Przedmiotem wynalazku jest sposób barwienia systemem ciaglym wyrobów z wlókien mieszanych, zawierajacych poliestry aromatyczne i celuloze, przy uzyciu mieszaniny barwników dyspersyjnych i reaktywnych.Znane sa sposoby barwienia wyrobów poliestro- wo-celulozowych przy uzyciu mieszaniny barwni¬ ków dyspersyjnych i reaktywnych, jednakze maja one te wade, ze barwnik dyspersyjny barwi nie tylko poliestrowa czesc wlókna lecz równiez jej czesc celulozowa. W celu nadania maksymalnej trwalosci barwionej tkaninie lub przedzy podsta¬ wowa sprawa jest usuniecie tego zafarbowania.W praktyce stwierdzono jednak, ze usuniecie tego zafarbowania, na przyklad w obróbce polegajacej na „oczyszczaniu redukujacym" lub „oczyszczaniu utleniajacym" jest trudne bez jednoczesnego znisz¬ czenia reaktywnego barwnika, który jest zwiazany z celulozowa czescia wlókna. Pominiecie takiej ob¬ róbki i usuniecie barwnika inna metoda, na przy¬ klad przez zwyczajne plukanie, moze spowodowac, a zwlaszcza w przypadku druków, zwiekszenie farbowania wtórnego, które przejawia sie zafarbo¬ waniem innych powierzchni druku, albo tez na¬ daniem matowego wygladu.Obecnie stwierdzono, ze powyzsze trudnosci moz¬ na przezwyciezyc przez zastosowanie barwników dyspersyjnych, które zawieraja w czasteczce co najmniej dwie grupy estrowe kwasu karboksylo- wego. Zabarwienie celulozy spowodowane takimi barwnikami mozna bowiem latwo usunac przez prosta obróbke lugiem, która nie wplywa ujemnie na barwnik reaktywny uzyty do barwienia celu¬ lozy. Ponadto, podczas takiej obróbki z wlókien poliestrowych usuwane sa wszelkie nieprzyczepio- ne czastki barwnika i nie wystepuje wcale lub w stopniu nieznacznym tendencja tak usunietego barwnika wtórnego farbowania wlókna.Wedlug wynalazku, sposób barwienia systemem ciaglym wyrobów z wlókien mieszanych zawiera¬ jacych poliestry aromatyczne i celuloze, polegaja¬ cy na ciaglym nakladaniu na te wyroby barwnika reaktywnego i barwnika dyspersyjnego i utrwa¬ laniu ich na wlóknie, tym sie charakteryzuje, ze stosuje sie taki barwnik dyspersyjny, który zawie¬ ra w czasteczce co najmniej dwie grupy estrowe kwasu karboksylowego, oraz ze po utrwaleniu barwników na wlóknie zabarwiony wyrób poddaje sie obróbce w wodnej kapieli alkalicznej przy pH powyzej 8,0 i w zakresie temperatury 50°C do 85°C.Barwnik dyspersyjny i barwnik reaktywny mozna nakladac w oddzielnych operacjach i w do¬ wolnej kolejnosci, lecz najlepiej naklada sie je jednoczesnie.Sposób wedlug wynalazku dogodnie wykonuje sie przez ciagle napawanie lub drukowanie tkani¬ ny przy uzyciu kapieli napawajacej lub farby do druku, które zawieraja barwnik dyspersyjny, barwnik reaktywny i czynnik alkaliczny. 99231 # .3 Tkanine lub przedze po napawaniu lub druko¬ waniu suszy sie, a nastepnie poddaje obróbce cieplnej, celem zwiazania barwników z wlóknem.Taka obróbka cieplna jest, na przyklad, dziala¬ nie przegrzana para, albo para pod cisnieniem atmosferycznym lub pod zwiekszonym cisnieniem, wypiekanie w goracym powietrzu w temperaturze 150—230PC lub przeciaganie wyrobu barwionego nad ogrzewana powierzchnia, na przyklad nad gladziarka, w temperaturze 150 do 230°C. Po ob¬ róbce cieplnej wyrób plucze sie ewentualnie woda, a nastepnie poddaje obróbce goracym, wodnym roztworem lugu o pH co najmniej 8,0, korzystnie ,0—13,5, a najdogodniej 10—11,5.Temperatura alikaliczmago roizitlworu powinna wy¬ nosic 60 do 80°C. Wyzsze temperatury stosuje sie zazwyczaj przy nizszych wartosciach ,pH i od¬ wrotnie. Czas obróbki zalezy od glebokosci odcie¬ nia, jaki sie chce uzyskac oraz od typu stosowa¬ nego urzadzenia i zazwyczaj czas ten wynosi od sekund do 30 minut. W razie potrzeby roztwór lugu moze równiez zawierac niewielkie ilosci, na przyklad 0,2 do 1,0%, syntetycznego detergentu.Po obróbce roztworem lugu wyrób plucze sie woda ewentualnie zawierajaca syntetyczny detergent oraz suszy.Alkaliczne roztwory przygotowuje sie z takich czynników alkalicznych, jak amoniak lub sole amonowe, albo organiczne aminy, takie jak trój- etanoloamina. Najlepszymi czynnikami alkaliczny¬ mi sa jednak weglany lub wodorotlenki metali al¬ kalicznych, takich jak lit, potas i sód.Kapiele napawajace lub. farby drukarskie moga oprócz barwników zawierac równiez inne dodat¬ ki stosowane zazwvczaj w takich przypadkach, na przyklad zageszczajace, inhibitory migracji, katio¬ nowe, anionowe lub niejonowe srodki dyspergu¬ jace, mocznik, substancje pochlaniajace wilgoc, srodki roztwarzajace, bakteriocydy, sekwestranty, srodki zwilzajace, emulgatory, srodki utleniajace, takie jak chloran sodowy lub m-nitrobenzenosul- fonian sodowy, przyspieszacze wiazania barwnika, takie jak dwufenyl i jego pochodne lub addukty politlenku etylu znane jako nosniki lub przyspie¬ szacze wiazania barwnika, albo srodki przeciw pienieniu, na przyklad organiczne pochodne krze¬ mu. Takie kapiele napawajace lub farby drukar¬ skie moga miec odczyn slabo kwasny, obojetny lub najkorzystniej slabo alkaliczny. Osiaga sie to przez dodanie niewielkiej ilosci, do 2°/o wagowych, czynnika alkalicznego, takiego jak wodoroweglan lub weglan sodowy. Alternatywnie, farby drukar¬ skie lub kapiele napawajace moga zawierac sub¬ stancje takie jak trójchlorooctan sodowy, które w trakcie ogrzewania lub parowania uwalniaja czynnik alkaliczny.Jesli takie kapiele lub farby sa slabo kwasne lub obojetne, wówczas konieczne jest zazwyczaj poddanie tkaniny po napawaniu lub drukowaniu dzialaniu lugu celem dostatecznego zwiazania bar¬ wnika reaktyWnego. Obróbke lugiem mozna prze¬ prowadzac przed lub korzystniej po zwiazaniu barwnika zawieszonego.Jednakze w przypadku stosowania barwników reaktywnych z pewnej klasy, na przyklad tych, 4 które zawieraja grupe 4-chloro-6-hydroksy-l,3,5- -triazyn-2-ylo-aminowa, zwiazanie takich barwni¬ ków po nalozeniu z obojetnego lub kwasnego sro¬ dowiska mozna przeprowadzac na drodze obróbki cieplnej, bez stosowania lugu.Jesli barwniki naklada. sie