DE2445303B2 - Basisches, zur Herstellung eines Kupfer enthaltenden Katalysators geeignetes Carbonat - Google Patents

Basisches, zur Herstellung eines Kupfer enthaltenden Katalysators geeignetes Carbonat

Info

Publication number
DE2445303B2
DE2445303B2 DE2445303A DE2445303A DE2445303B2 DE 2445303 B2 DE2445303 B2 DE 2445303B2 DE 2445303 A DE2445303 A DE 2445303A DE 2445303 A DE2445303 A DE 2445303A DE 2445303 B2 DE2445303 B2 DE 2445303B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copper
aluminum
production
basic carbonate
carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2445303A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2445303C3 (de
DE2445303A1 (de
Inventor
Herwig Dr. 6710 Frankenthal Hoffmann
Peter Dr. 6700 Ludwigshafen Laurer
Heinz 6712 Bobenheim-Roxheim Lingk
Wolfgang Dr. 6702 Bad Duerkheim Schroeder
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2445303A priority Critical patent/DE2445303C3/de
Priority to CA235,123A priority patent/CA1055677A/en
Priority to NL7510838A priority patent/NL7510838A/xx
Priority to CH1204575A priority patent/CH616638A5/de
Priority to GB38507/75A priority patent/GB1512797A/en
Priority to BE160182A priority patent/BE833597A/xx
Priority to FR7528760A priority patent/FR2285342A1/fr
Priority to JP50113808A priority patent/JPS5156800A/ja
Publication of DE2445303A1 publication Critical patent/DE2445303A1/de
Priority to US05/712,701 priority patent/US4062899A/en
Publication of DE2445303B2 publication Critical patent/DE2445303B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2445303C3 publication Critical patent/DE2445303C3/de
Priority to JP56096801A priority patent/JPS5778947A/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/232—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/007—Mixed salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

15
20
25
30
Bekannt ist die Herstellung von basischen Carbonaten der allgemeinen Formel
Me(II)6Me(III)2(OH)16CO3^ H2O,
35
wobei das Atomverhältnis von zweiwertigen zu dreiwertigen Metallatomen also 3 :1 ist. Diese Verbindungen besitzen nach der DE-PS 20 24 282 die Struktur des natürlichen Mannasseits. Metalle, die in der Mannasseitphase kristallisieren können, sind beispielsweise:
zweiwertige: Nickel, Kobalt, Magnesium, Mangan,
Zink, Kupfer
dreiwertige: Aluminium, Eisen, Chrom.
Es wurde nun ein basisches, Kupfer und Aluminium enthaltendes Carbonat der allgemeinen Zusammensetzung
CUmAl6(CO3Jo^O3(OH)n,+ ,2
gefundfin, wobei m einen beliebigen, auch nicht ganzzahligen Wert zwischen 2 und 6 bedeutet, das gegenüber den Carbonaten mit Mannasseit-Struktur eine Reihe von Vorteilen bietet
Ein basisches Carbonat der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann dadurch erhalten werden, daß man etwa einmolare wäßrige Lösungen fällbarer Salze von Kupfer und Aluminium, die Kupfer und Aluminium in einem Atomverhältnis von Kupfer zu Aluminium wie w zu 6 enthalten mit einer Alkalicarbonat und/oder -bicarbonat enthaltenden, an Alkalimetallionen etwa zweinormalen Lösung derart mischt, daß in dieser Mischung ein pH-Wert von 8 bis 9,5, vorzugsweise 8,1 bis 8,5, und eine Mischungstemperatur von 60 bis 90° C eingehalten wird und den erhaltenen, gegebenenfalls gewaschenen Niederschlag bei einer Temperatur unter 100° C trocknet. Die erfindungsgemäßen Carbonate können auch bei einer gewissen Abwandlung der vorstehende?1. Vorschrift entstehen.
So können die erfindungsgemäßen Carbonate auch dadurch erhalten werden, daß man das Metallsalz z. B. in zweimolarer Lösung bei der Herstellung des Carbonats verwendet. Die angegebenen Bedingungen geben somit lediglich eine exakt erprobte Verfahrensweise wieder.
