DE1595535A1 - Verfahren zur Herstellung stabiler Organopolysiloxanemulsionen (II) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung stabiler Organopolysiloxanemulsionen (II)Info
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Description
- Verfahren zur Herstellung stabiler Organopolysiloxanemulsionen (II) Emulsionen von Organopolysiloxanen mit hohem Molekulargewicht wurden bislang@dadurch geone, daß. die Polysiloxane zuerst in organischen Lösungsmitteln gelöst und die Lösungen anschließend emulgiert wurden. Diesem Verfahren haften jedoch die naturgemäß bei Verwendung von Lösungsmitteln auftretenden Nachteile an. Zudem sind die so erhaltenen Emulsionen nicht besonders stabil.
- Ein weiteres Verfahren zur HersULlung von Organopolysiloxanemulsionen wird in dem DBP 1 037 707 beschriben, worin als Polymerisationskatalysatoren starke Basen oder starke Mineralseturen verwendet werden. Nach diesem Verfahren werden zwar gute Polysiloxanemulsionen erhalten, aber die Neutralisation und/oder Entfernung der starken Mineralsäuren führt zu Schwierigkeiten. Außerdem werden die besten Ergebnisse erst durch getrennten Zusatz eines Emulgators erzielt.
- In der belgischen Patentcchrift 646 219 wird ein VErfahcen zur Hersiellung sta -biler Organopolysilexanemulsionen vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Organosiloane, die im wesentlichen aus Einheiten der allgemeinen Formel RnSiO4-n/2 (I) aufgebaut sind, worin R Wasserstoffatome oder einwertige, gegebenefalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und n einen Druchschnitttswert von 1 bis weniger als 3 hat, und/oder Silcarbane der allgemeinen Formel HO(R)2SiQSi(R)2Oh (II), worin R die angegebene Bedeutung hat und Q einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Äther-Sauerstoff-Atome unterbrochenen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 15 C-Atomen bedeutet, der mit den Si-Atomen über Si-C-Bindungen verknüpft ist, in wäßrigem Medium in fein werteilter Form und in Cegenwart von Sulfonsäuren der allgemeinen Formel R'C6H4SO3H (III), worin R' einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 C-Atomen bedcutet, polymerisiert und/oder mischpolymerisiert werden.
- In weiterer Ausbildung dieses Verfshrens wurde nun gefunden, daß Crganosilc@ane, die im wesentlichen aus Einheiten der allgemeinen Formel RnSiO4-n/2 (I) aufgebaut sind, worin R Wasserstoffatome oder einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und n einen Durchschnittswert von 0,5 bis weniger als 3 hat, und/oder Silcarbance der allgemeinen Formel HO(R)2SiQSi(R)2OH (II), worin R die angegebene Bedeutung hat und Q einen zweiwertigen, gegebenfalls durch Äther-Sauerstoff-Atome unterbrochenen Äohlenwasserstoffrest mit weniger als 15 C-Atomen bedeutet, der mit den Si-Atomen über Si-C-Bindungen verknüpft ist, in wäßrigem Medium in fein verteilter Form und in Gegenwart von oberflächenaktiven Sulfcnsäure-Katalysatoren bis zum Erreichen der gewünschten Molekülgröße polymerisiert und/oder mischpolymerisiert werden önnen.
- Be DurchfUhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Siloxane in Gegenwart der oberflächenaktiven Sulfonsäure-Katalysatoren in Wasser dispergiert unter Bildung einer stabilen Emulsion. Anschließend wird die Emulsion, gogebenenfalls unter RUhren, auf die gewünschte Temperatur gebracht und diese solange aufrecht erhalten, bis der gewUnschte Polymerisationsgrad erreicht ist. Die oberflächenaktiven Sulfonsäore-Katalysatoren können jedoch auch vor oder nach der Emulgierung des Siloxans zugefügt werden.
- Bei der letztgenannten Methode kan die Emulgierung des Siloxans gegebenenfalls durch Verwendung eines nicht ionogenen oder anionaktiven Emulgators unterstützt werden.
- Das ist aber nicht unbedingt erforderlich. Die Emulgierung kann-auch mit beliebigen technischen Hilfsmitteln, wie rasche mechanische Bewegung oder Anwendung von Ultraschall, erreicht werden. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Sulfonsäure-Katalysatoren selbst. zeichnete Emulgatoren.