oddzielnie, wówczas sposób wedlug wynalazku mozna, na przyklad, dogodnie przeprowadzac przez napawanie lub dru¬ kowanie tkaniny przy uzyciu kapieli napawajacej io lub farby drukarskiej zawierajacej barwnik dys¬ persyjny, suszenie, ogrzewanie lub parowanie tka¬ niny w celu zwiazania barwnika dyspersyjnego, napawanie lub drukowanie wyrobu przy uzyciu kapieli napawajacej lub farby drukarskiej zawie- rajacej barwnik reaktywny i lug, zwiafanie barw¬ nika reaktywnego przez ogrzewanie lub parowa¬ nie albo, w przypadku bardzo reaktywnych barw¬ ników, przez kapiel tkaniny w stanie wilgotnym.Tkanine plucze sie ewentualnie woda i poddaje sie nastepnie obróbce goracym, wodnym roztwo¬ rem czynnika alkalicznego o pH okolo 8,0. W ra¬ zie potrzeby, barwniki mozna sposobem wedlug wynalazku nakladac w odwrotnej kolejnosci.Jesli barwnik reaktywny wiaze sie z wlóknem pod wplywem szybko dzialajacego roztworu alka¬ licznego, co wymaga duzych stezen lugu w ostat¬ nim stadium, przy nakladaniu obu barwników na wyrób wlókienniczy, wówczas w przypadku póz¬ niejszego plukania woda w celu usuniecia nad- miar u lugu, uzyskany roztwór alkaliczny jako taki dziala jak wodna kapiel alkaliczna (jak powyzej okreslono) i wobec tego oddzielna obróbka w ta¬ kiej kapieli nie jest konieczna.Wyrobami barwionymi sposobem wedlug wyna- lazku moga byc dowolne materialy tekstylne be¬ dace mieszanina wlókien z poliestrów aromatycz¬ nych i wlókien celulozowych. Zazwyczaj stosuje sie dzianiny lub korzystniej materialy tkane. Za¬ wartosc w nich wlókien poliestrowych wynosi za- 40 zwyczaj 20 do 9510/©, korzystnie 30 do 85*/o wago¬ wych masy wyrobu. Jako wlókna z aromatycznego poliestru stosuje sie przede wszystkim wlókna z politereftalanu etylenu, a jako wlókna celulozo¬ we glównie bawelne, len i wlókna wiskozowe. 45 Chociaz sposób wedlug wynalazku opisano w odniesieniu do kapieli napawajacej lub farby dru¬ karskiej zawierajacej barwnik dyspersyjny i barw¬ nik reaktywny, to w wielu przypadkach w celu uzyskania pozadanych odcieni konieczne jest sto- 50 sowanie mieszaniny barwników dyspersyjnych i (lub) mieszaniny barwników reaktywnych, co równiez wchodzi w zakres tego wynalazku.Najlepszymi barwnikami dyspersyjnymi lub ich mieszanin oraz barwnikami reaktywnymi lub ich 55 mieszanin sa te, które odpowiednio dobrane bar¬ wia wlókna poliestrowe i wlókna celulozowe w wyrobie zasadniczo na ten sam odcien.Sposród barwników dyspersyjnych zawieraja¬ cych co najmniej dwie grupy estrowe kwasu kar- boksylowego mozna stosowac barwniki z dowolnej znanej klasy tworzace zawiesine i zawierajace co 60 najmniej dwie ze specyficznych grup, a w szcze¬ gólnosci grupe nitrowa, nietynowa, azometynowa, antrachinonowa, a przede wszystkim azowa, w 65 szczególnosci monoazowa. Grupy estrowe kwasu %5 karboksylowego przedstawia ogólny wzór —COOR, w którym R oznacza* ewentualnie podstawiona grupe weglowodorowa lub grupe heterocykliczna.W szczególnosci R oznacza grupe cykloalkilowa, taka jak cykloheksylowa, monocykliczna grupe arylowa, taka jak fenylowa, tolilowa i ksylilowa, oraz pochodne tych grup, takie jak grupa anizy- loiwa, chlorofenylowa lub broiriiofenylowa, monocy¬ kliczna grupe aryloalkilowa, taka jak benzylowa lub ^-fenyloetylowa lub grupe alkilowa, taka jak heksylowa, oktylowa, dodeeylowa, a w szczegól¬ nosci nizsza grupa alkilowa zawierajaca 1—4 ato¬ my wegla, taka jak etylowa, propylowa, butylowa i prze3e wszystkim metylowa. R moze ewentualnie oznaczac podstawiona grupe alkilowa, a w szcze¬ gólnosci podstawiona nizsza grupe alkilowa, na przyklad hydroksy-alkilowa, taka_jak ^-hydroksy- etylowa, lub grupe zlozona z nizszego alkoksylu i nizszego alkilu, taka jak grupa y-metoksypropy- lowa. Grupy estrowe moga byc bezposrednio przy¬ laczone do atomów wegla pierscienia benzenowe¬ go lub heterocyklicznego albo pierscieni wystepu¬ jacych w czasteczce barwnika lub tez moga byc do niego przylaczone poprzez grupe mostkowa, taka jak —O-alkilenowa lub . N-alkilenowa. Do wybranej klasy takich barwników azowych nale¬ za barwniki o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte dwuazowego skladnika zwiazku aromatycznego lub heterocyklicznego, E oznacza reszte skladnika biernego, R ma powyzej podane znaczenie, zas nim niezaleznie od siebie ozna¬ czaja 0, 1 lub 2, przy czym suma n i m wynosi co najmniej 2.Druga zalecana klase barwników azowych sta¬ nowia barwniki o ogólnym wzorze 2, w którym A1 oznacza grupe dwuazowego skladnika zwiazku aromatycznego lub heterocyklicznego, pierscien benzenowy B moze zawierac dodatkowe podstaw¬ niki, R ma powyzej podane znaczenie, zas X1 i X2 niezaleznie od siebie oznaczaja grupy alkilenowe lub grupy alkileno-O-alkilenowe, przy czym grupa alkilenowa zawiera do 6 atomów wegla.Kolejna zalecana klasa barwników azowych sta¬ nowia barwniki o ogólnym wzorze 3, w którym B, X1 i R maja powyzej podane znaczenia, Z ozna¬ cza atom wodoru lub grupe alkilowa, cykloalkilo¬ wa lub arylowa, A2 oznacza grupe skladnika dwu¬ azowego zwiazku aromatycznego lub heterocyklicz¬ nego, zas p oznacza 1 lub 2.Nastepna zalecana klase barwników azowych stanowia barwniki o ogólnym wzorze 4, w któ¬ rym A2, B, R i X1 maja powyzej podane znacze¬ nie, R1 oznacza nizsza grupe alkilowa, zas q ozna¬ cza 2 lub korzystniej 1.Podstawnikami w pierscieniu B moga byc na przyklad nastepujace grupy: nizsza grupa alkilo¬ wa, a zwlaszcza metylowa, nizsza grupa alkoksy¬ lowa, taka jak metoksylowa i etoksylowa, atom chloru, atom bromu oraz grupy acyloaminowe, a zwlaszcza grupy acyloaminowe o ogólnym wzo¬ rze 5, 6, 7 i 8, w których T1, T4 i T5 niezaleznie od siebie ^oznaczaja atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, T2 oznacza atom wodoru, nizsza grupe al¬ kilowa lub monocykliczna grupe arylowa, zas T3 oznacza nizsza grupe alkilowa lub monocykliczna 99231 6 grupe arylowa. Najkorzystniej jest, gdy wymie¬ niona grupe acyloaminowa stanowi grupa o wzo¬ rze —NHCO (nizszy