ｄｌがアゾベンゼン、アゾナフタリ
ン、またはフェニルアゾナフタリン系の残基である式（
２８）のジスアゾ化合物。この場合に、Ｄ、とナフタリ
ン環は前記クラスｌに例示したようにｊ４換されること
ができる。

３、下記式のジスアゾ化合物 式中、Ｘは少なくとも１つ存在し、モしてＸは式（２５
）について定義した意味を有する。

Ｄ２とＤ３とは互いに独立的に式（２Ｂ）のＤｌについ
て定義した意味を有する。

４　下記式のモノアゾ化合物 式中、Ｄｌは式（２８）において定義した意味を打し、
特にジスルホナフチルまたはスチルベン基を意味し、干
してＸは式（２５）について定義した意味を有する。ベ
ンゼン環はさらに置換基たとえばハロゲン原子またはア
ルキル、アルコキシ、カルボン酸基、ウレイドまたはア
シルアミノ基を有することができる。

５、下記式のモノアゾ−またはジスアゾ化合物 Ｘ　　　ＤＩＩ−Ｎ’Ｎ−に１（３１）式中、Ｄ４はア
ゾベンゼン、アゾナフタリン、またはフェニルアゾナフ
タリン系の残基、または好ましくはベンゼンまたはナフ
タリン系の残基を意味し、これらは式（２８）において
り、について例示した置換基によって置換されることか
できる。Ｋ、はナフトスルホン酸の残Ｊ、（またはケト
メチレン化合物の残基、たとえば、アセトアセトアリー
ルイド、好ましくはアセトアセトアニリド、または５−
ピラゾローン、好ましくは１−フェニル−３−メチル−
５−ビラゾローンであり、そこにおいてＯＨ基はアゾ基
に対してオルト位置にある。ＸはＤ４に直接またはアミ
ノ基たとえば−ＮＨ２，メチルアミノまたはヘンシイル
アミノを介して結合されている。好ましくはＤ４は１つ
のスルホン酸基を含有しているベンゼン系の残基である
。Ｘは式 （２５）において前記した意味を有する。

６、下記式のモノアゾまたはジスアゾ−化合物 Ｄｌ−Ｎ＝Ｎ−に２−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（３２）式中、Ｄｌは前記クラス１および２の
Ｄｌについて前記した基を意味し、に２はエノール化可
能なケトメチレン化合物の残基たとえばアセトアセトア
リールイド、好ましくはアセトアセトアニリド、または
５−ピラゾール−オン、好ましくはｌ−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンであり、ここにおいてＯＨ基は
アゾ基に対してオルト位置にあり。Ｘは前記クラス１乃
至５に記載した意味を有する。

７、Ｄ、乃至Ｄ４．に、乃至に４が前記の意味を有し、
そしてアゾ基に対してオ“ルト位置に金属化可能な基、
たとえば、ヒドロキシル、メトキシまたはカルボン酸基
をざらに含有している式（２８）乃至（３２）の染料の
金属錯化合物、たとえば、銅、クロム、またはコバルト
錯塩。

８、アントラキノン化合物の中において基Ｘがアルキル
アミノまたはアリールアミノ基（これはアントラキノン
環のα−位置に結合している）に結合しているアントラ
キノン化合物、特に下記式のアントラキノン化合物８　
マ１叫 ノ°ゝ・′°ゞ・／’％・−５Ｏ３１（（３３）ｌ　　
ｊｌ　　ｌｊ　　ｊ 式中、１（、゛は水素、アルキル、またはアリール好ま
しくはフェニルを意味し、Ｍは架橋メンバー、好ましく
はベンゼン系の二価の基たとえばフェニレン、ジフェニ
レン、または４．４″−スチルベン、またはアゾベンゼ
ン基である。この架橋メンバーＭは好ましくは存在する
各ベンゼン環について１つのスルホ基を含有する。アン
トチキノン環は、ざらに付加的に５−１６−１７−また
は８−位置に１つのスルホ基を含有することができる。

１＾Ｘは直接またはアミノ基を介してＭに結なしている
。

９、下記式のフタロシアニン化合物 式中、Ｐｃはフタロシアニン核、好ましくは銅フタロシ
ア二を意味し、 Ｍ、は架橋メンバーであり、好ましくは脂肪族、環式脂
肪族または芳香族架橋メンバー、モして０とｐとはそれ
ぞれ１．２または３であり、互いに同じであっても異っ
ていてもよい、ただしｏ＋ｐの合計は４よりは大きくは
ないことを条件と１−る。このフタロシアニン化合物は
好ましくは１つの水溶性化基たとえばスルホ基および１
つのＭ、−Ｎ　（Ｒ）−Ｘ基（ここでＲは水素またはア
ルキルを意味し、モしてＸは式（２５）において記載し
た意味を打する）を含有する。