Durch Bestimmung des Kohlendioxids, des nach Fischer titrierbaren Wassers und des Gesamt-Glühverlustes sowie eine übliche Bestimmung des Kupfers und Aluminiums an entsprechenden Proben konnte die vorstehende formelmäßige Zusammensetzung wahrscheinlich gemacht werden.
Die Röntgendiagramme der Verbindungen (Fig. 1; die Verbindung entspricht der Zusammensetzung
Cu5Al6(CO3K5(OH)17O3)
deuten auf ein Schichtgitter hin. Es hat eine entfernte Ähnlichkeit mit dem Röntgendiagramm des Mannasseits (F i g. 2), zeigt jedoch charakteristische Eigenheiten, die bisher noch nicht beschrieben wurden.
Aus Verbindungen dieser Metalle mit der Kristallstruktur des Mannasseits können besonders aktive Katalysatoren hergestellt werden.
Sie weisen jedoch eine oft nicht befriedigende thermische und auch chemische Beständigkeit auf. Hält man beispielsweise eine Verbindung mit der Metallzusammensetzung COtMg2Al2 für 6 Stunden bei 3500C, so liegt anschließend das Kupfer überwiegend in oxidischer Form vor, wie sich röntgenographisch nachweisen läßt. Jedoch ist das Magnesium bereits gegen den Angriff schwach saurer Medien nicht mehr beständig.
Katalysatoren, die durch gemeinsame Fällung von Oxiden, u.a. des Kupfers, erhalten worden sind, sind schon beschrieben (DE-OS 15 42 222). Diese Katalysatoren sind jedoch für die Umsetzung von Kohlenoxid mit Wasserdampf bestimmt und müssen außerdem Zink enthalten. Sie sind für bestimmte, hier besonders interessierende Verfahren, nämlich die Umsetzung von Acetylen und Formaldehyd zu Butindiol nicht geeignet, so daß auch im Hinblick auf diese Katalysatoren weiterhin ein Bedarf an Kupfer enthaltenden Katalysatoren besteht, die die vorerwähnten Nachteile nicht aufweisen.
45 Tabelle
«/■Werte von Guinier-Aufnahmen (CuK0,) relative Cu3Mg3-Al2 -Mannasseit 60 j 30
Erfindungsgemäße Verbindung Intensität (F ig. 2) 30
CusAle-Carbonat (F i g. 1) 100 d relative 40
d 90 Intensität 10
50 7,65 100 10
7,65 70 3,80 80
3,80 40
2,72 10 2,58 80 j
2,52 50 f
2,41 20 I
2,39 50 2,28
2,24 30
2,03 10 1,94
1,89 30 1,73
1,72 10 1,63
1,59 30
1,56 30
1,54 30 1,53
1,52 1,50
1,47
1,44
Bemerkungen zur Tabelle
Die d-Werte können bei wechselndem Wassergehalt der Proben kleine Abweichungen von den angeführten Werten zeigen. Geringe Verunreinigungen (AI(OH)3) sind in der Regel erkennbar.
Linien geringer relativer Intensität wurden nicht vermessen; die Liste enthält also nur die wesentlichen Linien.
Bei der erfindungsgemäßen Verbindung kann angenommen werden, daß die konstanten Elemente des Schichtgitters von einem Aluminiumoxidhydrat gebildet werden; in die Zwischengitterplätze wird basisches Kupfercarbonat in wechselnder Menge eingelagert; das Schichtgitter selbst scheint aber zu seiner Bildung einer gewissen minimalen Besetzung eben dieser Zwischengitterplätze zu bedürfen.
Beim Erhitzen über 800C hinaus gibt die erfindungsgemäße Verbindung Wasser und Kohlendioxid ab und wird röntgenamorph. Die in der erfindunssgemäßen Verbindung enthaltene Verteilungsstruktur von Kupfer und Aluminium scheint jedoch erhalten zu bleiben, und zwar überraschenderweise auch bei längerem Aufenthalt bei Temperaturen, bei denen eben diese Verteilung bei bisher bekannten ähnlichen Verbindungen verlorengeht
Wird eine Probe der erfindungsgemäßen Verbindung, die z. B. Kupfer und Aluminium im Verhältnis CusAk enthält, 6 Stunden bei 350° C aufbewahrt, so findet man im Röntgendiagramm keinerlei Linien mehr. Auch nach 6stündiger Temperung bei 500° C bleibt aber die Probe amorph, d. h, eine Rekristallisation scheint nicht stattzufinden, woraus sich die aus anderen Anhaltspunkten zu gewinnende gleichmäßige Verteilung des Kupfers in der im erfindungsgemäßen Carbonat enthaltenen Form zu erklären scheint.