alkil).Stosowane w niniejszym opisie okreslenie „niz- sza grupa alkilowa" i „nizsza grupa alkoksylowa" oznaczaja grupy alkilowe i alkoksylowe zawiera¬ jace 1 do 4 atomów wegla.Grupy skladników dwuazowych oznaczone sym¬ bolami A, A1 d A2 moga oznaczac dowolne sklad- miki dwuazoiwe zwiazków heiterocykMcznych, a zwlaszcza- ewentualnie podstawione nastepujace grupy: tiazoliiLawa-2, benzotiazolilowa-2, tienylo- wa-2, beniz-2:1 -izotiazolilawa-3, benz-1:2-izotiazoli- lowa-3, 1:2:4-tiazolilowaH5, 1:3-4-tiadiiazoliloiwa-2, izotiazolilowa-5, pirazolilowa-3, imidazolilowa-2 lub -5, l:2:4-triazolilowa-3 i tetrazolilowa-5. Grupy A, A1 i A2 sa w szczególnosci grupami skladnika dwuazowego zwiazków aromatycznych, a zwlasz¬ cza sa podstawione grupa naftylowa, a przede wszystkim grupa fenylowa. Podstawnikiem lub podstawnikami w takich grupach sa dowolne pod¬ stawniki pochodzace z kwasu karboksylowego i kwasu sulfonowego, znajdujace sie zazwyczaj w grupach dwuazowych barwników azowych two¬ rzacych zawiesiny, jak na przyklad atom chloru, bromu, grupa nitrowa, cyjanowa, trójfluoromety- lowa, nizsza grupa alkilowa, nizsza grupa alko¬ ksylowa, nizsza grupa alkilosulfonylowa, nizsza grupa alkilokarbónylowa, acyloaminowa, a w szczególnosci nizsza grupa alkilokarbonyloaniino- wa, sulfonoamLdowa • i N-podstawibne oraz N, N-dwupodstawione pochodne tych grup, grupa weglowodoroamidowa oraz jej pochodne N-podsta- wione i N,N-dwupodstawione oraz grupy estrowe kwasu karboksylowego, a zwlaszcza nizsza grupa alkoksykarbonylowa. Korzystne jest aby grupy' A, A1 i A2 byly ewentualnie podstawionymi grupami fenylowymi, a zwlaszcza grupami o ogólnym wzo¬ rze 9 i 10, w których L1 i L2 niezaleznie od siebie oznaczaja nizsza grupe alkilowa, U i W nieza¬ leznie oznaczaja atom wodoru, nizsza grupe alki¬ lowa, atom chloru, bromu, nizsza grupe alkoksy¬ lowa, nitrowa, cyjanowa lub nizsza grupe alko¬ ksykarbonylowa oraz V oznacza atom wodoru, chloru, bromu, grupe nitrowa, nizsza grupe alki¬ lowa, nfzsza grupe alkoksylowa, cyjanowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa, sulfonamidowa lub weglowodoroamidowa * oraz ich N- i N,N-podsta- wione pochodne, nizsza grupe alkilokarbónylowa i nizsza grupe alkilosulfonylowa, a najkorzystniej grupe nitrowa.Wsród grup A, A1 i A2 wymienionych powyzej klas najkorzystniejsze sa grupy fenylowe zawiera- 55 jace do 3 podstawników, a zwlaszcza wymienio¬ nych powyzej podstawników wystepujacych w tych grupach dwuazowych.Omawiane barwniki zawiesionowe, które stosu¬ je sie w sposobie wedlug wynalazku, mozna otrzy- 60 mywac metodami zazwyczaj stosowanymi do wy¬ twarzania barwników zawiesionowych, z tym, ze odpowiednie reagenty winny zawierac w sumie co najmniej dwie grupy —COOR.I tak zawiesinowe barwniki azowe mozna otrzy- « mywac ze skladników dwuazowych i biernych sa-7 wierajacych lacznie co najmniej dwie grupy —COOR.Jako barwniki reaktywne mozna w sposobie wedlug wynalazku stosowac dowolne, rozpuszczal¬ ne w wodzie barwniki zawierajace co najmniej jedna grupe reagujaca z wlóknem, to jest grupe, która nadaje czasteczce barwnika zdolnosc che¬ micznego laczenia sie z grupami hydroksylowymi wystepujacymi w tekstylnych materialach celulo¬ zowych. Czasteczka barwnika laczy sie z czastecz¬ ka celulozy wiazaniem lub wiazaniami kowalen¬ cyjnymi. Kazda grupa reagujaca z wlóknem przy¬ laczona jest do atomu wegla znajdujacego sie w czasteczce barwnika, a najkorzystniej gdy jest przylaczona do atomu wegla pierscienia aroma¬ tycznego, a najlepiej pierscienia benzenowego znajdujacego sie w czasteczce barwnika. Do ta¬ kich barwników naleza przede wszystkim barw¬ niki azowe, w tym mono- i wieloazowe oraz meta¬ lizowane barwniki azowe, jak równiez barwniki serii antrachinonu, formazanu, trójfenodwuoksa- zyny, nitro i ftalocyJaniny, zawierajace co naj¬ mniej jedna grupe reagujaca z wlóknem.Przykladem grup reagujacych z wlóknem moga byc grupy acyloaminowe pochodzace z kwasów al- kanokarboksylowych lecz posiadajacych nienasyco¬ ne wiazania podwójne, to jest takie grupy jak aikryloiloamitniowa lub krotonoiloaimiinowa albo grupy pochodzace z chlorowcopodstawionych kwa¬ sów alkanokarboksylowych, to jest takie grupy jak /?-chloropropionyloaminowa, (3-bromopropiony- loaminowa, ^,Y,y-trójchlorokrotonyloaminowa i te- trafluorocyklobutyloakryloaminowa. Reagujaca z wlóknem grupa moze tez byc grupa winylosulfo- nowa, 13-chloros'ulfoirfcowa, flHsiiarcizanoetylosulfo- nowa, p-chloiroetylosulfonamidowa lub ewentual¬ nie N-podstawiona grupa (3-aminoetylosulfonylo- wa.Najkorzystniejsza grupa reagujaca z wlóknem jest jednak grupa heterocykliczna zawierajaca dwa lub trzy atomy azotu w pierscieniu heterocyklicz¬ nym i co najmniej jeden ruchliwy podstawnik przylaczony do atomu iwegla pierscienia heterocy¬ klicznego. Przykladami takich ruchliwych pod¬ stawników sa atom chloru, bromu, fluoru, czwar¬ torzedowe grupy amoniowe, grupa tiocyjanowa, grupa kwasu sulfonowego, grupy hydrokarbylo- sulfonylowe, grupy o ogólnym wzorze 11, w którym atom azotu moze byc podstawiony grupami weglo¬ wodorowymi lub heterocyklicznymi, oraz grupy o ogólnym wzorze 12, w którym linia przerywana wskazuje atomy, które moga byc ewentualnie pod¬ stawione lub laczyc sie tworzac pierscien hetero¬ cykliczny.Konkretnymi przykladami heterocyklicznych grup reagujacych z wlóknem sa: 3,6-dwuchloro- pirydazyno-4-karbonyloaminowa, 2,3-dwuchloro- chinoksalino-5- lub 6-(sulfonylo lub karbonylo)- aiminoiwa, 2,4Hdiwuchloirochinazolino-6- lufo 7-siuilfo- nyloaminowa, 2,4,6-trójchlorochinazolino-7- lub 8- -sulfonyloaminowa, 2,4,7- lub 2,4,8-trójchlorochina- zolino-6-sulfonyloaminowa, 2,4-dwuchlorochinazoli- no-6-karbonyloaminowa, 1,4-dwuchloroftalazyno-6- -karbonyloaminowa*, 4,5-dwuchloropirydazon-l-yol- amimowa, 2,4^wuchlorochinazoldno-e- lub 7-sulfo- 8 aminowa, 1-(fenylo-4'-karbonyloamino)-4,5-dwu- chloropirydazonowa, l-(fenylo-4'-sulfonyloamino)- -4,5-dwuchloropirydazonowa, 