１０　下記式のニトロ染料 ７゜ 式中、Ｄは場合によフてはさらに置換されていることが
できるナフタリン核またはベンゼンＭ−ｒ−ふり、窒表
原子ＮはニトロＪ、ｔ−に討してオルト位置に存在する
、 Ｚ、は水素、または置換または非置換の炭化水素基、 Ｔは水素、または炭素原子を介して窒素に結合している
有機基を意味する、モして Ｔと２１とは共に水素であることはなく、またＴはＺＩ
が炭化水素基である場合にはＺｌに結合することができ
、あるいはまたＴは窒素原子Ｎに対してオルト位置でＤ
５に結合することができ、いずれの場合にも１つの複素
環式環を形成する。またＤは少なくとも１つの基Ｘ、特
に−Ｎ　（Ｒ）−Ｘ基（ここでＲは水素またはアルキル
を意味し、モしてＸは式（２５）において定義した。Ｃ
１昧をイｆする）を含存する。特に下記式のニトロ染料
が好ましくい。

Ｎｏ：！−Ｖ、−Ｎｉｌ−Ｂ−Ｎ（ＲンーＸ　　　　　
　　　　　　　　　（３Ｇ）式中、ｖｌとＢとは単環式
アリール核をＱ味し、モしてＶ１中のニトロ基は−Ｎ　
ＨＪｔ、に対してオルト位置に存在する。

１１、下記式のフォルマーザン染料の金属錯塩式中、Ｙ
は有機残基またはニトロ、またはシアノ基、 ＡとＢとはベンゼン、ナフタリンまたは複素環系のジア
ゾ成分の残基、 Ｙ、とＹ２とはアゾ基に対してオルト位置において結合
した置換基であって、重金属と錯塩を形成することがで
き、 Ｘは式（２５）において定義した意味を有し、そして９
は１または２である。

残基Ｙは特にベンゼン系の残基、たとえば、フェニルま
たはスルホフェニル、またはアルキル基たとえばメチル
、低分子アルカノイル基たとえばアセチル、４個までの
炭素原子を有するカルボアルコキシ基、ベンゾイル基、
または複素環式基であり、ＡとＢとは好ましくはスルホ
、スルファモイル、またはアルキルスルファモイルによ
って置換されたフェニルコ、（である。ＹｌとＹ２とは
好ましくは−ＯＨと−ＣＯＯＨ基である。適当な重金属
は銅、クロム、コバルト、ニッケルである。

１２、下記式のチオキサジン 式中、ＲｌｏはＣ，−Ｃ，−アルキルたとえばメチル、
またはハロゲンたとえば塩素であり、Ｘは式（２５）に
おいて定義した意味を有する。

本発明の方法の好ましい実施態様はっぎのとおりである
： ａ）２または３の式（２５）の反応染料の少なくともを
使用する： ｂ）三色染色のために、イエローまたはオレンジ染色物
を与える反応染料の少なくとも１種と、赤色の染物を与
える反応染料の少なくとも１種と、青色染物を４える反
応染料の少なくとも１種とを使用する； Ｃ）！セルロース繊維を染色１−る： ｄ）ポリエステル／セルロース混合繊維を染色する； ｅ）連続的に染色する； ｆ）純セルロース繊維を反応染料で染色し、そして得ら
れた染色物を１００乃’１’１１５０℃の温度範囲で３
０秒乃￥１２分間スチーミンりして固着する； ｇ）固着された染色物を洗剤の存在または不存在下で温
水および／または冷水ですずき洗いする。

染浴、は反応染料を固着するだめのアルカリ含有するこ
とができる。たとえば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸
三ナトリウム、ホウ砂、水性アンモニア、あるいはアル
カリ供与剤たとえばトリクロロ酢酸すｌ・リウムを含有
することができる。特に適当なアルカリは、水ガラスと
水酸化ナトリウム３０％水溶液との混合物である。アル
カリ性染浴のｐＨ価は、通常７．５乃至１３．２の範囲
、好ましくは８．５乃至１１．５の範囲である。

パッド染液は、常用法により染料を溶解しそして水溶性
陰イオン性無色７７機化合物とアルカリとを添加するこ
とによって調製することかできる。

使用される染料の種類によって、染液は常用の添加物、
たとえば、塩化す１ヘリウムまたは硫酸ナトリウムのご
とき電解質、ならびに尿素、グリセロールおよび／また
はギ酸ナトリウムなどを含量了することができる。所望
ならば、シックナーたとえばアルギン酸塩、テンブンエ
ーテルまたはいなごまめガムなどをも染浴に添加するこ
とができる。

グラフト重合体のほかに、市場で人手可能な耐アルカリ
湿潤剤をパッド染液に添加すると多くの場合有利である
。たとえばつぎのような湿潤剤が考慮される： スルホン化ポリカルボン酸エステル、たとえば、ジオク
チルスルホコハク酸エステルまたは、ジオクチルスルホ
コハク酸エステル：少なくとも６個の炭素原子を有する
直２ｎ状または分枝状アルキル鎖を有するアルキルアリ
ールスルホナート、たとえば、ドデシルベンゼンスルホ
ナート、または好ましくはアルキル３ｎ中に８乃至２０
個の炭素原子を仔するアルキルスルホナート、たとえば
、ドデシルスルホナートまたはペンタデシルスルホナー
ト。湿潤剤として使用するのに適″４−るスルホナート
は通常アルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩または
アンモニウム塩の形態である。

