CZ357492A3 - Process for producing modified fibrous material and process of dyeing the modified fibrous material with anionic textile dyes - Google Patents

Description

(57) Je popsán způsob barvení vláknitých materiálů anionickými, ve vodě rozpustnými barvivý, obzvláště barvivý se skupinou reaktivní na vlákno, podle kterého se barvení provádí za použití barvicích roztoků (barvicích lázní, tiskařských past) s nízkým obsahem elektrolytu nebo zcela bez elektrolytu a/nebo s nízkým obsahem alkálií nebo zcela bez alkálií a při kterém se používá vláknitý materiál, který byl modifikován nasycenou alifatickou sloučeninou s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo cykloalifatickou sloučeninou, která je případně substituována jednou nebo více hydroxylovými skupinami a která obsahuje nejméně jednu primární, sekundární nebo terciární aminoskupinu nebo kvarterní amoniovou skupinu a nejméně jednu hydrolysovatelnou esterovou skupinu, přičemž alifatický zbytek v této sloučenině může být také přerušen jednou nebo více heteroskupi* námi. Modifikace vláknitého materiálu se provádí tím způsobem, že se zmíněná alifatická sloučenina obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu uvede ve formě vodné^w ho roztoku v kontakt s vláknitým materiálem a impregnovaný materiál se podrobí tepelnému zpracování. Dále jsou popsány některé nové alifatické sloučeniny, obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu, které jsou použitelné k modifikaci vláknitých materiálů.

o to r\j o

o <Λι p-f c· i σζ oc· oc co

Způsob výroby modifikovaného vláknitého materiálu a způsob barvení modifikovaného vláknitého materiálu anionickými textilními barvivý.

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu barvení textilních materiálů, při kterém se tyto materiály modifikují a následně barví v lázních s nízkým nebo nulovým obsahem obsahem elektrolytů a alkálií.

Dosavadní stav techniky

Za současného stavu techniky je nevyhnutelné používat př barvicích a tiskových procesech k barvení textilních materiálů anionickými barvivý elektrolytové soli a močovinu jakož i alkalie, aby byla zaručena uspokojivá migrace a adsorpce barviva na vláknech a jeho fixace. Velká množství takových pomocných chemikálií, která se uvolňují po ukončení barvicího procesu nejsou již z ekologických důvodů nadále přijatelná. Předložený vynález si proto klade za cíl, nalézt postup k barvení (včetně potisku) textilních vláknitých materiálů, který bude moci být prováděn jen s pokud možno nepatrnými množstvími elektrolytových solí, jako je chlorid sodný nebo síran sodný, nebo zcela bez elektrolytových solí a zároveň jenom s nepatrnými množstvími alkalicky účinkujících agencí, jako uhličitan sodný, hydroxid sodný nebo vodní sklo, nebo zcela bez použití takových alkalicky působících prostředků. Používání alkalicky působících

-2prostředků je zvláště potřebné k fixaci technicky důležitých reaktivních barviv na vlákno. Barvicí postup, který může být prováděn s malými množstvími soli nebo zcela bez solí a zároveň poouze za použití nepatrných množství alkalicky působících prostředků nebo zcela bez takových pomocných alkalických prostředků je proto zvláště výhodný při barvicím postupu za použití reaktivních barviv na vlákno, neboť vedle procesu fixace reaktivního barviva na vlákně ve vodné, často silné alkalické barvicí lázni mohou dodatečně probíhat ještě hydrolysační reakce reaktivního barviva na vlákno, takže fixace na vláknitý materiál není dokonalá. Z tohoto důvodu se musí v návaznosti na barvicí proces provádět dílem objemově a časově náročné prací a promývací procesy, jako násobné promývání studenou a horkou vodou s vloženým stupněm neutralizace k odstranění přebytečných alkálií z barveného materiálu a dále příkladně vyvářka s neionogenním pracím prostředkem, aby se zaručila dobrá kvalita vybarvení.

Je sice již známo (viz Text.Res.J. 17. 625 (1947), 23, 522 (1953) a 39. 686 (1969) tamtéž), že je možné modifikovat celulózu kyselinou aminoethylsírovou přes stupeň ethylenimin a následně barvit přímými barvivý. Dále prováděné práce ukázaly později (viz Melliand Textilber.

45, 641 (1964), že modifikovaná vlákna takového druhu mohou být barveny také monochlortriazinovými barvivý. Použité alkalické roztoky účinných látek v těchto známých postupech ke zpracování bavlny byly však ve všech případech 25 % hydroxid sodný a zadržení lázně impregnovanou tkaninou bylo více než 100 hmotnostních %. Po delším předsušení se pak prováděla fixace několik minut při teplotách nad 100°C. Tyto pracovní postupy k modifikaci bavlny jsou mimořádně nehospodárné, nadto také není možné, takto zpracované textilní tkaniny barvit stejnoměrně a vyrobit zboží

-3jednotného vzhledu.

Podstata vynálezu

Podle předloženého vynálezu bylo nyní nalezeno, že lze překvapujícím způsobem získat stejnoměrné a intenzivní vybarvení s dobrými užitnými vlastnostmi anionickými textilními barvivý, zvláště těmi s reaktivními skupinami na vlákno bez použití nebo jen s nepatrným použitím alkalicky působících prostředků a elektrolytových solí, když se jako textilní materiál použije vláknitý materiál, který byl předem zpracován a modifikován nasycenou alifatickou sloučeninu o 3 až 15 atomech uhlíku, s výhodou o 3 až 12 atomech uhlíku, popřípadě substituovanou 1 nebo 2 nebo více, jako 3 až 5 hydroxylovými skupinami, která obsahuje nejméně jednu primární, sekundární nebo terciální aminoskupinu nebo kvartérní amoniovou skupinu a nejméně jednu hydrolysovatelnou esterovou skupinu, přičemž alifatický zbytek (alifatické zbytky) má (mají) přímý nebo rozvětvený řetězec a/nebo je (jsou) cyklické a může (mohou) být případně přerušeny jednou nebo více, jako dvěma nebo třemi heteroskupinami, jako aminoskupina nebo atom kyslíku a aminoskupina (aminoskupiny) může (mohou) být také součástí nasyceného heterocyklického zbytku, přičmž jsou zde však vyloučeny sloučeniny dále uvedeného a definovaného obecného vzorce (A).

Podle vynálezu použité sloučeniny obsahující aminoskupiny a esterové skupiny, obzvláště obsahující skupiny esterů kyseliny sírové nemohou na základě jejich struktury vytvářet interediárně ethyleniminovou strukturu, umožňují ale reakci celulozových vláken, odpovídající nukleofilní substituci. Oproti výše uvedeným známým postupům modifikace bavlny je možno použité množství alkalií

-4redukovat o 75 %, zároveň je možné výrazně snížit doby fixace. Protože v postupu podle vynálezu může být použita aplikace analogická běžným barvicím postupům, je možné postup podle vynálezu právě zde integrovat v kontinuální proces k obecné přípravě vláknitého materiálu, kde je alkálie nutná k fixaci bez dalšího již k dispozici. Proto umožňuje postup podle vynálezu k barvení vláknitého materiálu modifikovaného podle vynálezu obzvláště ve vytahovacím postupu přímé barvení směsných tkanin polyester - bavlna reaktivními a dispersními barvivý, aniž by došlo k poškození disperzního barviva, nebot alkalie není v tomto jednostupňovém barvicím procesu přítomna.

Sloučeniny použitelné podle vynálezu k modifikaci vláknitých materiálů obsahují jako esterovou skupinu nejméně jednu hydrolysovatelnou esterovou skupinu, jako estery kyseliny sírové, fosforečné, některé nižší alkankarboxylové kyseliny (přičemž zde a v dalším údaj nižší znamená, že skupiny obsahují alkylové zbytky od 1 do 4 atomů uhlíku nebo takové jsou), jako kyselina octová, benzensulfonová a její deriváty substituované na benzenovém jádru substituenty ze skupiny sulfo-, karboxy-, nižší alkyl, nižší alkoxy a nitro-, jako p-toluensulfonová kyelina a kyselina mesitylsulfonová (kyselé estery kyseliny sírové a fosforečné jsou označovány také jako sulfátové nebo fosfátové skupiny, odpovídají obecnému vzorci -OSO₃M popř. -OPO₃M₂, v nichž M znamená vodíkový atom nebo alkalický kov jako sodík, draslík nebo lithium).

S výhodou obsahují sloučeniny modifikující vlákno pouze jednu esterovou skupinu. Pokud sloučeniny modifikující vlákno neobsahují žádný azacyklický zbytek, obsahují s výhodou nejméně jednu hydroxylovou skupinu.

-5Sloučeniny nepoužitelné podle vynálezu mají obecný vzorec (A) (H₂N)_p-ALK-ER (A) kde p je číslo 1 nebo 2, ER je esterová skupina a ALK je alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným, případně 1 nebo více heteroskupinami přerušným řetězcem o 2 až 6 atomech uhlíku, který není substituován hydroxylou skupinou.

Předložený vynález se tedy týká způsobu barvení vláknitých materiáů anionickými barvivý rozpustnými ve vodě, s výhodou barvivý reaktivními na vlákno, vyznačující se tím, že se barvení provádí za použití barvicích roztoků s nízkým obsahem elektrolytu nebo zcela bez obsahu elektrolytu a/nebo barvicích roztoků s nízkým obsahem alkalií nebo zcela bez obsahu alkalií (barvicí lázně, tiskařské pasty) a za použití vláknitého materiálu upraveného a modifikovaného jednou z výše popsaných sloučenin, obsahujících esterovou a aminovou skupinu.

Alifatické sloučeniny obsahující aminovou nebo esterovou skupinu, použitelné podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci (la) a (lb)

(Ό)

-6; (B)_p - o Ik - (ER)_m (1b) (0H)_ň ve kterém

ER je esterová skupina,

A a N tvoří společně s 1 nebo 2 alkylenovými skupinami o 1 až 4 atomech uhlíků bivalentní zbytek heterocyklického kruhu, s výhodou 5ti nebo 6ti-členného heterocyklického kruhu jako příkladně piperazinový, piperidinový nebo morfolinový kruh, kde

A je atom kyslíku nebo skupina obecného vzorce (a),(b) nebo (c)

(a) (b) (_c) kde

R je atom vodíku nebo aminoskupina nebo znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku, která může být substituována

-Ί1 nebo 2 substituenty ze skupin amino-, sulfo-, hydroxy-, sulfáto-, fosfáto- a karboxy- nebo alkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, s výhodou 3 až 5 atomy uhlíku, která je přerušena 1 nebo 2 heteroskupinami, vybranými ze skuin -0- a -NHa která může být substituována amino-, sulfo-, hydroxy-, sulfáto- nebo karboxylovou skupinou,

R¹ je vodík, methyl nebo ethyl η ,

R }e vodík, methyl nebo ethyl

Z*’* znamená anion jako např. chloridový, hydrogensulfátový nebo sulfátový anion

B je aminoskupina vzorce H₂N nebo aminoskupina popř amoniová skupina obecného vzorce (d) nebo (e)

R ¹

R² - N⁽⁺⁾ Ř ⁴ (e) kde

R^R^Z^^-) má některý z výše uvedených významů a

je methyl nebo ethyl a

-8R⁴ znamená vodík, methyl nebo ethyl, p je číslo 1 nebo 2, s výhodou 1 alkylen je alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetětcem o 2 až 6 atomech uhlíku, s výhodou o 2 až 4 atomech uhlíku, který může být substituován 1 nebo 2 hydroxylovými skupinami, nebo je alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem, s výhodou s přímým řetězcem o 3 až 8 atomech uhlíku, s výhodou o 3 až 5 atomech uhlíku, který je přerušen 1 nebo 2 heteroskupinami vybranými ze skupin -0- a -NH-, alk je alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 2 až 6 atomech uhlíku, s výhodou o 2 až 4 atomech uhlíku, nebo je alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem s výhodou s přímým řetězcem o 3 až 8 atomech uhlíku, s výhodou o 3 až 5 atomech uhlíku, který je přerušen 1 nebo 2 heteroskupinami, které jsou vybrány ze skupin -0- a -NH- a je s výhodou alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 2 až 6 atomech uhlíku, s výhodou o 2 až 4 atomech uhlíku, m je číslo 1 nebo 2 s výhodou 1, n je číslo od 1 do 4, s výhodou 1 nebo 2, aminoskupiny, hydroxy- a esterové skupiny mohou být rovněž vázány na primárním, sekundárním nebo terciárním atomu uhlíku alkylového zbytku.