2,4- i (lub) 2,6-dwu- chloro- lub bromo- piryd-6- i (lub) -4-yloaminowa, dwufluorochloropirymidyloaminowa, trójchloropi- rymidyloaminowa, trójbromopirymidyloaminowa. dwuohloro-5^(cyjano, mitro, metylo lub karfoometo- ksy) pirymidyloaiminowa, 2Hmetylosulfonylo^6-chlo- ropirymid-4-ylokarbonyloaminowa i 5-chloro-6-me- io tylo-2-metylosulfonylopirymid-4-yloaminowa, a w - szczególnosci grupy l,3,5-triazyn-2-yloaminowe za¬ wierajace atom fluoru lub bromu, przede wszyst¬ kim zas atom chloru w co najmniej jednej z po¬ zycji 4 i 6, na przyklad w grupie 4,6-dwuchloro- l,3,5-triazyn-2-yloaminowej. Jesli pierscien tria- zyny zawiera tylko pojedynczy atom chlorowca, korzystnie atom chloru, to trzeci atom wegla pier¬ scienia triazyny moze byc podstawiony grupe we¬ glowodorowa, taka jak grupa metylowa lub feny- Iowa, lub jako taki podstawnik moze wystepowac podstawiona grupa hydroksylowa, merkaptanowa, lub aminowa, taka jak metoksylowa, fenoksylowa, a- lub ^-naftoksylowa, metylomerkaptanowa, tio- fenylowa, metyloaminowa, dwuetyloaminowa, cy- kloheksyloaminowa i anilinowa oraz N-alkiloanili- nowa, jak równiez pochodne tych grup, takie jak grupa anizydynowa, toluidynowa, karboksyloani- linowa, sulfoanilinowa, dwusulfoanilinowa i sul¬ fonowa grupa naftyloaminowa.Wybrana klase reaktywnych barwników stano¬ wia zatem barwniki zawierajace grupe reagujaca z wlóknem, to jest grupe o ogólnym wzorze 13, w którym r oznacza 1 lub 2, zas Q oznacza atom chloru, grupe aminowa (ewentualnie podstawiona) lub grupe eterowa pochodzaca z grupy hydroksy¬ lowej.Podstawionymi grupami aminowymi okreslony¬ mi symbolem Q sa przede Wszystkim ewentual¬ nie podstawione grupy: alkiloaminowa, anilinowa 40 lub N-alkiloanilinowa, na przyklad metyloamino¬ wa, etyloaminowa, 0-hydroksyetloaminowa, dwu- -(/?-hydroksyetylo)aminowa, 0-metoksyetyloamino, p-siarczanoetyloaminowa, anilinowa, o-, m- i p- -sulfoanilinowa, 4- i 5-sulfo-2-karboksyanilinowa, 45 4- i 5-sulfo-2-metoksyanilinowa, 4- i 5-sulfo-2-me- tyloanilinowa, 4- i 5-sulfo-2-chloroanilinowa, 4- i 5-sulfo-2-chloroanilinowa, 2,4-, 2,5- i 3,5-dwusul- foanilinowa, oraz N-metylo-m i p-sulfoanilinowa.W razie potrzeby grupa reagujaca z wlóknem 50 moze byc grupa o wzorze —NH—J1—M—J2, w któ¬ rym J1 oznacza pierscien pirymidyny lub triazyny ewentualnie zawierajacy ruchliwy podstawnik, J2 oznacza pierscien pirymidyny lub triazyny podsta¬ wiony co najmniej jednym ruchliwym podstawni- 55 kiem, zas M oznacza czlon mostkowy, który jest przylaczony do grup J1 i J2 poprzez ewentualnie podstawione grupy iminowe, przy czym takie gru¬ py iminowe polaczone sa grupa alkilenowa lub ary- lenowa, np. etylenowa, 1,4-fenylenowa lub 2-sulfo- 60 -1,4-fenylenowa.Inne wazne grupy laczace, oznaczone symbolem M, sa dwuwartosciowe grupy pochodzaoe ze styl- benu, dwufenylu, tlenku dwufenylu, dwufenylo- aminy, dwufenylomocznika, dwufenoksyetanu i dwu- « fenyloamino-s-triazyny, zawierajace w kazdym9 39231 pierscieniu benzenowym grupe kwasu sulfono¬ wego.Korzystne jest, aby kazdy z symboli J1 i J2 oznaczal grupe chloro-s-triazynowa. Kolejna klase reaktywnych barwników stanowia zatem barwni¬ ki, które jako grupe reagujaca z wlóknem zawie¬ raja grupe o ogólnym wzorze 14, w którym r, p i q niezaleznie oznaczaja 1 lub 2, zas M i Q maja wyzej podane znaczenie.Zgodnie z podana powyzej definicja grupy Q obejmuje ona równiez grupe zawierajaca uklad chromoforyczny przylaczony do atomu wegla pier¬ scienia triazyny poprzez grupe imidowa lub atom tlenu. Takie barwniki reaktywne mozna otrzymy¬ wac typowymi metodami, na przyklad przez pod¬ danie reakcji rozpuszczalnego w wodzie barwnika zawierajacego pierwszorzedowa lub drijgorzedowa grupe aminowa ze zwiazkiem zawierajacym grupe reagujaca z wlóknem. Przykladami takich zwiaz¬ ków sa: chlorek akryloilu, chlorek cyjanurowy, 2,4,6-trójchloropirymidyna, 2,4,6-trójchloro-5-(cyja- no lub chloro-) jpiryimtidyna i 6-imetoksy-2,4-dwu- chloro-1,3,5-triazyna, Mieszane tkaniny z aromatycznego poliestru i ce¬ lulozy barwi sie sposobem wedlug wynalazku na wiele róznych odcieni i w testach stosowanych za¬ zwyczaj dla takich materialów tekstylnych od¬ znaczaja sie one doskonala trwaloscia, jak rów¬ niez zachowuja doskonala biel w miejscach nieza¬ drukowanych.Wynalazek ilustruja nie ograniczajac jego za¬ kresu, ponizsze przyklady, w których podano czesci i procenty wagowe.Przyklad I. Zawiesine 2 cz 2-metylo-4- -l{N,N-dwu(P-metoksykarbonyloetylo)amino]-2'-cyja- no-4'-nitrobenzenu w 7 cz wody zawierajacej 1 cz soli dwusodowej bis(2-sulfonaftylo-l) metanu doda¬ je sie do mieszaniny zawierajacej 48,4 cz wodnego 1% wodnego roztworu glinianu sodowego, 2 cz wod¬ nej emulsji sulfonowarnego oleju spenmowiego i ole¬ ju sosnowego, 10 cz mocznika, 1 cz kwasnego we¬ glanu sodowego, 1 cz. m-niitrobenizenosulfoinianu sodowego 0,6 czesci heksaimetafosforanu sodowego 1,2 cz soli pieciosodowej kwasu-l-[4'-chloro-6'-(2"- -karboksy-4"-sulfoanilino)-l'3'5'-triazyn - 2'-yloami- no]-7-(l'-sulfonaft-2'-yloazo)-8- naftolodwusulfono- wego-3,6 ,0,5 cz soli trójsodowej kompleksu miedzi z kwasem l-(4'-chloro-6'-m-sulfoanilino-l',3,,5'-tria- zyn-2-yloamino)-7-(2'-hydroksy-3'-chloro-5'-sulfony- loazo)-8-naftolodwusulfonowego-3,6 oraz wody w ilosci uzupelniajacej do 100 czesci.Uzyskana farba drukuje sie tkanine tekstylna zawierajaca terylen i bawelne w stosunku 67 :33 („Terylen" jest nazwa handlowa) i material teks¬ tylny suszy sie. Nastepnie paruje sie go w ciagu 6 minut w temperaturze 170°C pod cisnieniem at¬ mosferycznym. Material tekstylny plucze sie na¬ stepnie woda, w ciagu 10 minut dziala sie nan wodnym roztworem zawierajacym 0,2% weglanu sodowego i 0,2% niejonowego detergentu przy krotnosci kapieli 50 :1 iw temperaturze 85°C, po czym ponownie plucze sie woda i suszy. Uzyska¬ ny tym sposobem; drukowany material tekstylny ma rubinowy odcien, doskonale zachowujacy sie na bialych niedrukowanych czesciach oraz druk odznacza sie bardzo dobra trwaloscia przy obrób¬ ce na mokro.Podobny wynik uzyskuje sie gdy zamiast 0,2% weglanu sodowego stosowanego w kapieli myjacej c stosuje sie 0,2% wodorotlenku sodowego. Podob¬ ny wynik otrzymuje sie równiez, gdy zamiast 1 cz kwasnego weglanu sodowego stosowanego wedlug tego przykladu uzyje sie 3 cz trójchlorooctanu so¬ dowego.Podobne wyniki otrzymuje sie, gdy zamiast pa¬ rowania drukowanego materialu tekstylnego w cia¬ gu 6 minut w temperaturze 170°C material ten wypieka sie w ciagu 1 minuty w temperaturze 200°C lub paruje sie w ciagu 20 minut para pod cisnieniem 1,4 kg/cm2.Przyklad II. Zawiesine 2 cz 2-metylo-4- -[N,N-dwu-/?