パッド染液に添加される湿−７１剤の１■は、好ましく
は１乃至１０ｇ、ｌ、とくに０５乃至３ｇ／ｆｉである
。

純セルロース繊維への染料の固着は、常用法によって実
施される。固着時間および温度は繊維の種類および、反
応染料が使用された場合には、使用された染料の反応性
に依り決定される。一般的には、１００乃至１０５℃の
温度において飽和蒸気で３０秒ハエｉｉ１５分間スチー
ミングすることによって均一かつ最適な固着が達成され
る。高１１′シスチーミングおよびドライヒートスチー
ミンクの場合には、固着は１０５乃至１９０℃において
２０秒乃至８分間実施される。反応染料は１００乃ｆ１
５０℃の？１シ度において３０秒乃至１２分間蒸気を用
いて固着するのが好ましい。ポリエステル／セルロース
混合繊維のような混合物に対ｔては、少なくとも、１種
の反応染料を含有する染料は１００乃至２００℃の温度
において固着される。この場合の固着時間は好ましくは
、１５０乃至２００℃において１０秒乃至１０分間であ
る。所望の場合には染色された繊維材料を固着ｎ１に乾
燥する。

固着は常１品パッドパッチ法によって実施することもで
き、この場合は、たとえば室温において６乃至１２時間
放置して固着される。

染色工程につづいて、セルロース繊維材料を常法により
洗い出し工程にかけて非固着染料を洗い落すことかでき
る。この工程は、セッケンまたは合成洗剤を含有してい
る溶液中で、たとえば、４０℃から沸騰温度までの温度
において」、Ｌ質を処理することによって行なわわる。

このに程の後に固着剤による処理を実施して湿潤堅牢性
を向上させるためこともてきる。

染色物は温水および／または冷水です１−ざ洗いし、そ
して場合によっては市販ゐ洗剤のイ？−在下で洗浄し、
水洗いし、そして乾燥することによって仕上げられる。

適当なセルロース繊維は、天然繊維たとえばシルケット
加工または漂白された木綿および亜麻（漂白したもの）
、および再生繊維たとえばビスコースファイバー、ポリ
ノジックファイバーならびに銅アンモニアレーヨンなと
である。これらの繊維からつくられた織物および編物が
主として使用される。

以下本発明を実施例にとってさらに説明する。実施例中
の部とパーセントとは重量ベースである。重量部と容量
部との関係はダラムと立方センナとの関係と同じである
。記載した染料の量は市販形態の染料についてのもので
ある。

実吸ｄ引↓ ７１フ；白した綿フレトンを、下記組成のバジンダ液を
用いてピックアップ７０％までパシングした。

下記式のオレンジ色染料　　　０．６２ｇ／Ｊ１力焼硫
酸ナトリウム　　　　　　Ｌｏｇ／ｆｉ湿潤剤　　　　
　　　　　　　　　１ｇ、１下記式の化合物　　　　　
　　　７．５ｇ／ｆｉ？１ 浸漬時間は２秒間であった。パッド染液中の上記染料の
親和性因子Ｂ１は１．０５であった。

含浸前に測定したパッド染液の濃度と含浸後の残存染液
の濃度とから分光計（ＵＶＩＣＯＮ８１０）で親和性因
子を測定した。分光測定は、その染料の吸収最大（λｍ
ａｘ＝４８６ｎｍ）において行なった。

親和性因子は次式で決定される： 最初の染液（含浸前）中の 染料の濃度 親和性因子＝□ 残留染液（含浸後）中の 染料の濃度 親和性因子は、染料の直染性の差大に起因するテーリン
グの決定的数値である。理想的親和性因子１．０に近い
約０．９５乃至１．０５の範囲の数値におい−Ｃはテー
リング仝〈観察されない。

なお、上記した水溶性無色有機化合物の量ならびにその
親和性因子Ａの数値は活性物質含量が少なくとも７０％
の市販の純物質によるものである。

式（２０１）の化合物の親和性因子はつぎのような方法
で決定された。すなわち、シルケット加工木綿布をＮａ
２ＳＯ４の１０ｇ／ｊ２．と式（２０１）の化合物の０
．３ｇ／ＩＬとを含有する液を用いて含ｉ受する。親和
性因子を分光測定法１．：　、ｋ　’）　（ＵＶ１ｆ：
ＯＮ　１１１０）　、含浸面にｄｌり定した液中の染料
濃度と含浸？＆（ピックアップ７０％）の残留液中の染
料濃度とから決定する。この分光測定はえｍａｘ＝３５
２ｎｍにおいて実施された。親和性因子Ａ１は１．３５
であった。

パジング後、試料フレトン木綿布を１００℃において１
分間乾燥し、ＮａＣ１を２５０ｇ／Ｒ−と３０％ＮａＯ
Ｈを１０ｍ１／ｕ含有している液を用いて約８０％のピ
ックアップまでパジングしてから１０１乃至１０３℃の
飽和蒸気中で１分間固着した。

以上のごとく処理した試料フレトン木綿を最初に冷水で
、つぎに沸騰水ですすぎ洗し、洗剤を１乃至２ｇ／ｌ含
有している沸騰中でソーピングし、再び温水と冷水とで
すぎ洗いし、そして乾燥した。