Takovými podle vynálezu použitelnými sloučeninami obsahujícími esterové a aminoskupiny jsou příkladně N- (β-sulfatoethyl)-piperazin, N-[β-(β'-sulfatoethoxy)ethyl]-piperazin, N-({-sulfato-fi-hydroxypropyl)-piperidin,

-9N- (4^-sulfato-B-hydroxypropyl)-pyrrolidin, N-(β-sulfatoethyl)-piperidin, soli 3-sulfato-2-hydroxy-l- (trimethylamonium)-propanů, jako 3-sulfato-2-hydroxy-l- (trimethylamonium)-propansulfát, 2-sulfato-3-hydroxy- 1-aminopropan,

3-sulfato-2-hydroxy-l-aminopropan, l-sulfato-3-hydroxy— 2-aminopropan, 3-hydroxy-l-sulfato- 2-aminopropan,

2,3-disulfato-l-aminopropan a 1,3-disulfato-2-aminopropan, jakož i deriváty těchto sloučenin s nějakou jinou esterovou skupinou namísto sulfátové skupiny, jako s fosfátovou skupinou, alkanoyloxyskupinou o 2 až o 5 atomech uhlíku jako je acetyloxyskupina nebo s fenylsulfonyloxyskupinou případně substituovanou substituenty ze skupiny sulfo-, karboxy-, alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, alkoxy- o 1 až 4 atomech uhlíku a nitro, jako p-tosyloxy- a 3,4,5-trimethyl-fenylsulf onyloxyskupina .

K výrobě sloučenin použitelných podle vynálezu je možné vyjít z odpovídajících sloučenin obsahujících hydroxylovou skupinu a hydroxylovou skupinu esterifikovat obvyklým způsobem reakcí s kyselinami případně odpovídajícími acylačními prostředky, přičemž se, pokud se vyjde ze sloučenin s více než jednou hydroxylovou skupinou obsahujících aminovou skupinou, s výhodou esterifikuje pouze jedna z těchto hydroxylových skupin. Takovéto způsoby výroby jsou z literatury známy; výroba sloučenin použitelných podle vynálezu může být prováděna analogicky takovým známým způsobům výroby. Tak je příkladně popsána esterifikace aminoalkoholů na odpovídající estery kyseliny sírové v publikaci Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, svazek VI/2, strany 452 až 457, a svazek Eli, strany 997 ad. Další běžné modifikace těchto způsobů výroby spočívají v tom, že se příkladně aminoalkohol vmíchá do velkého přebytku dýmavé kyseliny sírové (viz Chem.Ber. .51,1160) nebo v použití

-10indiferentních rozpouštědel, které při esterifikaci slouží jako reakční medium, přičemž je možný přídavek ekvimolekulárního množství koncentrované kyseliny sírové (viz DE-PS 825 841). Esterifikační a acylační činidla, která mohou sloužit jako výchozí sloučeniny k výrobě sloučenin použitelných podle vynálezu a obsahujících esterovou a aminovou skupinu jsou příkladné kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina polyfosforečné, alkankarboxylové kyseliny se 2 až 5 atomy uhlíku a jejich chloridy nebo anhydridy, jako příkladně kyselina octová (ledová kyselina octová) a acetanhydrid, benzensulfonová kyselina a benzelsulfonové kyseliny substituované na benzenovém jádru substituenty ze skupiny sulfo, karboxy, alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, alkoxy o 1 až 4 atomech uhlíku a nitro, případně jejich sulfochloridy. Příkladně je možné vyrábět sulfátové sloučeniny z odpovídajících hydroxylových sloučenin, přičemž se hydroxylové sloučenina přidá do požadovaného množství, tzn. s výhodou ekvimolekulárního množství koncentrované kyseliny sírové a míchá se při teplotě mezi 5 a 30°C po dobu až do úplného rozpuštění. Z roztoku kyseliny sírové se izoluje nalitím roztoku na led a neutralizací, vysrážením sulfátových iontů pomocí uhličitanu vápenatého ve formě síranu vápenatého a následující filtrací a odpařením vodného roztoku. Příkladně je možné získat sulfátové sloučeniny jako krystalicé nebo polokrystalické látky, které mohou být přímo použity v procesu modifikace vláknitých materiálů.

Jako vláknité materiály se rozumí syntetické vláknité materiály, které obsahují hydroxy- a/nebo karbonamidovou skupinu, jako hedvábí, vlna a jiná zvířecí srst jakož i syntetické polyamidové vláknité materiály a polyurethanové vláknité materiály, příkladně Polyamid-4, Polyamid-6 a Polyamid-11, a obzvláště vláknité materiály, které jako základní složku obsahují α,β-glukosu, jako celu-11losové vláknité materiály, bavlna, konopí, juta a plátno a jejich regenerované deriváty jako viskozové hedvábí a visko- zová stříž, nebo směsi takových vláknitých materiálů.

Označení barvení, barvicí postup a vybarvení zahrnují též tiskařské postupy a tisk.

Pod pojmem anionická barviva se rozumí taková, která obsahují anionické, t.zn. kyselé skupiny, jako sulfoskupiny a karboxyskupiny, popř. jejich soli, jako soli alkalických kovů, a proto jsou rozpustné ve vodě. Obzvláště se pod tímto označením rozumí taková anionická barviva, která obsahují skupinu reaktivní na vlákno, t.zn. skupinu, která běžně umožňuje reakci s karbonamidovou nebo hydroxylovou skupinou vláknitého materiálu a vytváří tak s nimi sloučeninu.

Vynález se dále týká postupu k modifikaci vláknitého materiálu, vyznačujícího se tím, že se nasycená alifatická sloučenina o 3 až 15 atomech uhlíku, s výhodou o 3 až 12 atomech uhlíku, obsahující esterovou a aminoskupinu a případně substituovaná 1 nebo 2 nebo více, jako 3 až 5 hydroxyskupinami, s nejméně jednou primární, sekundární, terciemi nebo kvartérní aminoskupinou a nejméně jednou hydrolysovatelnou esterovou skupinou, ve které je (jsou) alifatický (alifatické) zbytek (zbytky) s přímým, rozvětveným a/nebo cyklickým řetězcem a případně může (mohou) být přerušeny jedním nebo více, jako dvěma nebo třemi heteroskupinami, jako aminoskupina a atom kyslíku a aminoskupina (aminoskupiny) může (mohou) být také součástí nasyceného heterocyklického zbytku, avšak s výjimkou sloučenin obecného vzorce (A), nechá působit na vodný, alkalický roztok

-12vláknitého materiálu při teplotě mezi 60 a 230 °C, s výhodou mezi 90 a 190 °C.

Dále se vynález týká použití těchto výše definovaných sloučenin obsahujících esterovou skupinu a aminoskupinu k modifikaci vláknitých materiálů obzvláště s cílem moci je využít k barvení s anionickými barvivý rozpustnými ve vodě a to bez použití nebo jen s malým množstvím elektrolytových solí a akalických prostředků.

Způsob podle vynálezu k modifikaci vláknitých materiálů může být příkladné prováděn tím způsobem, že se vláknitý materiál uvede v kontakt v alkalickém vodném roztoku s alifatickou sloučeninou, obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu. Koncentrace této sloučeniny v alakalickém vodném roztoku je zpravidla v rozmezí 1 až 20 váh. %, s výhodou mezi 5 a 10 váh. %. Alkalicky působící prostředek, jako příkladně hydroxid sodný, uhličitan sodný a uhličitan draselný může být v koncentraci mezi 1 a 20 % hmot., s výhodou se použije alkalicky působící prostředek v koncentraci mezi 1,5 a 10 % hmot., přičemž množství se řídí jak podle množství použité alifatické sloučeniny obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu tak podle množství použitého materiálu k úpravě. Tak se zabrání použití vysokých koncentrací alkálií v případě polyesterových materiálů. Zpravidla leží pH hodnota alkalického vodného roztoku s obsahem alifatické sloučeniny obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu mezi 10 a 14.

Vláknitý materiál, který může být jak modifikován podle vynálezu, tak může být použit v modifikované formě v barvicím procesu podle vynálezu, může být ve všech zpracovatelských podobách, jako příze, vločky, česanec a kusové zboží (tkaniny) a rovněž ve směsi s jinými vláknitými

-13materiály jako například v podobě vláknitých materiálů bavlna/polyester a v podobě směsných tkanin s jinými vláknitými materiály.

Některé ze sloučenin obsahujících esterovou skupinu a aminoskupinu podle vynálezu nejsou ještě popsány a jsou tedy nové. Předložený vynález se týká také těchto nových sloučenin. Novými, podle vynálezu použitelnými sloučeninami jsou příkladně N-(«[-sulfát-B-hydroxypropyl)-piperidin, N-(B-sulfátoethyl)-piperidin, N-(4^-sulfáto-B- hydroxypropyl)-piperidin, N-(4-sulfáto-B-hydroxypropyl)- pyrrolidin, 3-sulfáto-2-hydroxy-l-aminopropan, 2-sulfáto- 3-hydroxy-l-aminopropan, soli 2-sulfáto-3-hydroxy- a 3-sulfáto-2-hydroxy-l-(trimethylamonium)-propanu, jakož i jejich deriváty s jinými esterovými skupinami než se sulfátovou skupinou.

Alifatické sloučeniny použitelné podle vynálezu obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu mohou být barvicím postupem podle vynálezu uvedeny v kontakt s vláknitým materiálem v alkalickém vodném roztoku mnoha způsoby, tak příkladně zpracováním vláknitého materiálu v alkalickém vodném roztoku sloučeniny obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu (analogicky barvicímu vytahovacímu procesu) při teplotě mezi 15 a 100°C, přičemž obzvláště při vyšších teplotách jako nad 80°C již dochází k modifikaci vláknitého materiálu. Dalšími možnostmi jsou klocovat nebo máčet vláknitý materiál s vodným alkalickým roztokem nebo roztok nastříkat na vláknitý materiál. Pokud se provádí impregnace vláknitého materiálu s tímto alkalickým vodným roztokem vnášením vláknitého materiálu do tohoto roztoku nebo fulárováním (klocováním), pak se následně impregnovaný materiál vymačká od přebytečné lázně, takže zadržení tohoto

-14vodného alkalického roztoku obnáší mezi 50 a 120 % hmot., s výhodou mezi 70 a 100 % hmot., vztaženo na vláknitý materiál. Zpravidla se provádí impregnace (klocováním, máčením nebo zpracováním v samotném roztoku) při teplotě mezi 10 a 60°C, s výhodou při teplotě mezi 15 a 30°C. Při nastříkání roztoku na vláknitý materiál, které se zpravidla provádí při teplotě mezi 10 a 40°C, se volí zadržení kapaliny s výhodou mezi 10 a 50 % hmot.

Pokud je vláknitým materiálem mercerovaný celulózový vláknitý materiál, pak může být podle vynálezu použitelná sloučenina obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu s výhodou přivedena na celulózový vláknitý materiál určený k modifikaci přímo po merceraci, kdy mercerovaný materiál ještě obsahuje alkálie , přičemž se příkladně po merceraci získaný, alkaliemi impregnovaný materiál případně vymačká na požadovaný obsah kapaliny a alkaliemi impregnovaný materiál se impregnuje vodným roztokem sloučeniny obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu podle vynálezu, přičemž impregnace může být prováděna klocováním, nastříkáním a podobnými, v technice obvyklými a známými postupy.

Po impregnaci vláknitého materiálu jedním z výše uvedených rozdílných způsobů, s výjimkou vytahovacího procesu se impregnovaný materiál vysuší; sušením se zároveň provádí fixace sloučeniny obsahující aminoskupinu, která vlákno modifikuje, přičemž se pro sušení a fixaci volí teplota mezi 100 a 230°C, s výhodou mezi 130 a 190°C. Zpravidla se provádí sušení a současná fixace působením horkého vzduchu po dobu 0,5 až 3 min. Fixace sloučeniny obsahující aminoskupinu, která modifikuje vlákno, na vláknitý materiál se může ale provádět také jednoduchým sušením při vyšší teplotě; tak může být vláknitý materiál k sušení

-15a k fixaci modifikující sloučeniny zavěšen do sušicí skříně a vystaven potřebným vyšším teplotám, jako příkladně 80 až 105°C.