-metoks;ykarbonyloetylo)amino-2'-cyja- no-4'-nitroazobenzenu w cz wody zawierajacej 1 cz soli dwusodowej bis(2-sulfonaftylo-l)metanu 4o- ao daje sie do mieszaniny zawierajacej: 48,4 cz 10% wodnego roztworu glinianu sodowego, 2 cz wodnej zawiesiny sulfonowanego oleju spermowego i ole¬ ju sosnowego, 10 cz mocznika, 1 cz m-nitroben- zenosulfonianiu sodowego, 06 cz heksametafosfo- ranu sodowego, 1,2 cz soli pieciosodowej kwasu 1- [4'-chioro-6,-(2/,r-karboksy-4,0-sulfoanilino)-l,,3'5/- -triazyn-2/-yloamino]-7-l'-sulf€natt-2/-yloazo(-8-na- ftoiodwusulfonowego-ftA 0,5 cz czterosodowej soli miedziowego kompleksu kwasu 1-) 4'-chloro-6'-m- -sulfoanilino-l',3'5/-triazyn-2-yloamino(-7-)2/-hydro- ksy-3'-chloro- 5'-sulfofenyloazo-8-naftolodwusulfo- nowego-3,6 i wody w ilosci uzupelniajacej do 100 cz.Uzyskana farba drukarska drukuje sie tkanine tekstylna z. „Terylenu" i bawelny w stosunku 67 :33, material suszy sie, a nastepnie wypieka w ciagu 1 minuty w temperaturze 200°C. Zadru¬ kowany material tekstylny zanurza sie na 10 mi¬ nut w wodnym roztworze zawierajacym 1,9% wo- 40 dorotlenku sodowego, 15*/* weglanu sodowego, 5% weglanu potasowego i 10% chlorku sodowego, o temperaturze 98°C. Tkanine plucze sie woda i w ciagu 10 minut w temperaturze 85°C dziala sie na nia wodnym roztworem zawierajacym 0,2°/o 46 wodorotlenku sodowego i 0,2% niejonowego de¬ tergentu (krotnosc kapieli 50 :1), po czym ponow¬ nie plucze sie woda i suszy.Otrzymuje sie rubinowy druk o stalym odcieniu i doskonalej trwalosci, doskonale zachowujacy sie 50 na bialych, niezadrukowanych powierzchniach.Otrzymuje sie podobny wynik, gdy zamiast sto¬ sowanej wedlug tego przykladu tkaniny z „Tery- lenu" i bawelny uzyje sie tkaniny z politereftala- nu etylenowego i jedwabiu wiskozowego w sto- 55 sunku 67 :33. ,; Przyklad III. Podobne wyniki otrzymuje sie gdy zamiast materialu tekstylnego z „Terylenu" i bawelny stosowanego wedlug przykladu I. uzyje sie materialu tekstylnego z politereftalanu etylenu 60 i wlókna wiskozowego typu bawelnianego (nazwa handlowa "Vincel"). ¦ Przyklad IV. Zamiast barwnika zawiesiono- wego stosowanego wedlug przykladu I uzywa sie 1,5 czesci 4-(N,N-dwuetyloamino)^J',4'-dwu)meto- w ksykarbonylo)-azobenzenu oraz zamiast dwóch11 39231 12 barwników reaktywnych stosowanych wedlug przykladu I uzywa sie 2,5 cz soli trójsodowej 2- -ureido-4-(4'-chloro-6'- amino - l',3'5'-triazyn-2'-ylo- amino)-l-(3'/,e//,8"-trójsulfonaft-2/,f-yloazo)-benzenu i otrzymuje sie zloto-zólty druk, który doskonale zachowuje sie na bialych, niezadrukowanych po¬ wierzchniach.Przyklad V. Podobny, zloto-zólty druk otrzy¬ muje sie, gdy zamiast barwnika zawiesinowego stosowanego wedlug przykladu IV uzyje sie 2 cz 2-acetyloamittó-4H[N-(tP-cyjanoetylo)-N-(p-)^'-meto- ksyetoksykarboriylo(etylo)amino]-2/,5,-dwu-(metoksy- karbonylo)-azobenzenu.Przyklad VT. Zamiast barwnika zawiesino¬ wego stosowanego wedlug przykladu I uzywa sie 2 cz 14^wai{0-etoks#kiarboaiy!^ nonu i zamiast dwóch reaktywnych barwników stosowanych wedlug przykladu I uzywa sie 3 cz soli szesciosodowej kwasu l-amino-2,7-dwu(5'-sul- fó-4/-»[4//-chIoro^6',-m-sulfoanilino-l^,3'/-triazyn-2'r- -yloamindl-fenyloazoy-fi-naftolodwusulfonowego-Sje i otrzymuje" sie ciemny, ¦ oliwkowo-zielony druk, który doskonale zachowuje sie na bialych, nieza¬ drukowanych powierzchniach; Przylrlad VII. Zamiast barwnika zawiesino¬ wego stosowanego wedlug przykladu I uzywa sie 2 czesci 2-(4'-[N,N-dwu(£*metoksykarbonyloetylo)- -^ -amino]-fenyloazo)-3,5-dwunitrotiofenu oraz za¬ miast dwóch reaktywnych barwników stosowanych wedlug przykladu I u$ywa sie 3 cz soli czteroso- dowej kwasu 3,10-dwun[3'-sulfo-4'-(4''-chloro-6''- -hydroksy- i^,3^,5^-triazyn-2"-yloamino) -»anilino]- -6,13-dwuchloro tr 6jfenodwuoksazyno-4,11-dwusul- fonowego i zamiast mocznika oraz kwasnego weg¬ lanu sodowego stosowanego wedlug przykladu I uzywa sie dodatkowo 11 cz wody i otrzymuje sie niebieski druk, który doskonale zachowuje sie na bialych, niezadrukowanych powierzchniach.Przyklad VIII. Farba drukarska opisana w przykladzie I drukuje sie tkanine skladajaca sie z „Terylenu"i bawelny w stosunku 67 :33, po czym tkanine te suszy sie. Tkanine umieszcza sie po¬ miedzy dwoma kawalkami porowatej bibuly i taka przekladanke przepuszcza sie w sposób ciagly przez drukujaca gladziarke (skladajaca sie z obro¬ towego, ogrzewanego cylindra metalowego, do któ¬ rego ta przekladanka tkaniny i bibuly jest deli¬ katnie dociskana filcem drukarskim). Temperatura cylindra wynosi 210°C, a czas zetkniecia prze¬ kladanki z powierzchnia cylindra 30 sekund.Tkanine plucze sie nastepnie woda, w tempera¬ turze 85°C dziala nan w ciagu 10 minut wodnym roztworem zawierajacym 0,2°/t weglanu sodowego r*0,2P/i niejonowego detergentu, przy czym stosu¬ nek cieczy do tkaniny wynosi 50 :1, a nastepnie tkanine plucze sie woda i suszy.Otrzymuje sie material tekstylny z drukiem o rubinowym odcieniu doskonale zachowujacym sie na bialych, niezadrukowanych czesciach i druk 9 ten odznacza sie bardzo dobra trwaloscia przy ob¬ róbce na mokro.Podobny wynik otrzymuje sie, gdy zamiast 0,#/o weglanu sodowego uzywanego w powyzszej kapie¬ li stosuje sie 0,2t/« wodorotlenku sodowego lub 0,2*/o wodorotlenku litowego.Podobny wynik otrzymuje sie, gdy zamiast 1 cz