フレトン木綿布は堅牢性のすぐれたオレシ色に端から端
まで染色された。

匿援■」 式（２０１）の化合物を含有していないット染液を使用
して実施例１の操作をくりえした。オレンジ色に染色さ
れたフレトン綿４ｉはテーリングを示した。すなわち、
残パッド染液の貧化と稀釈化とのために、こフレトン木
綿布の最初の部分はパッチの終の部分よりも濃色相に染
色されていた。

（２０１）の化合物を添加してないパッド液中の実施例
１で使用したオレンジ染料の相性因子は１．２３であっ
た。

丸五■ｌ 漂白したシルケット加工フレトン木綿を下布　　記組成
のパッド染液でピックアップ７０％まい　　てパシング
した。

液　　下記式の赤色染料　　　　０．６７５ｇ／ｊ２す か 木 留 の　　尿素　　　　　　　　　　　　　５０ｇ／ＪＺリ
　　重炭酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇ／ｕ式　　
湿潤剤　　　　　　　　　　　　　１ｇ／ｌ染　　下記
式の化合物　　　　　　　　７．２ｇ／Ｉｌ親 浸漬時間は２秒間であった。パッド染液中における上記
染料の親和性因子は、実施例１に記載した条件下、λｍ
ａｘ＝５５０ｎｍにおいて測定して１．０５であった。

式（２０２）の化合物の親和性因子は、実施例２に記載
した標準条件下、λｍａｘ　＝３２８　ｎｍにおいて測
定して１．５４であった。

パジングされた木綿布をつぎに熱風流中、１００℃にお
いて１分間乾燥し、つづいて熱風中、１６０℃において
１分間のヒートセットを行なった。

このあと実施例１と同様に木綿布をすすぎ洗いし、ソー
ピングし、もう一度すすぎ洗いし、乾燥した。木綿布は
ずぐれた堅牢性な仔する赤色に端から端まで染色された
。

よ双遺ユ 式（２０２）の化合物を含有していないパッド染液を使
用して実施例２の操作をくりかえした。赤色の染色物は
テーリングを示した。すなわち、このクレイトン木綿布
の最初の部分は終りの部分よりも顕著に濃く染色されて
いた。式（２０２）の化合物を添加してないバット染液
中の実施例２で使用した赤染料の親和性因子は、実施例
１の方法に従って測定して１．２１であった。

及五土ユ カセイ処理したビスコースレーヨンのフレトン織物を下
記組成の染液を用いて含浸し、ピックアップ８２％まで
パジングした。

下記式の黄色染料　　　　　　　０．５ｇ／４式（１０
２）の赤色染料　　　０．１５ｇ／４１下記式の青色染
料　　　　　　０．１２ｇ７４１力焼硫酸ナトリウム　
　　　　　１０ｇ／ｊ！ｆ［炭酸ナトリウム　　　　　
　　　１０ｇ７１尿素　　　　　　　　　　　　　　５
０ｇ／Ｉ１４潤剤　　　　　　　　　　　　　１ｇ／Ａ
下記式の化合物　　　　　　　　７．２ｇ／ＪＺ含浸時
間は４秒間であった。パッド染液中の前記染料の親和性
因子は実施例１に記載した方法で測定して下記の通りで
あった： 黄色染料：　（１，０２、λｍａｘ＝４２５ｎｍにて）
、 赤色染料：　（０，９９、λｗａｘ　＝　５５０ｎｍに
て）、 青色染料：　（１，００、λｍａｘ　＝　６００ｎｍに
て）、 式（２０３）の化合物の親和性因子は １．４９　［λｗａｘ　＝＝　３３００ｍ］であった。

測定法は実施例１に準じる。

ハシツク後、このビスコースレヨン織物を１０１乃至１
０３℃の飽和蒸気で１分間スチーミングし、そのあとす
すぎ洗いし、ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしてか
ら乾燥した。

ビスコースレーヨンフレトン織物は良好な堅牢性を有す
るベージュ色に端から端まで染色されていた。

工狡■ユ 式（２０３）の化合物を含有していないパッド染液を使
用して実施例３の操作をくりかえした。ベージュ色に染
色された染色物はテーリングを示した。式（２０３）の
化合物を添加してないパッド染液中の使用した各染料の
親和性因子は下記のとおりであった：黄色染料：　（１
，１３、λｍａｘ　＝　４２５ｎｍにて）、 赤色染料＋（１，１１、λｍａｘ＝５５０ｎｍにて）、 青色染料：　　（１，１９、λｍａｘ＝６００旧ｎにて
）、 測定方法は実施例１にべ１じる。

友人■１ １判白Ｌ　ｒ−：ｙ　７１／ケ、Ｊ　ｌ−ｆｉｌｌ　Ｔ
太線ノｆｉ　ｌ；−Ｆ　、ｉ＋’、　１１１ルの染液を
用いて含浸し、ピックアップ７０％までパジングした。

下記式の青色染料　　　　　０．６ｇ／Ｉ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　１０ｇ／ｊｌａ湿潤剤　　　　　　
　　　　　　　Ｌｇ／Ｉｔ酸化防止剤（ｍ−ニトロヘン
ゼンスル 酸ナトリウム）　　　　　　　　　２ｇＩｎ下記式の化
合物　　　　　　　　７．２ｇ１Ｉｌ含浸時間は２秒間
であった。パッド染液中の前記染料の親和性因子は実施
例１に記載した方法で、λｍａｘ＝６２５ｎｍにおいて
測定して１．０２であった。