Následné ošetření vláknitého materiálu se provádí promytím studenou a horkou vodou a případně zpracováním ve vodné lázni obsahující nepatrné množství kyseliny, jako kyseliny octové k odstranění alkálií z vláknitého materiálu a následujícím sušením. V barvicím procesu má být podle možnosti použit neutrálně reagující vláknitý materiál.

Barvení takových modifikovaných vláknitých materiálů podle vynálezu se provádí analogicky známými způsoby barvení a tiskovými postupy barvení popřípadě potiskování vláknitých materiálů textilními barvivý rozpustnými ve vodě, jako anionickými barvivý, obzvláště barvivý reaktivními na vlákno, a za použití obvykle používaných teplot a obvyklých množství barviva, avšak podle vynálezu s výjimkou, že pro barvicí lázně, klocovací lázně a tiskařské pasty při barvicích postupech podle vynálezu je přídavek alkalicky působících sloučenin, které se obvykle používají k fixaci barviv reaktivních na vlákno, jako příkladně uhličitan sodný, uhličitan draselný, sodný louh a vodní sklo, možno z větší části nebo úplně vyloučit a dále, obvyklý přídavek elektrolytových solí, které mají zvýšit zvláště migraci barviva na vlákno není potřebný nebo jen v nepatrném množství, příkladně v množství maximálně do 10 g na litr barvicí lázně. Barvicí postup podle vynálezu se podle toho provádí v rozsahu pH mezi 4 a 8, s výhodou mezi 4,5 a 7.

Barvicí procesy, které mohou být použity podle vynálezu, jsou příkladně různé vytahovací procesy, jako bar-16vení na žigru a v barvicí kádi s hašplí nebo barvení z dlouhé nebo krátké lázně, barvení v barvicích strojích typu Jet, barvení metodou Pad-Roll nebo postupem fixačního klocování v horké páře. Při vytahovacím postupu je možné pracovat v obvyklém poměru lázně 1 : 3 až 1 : 20. Teplota při barvení může být mezi 30 a 90 °C, s výhodou je tato teplota nižší než 60 °C; jak vyplývá z výše zmíněného použití metody Pad-Roll způsobem podle vynálezu, je barvení možné také výhodně při teplotě místnosti (10 až 30 °C).

Při způsobu barvení podle vynálezu je možné zcela nebo z podstatné části vypustit použití často nutných pomocných prostředků k barvení, jako jsou tensidy (smáčedla), thiomočovina, thiodiethylenglykol, záhustky, egalisační pomocné prostředky, pomocné prostředky, které zlepšují rozpustnost barviv v koncentrovaných klocovacích lázních, jako příkladně kondenzační produkty formaldehydu a případně naftalenové kyseliny substituované alkylem a obzvláště močovina. Zpravidla mohou být modifikované vláknité materiály způsobem podle vynálezu barveny pouze za použití čistě vodného roztoku barviva, ve kterém se dodatečně rozpustí jen mimořádně malé množství elektroly- tových solí (jako je chlorid sodný a síran sodný), které jsou obsaženy v práškových barvivech jako prostředek k nastavení určitých vlastností.

Předložený vynález může být také výhodně použit pro jednolázňové barvicí postupy k barvení směsí celulozových a polyesterových vláken, jestliže se navíc použije disperzní barvivo, které je vhodné k barvení polyesterových vláknitých materiálů spolu s reaktivním barvivém ve společné barvicí lázni. Protože jsou mnohá disperzní barviva zvláště při použití vyšších teplot citlivá na alkálie, nemohou být při

-17barvení směsných vláknitých materiálů celuloza/polyester v jedné lázni použity, protože použití vysokých teplot v alkalické lázni při barvení polysterových vláken disperzím barvivém vede k poškození disperzního barviva. Předložený vynález však umožňuje barvení bez přítomností alkalií, takže ve vodné barvicí lázni bez přítomnosti alkalií může být raktivní barvivo fixováno na modifikovaný vláknitý materiál zprvu při nízké teplotě, jako příkladně při barvicí teplotě mezi 30 a 80 °C a následně může být polyesterové vlákno barveno disperzním barvivém obvyklým způsobem při teplotách nad 100 °C, jako příkladně mezi 110 a 140 °C.

Pro barvicí postupy podle vynálezu jsou vhodná všechna ve vodě rozpustná, s výhodou anionická barviva, která mají s výhodou jednu nebo více sulfo- a/nebo karboxyskupin a které mohou případně obsahovat skupiny reaktivní na vlákno. Kromě třídy barviv reaktivních na vlákno mohou patřit do třídy vyvíjecích azobarviv, přímých barviv, kypových barviv a kyselých barviv, jako mohou být příkladné azobarviva, azobarviva s měčfnatým, kobaltovým nebo chromovým komplexem, ftalocyaninová mědnatá a nikelnatá barviva, antrachinonová, formazanová mědnatá a trifen- dioxazinová barviva. Taková barviva jsou v literatuře hojné popsána a odborníkům všeobecně známá.

Z výše uvedených barviv použitelných k barvicímu postupu podle vynálezu se přednostně používají barviva reaktivní na vlákno. Barviva reaktivní na vlákno jsou taková organická barviva, která obsahují 1, 2, 3, nebo 4 zbytky alifatické, aromatické nebo heterocyklické řady reaktivní na vlákno. Taková barviva jsou v literatuře hojně popsána. Barviva mohou patřit do nejrůznějších tříd barviv, jako příkladně třídy monoazo-, disazo-, polyazo-, kovový komplex-azo-, jako l:l-mědnatý komplex-, 1:2-chromový-18a 1:2-kobaltový komplex monoazo- a disazobarviv, dále třídy antrachinonových barviv, mědnatých a kobaltových ftalocyaninových barviv, mědnatých formazanových barviv, azometinových, nitroarylových, dioxazinových, trifendioxa- zinových, fenazinových a stilbenových barviv. Pod pojmem barviva reaktivní na vlákno se rozumí taková barviva, která obsahují skupinu reaktivní na vlákno, t.zn. skupinu, která umožňuje reakci s hydroxylovou skupinou celulózy, amino-, karboxy-, hydroxy- a thiolovou skupinou vlny a hedvábí nebo aminoskupinou a případně s karboxylovou skupinou synetických polyamidů za vzniku kovalentní chemické vazby. Zbytek reaktivní na vlákno může být na zbytek barviva vázán přímo nebo pomocí můstku; s výhodou je na zbytek barviva vázán přímo nebo přes případně monoalkylovanou aminoskupinu, jako příkladně skupina vzorce -NH-, -N(CH₃)-, -N(C₂H₅)- nebo -N(C₃H₇)-, nebo přes alifatický zbytek, jako methylenový, ethylenový nebo propylenový zbytek nebo alkylenový zbytek o 2 až 8 atomech uhlíku, který může být přerušen jednou nebo dvěma oxia/nebo aminoskupinami, nebo přes můstkový člen obsahující aminoskupinu, jako příkladně fenylaminoskupina. Zbytky reaktivní na vlákno jsou příkladně : vinylsulfonyl, β-chlorethylsulfonyl, β-sulfatoetjhylsulfonyl, β-acetoxy-ethylsulfonyl, β-fosfátoethylsulfonyl, β-thiosulfátoethylsulfonyl, N-methyl-N-(β-sulfatoethyl- sulfony1)-amino, akryloyl, -CO-CC1=CH₂, -CO-CH=CHC1, -CO-CC1=CHC1,

-CO-CC1=CH-CH₃, -CO-CBr=CH₂, -CO-CH=CHBr, -CO-CBr=CHCH₃, -CO-CC1=CH-COOH, -CO-CH=CC1-COOH, -CO-CBr=CH-COOH, -CO-CH=CBr-COOH, -CO-CC1=CC1-COOH, -CO-CBr=CBr-COOH, β-chlor- nebo β-brompropionyl, 3-fenylsulfonylpropionyl,

3-methylsulfonylpropionyl, 3-chlor-3-fenyl- sulfonylpropionyl, 2,3-dichlorpropionyl, 2,3-dibrom- propionyl,

2-fluor-2-chlor-3,3-difluor- cyklobutan-2-karbonyl,

2,2,3,3-tetrafluorocyklo- butan-l-karbonyl nebo -1-sulfo-19nyl, β-(2,2,3,3-tetra- fluorcyklobutyl-1)akryloyl, a- nebo β-methylsulfonyl- akryloyl, propionyl, chloracetyl, bromacetyl, 4-(β-chlorethyl-sulfonyl)-butyryl, 4-vinylsulfonyl-butyryl, 5-(β-chlorethyl-sulfonyl)-valeryl,

5- vinylsulfonyl-valeryl, 6-(β-chlorethyl-sulfonyl)-kaproyl,

6- vinylsulfonyl- kaproyl, 4-fluor-3-nitro-benzoyl,

4-fluor-3-nitrofenylsulfonyl, 4-fluor-3-methyl-sulfonylbenzoyl, 4-fluor-3-kyanobenzoyl, 2-fluor-5-methyl-sulfonyl-benzoyl, 2,4-dichlortriazinyl-6, 2,4-dichlorpyrimidinyl-6, 2,4,5-trichlorpyrimidinyl-6,

2,4-dichlor-5-nitro- nebo -5-methyl- nebo -5-karboxymethylnebo -5-karboxy- nebo -5-kyano- nebo -5-vinyl- nebo - 5-sulfo- nebo -5-mono-, -di-nebo -trichlormethyl- nebo -5-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2,5-dichlor-4-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2-fluor-4-pyrimidinyl,

2.6- difluor-4-pyrimidinyl, 2,6-difluor-5-chlor-4pyrimidinyl, 2-fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl,

2.6- difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5-difluor-6-methyl4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl,

2-fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-brom-2-fluor4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-kyan-4-pyrimidinyl,

2-fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-trifluor-4pyrimidinyl, 5-chlor-6-chlor- methyl-2-fluor-4-pyrimidinyl,

2.6- difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-difluor-5-chlormethyl-4- pyrimidinyl, 2,6-difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-chlor-6-methyl- 4-pyrimidinyl,

2-fluor-5-chlor-pyrimidinyl, 2-fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl,

6-trifluormethyl-5- chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-trifluormethyl-2-fluor- 4-pyrimidinyl, 6-trifluormethyl2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-fenyl nebo 5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-fluor- 5-karbonamido-4-pyrimidinyl,

-202-fluor-5-karbomethoxy- 4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4- pyrimidinyl, 2-fluor-6-karbonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluor-6-karbomethoxy-4- -pyrimidinyl, 2-fluor-6-fenyl-4-pyrimidinyl, 2-fluor-6-kyan-4- pyrimidinyl, 2,6-difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluor- 5-chlor-6-karbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-difluor- 5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2,4-di-(methylsulfonyl)- pyrimidinyl-4,

2,5-di-(methylsulfonyl)-5-chlor- pyrimidinyl-4,2-methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-fenylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chlor-6- methyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-brom-6- methylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chlor- 6-ethyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chlor-methyl- pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl- pyrimidinyl-4, 2,5,6-tri-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-ethylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidinyl-4, 2,6-di(methylsulfonyl)-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl6-karboxy-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-sulfo- pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-karbomethoxy- pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-karboxy-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-kyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4, 2-methysulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-sulfo- ethylsulfonyl-6-methylmethylpyrimidinyl-4, 2-methyl- sulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4, 2-fenylsulfonyl-5- chlor-pyrimidinyl-4, 2-karboxymethylsulfonyl-5- chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4,

2.4- dichlorpyrimidin-6- karbonyl nebo -6-sulfonyl,

2.4- dichlorpyrimidin-5-karbonyl nebo -5-sulfonyl,

2-chlor-4-methylpyrimidin-5-karbonyl, 2-methyl-4-chlor-pyrimidin-5-karbonyl, 2-methylthio- 4-fluor-pyrimidinyl-5-karbonyl, 6-methyl-2,4-dichlor- pyrimidin-5-karbonyl,