Die Begrenzung des Existenzbereichs der erfindungsgemäßen Verbindung ergibt sich durch zwei verschiedene Einflüsse, wie bereits angedeutet wurde:
Auf der kupferreicheren Seite findet man zunehmend die Tendenz, daß das Kupfer nicht mehr als Mischkristall in Form der erfindungsgemäßen Verbindung ausfällt, sondern als reine Kupferverbindung in Form des Malachits. Schon bei einem Atomverhältnis von Kupfer zu Aluminium wie 11:10 gelang die Herstellung der reinen Verbindung nicht mehr; es wurden stets gleichzeitig Anteile der erfindungsgemäßen Verbindung und Malachit gefunden. Bei noch größeren Kupferkonzentrationen wurde die erfindungsgemäße Verbindung nicht mehr gefunden. Man kann daraus schließen, daß die Zahl der für Kupfer verfügbaren Zwischengitterplätze begrenzt ist bzw. daß bei großem Kupferüberschuß die Malachitstruktur thermodynamisch begünstigt ist
Auf der kupferarmen Seite reicht schließlich die Kupferkonzentration nicht mehr zur ausschließlichen Ausbildung bzw. Stabilisierung des neuen Gitters aus und man erhält stets das Hydrargillitgitter. Dies ist bei Atomverhältnissen von Kupfer zu Aluminium von weniger als 2 :6 regelmäßig der Fall.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können durch Fällung aus wäßrigen Salzlösungen mit einem basischen, carbonathaltigen Fällungsmittel in wäßriger Lösung hergestellt werden. Wesentlich ist dabei die Einhaltung eines relativ engen pH- und Temperaturbereichs. Als besonders günstig erwies sich ein im basischen Bereich von 8,0 bis 8,5 eingestellter pH-Wert und eine Temneratur von 60 bis 90. insbesondere 75 bis 85° C. Als Salze eignen sich beispielsweise Nitrate, Sulfate, Acetate, Formiate und andere wasserlösliche Salze.
Als Fällungsmittel eignen sich Alkalicarbonate und -bicarbonate, insbesondere Natriumbicarbonat bzw. Mischungen von Natriumcarbonat und -bicarbonat, gegebenenfalls auch in Mischung mit Natriumhydroxid, sofern die verwendeten Salze stärker sauer reagieren. Besonders geeignet als Fällungsmittel ist eine Lösung, die man durch Erhitzen von Wasser mit -- schwerlösliehern — Natriumbicarbonat in einer Menge von 100 bis 200 g/l erhält, wobei das Erhitzen einfach bis zur vollständigen Lösung des Bicarbonate fortgesetzt wird. Bekanntlich wird hierbei Kohlendioxid abgegeben und ein Teil des Bicarbonats in Carbonat übergeführt, Metallsalz und Fällungsmittel werden zweckmäßig in jeweils ein- bis zweimolarer bzw. -normaler Lösung angewandt Die Fällung kann sowohl kontinuierlich als auch absatzweise erfolgen.
Der frisch gefällte Niederschlag ist möglicherweise amorph und kristallisiert erst während der folgenden Behandlung. Nach dem Auswaschen der Mutterlauge mit kaltem Wasser und anschließendem Trocknen bei 70 bis 800C hat der Niederschlag jedenfalls die erfindungsgemäße Zusammensetzung und Struktur.