式（２０４）の化合物の親和性因子は実施例１に記載し
た方法に従って測定して １．７２［λｍａｘ＝２７６ｎｍｌであった。

パジング後、木綿布を熱風流で１分間乾燥し、２５Ｑ’
３／ｆｆｉのＮａＣ１と１０ｍ１／Ｊ１の３０％ＮａＯ
Ｈとを含イ丁している液でピックアップ約８０％までパ
ジングし、そのあと１０１乃至１０３℃の飽和蒸気で１
分間スチーミングした。このあと実施例１と同様に本綿
布をすすぎ洗いし、ソーピングし・もう一度すすぎ洗い
し、乾燥した。

木綿布はすぐれた堅牢性を有する青色に端から端まで染
色されていた。

比」Ｌ例コＬΩ」２ 式（２０４）の化合物を含有していないパッド染液を使
用して実施例４の操作をくりかえした。青色に染色され
た木綿布はテーリングを示していた。式（２０４）の化
合物をＴ蚕加しないでパッド染液中に使用した染料の親
和性因子は１．４０であった。

刷に叢工辺ユ 式（ｔＯＳ）の染料０−３ｇ／ＪＺと、式（２０４）の
化合物７．５ｇ／ｆｉの代りに式の化合物３ｇ／ＩＬと
を使用して実施例４の操体をくりかえした。含浸時間は
４秒間であった。この条件下でパジング染液中に使用し
た染料の親和性因子は１．８６　［λＩＩＩａｘ　＝６
２５ｎｍｌであった。Ｈ−酸を添加しないパジング染液
を使用して得られた親和性因子は１．９０　［λｍａｘ
＝６２５ｎｍ］であった。

１０ｇ／ｌのＮａＣ１とＨ−酸の０．３ｇ／ｆとを含有
している染浴中のＨ−酸の親和性因子は１．００である
。

パジング染浴に吸着率１．０の水溶性無色イー１機化合
物を添加しても、使用した染料の親和性因子に何等の作
用も及ぼさない。したがってテーリングはｄＱ　￥４　
＊　、ｈ　ｒｅか１ｔ−実ｉ１Ｌゑ 漂白したシルケット加工木綿フレトン布を下記組成の染
液を用いて含浸し、ピックアップ７０轟％までパジング
した。

下記式の青色染料　　　　　０．７５ｇ／Ｒ湿潤剤　　
　　　　　　　　　　　１ｇ／２下記式の化合物　　　
　　　　　　７ｇ／ｌ浸漬時間は２秒間であった。前記
染料の親和性因子は１．０であった［実施例１に記載し
た方法により、λｍａｘ＝５８６ｎｍにおいて４（１１
定］。被染色物の速度は１０ｍ／分であった。次に布を
連続スチマー内で１０１乃至１０３℃の飽和蒸気で２分
間スチーミングして固着した。続いて、布を繰返しすす
ぎ洗いし、乾燥した。実施例１に記載した方法に従って
測定した式（２０５）の親和性因子は２．０［λｍａｘ
＝３７０ｎｍ］であった。木綿ＩＨ７はすぐれた堅牢性
を有する連続した青色に染色されていた。

正札１ 式（２０５）の化合物を含有していないパッド染液を使
用して実施例５の操作をくりかえした。青色に染色され
た木￥６布はテーリングを示していた。式（２０５）の
化合物を添加しないで染浴中に使用した染料の吸着率は
１．１１であった。

実施例６ ポリエステルを６７重量％で含有するポリエステル／木
綿混合繊物を下記組成の染液を用いてピックアップ４７
％までパジングした。

下記式の黄色染料　　　　　０．７５ｇ、１♀ｌ 炭酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇ／Ｉｌ尿素　　
　　　　　　　　　　　５０ｇ／ｆｌ湿潤剤　　　　　
　　　　　　　　Ｌ　ｇ／込下記式の化合物　　　　　
　　　　７ｇ／ｌ浸債ｌ１１１間は２秒間であった。パ
ジング染液中に使用した上記染料の親和性因子は１．０
４であった［入ｍａｘ＝４２０ｎｍで測定］。

実施例１に記載した方法に従って測定 した式（２０６）の化合物の親和性因子は１．３９［入
ｍａｘ＝３４７ｎｍｌであった。

ポリエステル／木綿布−，１１００℃にて乾燥し、つい
で２１０°Ｃでサーモゾル処理にかけた。この布を実施
例２に記載したように洗浄し、ソーピングし、もう一度
すすぎ洗いし。

そして乾燥した。端から端まで染色された黄色染物が得
られた。

比較例６ 式（２０６）の化合物を含有していないパッド染液を使
用して実施例６の操作をくりかえした。シＩ′を色に染
色されたポリエステル／木綿布はテーリングを示してい
た０式（２０６）の化合物を添加しないパジング染液中
に使用した染ネ′１の親和性因子は１．２４であった。