kwasnego weglanu sodowego stosowanego w far¬ bie drukarskiej uzyje sie 3 cz trójchlorooctanu so¬ dowego, fi Przyklad IX. Podobny wynik otrzymuje sie, gdy zamiast mieszanej tkaniny z „Terylenu" i ba¬ welny stosowanej wedlug przykladu I uzyje sie tkaniny z „Terylenu"i bawelny w stosunku 50 :50.Przyklad X. Powtarza sie proces opisany w przykladzie I, z tym, ze po wypiekaniu (w ciagu 1 minuty w temperaturze 200°C) zadrukowanego materialu tekstylnego napawa sie go l(Wt-owym wodnym roztworem krzemianu sodowego, po czym material przechowuje sie w zwoju w stanie wil- gotnym w ciagu 4 godzin w temperaturze 2ft°C w celu zwiazania reaktywnego barwnika. Material tekstylny plucze sie nastepnie woda i alkalicznym roztworem jak to opisano w przykladzie II. Otrzy¬ muje sie podobny druk.rubinowy. u; *° Przyklad XI. Powtarza sie proces opisamy w przykladzie I, z tym, ze zamiast obróbki wodnym roztworem zawierajacym 0^/o weglanu sodowego i 0,2% niejonowego detergentu na tteanine dziala aie w temiperatiirize 80PC w ciagu 10 minut 0,i29/t wodnym roztworem wodorotlenku sodowego. Otrzy¬ muje sie podobne wyniki.Przyklad XII. Zawiesine 1 cz 2-metylo-4- -[N,N-dwu - O-metokarbonyloetyloJ-aminoJ^-cyja- no-4'-nitroazobenzenu w 7 cz wody zawierajacej 1 cz soli dwusodowej bis-(2-sulfonaft-l-ylo)-metanu dodaje sie do mieszaniny 1 cz kwasnego weglanu sodowego, 5 cz mocznika, 0,05 cz 2P/t wodnego roz¬ tworu soli sodowej czesciowo zhydrolizowanego po- liakrylonitrylu i soli sodowej kwasu izopropylo- naftalenosulfonowego, 1,5 cz soli czterosodowej kwasu l-(4'p-karboksyanilino-6'-chloro-l',3',5'-tria- zyn-2,-yloamino)-7-(l"-sulfonaft-2'/-yloazo)-8-nafto- lo-3,6-dwusulfonowego, 0,1 cz soli trójsodowej mie¬ dziowego kompleksu kwasu 2-(4'-amino-6'-chloro- *o -l,3/5-triazyn-2'-yloamino)-6-(2'r-hydroksy- 5"-mety- lo-4/"-[2"f,5^- dwusulfofehyloazo-]-5 - naftolo-7-sulfo- nowego i wody w ilosci uzupelniajacej do 91 cz.Uzyskanym roztworem w sposób ciagly napawa sie tkanine z „Terylenu" i bawelny w stosunku *5 50:50, po czym tkanine suszy sie i wypieka w ciagu 60 sekund w temperaturze 220°C.Nastepnie, material tekstylny plucze sie woda, w temperaturze 80°C w ciagu 5 minut dziala sie nan wodnym roztworem zawierajacym 0,2°/» weg- 50 lanu sodowego i 0,2!*/o niejonowego detergentu przy stosunku kapieli do tkaniny 50 :1, po czym tka¬ nine plucze sie ponownie woda i suszy.Tkanina jest jednolicie zabarwiona na odcien rubinowy, który jest bardzo trwaly przy obrób- *5 kach na mokro.Podobne wyniki otrzymuje sie, gdy zamiast 1 cz kwasnego weglanu sodowego stosowanego w po¬ wyzszej kapieli napawajacej uzyje sie 3 cz trój¬ chlorooctanu sodowego, w Przyklad XIII. Zawiesine 1 cz 2-metylo-4^ ^[N,N-dwu^(0-metoksykarlDonyloetylo)-amino]-2/-cy-' jano-4'-nitroazobenzenu w 7 cz wody zawierajacej 1 cz soli dwusodowej bis(2-sulfonaft-l-ylo)metanu dodaje sie do mieszaniny 1 cz 2?/t wodnego roz- «5 tworu soli sodowej czesciowo zhydrolizowanego13 poliakrylonitrylu, 1,5 cz soli czterosodowej kwasu l-(4'-p-karboksyanilino - 6'-chloro-l',3',5'-triazyn-2'- -yloamino)-7-(l''-sulfonaft-2"-yloazo)-8-naftolo - 3,6- -dwusulfonowego, 0,1 cz soli trójsodowej miedzio¬ wego kompleksu kwasu 2-(4'-amino-6'-chloro-l',3',5'- triazyn-2'- ylo-N-metyloamino)-6-[2''-hydroksy - 5"- -metylo-4"-(2'i',5"-dwusulfofenyloazo)5-naftolo-7-sul- fonowego i wody w ilosci uzupelniajacej do 91 cz.Uzyskanym roztworem w sposób ciagly napawa sie tkanine z „Terylenu" i bawelny w stosunku 50 :50 po czym wysuszony material wypieka sie w ciagu 60 sekund w temperaturze 220°C. Tkanine ta napawa sie nastepnie w sposób ciagly w tempera¬ turze 20°C wodnym roztworem zawierajacym l°/o wodorotlenku sodowego i 20% chlorku sodowego, po czym przepuszcza przez parowalnik w tempera¬ turze 102°C z taka szybkoscia, aby czas kontaktu wynosil 40 sekund. Tkanine plucze sie zimna woda w ciagu 30 sekund, nastepnie woda o temperaturze 50°C w ciagu 30 sekund oraz 0,2% wodnym roztwo¬ rem wodorotlenku sodowego o temperaturze 80°C w ciagu 30 sekund, przy czym wszystkie te pluka¬ nia przeprowadza sie przy stosunku roztworu do_ tkaniny 100 : 1. Tkanine plucze sie ponownie woda i suszy.Otrzymuje sie material tekstylny jednolicie za¬ barwiony na odcien rubinowy, odznaczajacy sie doskonala trwaloscia przy obróbkach na mokro.Przyklad XIV. Przygotowuje sie roztwór za¬ wierajacy 25 cz 2Ó°/o wodnej zawiesiny 2-metylo- -4-[N,N-dwu-(;|3-metoksykarbonyloetylo)-amino]-2,- -cyjano-4'-nitroazobenzenu, 2 cz soli trójsodowej miedziowego kompleksu kwasu 2-(dwuchlorotria- zynyloamino)-6-(2'-hydroksy - 5'-sulfofenyloazo) - 5- -naftolo-l,7-dwusulfonowego, 1 cz 2% wodnego roz¬ tworu soli sodowej czesciowo zhydrolizowanego po¬ liakrylonitrylu i wody w ilosci uzupelniajacej do 100 cz. Tym roztworem w sposób ciagly napawa sie material tekstylny skladajacy sie z „Terylenu" i jedwabiu wiskozowego w stosunku 50 : 50.Material suszy sie i wypieka w ciagu 1 minuty w temperaturze 220°C. Nastepnie napawa sie go wodnym roztworem 1% wodorotlenku sodowego 99231 14 40 i 20% chlorku sodowego w temperaturze 20°C oraz przechowuje w ciagu 3 godzin w temperatu¬ rze 20°C. Material plucze sie nastepnie i przemy¬ wa jak to opisano w przykladzie XIII. Otrzymuje sie rubinowe zabarwienie odznaczajace sie dosko¬ nala trwaloscia na mokro.Podobne wyniki otrzymuje sie, gdy material tekstylny stosowany wedlug powyzszego przykla¬ du zastepuje sie mieszanina politereftalanu etyle¬ nowego i wlókna wiskozowego typu bawelnianego w stosunku 67:33 albo mieszanina politereftala¬ nu etylenowego i plótna tekstylnego w stosunku 50 :50.Przyklad XV. Podobne wyniki otrzymuje sie, gdy zamiast 0,2% wodnego roztworu wodoro¬ tlenku sodowego stosowanego do przemywania wedlug przykladu XIII uzywa sie 0,2% wodnych roztworów nastepujacych zwiazków: a) wodoro¬ tlenku litowego, b) wodorotlenku potasowego, c) weglanu potasowego i d) wodorotlenku trójme- tylofenyloamonowego.Zamiast barwników