Sofern die erfindungsgemäße Verbindung zur Herstellung eines Katalysators (z. B. eines Kupferkatalysators für die Herstellung von Butindiol aus Formaldehyd und Acetylen oder die CO-Konvertierung) verwendet wird, wird sie zunächst für 1 bis 8 Stunden auf 350 bis 600° C, bevorzugt auf 500 bis 550° C, gehalten (»getempert«). Nach anschließendem Mahlen und Aussieben auf eine geeignete Korngrößenverteilung, z. B. auf Durchmesser von 60 bis 200 μ, erhält man eine katalytisch besonders aktive Form, die vorzugsweise für die Suspensionskatalyse eingesetzt wird. Die getemperte Verbindung läßt sich aber auch durch bekannte Methoden in die Form von Strängen, Pillen, Kugeln, Ringen usw. bringen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in der Praxis zur Herstellung von Katalysatoren verwendet. Letztere sind geeignet für Äthinylierungen (insbesondere für die vorerwähnte Herstellung von Butindiol), CO-Konvertierung — besonders bei tiefer Temperatur — und Methanolsynthese.
Es wird nun an einem Beispiel die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben; erfindungsgemäße Verbindungen mit einer anderen als der beispielsgemäßen Zusammensetzung werden in analoger Weise, unter Variation des Mischungsverhältnisses von Kupfer und Aluminiumsalzen erhalten.
Beispiel 1
Aus handelsüblichen Nitraten des Kupfers
(Cu(NO3)2-3 H2O)
und des Aluminiums
(Al(NO3J3 -9 H2O)
wird eine Mischlösung hergestellt, die 1 Grammatom Cu+ Al pro Liter enthält. Das Atomverhältnis Kupfer zu Aluminium wird durch Einwaage der Salze eingestellt auf 1:1,2. Die Fällungslösung ist zunächst 2molar an Natriumbicarbonat. Um das schwerlösliche Natriumbicarbonat in Lösung zu bringen, wird der Ansatz bei gelegentlichem Rühren eine Stunde auf 80° C erwärmt. Das Fällungsmittel wird in einem solchen
Überschuß angewendet, daß das Molverhältnis Natrium- zu Nitrationen bei 1,55 ist. Im zur Fällung verwendeten Rührbehälter (Inhalt 101) wird so viel Wasser von 80° C vorgelegt, daß das Rührblatt eintaucht. Die beiden Lösungen werden ebenfalls auf 80° C gehalten. Bei laufendem Rührer läßt man zuerst Fällungsmittel in den Rührbehälter laufen, bis hier ein pH von 8,0 erreicht ist. Dann beginnt der Zulauf der Nitratlösung mit einer Zulaufgeschwindigkeit von 5 l/h. Die Zulaufgeschwindigkeit der Fällungslösung wird so reguliert, daß der pH-Wert im Rührbehälter während der Fällzeit stets zwischen 8,0 und 8,5 liegt. Nach beendeter Fällung wird so viel Wasser zugegeben, daß eine Temperatur um 70° C erreicht wird. Nach einstündigem Nachrühren ist die Temperatur auf etwa 60° C gefallen. Eine aus der Fällung entnommene Probe zeigt im Röntgendiagramm keine Struktur. Die Hauptmenge der Fällung wird nunmehr so oft mit kaltem Wasser gewaschen, bis im filtrierten Waschwasser nach der Brucin-Methode kein Nitrat mehr nachweisbar ist
Die Fällung wird mechanisch möglichst weitgehend vom Waschwasser befreit und dann bei 70 bis 80° C im Trockenschrank getrocknet Die äußerlich trocken erscheinende Fällung hat nach dieser Behandlung eine türkisblaue Farbe und zeigt im Röntgendiagramm die für die erfindungsgemäße Verbindung typischen Linien. Nach 6stündiger Temperung bei 350° C ist die Farbe olivgrün, nach 6stündiger Temperung bei 550° C ist die Farbe dunkeloliv. Die Röntgendiagramme der beiden getemperten Proben zeigen keine Linien.
Zum Vergleich dazu wurde aus der Reihe der Cu-Mg-Al-Mannasseite nach bekannter Vorschrift eine Verbindung mit gleicher Atomkonzentration an Cu hergestellt wie im Beispiel 1; die in der Verbindung vorliegenden Metalle standen zueinander im Atomverhältnis
Cu : Mg :A1 = 3,6:2,4:2,0.