- Es ist nicht unbedingt erforderlich, daß die Siloxane und/ oder Silcarbane in Form einer Voremulsion für die Polymerisationareaktion eingesetzt werden, da die Emulgierung und Polymerisation auch gleichzeitig erfolgen können. So können beispielsweise die Siloxane oder Silcarbane in eine wäßrige Lösung des Katalysators unter kräftigem Rühren eingetragen werden, wobei diese sowohl polymerisiert, als auch emulgiert werden. Bei diesem Verfahren ist es natUrlich sehr vorteilhaft, wenn die zu polymerisierenden Siloxane und/oder Silcarbane eine große Oberflächen haben.
- So werden diese vorzugsweise in fein verteilter Form, z. B. bei der Polymerisation von festen Silcarbanen, eingevsetzb.
- Siloxane können auch in situ in der Emulsion gebildet werden, was beispielsweise dadurch erreicht werden kann, daß hydrolysierbare Silane, wie Alkoxysilane, in Wasser eingetragen werden. Unter diesen Bedingungen hydrolysieren die Silane unter partieller Kondensation zu Siloxanen, die dann erfindungsgemäß polymerisiert werden. Bei diesem Verfahren ist Jedoch darauf zu achten, daß die Menge des gebildeten Alkohols nicht so groß wird, daß dieser ein Brechen der Emulsion verursacht. Wenn gegebenenfalls mehr als 10 Gew-, beispielsweise bis zu 30 oder 40 Gew.-%,, Alkoxysilane eingesetzt werden, ist es im allgemeinen vorteilhaft, die Alkoxysilane unter kräftigem Rühren langsam in eine Mischung aus Wasser und- oberflächonaktiven Sulfonsäure-Katalysatoren einzutragen.
- Bei der Polymerisation und/oder lHischpolymerisation von Organosiloxanen aus einheiten (I) wird eine wäßrige Lösung der oberflächenaktiven Sulfonsa. ure auf Temperaturen im Bereich von etwa 20°C bis zu Rückflußtemperaturen erhitzt und in diese unter kräftigem Rühren langsam ein Alkoxysilan oder ein Gemisch aus verschiedenen Alkoxysilanen eingetragen. Nach beendetem Eintragen wird die Mischung unter .kräftigem Rühren slange weiter erhitzt, bis der gewünschte Polymerisationsgran erreicht ist. Auf dieselbe Weise kann Diphenylsilandiol in Gegenwart des oberflächenaktiven Sulfonsäure-Katalysators unter Bildung von Hexaphenylcyclotrisiloxan polymerisiert werden.
- Organosiloxane aus Einheiten der Formel (I) und Silcarbane, z. B. der allgemeinen Formel können in fein verteilter Form in wäßrigem Medium und in Gegenwart der erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Sulfonsäure-Katalysatoren mischpolymerisiert werden. Ebenso können gleiche oder verschiedene Silcarbane, z. B. der Formel polymerisiert oder mischpolymerisiert werden.
- Beispiele für zweiwertige Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffätherreste Q der Silcarbasle sind p-Fhcnylen-, m-Phenylen-, p-Xenylen-, p-Xylylen-, p-Diphenylenäther-, p-Dimethylendiphenyläther-, Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Butylen-, Pentamethylen-, Dipropylenäther-, und Butylidenreste.
- Die Polymerisation der Siloxane geht bereits bei Raumtemperatur in befriedigendem Maße vor sich, jedoch kann auch bei beliebig höherer Temperatur, vorzugsweise unterhalb des Siedepunktes von Wasser, gearbeitet werden. Wenn die Polymerisation im geschlossenen System durchgeführt wird, können auch Temperaturen oberhalb von 1000C angewendet werden. Die bevorzugten Arbeitstemperaturen liegen im Bereich zwischen 25°C und 90°C.
- Sllcarbane, z. b. der allgemeinen Formel die, wie bereit erwähnt, in fester, fein verteilter Form eingesetzt werden können, werden beim Erhitzen in zunehmendem Male emulgiert.
- So können beispielsweise derartige Silcarbane bei Rückflußtemperaturen besonders vorteilhaft polymerisiert werden, wobei ein sehr großer Prozentsatz des Polymerisats in emulgierter Porm erhalten wird. Auch der Zusatz eines Emulgators steigert die Umwandlung in die emulgierte Form. Die Emulsionspolymerisation derartiger Verbindungen ist besonders überraschend, da diese Stoffe fest sind.