2,4,6-trichlor-pyrimidin-5-karbonyl,

-212,4-dichlorpyrimidim-5-sulfonyl, 2,4-dichlor-6-methylpyrimidin-5-karbonyl nebo -5-sulfonyl, 2-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4 a -5-karbonyl, 2,6-di-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4 nebo 5-karbonyl, 2-ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-karbonyl, 2,4-di- (methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-methylsulfonyl- 4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl- nebo -5-karbonyl, 2- chlorchinoxalin-3-karbonyl, 2- nebo 3-monochlorchinoxalin6-karbonyl, 2- nebo 3-monochlorchinoxalin-6-sulfonyl,

2,3-dichlorchinoxalin-5- nebo -6-karbonyl-, 2,3-dichlorchinoxalin-5- nebo-6-sulfonyl, 1,4-dichlorftalazin-6sulfonyl- nebo -6-karbonyl-, 2,4-dichlorchinazolin-7- nebo -6-sulfonyl nebo -karbonyl, 2,4,6-trichlorchinazolin-7- nebo -8-sulfonyl, 2- nebo 3- nebo 4-(4',5'-dichlorpyridazon-6'-yl-1')-fenylsulfonyl nebo -karbonyl, 3-(4',5'-dichlorpyridazon-6'-yl-1’)-propionyl, 3,6-dichlorpyridazin-4-karbonyl nebo -4-sulfonyl, 2-chlor- benzthiazol-5- nebo -6-karbonyl nebo -5- nebo -6-sulfonyl, 2-arylsulfonyl- nebo 2-alkylsulfonylbenzthiazol-5- nebo -6-karbonyl nebo -5- nebo -6-sulfonyl, jako 2-methylsulfonyl- nebo 2-ethylsulfonylbenzthiazol-5- nebo -6-sulfonyl nebo -karbonyl, 2-fenylsulfonyl-benzthiazol-5- nebo -6-sulfonyl- nebo -karbonyl a odpovídající 2-sulfonylbenzthiazol-5- nebo -6-karbonylnebo -sulfonylderiváty obsahující v nakondenzovaném benzenovém kruhu sulfoskupiny, 2-chlorbenzoxazol-5- nebo -6-karbonyl- nebo sulfonyl-, 2-chlorbenzimidazol-5- nebo -6-karbonyl- nebo -sulfonyl, 2-chlor- l-methylbenzimidazol-5- nebo -6-karbonyl nebo -sulfonyl, 2-chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-karbonyl nebo -4- nebo -5-sulfonyl; triazinové kruhy obsahující amoniovou skupinu, jako 2-trimethylamonium-4-fenylamino- a -4-(o-, m- nebo p-sulfofenyl )-amino-triazinyl-6 , 2-(1,1-dimethyl- hydra2inium)-4-fenylamino- a -4-(o-, m-, nebo p-sulfofenyl)-ami-22notriazinyl-6, 2-(2-isopropyl-l,1- dimethyl-hydrazinium)-4-fenylamino- a -4-(o-, m-, nebo p-sulfofenyl)-aminotriazinyl-6, 2-N-amino-pyrrolidinium-, 2-N-aminopiperidinium-4-fenylamino- nebo -4-(o-, m-, nebo p-sulfofenyl)-aminotriazinyl-6 , 4-fenylamino nebo 4-(sulfofenylamino)-triazinyl-6, které v poloze 2 obsahují přes dusíkovou vazbu kvarterně vázaný 1,4-bis-aza-bicyklo[2,2,2]oktan nebo

1,4-bis-aza-bicyklo- [0,3,3]oktan,

2-pyridinium-4-fenylamino- nebo -4-(o-, m-, nebo p-sulfofenyl)-aminotriazinyl-6 jakož i odpovídající zbytky 2-oniumtriazinyl-6-, které jsou v poloze 4 substituovány alkylaminoskupinami jako methylamino, ethylamino nebo β-hydroxyethylamino, nebo alkoxyskupinami jako methoxy nebo ethoxy nebo arylskupinami jako fenoxy nebo sulfenoxy.

Zvlášť zajímavými zbytky reaktivními na vlákno jsou fluor- a chlor-1,3,5-triazinové zbytky vzorce (2)

Η α I

kde Hal je chlor nebo fluor a Q znamená amino-, alkylamino-, Ν,Ν-dialkylamino-, cykloalkylamino- Ν,Ν-dicykloalkylamino-, aralkylamino, arylamino-, N-alkyl-N-cyklohexylamino-, N-alkyl-N-arylaminoskupinu nebo znamená aminoskupinu obsahující heterocyklicý zbytek, který může mít nakondenzo-23ván další karbocyklický kruh, nebo aminoskupiny, v nichž je aminový dusíkový atom částí N-heterocyklického kruhu, který případně obsahuje další heteroatomy, jako hydrazinové a semikarbazidové skupiny, přičemž jmenované alkylové zbytky mohou být nízkomolekulární nebo výšemolekulární s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s výhodou takové s 1 až 6 atomy uhlíku. Jako cykloalkylové, aralkylové a arylové zbytky přicházejí v úvahu zejména zbytky cyklohexyl-, benzyl-, fenetyl-, fenyl- a naftyl-; heterocyklické zbytky jsou především furan-, thiofen-, pyrazol-, pyridin-, pyrimidin-, chinolin-, benzimidazol-, benzthiazol- a benzoxazol-. Jako aminoskupiny, kde dusíkový aminový atom je členem N-heterocyklického kruhu, přicházejí s výhodou v úvahu šestičlenných N-heterocyklických sloučenin, které mohou jako další heteroatomy obsahovat dusík, kyslík nebo síru. Výše jmenované alkylové, cykloalkylové, aralkylové a arylové zbytky, hetero- cyklické zbytky jakož i N-heterocyklické kruhy mohou být dodatečné substituovány, příkladně halogeny, jako fluor, chlor a brom, skupinami nitro, kyan, trifluormethyl, sulfamoyl, karbamoyl, C₁-C₄-alkyl, alkoxy, acylaminoskupinami jako acetylamino nebo benzoylamino, ureido, hydroxy, karboxy, sulfomethyl nebo sulfo. Jako příklady pro takové aminoskupiny jsou uvedeny : NH₂, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, hexylamino, β-methoxyethylamino, ý-methoxypropylamino, β-ethoxyethylamino, Ν,Ν-dimethylamino, N,N-diethylamino, β-chlorethylamino, β-kyanethylamino, j-kyanpropylamino, β-karboxyethylamino, sulfomethylamino, β-sulfoethylamino, β-hydroxyethylamino, N,N-di^-hydrxyethylamino, ý-hydroxypropylamino, benzylamino, fenetylamino, cyklohexylamino, fenylamino, toluidino, xylidino, chloranilino, anisidino, fenetidino, N-methyl-N-fenylamino, N-ethyl-N-fenylamino, Ν-β-hydroxyethyl-N-fenylamino, 2-, 3- nebo 4-sulfoanilino,

-242,5-disulfoanilino, 4-sulfomethyl- anilino, N-sulfomethylanilino, 2-, 3- nebo 4-karboxyfenylamino, 2-karboxy-5-sulfofenylamino, 2-karboxy-4-sulfofenylamino, 4-sulfonaftyl-(l)-amino, 3,6-disulfonaftyl-(1)-amino, 3,6,8-trisulfonaftyl-(1)- amino, 4,6,8-trisulfonaftyl-(l)-amino, 1-sulfonaftyl-(2)-amino, 1,5-disulfonaftyl-(2)-amino, 6-sulfonaftyl-(2)-amino, morfolino, piperidino, piperazino, hydrazino a semikarbazido.

Dále může být Q aminový zbytek obecného vzorce -NR^R¹¹, kde R¹⁰ je vodík nebo alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, jako methyl nebo ethyl a R¹¹ znamená fenyl, který je substituován zbytkem reaktivním na vlákno vinylsulfonové řady přímo nebo přes methylaminovou, ethylaminovou, methylenovou, ethylenovou nebo propylenovou skupinu a který ještě může být substituován 1 nebo 2 substituenty ze skupiny methoxy, ethoxy, methyl, ethyl, chlor, kyrboxy a sulfo, nebo R¹¹ je alkyl o 2 až 4 atomech uhlíku, jako ethyl nebo n-propyl, který je substituován skupinou reaktivní na vlákno vinylsulfonové řady, nebo je alkylenfenyl s alkylovým zbytkem o 1 až 4 atomech uhlíku, jehož fenyl je substituován zbytkem vinylsulfonové řady reaktivním na vlákno, nebo kde R¹⁰ a R¹¹ jsou oba alkyly o 2 až 4 atomech uhlíku, jako ethyl a n-propyl, které jsou substituovány jednou skupinou vinylsulfonové řady reaktivní na vlákno, nebo kde R¹⁰ a R¹¹ jsou oba alkyly o 3 až 8 atomech uhlíku, které jsou přerušeny 1 nebo 2 oxi- a/nebo aminoskupinami a na které je konečné vázána skupina vinylsulfonové řady reaktivní na vlákno.

Skupiny vinylsulfonové řady reaktivní na vlákno jsou skupiny obecného vzorce -SO^-Y, kde Y znamena vinyl nebo je ethyl, který je v β-pozici substituován alkalicky

-25eliminovatelným substituentem, jako příkladně chlor, sulfato, fosfato, thiosulfato, acetyloxy, sulfobenzoyloxy a dimethylamino.

Vybarvení celulozových modifikovaných vláknitých materiálů způsobem podle vynálezu nevyžadují po vyjmutí z barvicí lázně popř. po ukončení fixace barviva na substrátu žádné další dodatečné zpracování, obzvláště žádný nákladný konečný proces za použití prádla. Zpravidla postačí obvyklé jedno- nebo vícenásobné promytí barveného substrátu teplou nebo horkou a případně studenou vodou, která může případně obsahovat neionogenní smáčedlo nebo prostředek pro konečnou úpravu reaktivní na vlákno, jako příkladně kondenzační produkty z jednoho mol kyanurchloridu a dvou mol 4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu, z ekvivalentních množství kyanurchloridu, 4-(β-sulfatoethylsulfoanyl)- anilinu a 4,8-disulfo-2-amino-neftalenu nebo z ekvivalentních množství kyanurchloridu, 4-sulfoanilinu a 4,8-disulfo-2-aminonaftalenu. Použití prostředku pro konečnou úpravu reaktivního na vlákno se doporučuje tehdy, jestliže vláknitý materiál modifikovaný podle vynálezu byl vybarven pouze do mírného odstínu nebo bylo použito barvivo, které nemá uspokojivou reaktivitu na vlákno. V těchto případech zůstávají na modifikovaném vlákně ještě dostatečně reaktivní místa na barvu, která mohou případně reagovat s jinými barvivý v promývacích lázních znečištěných těmito barvivý. Touto konečnou úpravou jsou dezaktivována ještě aktivní místa vláken modifikovaných podle vynálezu a získá se i v případě promývací vody použité v technickém procesu, která je znečištěna barvivý, původně požadované jasné vybarvení. Z toho důvodu není vyvarování barveného substrátu v pracím roztoku ke zlepšení stálosti nutné.

-26Dále uvedené příklady slouží k objasnění vynálezu.

Dále uváděné díly jsou hmotnostní díly, procentní údaje jsou hmotnostní procenta, pokud není uvedeno jinak. Hmotnostní díly se vztahují k objemovým dílům jako kilogram k litru.

Příklady provedeni vynálezu

Příklad A

Ke směsi setávající ze 750 obj. dílů 100 % kyseliny sírové a 75 obj. dílů kyseliny sírové obsahující 20 % oxidu sírového (20 % oleum) se při 10°C přikape pomalu za míchání 500 obj. dílů N-( β-hydroxyethyD-piperidinu, přičemž se za stálého chlazení udržuje reakční teplota mezi 20 a 25°C. Po ukončení reakce se reakční směs vmíchá do 1000 dílů ledové vody, uhličitanem vápenatým se nastaví pH hodnota na 4, směs se krátkodobě zahřeje na 50°C a pak se odfiltruje vytvořený síran vápenatý. Zbývající volné ionty vápníku se z filtrátu vysráží natriumoxalátem. Po oddělení kalciumoxalátu se vodný roztok N-(β-sulfatoethyl)-piperidinu odpaří za sníženého tlaku k suchu. Získá se žlutý, olejovitý produkt, který krystaluje a taje za rozkladu při teplotě 124°C.