Diese Verbindung mit dem typischen Röntgendiagramm des Mannasseits (F i g. 2) wurde für 4 Stunden bei 350° C getempert. Die dabei erhaltene Substanz zeigte im Röntgendiagramm diffuse, aber deutliche Linien des CuO (F i g. 3).
Beispiele 2 bis 5
Durch Veränderung des entsprechenden Mengenverhältnisses können mit den im Beispiel 1 beschriebenen ίο Mitteln entsprechende Verbindungen erhalten werden, die die folgenden Metallverhältnisse aufweisen:
Cu6AI6; Cu4Al6; Cu3Al6; Cu2Al6.
Die restlichen Bestandteile (CO3-2, OH-Reste, O) entsprechen der Bruttoformel des Beispiels 1.
Anwendungsbeispiel
Die nach Beispiel 1 hergestellte Verbindung wurde
2 Stunden bei 550° C getempert. Eine Probe des so erhaltenen Produkts erwies sich als röntgenamorph, die Farbe war dunkeloliv; die Korngröße lag zwischen 60 und 200 μ.
Von diesem Produkt wurde so viel in 30%iger wäßriger Formaldehydlösung aufgeschlämmt, daß eine 3,8gewichtsprozentige Suspension entstand. Die Suspension wurde in ein beheizbares Reaktionsgefäß
jo überführt und unter Normaldruck durch den Boden des Reaktionsgefäßes Acetylen eingeleitet, wobei durch pH-gesteigerte Zugabe von wäßriger Natronlauge eine neutrale Reaktion aufrechterhalten wurde.
Die Umwandlung des Produkts in den Katalysator und damit die Umwandlung des zweiwertigen Kupfers zum Acetylid des einwertigen Kupfers beginnt oberhalb von etwa 60° C und wurde bei 70° C zu Ende geführt
Nach Erhöhen der Temperatur auf 85°C wurde der Abbau des Formaldehyds durch Reaktion mit dem Acetylen zu Butindiol analytisch verfolgt Nach
3 Stunden Reaktionszeit waren 75% des anfänglich vorhandenen Formaldehyds zu Butindiol umgesetzt
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Basisches, Kupfer und Aluminium enthaltendes Carbonat der allgemeinen Zusammensetzung
wobei m einen beliebigen, auch nicht ganzzahligen Wert zwischen 2 und 6 bedeutet, erhältlich dadurch, daß man etwa einmolare wäßrige Lösungen fällbarer Salze von Kupfer und Aluminium, die Kupfer und Aluminium in einem Atomverhältnis wie jn zu 6 enthalten, mischt und dann mit einer Alkalicarbonat und -bicarbonat enthaltenden, an Alkalimetallionen etwa zweinormalen Lösung derart vermischt, daß in dieser Mischung ein pH-Wert von 8 bis 9,5 und eine Mischungstemperatur von 60 bis SO0C eingehalten wird und daß man den erhaltenen — gegebenenfalls gewaschenen — Niederschlag unter 1000C trocknet
2. Verwendung des basischen Carbonats nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Katalysators für die Herstellung von Butindiol aus Formaldehyd und Acetylen.
10
DE2445303A 1974-09-21 1974-09-21 Basisches, zur Herstellung eines Kupfer enthaltenden Katalysators geeignetes Carbonat Expired DE2445303C3 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2445303A DE2445303C3 (de) 1974-09-21 1974-09-21 Basisches, zur Herstellung eines Kupfer enthaltenden Katalysators geeignetes Carbonat
CA235,123A CA1055677A (en) 1974-09-21 1975-09-04 Basic carbonate for manufacture of copper-containing catalyst
NL7510838A NL7510838A (nl) 1974-09-21 1975-09-15 Werkwijze voor de bereiding van een basisch, ter verkrijging van een koper bevattende katalysator geschikt carbonaat.
CH1204575A CH616638A5 (en) 1974-09-21 1975-09-17 Process for preparing a basic copper-containing carbonate.