宇處１１４　”７ 漂白したシルケット加工木綿トリコットを下記組成の染
液を用いて含浸し、ピックアップ９５％までパジングし
た。

式（１０３）の黄色染料　　　０．４２５ｇ７２式（１
０５）の青色染料　　０．３５ｇ／Ｉｌ。

ケイ酸ナトリウム　　　　　５０　ｍｌ／　１１３０％
ＮａＯＨ２１ＩＩｌ／ｕ 湿潤剤　　　　　　　　　　　　　Ｌｇ／ＩＩ。

下記式の化合物　　　　　　　　　７ｇ／４２）受１５
″１時間は２秒間であった。前記パッド染液中の上記各
染料の親和性因子はつぎのとおりであった。

黄色染料：１．０５（λｍａｘ＝４２５０ｍ）、青染料
：　１．０７　（λｍａｘ　＝　６２５０ｍ）、実施例
１に記載した方法に従って測定した式（２０７）の化合
物の親和性因子は １．４７　［λｍａｘ　＝　２７５ｎｍ］であった。

次ぎに、この木綿トリコットを空気を排除して室温に６
時間放置した。

すぐれた堅牢性を有する緑色に端から端まで染色された
木綿トロコツトが得られた。

既緩璽ユ 式（２０７）の化合物を含有していないバット染液を使
用して実施例７の操作をくりかえした。トリコットは緑
に染色されたがテーリングがあった。式（２０７）の化
合物を添加していない染液中について各染料の親和性因
子は下記のとおりであった。