Analýza ^H-NME (v hexadeuterodimethylsulfoxidu, 300 Hz) :

1,5 ppm (d, br, 2H); 1,7 ppm (t, 4H); 3,15 ppm (s, 4H) ;

3,25 ppm (t, 2H); 4,15 ppm (t, 2H)

Příklad B

K výrobě směsi sloučenin 3-sulfato-2-hydroxy-l

-27aminopropanu a 2-sulfato-3-hydroxy-l-aminopropanu se za míchání vnese 92,9 dílů 2,3-dihydroxy-l-aminopropanu do 98 dílů 96 % kyseliny sírové, přičemž se reakční teplota vnějším chlazením udržuje na 20 až 25°C. Zpracování reakční směsi a isolace 3-sulfato- hydroxy-l-aminopropanových sloučenin se provede stejným způsobem, jak je popsán v příkladu 1.

Příklad C

Při teplotě 20 °C se pomalu za míchání vnese 100 dílů 2,3-dihydroxy-l-(trimethylamonium)-propanchloridu do 110 dílů 100 % kyseliny sírové, reakční směs se míchá ještě několik dalších hodin k ukončení reakce a vzniklá esterová sloučenina se isoluje způsobem uvedeným v příkladu A. Získá se olejovitý produkt jako směs 3-sulfato-2-hydroxy-l(trimethylamonium)-propansulfátu a 2-sulfato-3-hydroxy-l(trimethylamonium)-propansulfátu.

Analýza ¹H-NMR (v hexadeuterodimethylsulfoxidu, 300 Hz) :

3,68 a 3,8 ppm (2dd, 2H); 2,94 a 2,7 ppm (2dd, 2H) ;

4,3 ppm (m, 1H)

Příklad D

K výrobě N-(4^-sulfato-p-hydroxypropyl)-piperidinu se pomalu za míchání vnese při 20 °C 100 dílů Ν-(β,4^-dihydroxypropyl)-piperidinu do 67 dílů 100 % kyseliny sírové. Reakční směs se potom míchá ještě několik dalších hodin a vzniklá sloučenina se pak izoluje způsobem podle vynálezu popsaným v příkladě A. Získá se olejovitý produkt,

-28který po určité době krystaluje. Taje při teplotě 170 až 175 °C za rozkladu

Analýza ^H-NMR (v hexadeuterodimethylsulfoxidu; 300Hz) :

1,5 ppm (s,br, 2H); 3,1 až 3,3 ppm (m, 8H); 3,0/3,15 ppm (2dd, 2H); 3,68/3,8 ppm (2dd, 2H); 4,1 ppm (m, 2H)

Příklad E

K výrobě N-(4^_sulfato-p-hydroxypropyl)-pyrrolidinu se pomalu za míchání vnese při 20 °C 50 dílů Ν-(β,4“úihydroxypropyl)-pyrrolidinu do 98 dílů 100 % kyseliny sírové. Reakční směs se potom míchá ještě několik dalších hodin a vzniklá sloučenina se pak izoluje jako olejovitý produkt způsobem uvedeným v příkladu A.

Analýza ^H-NMR (v Dg-dimethylsulfoxidu) :

4,0 ppm (m, 1H); 3,76/3,68 ppm (2dd, 2H); 3,0 ppm (m, 2H);

1,95 ppm (s, br, 4H); 3,1 ppm (s, br, 4H)

Příklad 1

a) Tkanina z mercerované a bělené bavlny se impregnuje při teplotě 20 až 25 °C teplým vodným roztokem z 50 dílů hydroxidu sodného a 50 dílů l-N-(B-sulfato-ethyl)piperazinu v 1000 dílech vody se zadržením lázně 90%. Potom je materiál zpracován po dobu 2,5 min. horkým vzduchem o teplotě 150 °C, přičemž dochází jak k sušení, tak k fixaci piperazinové sloučeniny na tkanině. Potom se získaný materiál zpracuje ve studené vodě a v horké vodě o teplotě 60 °C, dokud se z tkaniny neodstraní zbývající

-29alkálie.

b) Modifikovaná bavlněná tkanina se barví analogicky obvyklým vytahovacím procesům: 100 dílů modifikované tkaniny se vloží do 2000 objemových dílů vodného roztoku barviva, který obsahuje 2 díly 50% práškového barviva obsahujícího elektrolyt (převážně obsahujícího chlorid sodný) a případné barvivo známé podle zveřejněné Evropské patentové přihlášky č. 0 061 151 známá barviva vzorce

CH₂-OSOjH

ve formě soli alkalických kovů (tzn. 1 díl tohoto barviva a 1 díl elektrolytu) v rozpuštěné formě, barvicí lázeň se potom zahřívá po dobu 30 min. na teplotu 60 °C a potom pokračuje barvicí proces při této teplotě dalších 60 min. Nakonec se barvená tkanina promyje studenou a horkou vodou, přičemž horká voda může obsahovat obchodní smáčedla, případně může být dále promyta studenou vodou a vysušena. Obdrží se intenzivně, rovnoměrně vybarvené oranžové zabarvení, které má dobrou obecnou stálost, obzvláště dobré protiotěrové vlastnosti a stálost na světle.

-30Příklad 2

a) Mercerovaná a bělená bavlněná tkanina se klocuje vodným roztokem 50 dílů hydroxidu sodného a 50 dílů l-N-(β-sulfato-ethyl)-piperazinu v 1000 dílů vody při teplotě od 25 do 30 °C se zadržením lázně 85 % na fuláru. Takto zpracovaná tkanina se dále zpracuje k fixaci piperazinové sloučeniny na celulozových vláknech a zárovň k sušení klocované tkaniny asi 3 min horkým vzduchem o teplotě 150 °C. Modifikovaná tkanina se potom k odstranění alkálií zpracuje v lázních se studenou a horkou vodou o teplotě 60 °C a vysuší.

b) Modifikovaná bavlněná tkanina se potom barví klocovacím postupem s odležením za studená. K tomu se tkanina uvede při teplotě 25 °C v kontakt s vodním roztokem barviva, které v 1000 obj.dílů obsahuje 20 dílů barvicího prášku popsaného v příkladu 1, 100 dílů močoviny a 3 díly obchodního neiogenního smáčecího prostředku, pomocí fuláru se zadržením lázně 80 %, vztaženo na hmotnost tkaniny. Barvicím roztokem klocovaná tkanina se navine na val, zabalí do plastikové folie a nechá se 16 hod. ležet při teplotě 20 až 25 °C a potom se promyje studenou a horkou vodou, která může případně obsahovat obchodní smáčedlo a případně ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Obdrží se intenzivně, rovnoměrně vybarvené oranžové zabarvení, které má dobrou obecnou stálost, obzvláště dobré protiotérové vlastnosti a stálost na světle.

-31Příklad 3

a) Tkanina z mercerované a bělené bavlny se klocuje teplým vodným roztokem 50 dílů hydroxidu sodného a 50 dílů monosulfatu 2,3-dihydroxy-l-aminopropanu v 1000 dílech vody při teplotě 20 až 25 °C se zadržením lázně 90 %. Impregnovaný materiál je potom zpracováván po dobu 2,5 min. horkým vzduchem o teplotě 150 °C k fixaci aminopropanové sloučeniny na materiálu a zároveň k vysušení a potom se propere ve studené a v horké vodě o teplotě 60 °C k úplnému odstranění přebytečných alkálií.

b) Takto modifikovaná tkanina se barví obvyklým klocováním příkladně analogicky postupu příkladu 2. K tomu se tkanina zpracuje ve vodné barvicí lázni při teplotě 20 °C, která v 1000 obj. dílech obsahuje 28 dílů rozpuštěného práškového barviva obsahujícího 50 % elektrolytu (převážně obahujícího chlorid sodný), které příkladně obsahuje rozpuštěné barvivo známé podle belgického patentového spisu č. 715 420 vzorce

-32a 3 díly obchodního neionogenního smáčecího prostředku pomocí fuláru se zadržením lázně 80 %, vztaženo na hmotnost tkaniny. Klocovaná tkanina se potom navine na vál, zabalí do plastikové folie a nechá se 16 hod. ležet při teplotě 20 °C a potom se promyje studenou a horkou vodou, která může případně obsahovat obchodní neionogenní tensid a případně ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Obdrží se intenzivní, rovnoměrné žluté vybarvení s obvyklou dobrou stálostí.

Příklad 4

Mercerovaná a bělená bavlněná tkanina se impregnuje vodným roztokem 50 dílů hydroxidu sodného a 100 dílů monosulfátu 2,3-dihydroxy-l-aminopropanu v 1000 dílech vody při teplotě mezi 25 a 30 °C a následně se k fixaci aminopropanové sloučeniny na vláknitém materiálu podrobí po dobu asi 3 minuty účinku horkého vzduchu o teplotě 150 °C, přičemž zároveň dochází k sušení impregnované tkaniny. Modifikovaný materiál se následně zbaví přebytečných alkálií zpracováním ve studené a horké vodě o teplotě 60 °C.

Takto modifikovaný, vysušený materiál se barví obvyklým vytahovacím způsobem. K tomu se vloží 10 dílů tohoto materiálu do 200 objemových dílů vodného barvicího roztoku, který obsahuje 0,2 dílu barvicího prášku, obsahujícího 50 % elektrolytu a barvivo známé z německého vykládacího spisu č. 24 12 964 vzorce

Barvení se provádí po dobu 60 minut při teplotě 60 °C. Vybarvená tkanina se následně promyje studenou a teplou vodou o teplotě 30 až 35 °C, která případně může obsahovat obchodní neionogenní tensid, potom se případně ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Obdrží se intenzivní modré vybarvení, které se z hlediska stálosti a dalších kvalitativních znaků vyrovná vybarvení, získaným obvyklými barvicími způsoby podle stavu techniky.

Příklad 5

Bavlněná tkanina modifikovaná podle údajů v příkladu 3 a) se barví klocovacím postupem s odležením za studená.K tomu se tkanina zpracuje ve vodné barvicí lázni při teplotě 25 °C, která v 1000 obj. dílů obsahuje 20 dílů rozpuštěného práškového barviva obsahujícího 50 % elektrolytu, které příkladně obsahuje rozpuštěné mědnaté ftalocyaninové barvivo známé podle německého patentového spisu č.l 179 317 vzorce

-34S 0₃h

S O ₂ - C H ₂ - C H ₂ - O S O 3 N a a 3 díly obchodního neionogenního smáčecího prostředku pomocí fuláru se zadržením lázně 80 %, vztaženo na hmotnost tkaniny. Barvicím roztokem klocovaná tkanina se potom navine na val, zabalí do plastikové folie a nechá se 16 hod. ležet při teplotě 20 až 25 °C a potom se promyje studenou a horkou vodou, která může případně obsahovat obchodní neionogenní smáčedlo a případně ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Obdrží se intenzivní rovnoměrné tyrkysové vybarvení, které má dobrou obecnou stálost, obzvláště dobré protiotérové vlastnosti a stálost na světle.

Příklad 6

Modifikovaná bavlněná tkanina podle údajů v příkladu 1 a) se potiskuje vodnou tiskařskou pastou, která v 1000 dílech obsahuje 20 dílů barviva vzorce

(známé z příkladu 258 německého vykládacího spisu č.

644 204) a 400 dílů cca 4 % vodné natriumalginátové záhustky. Potištěná bavlněná tkanina se zprvu suší při teplotě 60 až 80 °C a následné se paří 5 minut horkou párou při teplotě 101 až 103 °C, potom se promyje studenou a horkou vodou, vyvaří se v lázni obsahující neutrální, neionogenní prací prostředek, opět se promyje studenou a horkou vodou a vysuší. Získá se rovnoměrný, šarlachově zbarvený potisk, který vykazuje dobrou stálost při užití.

Příklad 7

Modifikovaná bavlněná tkanina podle údajů v příkladu 1 a) se potiskuje vodnou tiskařskou pastou, která v 1000 dílech obsahuje 20 dílů barviva vzorce

(známé z příkladu 3 německého vykládacího spisu č.