BE160182A BE833597A (fr) 1974-09-21 1975-09-19 Carbonate basique approprie pour la preparation d'un catalyseur contenant du cuivre
FR7528760A FR2285342A1 (fr) 1974-09-21 1975-09-19 Carbonate basique approprie pour la preparation d'un catalyseur contenant du cuivre
GB38507/75A GB1512797A (en) 1974-09-21 1975-09-19 Basic carbonate useful in the manufacture of copper-containing catalysts
JP50113808A JPS5156800A (en) 1974-09-21 1975-09-22 Doganjushokubaino seizonitekisuruenkiseitansanen
US05/712,701 US4062899A (en) 1974-09-21 1976-08-09 Butynediol manufacture
JP56096801A JPS5778947A (en) 1974-09-21 1981-06-24 Catalyst and its manufacture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2445303A DE2445303C3 (de) 1974-09-21 1974-09-21 Basisches, zur Herstellung eines Kupfer enthaltenden Katalysators geeignetes Carbonat

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2445303A1 DE2445303A1 (de) 1976-04-08
DE2445303B2 true DE2445303B2 (de) 1978-08-03
DE2445303C3 DE2445303C3 (de) 1979-04-05

Family

ID=5926475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2445303A Expired DE2445303C3 (de) 1974-09-21 1974-09-21 Basisches, zur Herstellung eines Kupfer enthaltenden Katalysators geeignetes Carbonat

Country Status (8)

Country Link
JP (2) JPS5156800A (de)
BE (1) BE833597A (de)
CA (1) CA1055677A (de)
CH (1) CH616638A5 (de)
DE (1) DE2445303C3 (de)
FR (1) FR2285342A1 (de)
GB (1) GB1512797A (de)
NL (1) NL7510838A (de)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2838184A1 (de) * 1978-09-01 1980-03-13 Basf Ag Verfahren zur herstellung tertiaerer amine
DE3410069A1 (de) * 1984-03-20 1985-10-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppen enthaltenden polymeren
JPH0336453Y2 (de) * 1985-05-07 1991-08-01
DE3539266A1 (de) * 1985-11-06 1987-05-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von trialkylaminen
DE3605005A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von n-methylpiperazin
DE3724239A1 (de) * 1987-07-22 1989-02-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aliphatischen n,n-dialkylsubstituierten aminoalkoholen
DE3803581A1 (de) * 1988-02-06 1989-08-17 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 1,2,4-butantriol
US4910304A (en) * 1988-04-20 1990-03-20 Basf Aktiengesellschaft Preparation of N-substituted cyclic amines
DE19624283A1 (de) * 1996-06-18 1998-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-substituiertencyclischen Aminen
DE19709488A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-10 Basf Ag Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen
EP2197830B1 (de) 2007-08-29 2018-05-02 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminen aus zuckeralkoholen
EP2346602B1 (de) * 2008-09-19 2014-03-19 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines amins unter verwendung eines aluminium-kupfer-katalysators
WO2010052181A2 (de) 2008-11-05 2010-05-14 Basf Se Verfahren zur herstellung von n,n-substituierten-3-aminopropan-1-olen
EP2393593A2 (de) 2009-02-09 2011-12-14 Basf Se Hydrierkatalysatoren, deren herstellung und verwendung
JP2012517331A (ja) 2009-02-09 2012-08-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水素化触媒、その製造方法およびその使用
WO2010089346A2 (de) 2009-02-09 2010-08-12 Basf Se Verfahren zur verbesserung der katalytischen aktivität von monolithischen katalysatoren
US8455693B2 (en) 2010-05-21 2013-06-04 Basf Se Process for preparing 2-(2-tert-butylaminoethoxy)ethanol (tert-butylaminodiglycol, TBADG)