- Die Polymerisationszeit ist nicht entscheidend und kann Je nach der Umsetzungsgeschwindigkeit und der gewünschten Viskosität des erhaltenen Siloxans variiert werden. Durch die Zeit kann auch die in der fertigen Emulsion gewüns@nte Teilchengröße reguliert werden, da mit fortschreitender Polymerisation die Viskosität des Siloxans zunimmt und die Größe der Emulsionströpfchen abnimmt. Vermutlich ist eine Kombination dieser beiden Vorgänge für die Bildung der äußerst stabilen, erfindungsgemäßen Emulsionen verantwortlich.
- Die Konzentration des Siloxans in Wasser ist nicht ausschXegebend ; die Dispersion muß nur eine Siloxan-in-Wasser-Emulsion sein. Solange genügend Wasser für die Bildung einer kontinuierlichen wäßrigen Phase vorhanden ist, verläuft die Polymerisation in dem erfindngsgemäßen Sinne. Die Polmerisation kann beispielsweise mit Siloxankonzentration von 1 Gew.-% oder weniger durchgeführt werden.
- Nach beendeter Polymerisation icann das Siloxan durch Brechen der Emulsion auf beliebige Welse, z. B. durch Zugabe von Salzen, wie Natriumchlorid, durch Verdampfen. des Wassers oder durch Zugabe wasserloslicher Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol, praktisch katalysatorfrei gewonnen werden. Gegebenenfalls kann die Emulsion mit beliebigen alkalisch wirkenden Mitteln neutralisiert werden, z. B. durch Zugabe von Ammoniumhydroxyd, Natriumhydroxyd, Kaliumearbonat und Lithiumbicarbonat, bis ein pH-Wert von etwa 7 erreicht ist. Das Neutralisieren ist nicht unbedingt erforderlich, aber für die Gewinnung des Polysiloxans aus der Emulsion von Yoteil.
- Erfindungsgemäß kann jedes Siloxan und/oder Silcarban der gekennzeichneten Art verwendet werden. Der Index n in den Siloxaneinheiten hat vorzugsweise Werte von etwa 2 oder von 1,9 bis 2,1. Die Siloxane können daher harzartige Stoffe mit durchschnittlich 1/2 Rest-R Je Si-Atom bis flüssige endblockierte Polymerisate mit durchschnittlich mehr als 2 Resten R je Si-Atom sein. Die Viskosität der Au,sg'angssiloxane spielt keine Rolle. Ist sie zu hoch, um das Siloxan gut dispergieren zu können, kann eine geringe Menge Lösungsmittel zugesetzt werden, das gegebenenfalls vor Beginn der Polymerisation wieder entfernt werden kann. Die Ausgangssilcarbane können fest sein, wie bereits erwähnt. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens können sowohl Organosiloxanhomo- als auch -mi@hpolymerisate herstellt werden. So können beispielsweise Organosiloxane aus Einheiten der Formel, R2SiO, wie Dirnethylsiloxane, polymerisiert oder Organosiloxangemischen aus einheiten der Formeln SiO4/2-, RSiO1,5-, R2SiO- und R3SiO0,5-. mischpolymerisiert werden. Ebenso können einheitliche Silcarbane der Forinel (II) polymerisiert oder Gemische verschiedener Silcarbane oder Gemische von Siloanen und Silcarbanen mischpolymerisiert werden.
- Der Ausdruck "Formeleinheit" ist so zu verstehen, daß das Siloxan zwar im wesentlichen aus diesen Einheiten aufgebaut ist, daneben aber auch einige Si-gebundene Hydroxylgruppen oder Si-gebundene hydrolysierbare Reste, wie Allcoxy-, Acyl oxy- oder Oximreste, enthalten kann. kann.
- Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R der Verbindungen (I) und (II) sind Alkylreste, wie Methyl-, Athyl-, Propyl-, .Octadecyl- oder Myricylreste; Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, Hexenyl- oder Butadienylreste; cycloaliphatische Reste, wie Cyclobutyl-, Cyclohexyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclohexadienylreste; Arylreste, wie Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl-, Mesityl-, Thymyl- oder Xenylreste; Aralkylreste, wie Benzyl-, Benzhydryl-, #-Mesityl- und ß-Phenylpropylreste; halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffreste, wie Chlorphenyl- #,#,#-Trifluortolyl-, Trifluorvinyl", Trifluorchlorcyclobutyl-, 3,3, 3-Trifluorpropyl-oder Tetrabromxenylreste. Die Reste R können auch Wasserstoffatome sein; vorzugsweise ist Jedoch Je Si-Atom nicht mehr als 1 Wasserstoffatom vorhanden, Als oberflächenaktive Polymerisationskatalysatoren bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann eine große Anzahl von Sulfonsäuren verwendet werden, die sowohl wasser-, als auch öllöslleh sind. Diese Löslichkeitsverhältnisse werden zu einem großen Teil durch den Kohlenwasserstoffanteil der Verbindung bestimmt. Beispiele fUr verwendbare Sulfonsäuren sind aliphatisch substituierte Naphthalinsulfonsäuren, altphatische Sulfonsäuren, Silylalkylsulfonsäuren und aliphatisch substituierte Diphenyläthersulfonsäuren. Allgemein ausgedrückt sollten die aliphatischen Substituenten mindestens 6 C-Atome und vorzugsweise nicht mehr als 18 Atome enthalten. Beispiele rur aliphatische Substituenten sind Hexyl-, Octyl-, Deoyl-, Dodecyl-, Cetyl-, Myricyl-, Nonenyl-, Phytyl- und Pentadecadienylreste. Vorzugsweise enthalten die aliphatischen Substituenten, die geradkettig oder verzweigt sein können, mindestens 8 und insbesondere mindestens 10 C-Atome.
- Als Katalysatoren önnen sowohl eine einzelne Verbindung als auch Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen Sulfonsäuren der genannten Arten eingesetzt werden, In der Praxis werden 9 allgemeinen Gemisöhe verwendet, da diese-Säuren aufgrund des hohen Molekulargewichts nur schwierig in reiner Form erhalten werden können; außerdem wirt mit den Gemischen die gleiche Wirkung erzielt.
- Die übliche Herstellung der freien Sulfonsäuren erfolgt durch in situ Freisetzung aus einem Salz, beispielsweise aus dem Natriumsalz durch Zugabe einer Säure.
- Die Konzentration des Katalysators kann im Bereich von weniger bis mehr als 0,01 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Silcarbans und/oder Siloxans, variieren. Im allgemeinen werden vorzugsweise mindestens 0,1 Gew.-% Katalysator verwendet. Größere Mengen schaden nicht, bringen Jedoch keinen weiteren Vorteil. Außerdem sind größere Katalysatormengen schwierig zu entfernen, falls dies gewünscht wird. Ausgezeichnete Ergebnisse werden erhalten bei Katalysatorkonzentrationen im Bereich von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Siloxane und/oder Silcarbane.
- Wie bereits erwähnt, ist für die Herstellung der stabilen Emulsionen kein zusätzlicher Emulgator erforderlich, da der Katalysator selbst diese Funktion erfüllt. Gegebenenfalls kann jedoch eine nicht ionogener oder anionaktiver Emulgator zugefügt werden.
- Beispiele für nicht ionogene Emulgatoren sind Saponine, Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit thylenoxyd, wie Tetraäthylenoxyddodecyläther, Kondensationsprodukte von thylenoxyd und Sorbittrioleat, Kondensationsprodukte von Phenolverbindungen mit Athylenoxydseitenketten, wie Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit isododecylphenol, und Iminderivate, wie Polyäthylenimin. Beispiele ftlr anionaktive Emulgatoren sind Alkalisulforizinate, sulfonierte Glyzeride von Fettsäuren, Salze von sulfonierten Estern einwertiger Alkohole, Amide von Aminosulronsäuren, wie das Natriumsalz des Oleylmethyltaurins, Alkalisalze sulfonierter aromatischer Kohlenwasserstoffe, wie Natrium-o(-naphthalin monosulfonat, Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd und Sulfate, wie Ammoniumlaurylsulfat, Triäthanolaminlaurylsulfat und Natriumlauryläthersulfat. Die Alkalimetallsalze, insbesondere die Natriumsalze der erfindungsgemäßen Sulfonsäure-KatalysatQren sind als Emulgatoren, die gegebenenfalls, insbesondere zusammen mit Siliciumdioxyd-Füllstoffen, nachträglich zugefügt werden können, besonders geeignet.
- Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen zeichnen sich durch eine außerordentliche StabiL1Gt und außergewöhnlich feine Teilchengröße aus. Die dispergierten Siloxanteilchen sind so klein, daß sie mit dem optlschen Mikroskop nicht mehr erkannt werden können. Für die Beständigkeit der Emulsionen spricht die Tatsache, daß sie Jahrelang stehen gelassen werden können ohne Zeichen des Absitzens. -Auch bei 30 Min. langem Zentrifugieren mit einer Geschwindigkeit von 200G UA4in. ist nicht das geringste Zeichen des Absitzens zu beobachten; desgleichen können sie beliebig verdünnt werden.
- Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen können als Trennmittel für Überzugsmassen eingesetzt werden und eignen sich besonders zur Herstellung von Latexfarben.
- Die Emulsion kann beispielsweise mit dem gewünschten Pigment oder anderen Füllstoffen vermischt und in dieser Form auf die Oberflächen aufgetragen werden, auf welchen nach dem Verdampfen des Wassers ein zusammenhängender Überzug zurückbleibt.
- Durch Brechen der Emulsion können daraus die gewonnen werden. So werden beispielsweise aus Siloxanen der durchsdnittlichen Formel worin R die angegebene Bedeutung hat, fl11 niedrige Alkylreste (z. B.
- Methyl- bis einschließlich Hexylreste) bedeutet, m und p Jeweils 0, 1, 2 oder) ist, die Summe von m + p nicht größer als 5 ist und x einen Durchschnittswert von mindestens 7 hat, nach dem erfindungsgemäßen Emulsionspolymerisationsverfahren Polysiloxane erhalten, die in Emulsionen nicht zur Gelbildung neigen, aber nach dem Brechen der Emulsion zu vernetzten Elastomeren gelieren Während der Polymerlsation in Emulsion können Fülrstoffe zugefügt werden, so daß nach dem Brechen der Emulsion Elastomere mit hoher Festigkeit erhalten werden.
- Zweckmäßig werden diese Füllstoffe in Form wäßriger Dispersionen, z. B. als Kolloide oder als Emulsionen zugegeben.
- Siliciumdioxydarten sind als Füllstoffe bevorzugt, jedoch können auch beliebige andere dispergierbare Füllstoffe verwendet werden unter der Voraussetzung, daß deren Zugabe kein vorzeitiges Brechen der Polysiloxanemulsion verursacht.
- Die gegebenenfalls Füllstoffe enthaltenden Emulsionen sind vollkommen stabil und können gegebenenfalls mit Wasser weiter verdünnt werden. Zur Erzielung einer maximalen Stabilität der Emulsion ist es vorteilhaft, den sauren Katalysator in der Emulsion mit einer Base zu neutralisieren (z. B. NaOH, NH4OH, K2CO3 oder LiHCO3), bis ein pH-Wert von etwa 7 erreicht ist. Dies kann vor oder nach der FUllstoffzugabe erfolgen, obwohl es manchmal vorteilhaft ist, den sauren Katalysator tor der Füllstoffzugbe zu neutralisieren. Emulsionspolymerisate, die unter Einsatz von Siloxanen der oben angeführten Durchschnittsformel hergestellt wurden, sind zur Herstellung von Trennmitteln in Form von UberzUgen aus zähen, eltstomeren Organopolysiloxanfilmen besonders geeignet.
- Alle erfindungsgemäß hergestellten Emulsionspolymerisate können mit Füllstoffen verarbeitet werden. Bei Einsatz als Poliermittel können auch fein verteilte Schleifmittel, wie Diatonieenerde, zugefügt werden.
- In den folgenden Beispielenbeziehen sich die Viskositätsangaben auf die Viskosität der Siloxane per se, nicht-auf die Emulsionen. Die Siloxane werden aus der Emulsion isoliert und die Viskosität nach üblichen Verfahren bestimmt. Die Molekulargewichte der polymeren Silcarbane wurden mittels der grundmolaren Visckositäszahl ermittelt.
- Beispiel 1 350 g cyclische Dimethylsiloxane, 15 g Hexylsufonsäure und 655 g destilliertes Wasser wurden vermischt und anschließend zweimal bei einem Druck von 281 kg/cm2 (4000 psi) homogenisiert. Die emulgierten Siloxane wurden dann 24 Stunden lang bei 700C und 5 Stunden lang bei 500C polymerisiert und anschließend mit Triethanolamin neutralisiert. Aufgrund der Erhöhung der Viskosität konnte nachgewiesen werden, daß eine Siloxanpolymerisation stattgefunden hatte.