557 141) a 400 dílů 4 % vodné natriumalginátové záhustky. Potištěná tkanina se zprvu suší při teplotě 60 až 80 °C a následně se paří 5 minut horkou párou při teplotě 101 až 103 °C. Obdržený potisk, který byl dohotoven polde údajů uvedených v příkladu 6 má brilantní, modrý tištěný vzorek, který vykazuje dobrou obecnou stálost, obzvláště dobré protiotěrové vlastnosti a stálost na světle.

Příklad 8 dílů bavlněné tkaniny modifikované podle údajů uvedených v příkladu 1 se přidá do 200 dílů vodného roztoku 0,2 dílů barviva vzorce

C₂H₅

(SO₃Nq)₃ (známého z Colour Index pod č. C.I. 51320. Bavlněná tkanina se barví v tomto roztoku barviva po dobu 60 minut při teplotě 60 °C. Konečné zpracování obdrženého vybarvení se děje obvyklým způsobem, jako příkladně analogicky údajům podle příkladu 6. Získá se intenzivní modré vybarvení, které vykazuje dobrou stálost při užití, zejména dobrou stálost při praní.

Příklad 9 dílů bavlněné tkaniny modifikované podle údajů uvedených v příkladu 1 se přidá do 200 dílů vodného roztoku 0,2 dílů barviva, příkladně ftalocyaninového mědnatého barviva známého z britského patentového spisu č. 1 046 520 vzorce

CuPc

o₃nh₄ (SO₂NH₂)₃

-38a barví se po dobu 60 minut při teplotě 80 °C. Potom se vybarvená tkanina promyje studenou a teplou vodou o teplotě 30 až 35 °C, která může obsahovat neionogenní obchodní smáčedla, nakonec se ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší. Obdrží se kvalitní vybarvení tyrkysové barvy, s dobrou stálostí.

Příklad 10

a) Tkanina z mercerované a bílené bavlny se klocuje při teplotě 20 až 25 °C roztokem 50 dílů N-(β-sulfatoethyl)piperidinu a 50 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody se zadržením lázně 75 % vztaženo na hmotnost tkaniny. Následně je klocovaná tkanina vystavena po dobu 45 sekund působení horkého vzduchu o teplotě 180 °C, přičemž se tkanina vysuší a zároveň je piperidinová sloučenina fixována na materiálu. Takto modifikovaný materiál se potom propere studenou a horkou vodou o teplotě 60 °C k odstranění přebytečných alkálií.

b) Modifikovaná bavlněná tkanina se barví analogicky jako při obvyklém vytahovacím způsobu : 100 dílů modifikované tkaniny se vloží do 2 000 objemových dílů vodného barvicího roztoku, který obsahuje 2 díly rozpuštěného práškového barviva použitého v příkladu 1;barvicí lázeň se potom v průběhu 30 minut ohřeje na teplotu 60 °C a barvicí proces se při této teplotě provádí po dobu dalších 60 minut. Potom se vybarvená tkanina promyje studenou a teplou vodou, přičemž horká voda může obsahovat neionogenní obchodní smáčedla, případné se ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Obdrží se intenzivní, rovnoměrné oranžové vybarvení,

-39které má dobrou obecnou stálost, obzvláště dobré protiotěrové vlastnosti a stálost na světle.

Příklad 11

a) Mercerovaná a bílená bavlněná tkanina se impregnuje vodným roztokem 50 dílů 3-sulfato-2-hydroxy-l(trimethylamonium)-propansulfátu nebo 50 dílů směsi sestávající z 3-sulfato-2-hydroxy-l- (trimethylamonium)propansulfatu a 2-sulfato-3-hydroxy-l-(trimethylamonium)-propansulfatua 25 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody při teplotě od 25 do 30 °C se zadržením lázně 85 %. Fixace sulfátové sloučeniny (sloučenin) na bavlněném vlákně a současné sušení klocované tkaniny se provádí zpracováním klocované tkaniny horkým vzduchem o teplotě 150 °C po dobu 150 až 180 sekund. Modifikovaná tkanina se potom podrobí pracímu procesu se studenou a horkou vodou o teplotě 60 °C.

b) Modifikovaná bavlněná tkanina se potom barví klocovacím postupem s odležením za studená. K tomu se tkanina uvede při teplotě 25 °C v kontakt s vodním roztokem barviva, které v 1000 obj.dílů obsahuje 20 dílů barvicího prášku popsaného v příkladu 1, 100 dílů močoviny a 3 díly obchodního neiogenního smáčecího prostředku, pomocí fuláru se zadržením lázně 80 %, vztaženo na hmotnost tkaniny. Barvicím roztokem klocovaná tkanina se navine na val, zabalí do plastikové folie a nechá se 16 hod. ležet při teplotě 20 až 25 °C a potom se promyje studenou a horkou vodou, která může případně obsahovat obchodní smáčedlo a případné ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

-40Obdrží se intenzivně, rovnoměrné vybarvené oranžové zabarvení, které má dobrou obecnou stálost, obzvláště dobré protiotěrové vlastnosti a stálost na světle.

Příklad 12

a) Tkanina z mercerované a bílené bavlny se klocuje při teplotě 20 až 25 °C roztokem 50 dílů N-(4~sulfato-hydroxypropyl)piperidinu a 50 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody se zadržením lázně 75 % vztaženo na hmotnost tkaniny. Impregnovaný materiál se následně suší asi 2,5 minuty horkým vzduchem o teplotě 150 °C, přičemž zároveň dochází k fixaci piperidinové sloučeniny na vláknitém materiálu. Modifikovaný materiál se potom propere studenou a horkou vodou a vysuší.

b) Takto modifikovaná tkanina se barví obvyklým klocovacím postupem analogicky jako je popsáno v příkladu 11.

K tomu se tkanina pomocí fuláru se zadržením lázně 80 %, vztaženo na hmotnost tkaniny uvede v kontakt s vodnou barvicí lázní při teplotě 20 °C, která v 1000 objemových dílech obsahuje roztok 28 dílu barvicího prášku popsaného v příkladu 3 a 3 díly obchodního neionogenního smáčedla. Klocovaná tkanina se potom navine na vál, zabalí do plastikové folie a nechá se 8 hod. ležet při teplotě 30 až 40 °C a potom se promyje studenou a horkou vodou, která může případně obsahovat obchodní neionogenní tensid a případně ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Obdrží se intenzivní, rovnoměrné žluté vybarvení s obvyklou dobrou stálostí.

-41Příklad 13

a) Mercerovaná a bílená bavlněná tkanina se impregnuje roztokem sestávajícím ze 100 dílů N-(4~sulfato-phydroxy-propyl)-pyrrolidinu a 100 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody při teplotě 20 až 25 °C se zadržením lázně 85 %. Fixace pyrrolidinové sloučeniny na vláknitém materiálu a současné sušení klocované tkaniny se děje působením horkého vzduchu o teplotě 180 °C po dobu 45 sekund. Následně se modifikovaný materiál podrobí pracímu procesu studenou a horkou vodou.

b) Modifikovaná tkanina se barví obvyklým vytahovacím postupem. K tomu se vloží 10 dílů tkaniny do 200 objemových dílů vodného barvicího roztoku, který obsahuje roztok 0,2 dílu barvicího prášku sestávajícího z barviva známého z příkladu 1 Evropského patentového spisu č.

032 187 a obsahujícího 50 % elektrolytu (převážně obsahujícího chlorid sodný). Barvení se provádí po dobu 60 minut při teplotě 60 °C. Vybarvená tkanina se následně promyje studenou a teplou vodou o teplotě 30 až 40 °C, která případně obsahuje obchodní neionogenní tensid, potom se případně ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Získá se intenzivní červené zbarvení, které se z hlediska stálosti a kvality vybarvení vyrovná výsledkům, získaným obvyklými barvicími způsoby podle stavu techniky.

Příklad 14

Tkanina z bavlněného trikotu se zpracovává obvyklým vytahovacím způsobem při poměru lázně 1 : 20 roztokem 50

-42dílů Ν-(β-sulfatoethyl)-piperidinu a 50 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody po dobu 30 minut při teplotě 130°C. Potom se modifikovaný materiál propere studenou a horkou vodou o teplotě 60°C k odstraněni přebytečných alkalií a vysuší se.

Získaná modifikovaná bavlněná tkanina se barví analogicky jako v obvyklých vytahovacích postupech :

100 dílů tkaniny se přidá do 2000 objemových dílů vodného barvicího roztoku, který obsahuje rozpuštěné 2 díly barvicího prášku s 50 % obsahem elektrolytu, popsaného v příkladu 1. Tkaninou se potom pohybuje a barvicí lázeň se v průběhu 30 minut zahřeje na teplotu 60°C a potom se barvení provádí dále 60 minut při teplotě 60°C. Vybarvený materiál se vyjme z lázně, promyje se studenou a horkou vodou, případně s přídavkem obchodního smáčecího přípravku, případně se ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší.

Obdrží se intenzivně, rovnoměrně vybarvené oranžové zabarvení, které má dobrou obecnou stálost, obzvláště dobré protiotěrové vlastnosti a stálost na světle.

Příklad 15 dílů bavlněného trikotu se zpracuje ve 200 dílech vodného roztoku 10 dílů 3-sulfato-2-hydroxy-l(trimethylamonium)-propansulfátu a 5 dílů hydroxidu sodného v tlakové nádobě po dobu 30 minut při teplotě 130°C. Následně se modifikovaný materiál intenzivně propere a vysuší. 10 dílů takto modifikované bavlněné tkaniny se barví ve 200 dílech vodného roztoku 0,2 dílu barviva příkladně známého z německého vykládacího spisu č. 19 43

-43904 vzorce

po dobu 60 minut při teplotě 60°C. Získané vybarvení se potom promyje studenou a teplou vodou o teplotě 30 až 35°C, která může obsahovat obchodní neionogenní tensid, konečně se promyje ještě jednou studenou vodou a vysuší se. Získá se kvalitní červené zbarvení s dobrou stálostí.

Příklad 16

a) Tkanina z mercerované a bílené bavlny se impregnuje při teplotě 20 až 25 °C vodným roztokem 60 dílů

N-(β-sulfato- ethyl)-piperidinu a 50 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody se zadržením lázně 90 % a potom se podrobí zpracování horkým vzduchem o teplotě 170°C po dobu 60 sekund.Tím se tkanina vysuší a zároveň dochází k fixaci piperidinové sloučeniny na vláknitém materiálu. Takto ošetřený materiál se potom důkladně propere studenou a horkou vodou a vysuší.

b) Modifikovaná tkanina se potom potiskuje tiskařskou

-44pastou, která v 1000 dílech obsahuje 20 dílů barviva známého z příkladu 1 zveřejněné evropské patentové přihlášky č. 0 228 348 a 400 dílů neutrální natriumalginátové záhustky. Potištěná tkanina se paří horkou parou o teplotě 101 až 103°C po dobu 5 minut. Modifikovaná tkanina se potom dokončí stejným způsobem, jak je popsáno v předcházejících příkladech. Získá se brilantní modrý tiskový vzor s dobrou obecnou stálostí, obzvláště dobrými protiotěrovými vlastnostmi a stálostí na světle.

Příklad 17

Tkanina z mercerované a bílené bavlny se impregnuje při teplotě 20 až 25 °C vodným roztokem 50 dílů N-(4~sulfato- p-hydroxypropyl)-piperidinu a 50 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody se zadržením lázně 90 % a následně se po dobu 2,5 minuty vystaví účinku horkého vzduchu o teplotě 150 °C, potom se důkladně propere studenou a horkou vodou a vysuší. Získaná modifikovaná bavlněná tkanina se barví analogicky obvyklým vytahovacím postupům :

dílů materiálu se vloží do 200 objemových dílů vodného barvicího roztoku s 0,2 díly barviva, známého z příkladu 1 evropského patentového spisu č. 0 032 187, barvicí lázeň se zahřeje na teplotu 60°C a barvení při této teplotě pokračuje ještě 60 minut. Vybarvená tkanina se potom promyje studenou a horkou vodou, která může obsahovat obchodní smáčecí prostředek, podle potřeby se ještě jednou promyje studenou vodou a vysuší. Získá se intenzivní červené vybarvení, které vykazuje velmi dobrou uživatelskou stálost.