WO2011144651A1 (de) 2010-05-21 2011-11-24 Basf Se Verfahren zur herstellung von 2-(2-tert.-butylamino-ethoxy)-ethanol (tert.-butylaminodiglykol, tbadg)
CN102933549B (zh) 2010-06-15 2015-08-12 巴斯夫欧洲公司 制备环状叔甲基胺的方法
US8637668B2 (en) 2010-06-15 2014-01-28 Basf Se Process for preparing a cyclic tertiary methylamine
WO2012049101A1 (de) 2010-10-14 2012-04-19 Basf Se Verfahren zur herstellung eines zyklischen tertiären amins
US8933223B2 (en) 2010-10-14 2015-01-13 Basf Se Process for preparing a cyclic tertiary amine
US8436169B2 (en) 2010-10-29 2013-05-07 Basf Se Process for preparing 1,4-bishydroxyethylpiperazine
WO2012055893A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,4-bishydroxyethyl-piperazin
US9365715B2 (en) 2010-12-23 2016-06-14 Styrolution Europe Gmbh Thermoplastic elastomer composition and method for the production thereof
JP2015513553A (ja) 2012-03-07 2015-05-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｃ３〜ｃ２０アルデヒドの水素化及び蒸留におけるヒートインテグレーションのための方法
US9035110B2 (en) 2012-03-07 2015-05-19 Basf Se Process for heat integration in the hydrogenation and distillation of C3—C20-aldehydes
IN2014DN10668A (de) 2012-06-01 2015-08-28 Basf Se
US8884015B2 (en) 2012-06-01 2014-11-11 Basf Se Process for the preparation of a mono-N-alkypiperazine
US8981093B2 (en) 2012-06-06 2015-03-17 Basf Se Process for preparing piperazine
TWI654177B (zh) 2013-10-31 2019-03-21 德商巴斯夫歐洲公司 製備羧酸酯的方法及其作爲塑化劑的用途
CN105793341A (zh) 2013-12-06 2016-07-20 巴斯夫欧洲公司 包含四氢呋喃衍生物和1,2-环己烷二甲酸酯的软化剂组合物
PL3092266T3 (pl) 2014-01-09 2018-12-31 Basf Se Kompozycja plastyfikatora zawierająca pochodną furanu i ester kwasu 1,2-cykloheksanodikarboksylowego
TWI678359B (zh) 2014-04-22 2019-12-01 德商巴斯夫歐洲公司 製備羧酸酯的方法及其作爲塑化劑的用途
DE102015207291A1 (de) 2014-04-24 2016-03-10 Basf Se Weichmacher-Zusammensetzung, die Furanderivate und 1,2-Cyclohexandicarbonsäureester enthält
TW201605945A (zh) 2014-07-08 2016-02-16 巴斯夫歐洲公司 包含二羧酸的酯及１，２－環己烷二羧酸的酯之模製化合物
TW201609628A (zh) 2014-07-08 2016-03-16 巴斯夫歐洲公司 包含脂族二羧酸二酯及對苯二甲酸二烷基酯之塑化劑組成物
TWI706979B (zh) 2014-08-19 2020-10-11 德商巴斯夫歐洲公司 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物
TWI686444B (zh) 2014-09-04 2020-03-01 德商巴斯夫歐洲公司 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物
TW201619119A (zh) 2014-10-09 2016-06-01 巴斯夫歐洲公司 包含飽和二羧酸之環烷基酯及１，２－環己烷二羧酸酯的塑化劑組成物
TW201619120A (zh) 2014-10-09 2016-06-01 巴斯夫歐洲公司 包含飽和二羧酸之環烷基酯及對苯二甲酯之塑化劑組成物
US10287417B2 (en) 2015-01-30 2019-05-14 Basf Se Plasticizer composition containing polymeric dicarboxylic acid esters and terephthalic acid dialkyl esters
US20180282511A1 (en) 2015-09-30 2018-10-04 Basf Se Plasticizer composition containing polymeric dicarboxylic acid esters and terephthalic acid dialkyl esters
ES2743975T5 (es) 2015-09-30 2023-05-10 Basf Se Composición de plastificante que contiene ésteres de ácido dicarboxílico poliméricos y ésteres de ácido 1,2-diclohexandicarboxílico
US20180282510A1 (en) 2015-09-30 2018-10-04 Basf Se Plasticizer composition containing polymeric dicarboxylic acid esters and dicarboxylic acid diesters
PL3405518T3 (pl) 2016-01-20 2020-05-18 Basf Se Kompozycja plastyfikatora, która zawiera estry alifatycznych kwasów dikarboksylowych i diestry wybrane spośród estrów kwasu 1,2-cykloheksanodikarboksylowego i estrów kwasu tereftalowego
CA3018424A1 (en) 2016-03-23 2017-09-28 Basf Se Polymer composition containing a cycloalkyl alkyl dicarboxylic acid diester as a plasticizer
WO2018024591A1 (de) 2016-08-01 2018-02-08 Basf Se Weichmacher-zusammensetzung
EP3491054A1 (de) 2016-08-01 2019-06-05 Basf Se Weichmacher-zusammensetzung