zawiesinowych stosowanych wedlug powyzszych przykladów uzywa sie azo- wych barwników zawiesinowych otrzymywanych przez dwuazowanie amin i sprzeganie ze skladni¬ kami biernymi wymienionymi w tablicy 1 lub barwnikami zawiesinowymi wyliczonymi w tabli¬ cy 2. Wystepujace we wlóknach mieszanych wlókna politereftalanu etylenowego barwia sie na wskazane w tych tablicach odcienie. Zamiast barwników reaktywnych stosowanych wedlug po¬ wyzszych przykladów uzywa sie barwników re¬ aktywnych, które podano w tablicy 3 i wystepu¬ jace w mieszanych wlóknach wlókna celulozowe barwia sie wówczas na wskazane odcienie. Barw¬ niki zawiesinowe z tablicy 1 i 2 oraz barwniki re¬ aktywne z tablicy 3, jak równiez ich ilosci dobiera sie tak, aby wlókna obu typów wystepujace we wlóknie mieszanym barwily sie na taki sam od¬ cien i do takiej samej glebokosci barwy. W razie potrzeby osiaga sie to przez zastosowanie miesza¬ niny zawiesinowych barwników i (lub) mieszanin barwników reaktywnych.Amina 1 Anilina 2-chloroanilina 4-acetyloanilina 4-nitroanilina 2-bromo-4-nitroanilina 2-nitroanilina 2-Ynetoksy-4-nitroanilina 2,4-dwunitroanilina 2-chloro-4,6-dwunitroanilina 2-bromo-4,6-dwunitroanilina 2-cyjano-4,6-dwunitroanilina 3-nitroanilina 2-acetylo-4-nitroanilina 2-metylo-4-nitroanilina Tablica 1 Skladnik bierny 2 N,N-dwWI|3-metoksykarbonyloetylo-anilina Odcien zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-pomaranczo- wy szkarlatny pomaranczowy szkarlatny czerwony rubinowy » fioletowy czerwonawo-zólty szkarlatny pomaranczowy99231 16 c.d. Tablicy 1 1 x 4-nitroanilina 2-bromo-4,6-dwunitroanilina 2-bromo-4,6-dwunitroanilina a 2-chloro-4-nitro-6-cyjanoani- lina 2-cyjano-4-nitroanilina 2,4-dwucyjanoanilina 4-acetyloaminoanilina 3-chloro-4-cyjanoanilina 6-etylo sulfonylo-2Hamiiinobenzo- tiazol 2-cyjano-4-nitroanilina 2-cyjano-4-nitroanilina » 2,4-dwucyjanoanilina 6-(iP-hydiroksyetyl09ulfonyilo-2- . -aminobenzotiazol 4-metylosulfonyloanilina 6-nitro-2-aminobenzotiazol 4-nitro-2-aminobenzotiazol 4-chloro-6-nitro-2-benzotiazol 4-aminobenzoesan metylu 2-cyjano-4-nitroanilina 2,6-dwucyjano-4-nitroanilina 2-cyjano-4-nitroanilina a 2-cyjano-4-nitro-6-chloroani- lina 3,4-dwucyjanoanilina 2,5-dwucyjano-4,6-dwuchloro- anilina 2,6-dwuchloro-4-nitroanilina 2-cyjano-4,6-dwunitroanilina 2-chloro-4-nitroanilina 2-bromo-4,6-dwunitroanilina 2-metoksykarbonylo-4-nitro- anilina " " a » 1 2 N,N-dwu/{5-metoksykarbonyloetylaZ-m-tolui- dyna 2-metoksy-5-acetyloamino-N,N-dwu^p-meto- ksykarbonyloetyloZ-anilina 3-acetyloamino-N,N-dwu^p-metoksykarbony- loetylo/-anilina 3-chloroacetyloamino-N,N-dwu/1|3-metoksykar- bonyloetyloZ-anilina 3-acetyloamino-N,N-dwui/j3-metoksykarbonylo- etyloZ-anilina ii a 3-cyjano-N,N-dwu^|3-metoksykarbonyloetylo/- -anilina 2-etoksy-5-acetyloamino-N,N-dwu^p-metoksy- karbonyloetyloZ-anilina N,N-dwuvip-etoksykarbonyloetylo7-anilina a N,N-dwu[fJ/1|3'-hydroksyetoksykarbonyloZ-ety- lo]-anilina N,N-dwu/Y-metoksykarbonyiopropylo/-m-to- luidyna a 3-metylosulfonylo-N,N-dwu/j3-metoksykarbo- nyloetylo/-anilina N,N-dwuyiJ3-etoksykarbonyloetyloVanilina a N,N-dwu^3-propoksykarbonyloetylo/-anilina 3-metylosulfonyloamino-N,N-dwu/J3-metoksy- karbonyloetyloZ-anilina a 3-acetyloamino-N,N-dwu/1|3-metoksykarbony- loetyloZ-anilina N,N-dwu/Y-metoksykarbonylopropyloZ-anilina NjN-dwu/y-metoksykarbonylopropylo-m-tolui- dyna " 2,5-dwumetoksy-N,N-dwu/Y-etoksykarbonylo- | propylo/-anilina N,N-dwu/8-metoksykarbonylobutyla/-m-tolui- dyna N,N-dwuZY-metoksykarbonylopropylo/-m-to- luidyna a a 2-etoksy-5-acetyloamino-N-([iaj(3-dwui/metoksy- karbonylo/-etylo]-anilina N,N-dwu/(3-metoksykarbonyloetylaZ-anilina 3-bromo-N,N-dwu/(3-metoksykarbonylo-etylo- -anilina N,N,-dwu/|3-metoksykarbonyloetyloi/-m-tolui- dyna 3-acetyloamino-N,N-dwuvip-etoksykarbonylo- etyloZ-anilina 3-formyloamino-N,N,Zdwu/|3-metoksykarbony- loetyloZ-anilina 3 szkarlatny niebieski fioletowy " " fioletowy czerwony pomaranczowy niebieskawo-czerwony czerwony niebieskawo-czerwony niebieskawo-czerwony szkarlatny niebieskawo-czerwony pomaranczowy niebieskawo-czerwony czerwony niebieskawo-czerwony pomaranczowy czerwony niebieski czerwony | fioletowy 1 " pomaranczowy czerwony brazowy fioletowy niebieskawo-czerwony niebieski pomaranczowy " czerwony niebieskawo-czerwony niebieskawo-czerwony99231 17 - 18 c.d. Tablicy 1 1 il 2-chloro-4-nitroanilina 2-metylosulfonylo-4-nitroani- lina 2,4-dwucyjano-3,5-dwumetylo- -6-chloroanilina 2,6-dwuchloro-4-nitroanilina 2-amino-4-fenylotiadiazol 6-metoksy-2-aminobenzotiazol 4-nitroanilina 2-cyjano-4-nitro-6-bromoani- lina 2-amino-5-metylotiadiazol -nitro-2-aminotiazol 2-aminotereftalan dwumetylu 2-amino-3-metoksykarbonylo- -5-nitrotiofen 2-aminotereftalan dwumetylu ¦ 3,4-dwu(metoksykarbonylo)ani- lina 3,5-dwunitro-2-aminotiofen 2-amino-3-etoksy-karbonylo- -5-nitrotiofen 3,5-dwunitro-2-aminotiofen | 4-aminobenzoesan metylu n 2 3-metoksy-N,N-dwu[|3-/p'-hydroksy-etoksykar- bonylo/-etylo]-anilina 3-acetyloamino-N,N-dwu/etoksykarbonylome- tylo-anilina N,N-dwW|0-metoksykarbonyloetyla/-anilina N,N-dwu^(3-metoksykarbonyloetyla/-m-tolui- dyna 3,5-dwuacetyloamino-N,N-dwu/|j3-metoksykar- bonyloetylo/-anilina 3,5-dwuacetyloamino-N,N-dwu/i(3-metoksykar- bonyloetylo/-anilina a a 3,5-dwuacetyloamino-N,N-dwu/j3-metoksykar- bonyloetyloZ-anilina 3,5-dwuacetyloamino-N,N-dwii/|3-metoksykar- bonyloetyloZ-anilina a l-etylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksy-piry- don-2 N,N-dwW0-metoksykarbonyloetyloi/-m-tolui- dyna 3-acetyloamino-N^/j3-cyjanoetylo/-Nn[<3- ^|3'-metoksyetyloksykarbonylo/etylo]-anilina N,N-dwuetyloanilina N,N-dwu/i(3-metoksykarbonyloetylQ/-m-tolui- dyna 2,5-dwumetoksy-N-/|3-metoksykarbonylo-ety- lo/-anilina 3-acetyloamino-N,N-dwu[iP^/p'-metoksyetoksy- karbonylo/-etylo]-anilina N-rnetylo-NV(|3-metoksykarbonyloetylo/-anilina 3-acetyloamino-N-/j3-cyjanoetylo/-N-/J3-etoksy- karbonyloetylo/-anilina 3 czerwony czerwony niebieskawo-czerwony czerwony rubinowy