- Beispiel 2 280 E cyclische Dimethylsiloxane, 12 g Dodecylsulfonsäure und 508 ; destilliertes Wasser wurden vermischt und anschliessend bei einem Druck von 281 kg/cm2 (4000 psi) homgenisiert.
- Die emulgierten Siloxane wurden dann wie in Beispiel 1 beschrieben polymerisiert und neutralisiert. Die Viskosität des entstandenen Siloxanpolymerisats betrug etwa 97.700 cP/25°C.
- Beispiel 3 Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß an Stelle der Hexylsulfonsäure Octadecylsulfonsäure verwendet wurde. Es wurde praktisch das gleiche Ergebnis erzielt.
- Bejspiel 4 280 g cyclische Dimethylsiloxane, 16 g Eutylnaphthalinsulfonsäure und 504 g Wasser wurden vermischt und anschließend bei einem Druck von 281 kg/cm2 (4000 psi) homogenisiert. Die emulgierten Siloxane wurden, dann bei 75°C polymerisiert. Es wurde eine gute Emulsion gebildet, die kein Absetzen zeigte.
- Nach eintägigem Polymerisation betrug die Viskosität des entstandenen Siloxapolymerisats etwa 15.500 cp/25°C, nach 7 Tagen etwa 16.500 cP/25°C.
- Beispiel 5 Das Verfahren nach Beispiel 4 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß an Stelle der Butylnaphthalinsulfonsäure Nonylnaphthalinsulfonsäure eingesetzt wurde. Nach eintägiger Polymerisation betrug die Viskosität des entstandenen Siloxanpolymerisats etwa 18.750 cP/250C, nach 7 Tagen etwa 21.850 cP/250C.
- Beispiel 6 280 g acyclische Dimethylsiloxane, 492 g Wasser und 28 g einer Lösung, die 40 % Feststoffe der Verbindung der Formel enthielt, wurden vermischt und anschließend bei einem Druck von 281 kg/cm2 (4000 psi) homogenisiert. Die emulgierten Siloxane wurden dann 24 Stunden lang bei 700C polymerisiert Die Viskosität des entstandenen Siloxanpolymerisats betrug etwa 25.00Q cP/250C.
- Beispiel 7 Durch Einsatz folgenderf Rberflächerraktiven Sulfonsäuren als Katalysatoren An den Beispiele 1 - 6 wurden praktisch die gleichen Ergebnisse erzielt: (CH3)3SiC10H20SO3H (CH3)3SiC12H24SO3H (C2H5)3SiC14H28SO3H
Claims (5)
- P a t e n t a n s p r ü c h e : 1. Verfahren zur Herstellung von stabilen Organopolysiloxanemulsionen, d a d u r c h g e Ic e n n z e i o h n e t daß Organosiloxane, die im wesentlichen aus Einheiten der allgemeinen Formel aufgebaut sind, worin fl Wasserstoffatome oder einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste bedeu- - -tet und n einen Durchschnittswert von 05 bis weniger als 3 hat, und/oder Silcarbane der allgemeinen Formel HO(R)2SiQSi(R)2OH (II), worin R die angegebenen Bedeutungen hat und Q einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Xther-Sauerstoff-Atome unterbrochenen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 15 C-htomen bedeutet, der mit den Si-Atomen über Si-C-Bindungen verknüpft ist, in wäßrigem Medium in fein verteilter Form und in Gegenwart von oberflächenaktiven Sulfonsäure-Katalysatoren bis zum Erreichen der gewUnschten Molekülgröße polymerisiert und/oder mischpolymerisiert werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß als oberflächenaktive Sulfonsäure-Katalysatoren aliphatisch substituierte Naphthalinsulfonsäuren, deren aliphatische Substituenten mindestens 6 C-Atome enthalten, verwendet werden.
- 3, Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß als oberflächenaktive Sulfonsäure-Katalysatoren aliphatische Sulfonsäuren mit mindestens 6 C-Atomen verwendet werden.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß als oberflächenaktive Sulfonsäure-Katalysatoren SilylalkylsulSoIlsäuren, mit mindestens 6 C-Atomen verwendet werden.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß als oberflächenaktive Sulfonsäure-Katalysatoren aliphatisch substituierte Diphenyläthersulfonsäuren, deren aliphatische Substituenten mindestens 6 C-Atome enthalten, verwendet werden.
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