-45Příklad 18

a) 100 dílů bavlněného trikotu se zpracuje v aparatuře typu Jet za kontinuálního vedení zboží s 1500 díly vodné lázně 75 dílů N-(β-sulfatoethyl)-piperazinu a 45 dílů hydroxidu sodného, přičemž se aparát vyhřeje na 130°C a lázeň se při této teplotě nechá působit na materiál po dobu 30 minut. Lázeň se potom ochladí na teplotu 80°C, vypustí z aparatury a takto modifikovaný materiál se v aparatuře promyje zprvu studenou, pak s horkou vodou, do které může být přidán obchodní smáčecí prostředek a následně opět důkladně studenou vodou.

b) Do barvicího aparátu typu Jet se potom napustí 2000 dílů vody a vyhřeje na teplotu 60°C. V průběhu 60 minut se potom nadávkuje celkem 20 dílů barvicího prášku obsahujícího 50 % elektrolytu (převážně chlorid sodný) a azobarvivo popsané v příkladu 15, barvení potom pokračuje ještě asi 5 minut a bezbarvý zbytek lázně se pak vypustí z aparatury. Vybarvený trikot se pak dokončí obvyklým způsobem promytím studenou a horkou vodou, vyvařením v lázni obsahující neionogenní prací prostředek, opětovným promytím horkou a studenou vodou a vysušením. Získá se inenzivní, syté červené vybarvení s velmi dobrou uživatelskou stálostí.

Příklad 19

a) 10 dílů směsné tkaniny polyester-bavlna se zpracovává obvyklým vytahovacím postupem při poměru lázně 1 : 10 ve vodném roztoku, který obsahuje 50 dílů N-(β-sulfatoethyl ) -piperazinu a 20 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody po dobu 15 minut při teplotě 95 °C.

-46Modifikovaná tkanina se potom promyje studenou a horkou vodou, do které může být přidán obchodní neionogenní tensid a ještě jednou důkladně studenou vodou.

b) Modifikované zboží se potom ještě ve vlhkém stavu uvede do barvicí aparatury typu Jet k jednolázňovému barvicímu procesu. K tomu se 10 dílů modifikované směsné tkaniny zahřívá v aparatuře s 0,1 dílu azobarviva reaktivního na vlákno, popsaného v příkladu 1 Evropského patentového spisu 0 032 187 a obsahujícího 50 % elektrolytu a s 0,1 dílu příkladně disperzního barviva, známého z německého vykládacího spisu č. 23 63 376 vzorce

ve 200 dílech vody na teplotu 60 °C, při této teplotě se udržuje 15 minut a následně se vyhřeje na teplotu 130 °C Barví se 30 minut při teplotě 130 °C, ochladí se na 60 °C, vypustí se nyní bezbarvá barvicí lázeň a zbarvený materiál se pere obvyklým způsobem, příkladné promytím studenou a horkou vodou, vyvařením v lázni obsahující neionogenní prací prostředek, opětovným promytím vodou a vysušením.Získá se intenzivní, stejnoměrné červené vybarvení, které je z hlediska stálosti ve všech bodech rovnocenné vybarvení, dosaženému podle stavu techniky.

-47Příklad 20

Směsná tkanina polyester-bavlna, modifikovaná podle příkladu 19 a) se v aparátu k barvení za vysoké teploty zpracuje ve vodné barvicí lázni, která obsahuje 1,5 % příkladně z německého vykládacího spisu č. 1 131 639 známého disperzního barviva vzorce

OCHj a 1,5 % azobarviva reaktivního na vlákno, popsaného v příkladu 1, vztaženo na hnmotnost suché tkaniny. Barví se zprvu při teplotě 60 °C po dobu 30 minut a následně po zvýšení na teplotu 130 °C dalších 30 minut při této teplotě. Potom se získané vybarvení dokončí způsobem uvedeným v příkladu 19 b). Na obou součástech vlákna se získá živé oranžové zabarvení.

Příklad 21

K barvení směsné tkaniny polyester-bavlna se postupuje podle způsobu uvedeného v příkladu 20, avšak za použití příkladně disperzního barviva známého ze zveřejněné japonské

-48patentové přihlášky Sho-54-069139 vzorce

a za použití příkladně měčínatého ftalocyaninového barviva reaktivního na vlákno, známého z německého vykládacího spisu č. 1 283 997 vzorce .(SOjNH,),

C u P c;—{S0₃Na)„ '''-SO_!-NH-0-SO_!-CH₂-CH₂-OSOjNo

1,4 a po obvyklém dokončení se získá živě modře zbarvená směsná tkanina s vysokou stejnoměrností vybarvení a s vysokou uživatelskou stálostí.

Příklad 22

a) Křížová cívka s 30 díly bělené bavlněné příze se zpracuje

-49v aparatuře na barvení příze ve 450 dílech vodného roztoku 50 dílů N-(p-sulfatoethyl)-piperazinu a 30 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody za střídavého přečerpávání lázně křížovou cívkou při teplotě 130 °C po dobu 30 minut. Potom se lázeň ochladí, vypustí a cívka se důkladně promyje steudenou a horkou vodou, do které může být přidán neionogenní tenzid.

b) Po opětovném promytí studenou vodou se příze na křížové cívce podrobí přímo barvicímu procesu :

barvicí aparát se naplní 450 díly vodného roztoku barviva s 0,6 díly příkladně azobarviva reaktivního na vlákno, známého z německého vykládacího spisu č. 28 40 380 vzorce

a zahřeje na teplotu 60 °C. Barvení se provádí při teplotě 60 °C po dobu 30 minut střídavým přečerpáváním lázně křížovou cívkou. Potom se příze na cívce dohotoví stejným způsobem promytím studenou a horkou vodou, do které může být přidán neionogenní prací prostředek a opětovným promytím studenou vodou. Získá se stejnoměrně žlutě vybarvené vlákno s dobrou stálostí barviva.

-50Příklad 23

a) 10 dílů směsné tkaniny polyester-bavlna se klocuje vodným roztokem, ve kterém je rozpuštěno 50 dílů N-(β-sulfatoethyl)-piperazinu a 30 dílů hydroxidu sodného v 1000 dílech vody se zadržením lázně 80 %, vztaženo na hmotnost tkaniny. Impregnovaná tkanina se následně vystaví termofixaci při teplotě 180 °C po dobu 30 sekund, potom se důkladně propere studenou a horkou vodou, do které může být přidán neionogenní smáčecí prostředek a opětovně promyje studenou vodou.

b) Modifikovaný materiál se vloží do vysokoteplotní barvicí aparatury a zpracuje se při poměru lázně 1 : 20 s vodnou barvicí lázní, která, vztaženo na hmotnost suchého zboží, obsahuje 0,1 dílu měďnanéto formazánového barviva reaktivního na vlákno, známého z Evropského patentového spisu č. 0 028 788 a 0,1 dílu příkladné disperzního barviva, známého z německého vykládacího spisu

č.2 833 854 vzorce

- CH₂ - OCH₃ c₂h₅ ch₃ zprvu po dobu 30 minut při teplotě 60 °C a následně ještě 30 minut při teplotě 130 °C. Vybarvená tkanina se potom

-51dohotoví obvyklým způsobem. Získá se tmavě modré vybarvení na obou součástech vlákna s dobrou uživatelskou stálostí.

Příklad 24

100 dílů bělené bavlněné tkaniny se impregnuje v žigru s 1000 díly vodného roztoku 50 dílů N-(p-sulfatoethyl)piperazinu a 25 dílů hydroxidu sodného po dobu 30 minut při teplotě 95 °C. Lázeň se potom vypustí a textilní materiál se podrobí ve stejné aparatuře zprvu obvyklému pracímu procesu, potom barvicímu procesu za použití 1500 dílů vodného roztoku se 2 díly barvicího prášku obsahujícího 50 % elektrolytu a příkladně azobarvivo reaktivní na vlákno známé z příkladu 106 uveřejněné Evropské patentové přihlášky č. 0 457 715 vzorce sc

CH₂

CH

C I

NH

CH₂

I

(CH₂)₂ - S0₂ - CH = CH₂

-52po dobu 30 minut při teplotě 60 °C. Získané vybarvení se zpracuje obvyklým způsobem a dokončí. Získá se intenzivní červené zbarvení s dobrou obecnou stálostí.

Příklady 25 až 36

K přípravě dalších vybarvení je možné vyjít z celulozových vláknitých materiálů modifikovaných podle vynálezu, jako příkladně z celulozového materiálu modifikovaného podle výše uvedených příkladů provedení a tento podrobit barvicímu procesu obvyklými způsoby barvení jako potiskovací procesy, vytahovací procesy nebo klocovací procesy, příkladně analogicky barvicímu procesu popsaném v některém z výše uvedených příkladů provedení, za použití některého barviva uvedeného v následujících tabulkových příkladech, příkladně barviva známého z německého vykládacího spisu č. 2 835 035 způsobem podle vynálezu, t.zn. bez použití alkalií a bez použití nebo jen s nepatrným použitím elektrolytu, přičemž použitý materiáál může být také modifikovaný vláknitý celulozový materiál ve směsi s polyesterovým vláknitým materiálem. Získá se, zde vztaženo na celulozový vláknitý materiál, intenzivní, jasné vybarvení a potisk barevným tónem uvedeným v tabulkových příkladech a s dobrou stálostí pro příslušné barvivo.

Př.	Použité barvivo (jako sůl alkalického kovu)	Barva
25	C 1 A 0H ^SOjH ^SO3H C0-NH2	oranžové
26	SOjH Γ H 0 , S-ýYVN = N—i SOjH SOjH Cl	oranžová
27	en u OH Cl SOjH , V SOjH Αγν = N uH N<iN _JL «X NH-<ΑΝΗΠ3 CO 1 NH2	fiarlachová
28	SOjH a\ SOjH 3	Sarlachová

Pfr.	Použité barvivo (jako sůl	a1ka1 i ckého kovu)	Barva
29	SO I	3H HO NH	-coOY'	červená
		—N == N—	N C 1
			xS03H
	H 0 j 5 v v
	SOjH
30			NH—Λ—		červená
	SO,H HO	C 1
	I		1 N> N
	A	Ί-N — N—A
		Ί C 1
	ΑΆ	J Ys. s·	•x. z><__
	H 0 3 i> v	^Υθ3Η
31			n u	Červené
			T NH-CO-C	2H5
		—N H - C 0——N	NTtS
	502Ύ	H 0 3 0 j H
	CH, I
	I ch2-oso	jH
32	/(so3h)2		tyrkys
	C u P c
		'SO,-NH —θ—S02-	ch2-ch2-o$o3h
				2
		CuPo - ftalocyanin mědi

Př.	Použité barvivo (jako sůl alkalického kovu)	Barva
33	/Λ S OjH ) 2 N i P c ^^'SOj-NH —θ—SO2-CH2-CH2-OSOjh] L 2 NiPc · ftalocyanin niklu	tyrkys
34	HO ΝΗ2 N = Ν-ΑΛ-Ν = Ν-Λ so2-v ηο/^Λο,η CHj CH2 1 CH2-OSOjH CH2-OSOjH	nénořn1 modř
35	/ Cu\ ' / \ OH 0 / ° 1 A—N = N ~πΓΎ~Ν = 0—s°5h so2-M HOsS'^>J rN l 1 COOH CH2 och5 CHj-OSOjH	antracit
36	HO NH Λ Cl Ϊ 1 ΝγΝ S02—M HOjS^^^SOjH 1 3 ύ ch2 1 CH2-OSOjH	červené

Claims (3)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Způsob barvení vláknitých materiálů anionickými barvivý rozpustnými ve vodě , vyznačující se tím, že se barvení provádí za použití barvicích roztoků, například barvicích lázní a tiskařských past, s nízkým obsahem elektrolytu nebo zcela bez elektrolytu a/nebo s nízkým obsahem alkálií nebo zcela bez alkálií a za použití vláknitého materiálu, modifikovaného sloučeninou, která je nasycenou alifatickou sloučeninou o 3 až 15 atomech uhlíku, případně substituovanou 1 nebo 2 nebo více hydroxylovými skupinami, která obsahuje nejméně jednu primární, sekundární nebo terciární aminoskupinu a nejméně jednu hydrolysovatelnou esterovou skupinu, přičemž nasycený nebo nasycené, zbytek nebo zbytky, je nebo jsou s přímým, rozvětveným a/nebo cyklickým řetězcem a může nebo mohou být případně přerušen nebo přerušeny jednou nebo více heteroskupinami s výjimkou sloučenin obecného vzorce (A) (H₂N)_p-ALK-ER (A) kde p znamená číslo 1 nebo 2, ER je esterová skupina a ALK znamená alkylový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, případně přerušeným jednou nebo více heteroskupinami, který není substituován hydroxylovou skupinou.