WO2018024597A1 (de) 2016-08-01 2018-02-08 Basf Se Weichmacher-zusammensetzung
BR112019023942A2 (pt) 2017-05-16 2020-06-09 Basf Se processo para preparar compostos mono-hidróxi
WO2019185409A1 (de) 2018-03-29 2019-10-03 Basf Se Pvc-zusammensetzung, enthaltend wenigstens einen weichmacher der wenigstens eine carbonsäureestergruppe aufweist und wenigstens eine carbodiimidverbindung
EP3747860B1 (de) 2019-06-04 2023-07-26 Basf Se Neue weichmacher auf cyclohexanon-basis
EP4323339A1 (de) 2021-04-14 2024-02-21 Basf Se Kontinuierliches verfahren zur herstellung von aminen in der gasphase unter verwendung eines recyclinggasmodus
CN114804227B (zh) * 2022-04-24 2023-07-07 南通金通储能动力新材料有限公司 一种层状结构钠离子电池正极材料前驱体及其制备方法
WO2024133358A1 (de) 2022-12-21 2024-06-27 Basf Se Weichmacher-verbindung
WO2024153687A1 (de) 2023-01-19 2024-07-25 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,2-cyclohexandicarbonsäuredialkylestern

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5156800A (en) 1976-05-18
JPS5778947A (en) 1982-05-17
FR2285342A1 (fr) 1976-04-16
DE2445303C3 (de) 1979-04-05
CA1055677A (en) 1979-06-05
NL7510838A (nl) 1976-03-23
CH616638A5 (en) 1980-04-15
JPS5717850B2 (de) 1982-04-13
DE2445303A1 (de) 1976-04-08
BE833597A (fr) 1976-03-19
GB1512797A (en) 1978-06-01
FR2285342B1 (de) 1979-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2445303C3 (de) Basisches, zur Herstellung eines Kupfer enthaltenden Katalysators geeignetes Carbonat
DE2748097C3 (de) Verfahren zur herstellung von primaeren, gesaettigten und geradkettigen alkoholen
EP0849224B1 (de) Verfahren zur Herstellung monoklinem Zirconiumdioxid mit hoher Oberfläche
DE2010194B2 (de) Verfahren zur herstellung eines katalysators und dessen verwendung
DE2302658B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Kupfer-Trägerkatalysators
DE3008988C2 (de)
EP0152809A2 (de) Katalysator zur Synthese von Methanol und höhere Alkohole enthaltenden Alkoholgemischen
DE2449493A1 (de) Katalysator fuer die methanolherstellung, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE1618318A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ketonen
DD299623A5 (de) Nickel/silizium katalysator und verfahren und herstellung davon
DE4120536C2 (de) Hydrierungskatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2723520A1 (de) Kupferoxid-zinkoxid-katalysator
DE2056612A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Methanol
DE2560545C2 (de) Wismuthaltige kristalline Teilchen aus basischem Kupfercarbonat (Malachit) und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1294353B (de) Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysatoren
DE2705340A1 (de) Verfahren zum oxydieren von monosacchariden
DE2735465C2 (de) Wismuthaltige, sphäroidische Agglomerate von Malachitteilchen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2345160C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,4- Diacetoxybutan
DE2165378C3 (de) Kupfer-Zink-Chrom-Katalysator und dessen Verwendung
DE3238845A1 (de) Katalysator und seine verwendung zur synthese von methanol
DE2009374C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hochtemperatur-Katalysatoren auf Eisenoxidgrundlage
DE2042396A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Äthylenoxyd
DE4234091A1 (de) Hydrierungskatalysator und verfahren zur herstellung desselben
DE2404757B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Kupfer-Chrom-Katalysators
DE2016596A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)