７♂ｊ色染料：１．１９（λｏＩａｘ　＝　４２５ｎｍ
）、青色染料：ｉ、２ｓ（λｗａｘ　＝　６２５ｎｍ）
、式（２０１）乃至式（２０７）の化合物の代りに、等
モル量のナトリウム塩としての式％式％） （１８）の化合物のいずれか、あるいは下記式のいずれ
かのメラミン化合物を使用して実施例１乃至７の操作を
反復実施した場合にも向しく端から端までムラなく染色
された染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セルロース材料またはセルロース含有混合繊維をパ
   ッド染色法により直接染料および／または反応染料を使
   用して端から端まで染色する方法において、少なくとも
   １種の水溶性直接染料または反応染料と、シルケット加
   工木綿に対する０．２乃至０．３ｇ／ｌ濃度における親
   和性因子Ａが１．１乃至４である少なくとも１種の水溶
   性陰イオン性無色有機化合物とを含有する水性浴を使用
   する、なおここで該親和性因子Ａとは含浸前の染料を添
   加していない液中における該水溶性無色有機化合物の濃
   度を含浸後の染料を含まない該液中における水溶性無色
   有機化合物の濃度で除した商である、ことを特徴とする
   方法。 ２、シルケット加工木綿に対する０．１ｇ／ｌ濃度にお
   ける親和性因子Ｂが少なくとも １．１である直接染料または反応染料を使用する、なお
   ここで親和性因子Ｂとは無色有機化合物を添加していな
   い最初の染液中の染料の濃度を含浸後の残存染液中の染
   料の濃度で除した商である、ことを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ３、水溶性陰イオン性無色有機化合物と一緒の染料の最
   大濃度が２０ｇ／ｌである水性浴を使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、染料および水溶性陰イオン性無色有機化合物の最大
   濃度が共に１０ｇ／ｌであることを特徴とする特許請求
   の範囲第３項に記載の方法。 ５、染料および水溶性陰イオン性無色有機化合物の濃度
   が共に３乃至８ｇ／ｌであることを特徴とする特許請求
   の範囲第４項に記載の方法。 ６、染料濃度が５ｇ／ｌ以下であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、水溶性陰イオン性無色有機化合物が １．１５乃至２．５の親和性因子Ａを有していることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、水溶性陰イオン性無色有機化合物が １．２乃至１．６の親和性因子Ａを有していることを特
   徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９、（１）少なくとも１種の直接染料または反応染料ま
   たはそれらの混合物と、（２）少なくとも１種の水溶性
   陰イオン性無色有機化合物との混合物を使用し、該混合
   物中における染料の親和性因子Ｂが０．９乃至１．１５
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 １０、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、（ａ）式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｑは＝ＣＨ−Ｒ＿ｘまたは＝Ｎ−を意味し、ここでＲ＿
   ｘは水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキ
   ルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルスルホニルを意味す
   る、 ＶとＷとは互いに独立的にＲ＿２−Ｘ＿２−、Ｒ＿３−
   Ｘ＿３−、ヒドロキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ
   、非置換アミノ基または１個または２個のＣ＿１−Ｃ＿
   ４−アルキル（これはまた非置換、またはヒドロキシル
   、シアノ、スルホ、またはスルファトによって置換され
   ている）によって置換されたアミノ基、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は互いに独立的に芳香族または
   複素芳香族基を意味し、 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３は互いに独立的に−Ｏ−、−Ｓ
   −、−Ｎ−、または−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈｅｎ−ＮＨ−（
   Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、またはフェ
   ニルを意味し、そしてＰｈｅｎは非置換または置換され
   たフェニレン基を意味する）を意味し、 Ｚは酸性水溶性化基を意味し、 ｍは１乃至６の整数である］の化合物；または （ｂ）式 （２）〔Ｒ＿１−ＮＨ−Ａ−Ｒ＿２〕−Ｚ＿ｍ（式中、
   Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｚ、ｍは前記の意味を有し、Ａは直接
   結合、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または▲数式、化学式、
   表等があります▼である、なお環αとβ とは置換または非置換でありうる）の化合 物；または （ｃ）式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿５とＲ＿６とは互いに独立的に−ＮＨ＿２、−ＮＨ
   −ＣＯ−Ｒ＿７、−ＮＯ＿２または ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ） Ｒ＿７はＣ＿１−Ｃ＿８−アルキルまたはアリール、Ｖ
   、Ｗ、Ｚおよびｍは前記の意味を有する）の化合物；ま
   たは （ｄ）式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿８は水素またはＲ＿９−ＣＯ−、 Ｒ＿９は脂肪族、芳香族、または複素環式基を意味し、 環αとβとは置換または非置換でありうる、Ｚとｍとは
   前記の意味を有する）の化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １１、式（１）の化合物中のＱが−Ｎ＝である特許請求
   の範囲第１０項に記載の方法。 １２、式（１）の化合物中のＶがＲ＿２−Ｘ＿２であり
   、そしてＷがＲ＿３−Ｘ＿３である特許請求の範囲第１
   ０項に記載の方法。 １３、式（１）の化合物中のＸ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３が
   それぞれ−ＮＨ−である特許請求の範囲第１０項に記載
   の方法。 １４、式（１）の化合物中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３が
   それぞれアリール基である特許請求の範囲第１０項に記
   載の方法。 １５、式（１）の化合物中のＶがヒドロキシルであり、
   そしてＷがＲ＿３−Ｘ＿３である特許請求の範囲第１０
   項に記載の方法。 １６、式（３）の化合物中のＲ＿５とＲ＿６がそれぞれ
   トリアジニルアミノ基 ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １７、ｍが１乃至４である特許請求の範囲第１０項に記
   載の方法。 １８、Ｚがスルホン酸基である特許請求の範囲第１０項
   に記載の方法。 １９、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （５）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿ｘ′は水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−
   アルキル、またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルスルホニル
   を意味し、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は互いに独立的にフェニル、ビ
   フェニル、ナフチル、スチルベニルまたはキノリニル基
   （各基は非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロ
   ゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキ
   シル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４
   −）アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿７
   −アシルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルファモ
   イル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルキルスルホニル、またはスルホメチルで
   置換されている）を意味し、 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３は互いに独立的に−Ｏ−、−Ｓ
   −、−Ｎ−Ｒ＿４、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、またはフ
   ェニルを意味する）を意味し、 Ｚはカルボキシル基またはスルホン酸基、 ｍは２乃至６の整数である、なお前記ベンゼン環αは非
   置換であるかまたはＲ＿１について前記した１つまたは
   それ以上の置換基によって置換されている］の化合物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の
   方 法。 ２０、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿ｘは水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルキル、またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルスルホニルを
   意味し、 Ｖ′とＷ′とは互いに独立的にヒドロキシ ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたは非置換アミノ基
   あるいは１つまたは２つのＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル（
   これは非置換であるかまたはヒドロキシル、シアノ、ス
   ルホまたはスルフアトで置換されている）によって置換
   されたアミノ基を意味し、そしてＶ′−はさらに基Ｒ＿
   ２−Ｘ＿２−をも意味しうる、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的にフェニル、ビフェニ
   ル、ナフチル、スチルベニル、またはキノリニル基（各
   基は非置換かまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲ
   ン、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４−
   ）アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿７−
   アシルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルファモイ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−アルキルスルホニル、またはスルホメチルで置
   換されていル）を意味し、 Ｘ＿１とＸ＿２とは互いに独立的に−Ｏ−、−Ｓ−、−
   Ｎ−Ｒ＿４、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ま
   たはフェニルを意味し、ベンゼン環αは非置換であるか
   またはＲ＿１について前記した１つまたはそれ以上の置
   換基によって置換されている）を意味し、 Ｚはカルボキシル基またはスルホン酸基、 ｍは２乃至４である］の化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ２１、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （７）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は互いに独立的にフェニル、ビ
   フェニル、ナフチル、スチルベニルまたはキノリニル基
   （各基は非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロ
   ゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキ
   シル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ−（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４−）アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ７−アシルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルフア
   モイル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−アルキルスルホニル、またはスルホメチル
   で置換されていてもよい）を意味し、 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３は互いに独立的に−Ｏ−、−Ｓ
   −、−Ｎ−Ｒ＿４または ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ま
   たはフェニルを意味し、ベンゼン環αは非置換であるか
   またはＲ＿１について前記した１つまたはそれ以上の置
   換基によって置換されている）を意味し、 Ｚはカルボキシル基またはスルホン酸基、 ｍは２乃至６の整数である］の化合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ２２、式（７）のトリアジン化合物中のＸ＿１、Ｘ＿２
   、Ｘ＿３がそれぞれ互いに独立的に−ＮＨ−であり、そ
   してＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３がそれぞれ互いに独立的に
   フェニルまたはナフチルであり、Ｚがスルホン酸基であ
   り、そしてｍが２また３である特許請求の範囲第２１項
   に記載の方法。 ２３、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （８）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｖ′とＷ′とは互いに独立的にヒドロキシ ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、または非置換アミノ
   基あるいは１つまたは２つのＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル
   （これは非置換であるかまたはヒドロキシル、シアノ、
   スルホ、またはスルファトで置換されていてもよい）に
   よって置換されたアミノ基を意味し、そしてＶ′はさら
   に基Ｒ＿２−Ｘ＿２−も意味しうる、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的にフェニル、ビフェニ
   ル、ナフチル、スチルベニル、またはキノリニル基（各
   基は非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲン
   、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４−）
   アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿７−ア
   シルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルファモイル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキルスルホニル、またはスルホメチルで置換
   されている）を意味し、 Ｘ＿１とＸ＿２とは互いに独立的に−Ｏ−、−Ｓ−、−
   Ｎ−Ｒ＿４、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ま
   たはフェニルを意味し、ベンゼン環αは非置換であるか
   またはＲ＿１について前記した１つまたはそれ以上の置
   換基によって置換されて る）を意味し、 Ｚはカルボキシル基またはスルホン酸基、 ｍは２乃至４である］の化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ２４、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （９）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的にフェニル、ビフェニ
   ル、ナフチル、スチルベニルまたはキノリニル基（各基
   は非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲン、
   トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４−）ア
   ルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿７−アシ
   ルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルファモイル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４−アルキルスルホニル、またはスルホメチルで置換さ
   れている）を意味し、Ｚはカルボキシル基またはスルホ
   ン酸基、 ｍは２乃至４である］の化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ２５、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （１０）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的にフェニル、ビフェニ
   ル、ナフチル、スチルベニル、またはキノリニル基（各
   基は非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲン
   、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４−）
   アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿７−ア
   シルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルファモイル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキルスルホニル、またはスルホメチルで置換
   されている）を意味し、Ｚはカルボキシル基またはスル
   ホン酸基、 ｍは２乃至４である］の化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ２６、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （１１）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的にフェニル、ビフェニ
   ル、ナフチル、スチルベニル、またはキノリニル基（各
   基は非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲン
   、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４−）
   アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿７−ア
   シルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルファモイル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキルスルホニル、またはスルホメチルで置換
   されている）を意味し、Ｚはカルボキシル基またはスル
   ホン酸基、 ｍは２乃至４である］の化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ２７、水溶性陰イオン性無色有機化合物が、式 （１２）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的にフェニル、ビフェニ
   ル、ナフチル、スチルベニルまたはキノリニル基（各基
   は非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲン、
   トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−）アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４−）ア
   ルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿７−アシ
   ルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルファモイル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４−アルキルスルホニルまたはスルホメチルで置換され
   ている）を意味し、 Ｚはカルボキシル基またはスルホン酸基、 ｍは２乃至４であり、そしてベンゼン環αとβとは非置
   換であるかまたはＲ＿１について前記した１つまたはそ
   れ以上の置換基で置換されている］の化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ２８、式 Ｄ−（Ｘ）＿ｑ（２５） 式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ、金属錯塩 アゾ、アントラキノン、−フタロシアニン、ホルマザン
   、アゾメチン、ニトロアリール、ジオキサジン、フェナ
   ジン、またはスチルベン系の有機染料の残基であり、 Ｘ、は直接または架橋メンバーを介して残基Ｄに結合し
   ている脂肪族、芳香族または複素環式系の繊維反応性基
   であり、 ｑは１、２、３、４、５、または６である）の水溶性反
   応染料の少なくとも１種のを使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ２９、２つまたは３つの式（２５）の反応染料を使用す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２８項に記載の方
   法。 ３０、少なくとも１種の黄色またはオレンジ色反応染料
   と、少なくとも１種の赤色反応染料と、少なくとも１種
   の青色反応染料とを使用することを特徴とする三色染色
   用の特許請求の範囲第２９項に記載の方法。 ３１、水溶性反応染料が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２６） （式中、Ｄがモノアゾ、ポリアゾ、金属錯塩アゾ、アン
   トラキノン、ホルマザンまたはジオキサジン染料残基で
   あり、 Ｋａが陽イオン、 ｎが１、２、３、４、５、または６であり、そしてＸと
   ｑとは特許請求の範囲第２８項の中の式（２５）につい
   て定義した意味を有する）の染料であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２８項に記載の方法。 ３２、水溶性反応染料が、Ｘが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２７） ［式中、 Ｒが水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｑ＿２が非
   置換または置換されたアミノ基、フェニレンジアミン基
   を介してベンゼン環に結合しているジフルオロクロロピ
   リミジニル 基、ビニルスルホニル基、β−スルファトエチルスルホ
   ニル基、β−チオスルファトエチルスルホニル基、β−
   クロロエチルスルホニル基、またはβ−アセトキシエチ
   ルスルホニル基（直接または脂肪族架橋メンバーを介し
   てベンゼン環に結合している）であり、 Ｙ′がフッ素または塩素を意味する］の基である式（２
   ６）の染料であることを特徴とする特許請求の範囲第３
   １項に記載の方法。 ３３、純セルロース繊維を染色するための特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ３４、ポリエステル／セルロース混合繊維を染色するた
   めの特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３５、染色を連続的に実施することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 ３６、セルロース材料を反応染料で染色し、そして染色
   を１００乃至１５０℃の温度範囲内の蒸気で３０秒乃至
   １２分間固着することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。