   -572. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že barvivo obsahuje skupinu reaktivní na vlákno.

   3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že sloučenina, kterou bylo vlákno modifikováno, je sloučenina obecného vzorce (la) nebo (lb)

   ER )_m (B)_p - alk - (ER)_m (0H)n (1b) ve kterých

   ER je esterová skupina;

   A a N tvoří spolu s 1 nebo 2 alkylenovými skupinami o 1 až 4 atomech uhlíku bivalentní zbytek heterocyklického kruhu, kde

   A je atom kyslíku nebo skupina obecného vzorce (a), (b) nebo (c) (α) ( b) ve které

   R znamená atom vodíku nebo aminoskupinu nebo alkylovou skupinu o 1 až 6 atomech uhlíku, která může být substituována 1 nebo 2 substituenty ze skupin amino, sulfo, hydroxy, sulfato, fosfáto a karboxy, nebo je alkylovou skupinou o 3 až 8 atomech uhlíku, která je přerušena 1 nebo 2 heteroskupinami, vybranými ze skupin -0- a -NHa může být substituována amino-, sulfo-, hydroxy-, sulfato- nebo karboxyskupinou,

   R¹ je vodík, methyl nebo ethyl

   R² je vodík, methyl nebo ethyl a

   Z⁽~> znamená anion;

   B je aminoskupina vzorce H₂N- nebo aminoskupina případně amoniová skupina obecného vzorce (d) nebo (e) ve které

   R¹, R² a mají výše uvedený význam,

   R³ je methyl nebo ethyl a

   R⁴ znamená vodík, methyl nebo ethyl;

   p je číslo 1 nebo 2;

   alkylen je alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, který může být substituován 1 nebo 2 hydroxyskupinami, nebo je alkylenový zbytek o 3 až 8 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který je přerušen 1 nebo 2 heteroskupinami, vybranými ze skupin -0- a -NH-;

   alk je alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem nebo je alkylenový zbytek o 3 až 8 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který je přerušen 1 nebo 2 heteroskupinami, vybranými ze skupin -0- a -NHa je s výhodou alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem;

   -60m je číslo 1 nebo 2?

   n je číslo od 1 do 4;

   přičemž amino-, hydroxy- a esterové skupiny mohou být rovněž vázány na primární, sekundární nebo terciární uhlíkový atom alkylenového zbytku.

   4. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že esterová skupina sloučeniny, kterou bylo vlákno modifikováno je sulfátová nebo fosfátová skupina nebo nižší alkanoyloxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylsulfonyloxyskupina substituovaná na benzenovém jádru substituenty ze skupiny karboxy, nižší alkyl, nižší alkoxy a nitro.

   5. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že modifikovaný vláknitý materiál je modifikovaný směsný vláknitý materiál polyester-celulosa a barvení se provádí jednolázňovým barvicím postupem za použití nejméně jednoho reaktivního barviva a nejméně jednoho disperzního barviva.

   6. Způsob k modifikaci vláknitého materiálu, vyznačující se tím, že se na vláknitý materiál nechá působit při teplotě mezi 60 a 230 °C vodný, alkalický roztok nasycené alifatické sloučeniny o 3 až 15 atomech uhlíku, obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu a případně substituovanou 1 nebo 2 nebo více hydroxyskupinami, s nejméně jednou primární, sekundární, terciární nebo kvarterní aminoskupinou a nejméně jednou hydrolysovatelnou esterovou skupinou, ve

   -61které je nebo jsou nasycený nebo nasycené zbytek nebo zbytky s přímým, rozvětveným a/nebo cyklickým řetězcem a případně může nebo mohou být přerušeny jednou nebo více heteroskupinami, s výjimkou sloučenin obecnéh vzorce (A) ^(H2^N)p^-ALK-ER (A) kde p je číslo 1 nebo 2, ER je esterová skupina a ALK znamená alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, případně přerušeným 1 nebo více heteroskupinami, který není substituován hydroxylovou skupinou.

   7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se sloučenina obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu nechá na vláknitý materiál působit ve vodném, alkalickém roztoku při teplotě mezi 130 a 190 °C.

   8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že sloučenina obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu je sloučenina obecného vzorce (la) nebo (lb) alkylen - (ER) (1a)

   -62( B )p - ° ^{1 k} - ( ^ER )m (OH)n (1b) ve kterých znamená :

   ER je esterová skupina

   A a N tvoří spolu s 1 nebo 2 alkylenovými skupinami o 1 až 4 atomech uhlíku bivalentní zbytek heterocyklického kruhu, kde

   A je atom kyslíku nebo skupina obecného vzorce (a), (b) nebo (c) (a) (b) (c ) ve kterých

   R je atom vodíku nebo aminoskupina nebo znamená alkylovou skupinu o 1 až 6 atomech uhlíku, která může být substituována 1 nebo 2 substituenty ze skupiny amino, sulfo, hydroxy, sulfato, fosfato a karboxy, nebo je alkylovou skupinou o 3 až 8 atomech uhlíku, která je přerušena 1 nebo 2

   -63heteroskupinami, které jsou vybrány ze skupin -O- a -NH- a která může být substituována amino-, sulfo-, hydroxy-, sulfato- nebo karboxyskupinou,

   R¹ je vodík, methyl nebo ethyl

   R² je vodík, methyl nebo ethyl a

   Z⁽~> znamená anion;

   je aminoskupina vzorce H₂N- nebo aminoskupina případně amoniová skupina obecného vzorce (d) nebo (e) _z(-> ve kterém

   R¹, R² a Z^(-) mají výše uvedený význam,

   R³ je methyl nebo ethyl a

   R⁴ znamená vodík, methyl nebo ethyl;

   p je číslo 1 nebo 2;

   -64alkylen je alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, který může být substituován 1 nebo 2 hydroxyskupinami, nebo je alkylenový zbytek o 3 až 8 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který je přerušen 1 nebo 2 heteroskupinami, vybranými ze skupin -0- a -NH-;

   alk je alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem nebo je alkylenový zbytek o 3 až 8 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který je přerušen 1 nebo 2 heteroskupinami, vybranými ze skupin -0- a -NH- a je s výhodou alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem;

   m je číslo 1 nebo 2;

   n je číslo od 1 do 4;

   přičemž amino-, hydroxy- a esterové skupiny mohou být rovněž vázány na primární, sekundární nebo terciární uhlíkový atom alkylenového zbytku.

   9. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že esterová skupina ve sloučeninách modifikujících vlákno obsahujících esterovou skupinu a aminoskupinu je sulfátová nebo fosfátová skupina nebo nižší alkanoyloxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylsulfonyloxyskupina substituovaná na benzenovém jádru substituenty ze skupiny

   -65karboxy, nižší alkyl, nižší alkoxy a nitro.

   10. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že sloučenina modifikující vláknitý materiál je sloučenina

   N- (β-sulfatoethyl)-piperazin, N-[β-(β'-sulfatoethoxy)ethyl]-piperazin, N-(4~sulfato-B-hydroxypropyl)piperidin, N-(4~sulfato-B-hydroxypropyl)-pyrrolidin, N-(B-sulfatoetyl)-piperidin, sůl 3-sulfato-2-hydroxyl-(trimethylamonium)-propanu nebo 2-sulfato-3-hydroxy1-(trimethylamonium)-propanu, 2-sulfato-3-hydroxy-laminopropan, 3-sulfato- 2-hydroxy-l-aminopropan,

   1- sulfato-3-hydroxy-2-aminopropan, 3-hydroxy-l-sulfato2- aminopropan, 2,3-disulfato-l-aminopropan nebo 1,3-disulfato-2-aminopropan, nebo derivát těchto sloučenin s jinou esterovou skupinou než se sulfátovou skupinou.

   11. Jedna nebo více sloučenin následující struktury :

   N- (β-sulfatoethyl)-piperidin, N-(4~sulfato-βhydroxypropyl)-piperidin, N-(4^-sulfato-fi-hydroxypropyl)-pyrrolidin, 3-sulfato-2-hydroxy-l-aminopropan,
2. 2- sulfato-3-hydroxy-l-aminopropan, sůl 3-sulfato-2hydroxy-l-(trimethylamonium)-propanu, sůl 2-sulfato3- hydroxy-1-(trimethylamonium)-propanu, a derivát těchto sloučenin s jinou esterovou skupinou než se sulfátovou skupinou.

   12. Použití alifatické sloučeniny o 3 až 15 atomech uhlíku, obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu a případně substituovanou 1 nebo 2 nebo více hydroxyskupinami, s nejméně jednou primární, sekundární, terciární nebo kvarterní aminoskupinou a nejméně jednou hydrolysovatelnou esterovou skupinou, ve které je nebo jsou nasycený

   -66nebo nasycené zbytek nebo zbytky s přímým, rozvětveným a/nebo cyklickým řetězcem a případně může nebo mohou být přerušeny jednou nebo více heteroskupinami, s výjimkou sloučenin obecného vzorce (A) (H₂N)_p-ALK-ER (A) kde p je číslo 1 nebo 2, ER je esterová skupina a ALK znamená alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, případně přerušeným 1 nebo více heteroskupinami, který není substituován hydroxylovou skupinou k modifikaci vláknitého materiálu.

   13. Použití podle nároku 12, vyznačující se tím, že sloučenina obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu je sloučenina N-(β-sulfatoethyl)-piperazin, Ν-[β-(β'sulfato-ethoxy) -ethyl ] -piperazin, N- (4~sulfato-βhydroxypropy1)-piperidin, N-(4~sulfato-βhydroxypropyl)-pyrrolidin, N-(β-sulfatoetyl)-piperidin, sůl 3-sulfato-2-hydroxy-l-(trimethylamonium)-propanu nebo 2-sulfato-3-hydroxy-l-(trimethylamonium)-propanu, 2-sulfato-3-hydroxy-l-aminopropan, 3-sulfato2-hydroxy-l-aminopropan, 1-sulfato-3-hydroxy-2aminopropan, 3-hydroxy-l-sulfato-2-aminopropan,

   2,3-disulfato-l-aminopropan nebo 1,3-disulfato-2aminopropan, nebo derivát těchto sloučenin s jinou esterovou skupinou než se sulfátovou skupinou.

   14. Použití podle nároku 12, vyznačující se tím, že sloučenina obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu je sloučenina N-(β-sulfatoethyl)-piperidin,

   -67N-(4~sulfato-β- hydroxypropyl)-piperidin,

   N-(4~sulfato-B-hydroxy- propyl)-pyrrolidin,
3. 3-sulfato-2-hydroxy-l-aminopropan, 2-sulfato-3hydroxy-l-aminopropan, sůl 3-sulfato-2-hydroxyl-(trimethylamonium)-propanu, sůl 2-sulfato3-hydroxy-l-(trimethylamonium)-propanu, nebo derivát těchto sloučenin s jinou esterovou skupinou než se sulfátovou skupinou.

   15. Vláknitý materiál, který byl modifikován alifatickou sloučeninou o 3 až 15 atomech uhlíku, obsahující esterovou skupinu a aminoskupinu a případně substituovanou 1 nebo 2 nebo více hydroxyskupinami, s nejméně jednou primární, sekundární, terciární nebo kvarterní aminoskupinou a nejméně jednou hydrolysovatelnou esterovou skupinou, ve které je (jsou) nasycený (nasycené) zbytek (zbytky) s přímým, rozvětveným a/nebo cyklickým řetězcem a případně může (mohou) být přerušeny jednou nebo více heteroskupinami, s výjimkou sloučenin obecného vzorce (A) (H₂N)_p-ALK-ER (A) kde p je číslo 1 nebo 2, ER je esterová skupina a ALK znamená alkylenový zbytek o 2 až 6 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, případně přerušeným 1 nebo více heteroskupinami, který není substituován hydroxylovou skupinou.