czerwony a \ ii niebieski niebieski a zólty niebieski zloto-zólty zloto-zólty zielonkawo-niebieski niebieski niebieski zólty zólty Tablica 2 Barwnik 1,4-dwu/p-etoksykarbonyloamino/- -antrachinon l-amino-4^[4V«;|3-dwU/1|3'-hydroksy- etoksykarbonylo/-etylo/-anilino]- -antrachinon 1,4-dwu/0-metoksykarbonyloetylo- amino/-antrachinon 1,4-dwu/o-metoksykarbonyloanili- no/-antrachinon Odcien niebieski »» a a Tablica 3 1 Sól trójsodowa l-etylo-3-karbona- mido-4-metylo-5- {2',4',-dwusulfo-5'- -[2"chloro-474-sulfo-3-(2'-chloro-4'- -amino-l\3',5'-trójazyn-2'-yloami- no)anilino-l",3/',5'r-trójazyn-2"'-ylo- amino]-fenyloazo} -6-hydroksypiry- donu-2 Odcien 2 zielonka- wo-zólty | Barwnik reaktywny 1 Sól czterosodowa 1-p-sulfofenylo- -3-karboksy-4-[2/-sulfo-5/-/4"-chlo- ro-6"-m-sulfoanilino-r,3",5"-trój- azyn-2"-yloamino/-fenyloazo]-5- -pirazolonu • Odcien 2 zólty99231 IB 20 c.d. Tablicy 3 Sól dwusodowa l-etylo-3-kabbnaimi- do-4-metylo-5n[2',4'-dwusulfo-5'- /4",6"-dwuchloro-r,3",5"-trójazyn- -2"-yloamino/fenyloazo]-6-hydroksy- pirydonu-2 Sól trójsodowa l-p-sulfenylo-3-kar- boksy-4-[2'-suifo-4'-/4",6"-dwuchlo- ro-l",3",5"-trójazyn-2"-yloamino/- -fenyloazo]-5-pirazolonu Sól dwusodowa l-/2',5'-dwuchloro- -4/-sulfofenylo/-3-metylo-4H[2'/-sul- fo-5%'4"-chloro-6''-etoksy-l''',3''',5''' -trójazyn-2-yloamino-fenyloazo]-5- -pirazolonu Sól trójsodowa l-p-sulfofenylo-3- -karboksy-4-/pH(3-sulfatoetylosul- fonylofenyloazo/-5-pirazolonu Sól trójsodowa l-hydroksy-3-sulfo- -6V4'-chloro-6'-amino-l',3',5'-trój- azyn-2-ylo-N-metyloamino/-2-i/l//,5'/- -dwusulfonaft-2"-yloaza/-naftalenu Sól dwusodowa l-hydroksy-3-sulfo- -6-/4Mzopropoksy-6'-chloro-l',3',5'- trójazyn-2-ylo-N-metyloamino/-2-/ /o7sulfofenyloazo/-naftalenu Sól trójsodowa 2-ureido-4-/4'-chlo- ro-6'-amino-l',3',5',-trójazyn-2'-ylo- amnio/-3",6/;,8"-trójsulfonaft-2"-ylo- azobenzenu Sól pieciosodowa kwasu l-[4'-chlo- ro-6/-/2"-karboksy-4"-sulfoanilino/- -l^jS^trójazyn-^^yloaminol-Wo- -sulfenyloaizo/-8-naftxlo-3,6-dwuisu)l- fonowego Sól dwusodowa kwasu W4',6'-dwu- chloro-l',3',5'-trójazyn-2'-yloaminoi/ /-7-fenyloazo-8-naftolo-3,6-dwusul- fonowego Sól trójsodowa kwasu l-/4',6'-dwu- chloro-r,3/,5'-trójazyn-2'-yloamino/ /-7^/l"-sulfonaft-2"-yloaza/-8-naf- tolo-3,6-dwusulfonowego Sól sodowa kwasu 2H/2'-metoksy-5'- np-sulfatoetylosulfonylofenyloazo/ /-l-naftalo-5-sulfonowego Sól trójsodowa kwasu W2'-mety^ losulfonylo-5'-chloro-6'-metylopi- rymid-4'-yloamino/-7i/o-sulfofeny- loazo/-8-naftolo-4,6-dwusulfonowego Sól trójsodowa kwasu lVtrójchlo- ropirymidyloamino/-7-i/o-sulfofeny- loazo/-8-naftolo-3,6-dwusulfonawego Sól sodowa ftalocyjanianu miedzio¬ wego (kwasu sulfonowego-3 /2,7[3- -N/4'-metoksy-6'-chloro-l',3',5'-trój- azyn-2'-ylóamino-etylo/-aulfona- midu]l,3 Sól sodowa ftalocyjanianu miedzi kwasu sulfonowego-3/1,4 [3-Nh/!4'- • ^me1?o -ylo-N-p-hydiroksyetyloaminoetyk)/- -sulfonamidu]2,6 zielonka- wo-zólty zólty zólty zólty pomaran¬ czowy pomaran¬ czowy czerwony czerwony czerwony zólty czerwony czerwony czerwony turkusowy turkusowy 40 45 55 1 2 65 Sól sodowa ftalocyjanianu miedzio¬ wego (kwasu sulfonowego-3/1,3 /sulfonamido-3/l,2/3-NnP-chloroety- losulfonamidu/1,5 Sól pieciosodowa kwasu 1-amino- -2V2',5'-dwusulfofenyloazo/-7H[2''- -sulfo-5"-/dwuchlorótrójazynylo- amino/-fenyloazo]-8-naftolo-3,6-sul- fonowego Sól dwusodowa kwasu l-amino-4- -[^4',6'-trójmetylo-3'-sulfo-5V4"- -chloro-6"-metoksy-l",3",5'/-trój- azyn-2"-ylo-amino/anilino]-antra- chinono-2-sulfonowego Sól sodowa kwasu l-amino-4-[3'- -/dwuchlorek-trójazynyloamino/-4'- -sulfoanilino]-antrachinono-2-sulfo- nowego Sól czterosodowa kompleksu miedzi kwasu l-/4'-amino-6'-chloro-l',3',5'- -trójazyn-2'-yloamino/-7Vl"-hydro- ksy-4",8,f-dwusolfonaft-2^-yloazo/- -8-naftolo-3,6-dwusulfonowego Sól trójsodowa kwasu 2-/4'-amino- -6'-chloro-l',3,5'-trójazyn-2,-ylo-N- metyloamino/-6[2"-hydroksy-5"-me- tylo-4"-(2"',5"'-dwusulfofenyloazo/- -fenyloazo]5-naftolo-7-sulfonowego Sól trójsodowa kwasu 1-amino-4- -[3'-sulfo-4'-4''-chloro-6''-sulfoanili- no-l/^,3",5/r-trójazyn-2"-yloamino/- -anilino]-antrachinonosulfonowe- go-2 Sól czterosodowa kompleksu miedzi kwasu 2-metoksy-5-/dwufluorochlo- ropirymidyloamina/-3'-hydroksy-4'- Vl"-hydroksy-3",6",8"-trójsulfonaft- -2"-yloazo/-azobenzenosulfonowe- go-3 Sól trójsodowa kompleksu miedzi kwasu 2-/dwuchlorotrójazynylo-N- -metyloamino/-6-[2'-hydroksy-5'- -metylo-4/-/2"',5'/-dwusulfonofenylo- azo-fenyloazo]-5-naftolo-7-sulfono- wego Sól sodowa kompleksu chromu-1,2- -kwasu 2-/4'-metoksy-6'-chloro- -l',3',5'-trójazyn-2'-yloamino-6Vo- -karboksyfenyloazo/-5-naftolo-7- -sulfonowego Sól trójsodowa kwasu W4'-izopro- poksy-6'-chloro-l',3',5'-trójazyn-2'- -yloannW-4-[2'',5''-dwumetylo-4''- ^"'^'-dwusulfofenyloazaZ-fenylo- azo]-naftalenosulfonowego-8 Sól czterosodowa kwasu W4'-ami- no-6'-chloro-l',3',5'-trójazyn-2'-ylo- amino/-442^5''-dwumetylo-4'!'- -^'''^'^'''-trójsulfonaft-r-yloazo/- -fenyloazo]-naftalenosulforiowego-6 turkusowy niebieski niebieski niebieski niebieski niebieski niebieski niebieski niebieski brazowy pomaran¬ czowy pomaran- czowo- brazowy21 99231 22 c.d. Tablicy 3 1 Sól sodowa mieszanych komplek¬ sów chromu-1,2 i kobaltu kwasu 1 W4'-amino-6'-chloro-l',3',5'-trój- azyn-2'-yloamino/-7V2"-hydroksy- -5"-nitrofenyloazo/-8-naftolo-3,6- -dwusulfonowego Sól sodowa 3-(N-etylo-N-m-sulfo- benzyloamino/-5-/3'-sulfo-4'-meto- ksyfenylo/7-[2^-sulfo-4'Vmetoksy- chlorotrójazynyloamino/-anilino]- -fenazyny Sól sodowa kwasu 2,7-dwu-/itH0- -sulfatoetylosulfonylofenyloazoZ-l- -amino-8-naftolo-3,6-dwusulfono- wego Sól sodowa kwasu Wdwuchloro- pirymidyloaminOi/-7- azo/-8-naftolo-3,6-dwusulfonowego Sól sodowa kwasu l-/trójchloropi- rymidyloamino/-7n/o-sulfofenylo- azo/-8-naftolo-3,6-dwusulfonowego Sól szesciosodowa kwasu 2,7-dwu- [2'-sulfo-4'V4"-m-sulfoanilino-6"- chloro-l^^^-trójazyn^-yloami- no]-l-amino-8-naftolo-3,6-dwusul- fonowego. 2 . | czarny niebieski czarny czerwony czerwony zielony PL PL PL PL PL PL PL