DE2554498C2 - Organopolysiloxanzubereitung und deren Verwendung - Google Patents

Organopolysiloxanzubereitung und deren Verwendung

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DE2554498C2 DE2554498A DE2554498A DE2554498C2 DE 2554498 C2 DE2554498 C2 DE 2554498C2 DE 2554498 A DE2554498 A DE 2554498A DE 2554498 A DE2554498 A DE 2554498A DE 2554498 C2 DE2554498 C2 DE 2554498C2
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Description

IS
Gegenstand der Erfindung ist eine Organopolysiloxanzuberectung mit verbesserter Wärmestabilität und deren Verwendung als wärmestabilisierender Zusatz in Organopolysiloxanzusammensetzungen.
Die Verbesserung der Wärmestabilität von Organopolysiloxanzubereitungen, insbesondere Flüssigkeiten 2s und Kautschuken, die auf linearen Diorganosiloxanpolymeren beruhen, durch Einarbeitung bestimmter anorganischer Salze von Eisen, Zircon, Cer, Magnesium oder Nickel ist bekannt
Die Verwendung von Cerverbindungen als wärmestabilisierende Zusätze für solche Siloxanpolymere geht aus JA-PS 2 83 598 und 5 35 121 hervor. Hiernach werden in das Süoxanpolymer Oxide oder Hydroxide von Cer oder Cersalze aromatischer Carbonsäuren eingearbeitet. Diese Metallsalze sind mit dem Organopolysiloxanen jedoch nicht verträglich, so daß man das beizumischende Metallsalz zuerst mit einer geringen Menge des Siloxanpolymers unter Verwendung eines geeigneten Lösungsmittels unter Bildung einer Paste vermischen muß, die sich dann mit der Siloxanzubcreitung vermischen läßt. Auch unter Befolgung dieser zusätzlichen Maßnahme ist die Verteilung des Metallsalzes heterogen oder nicht ausreichend.
Die heterogene oder nicht ausreichende Dispersion eines wärmestabilisierenden Zusatzes in Siloxanpolymeren führt jedoch bekanntlich zu einer unbefriedigenden oder minimalen Verbesserung der Hitzestabilität des Polymers. Dies gilt besonders bei flüssigen Organoin der US-PS 3 0G8 901 beschriebenen Zubereitung ist die Menge der mit dem Organopolysiloxan verträglichen Cn-verbindung sehr gering. Da sich hierbei gleichzeitig der Cergehalt durch geringfügige Änderungen der Reaktionsbedingungen verändert, läßt sich nur schwierig eine vorbestimmte oder konstante Cerkonzentration einstellen und aufrechterhalten. Vom technischen und industriellen Standpunkt ist diese bekannte Arbeitswaise für die kontinuierliche Herstellung großer Mengen wärmestabiler Organopolysiloxanzubereitungen daher unbefriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß das Reaktionsprodukt, das man durch Umsetzen eines Cersalzes einer organischen Carbonsäure mit einem Alkalisiloxanolat oder durch Reaktion von Cerchlorid mit einem Alkalisiloxanolat erhält, mit einem Organopolysiloxan hervorragend verträglich ist Durch Einarbeitung solcher Reaktionsprodukte lassen sich neue wärmestabile Organopolysiloxanzubereitungen erhalten. Nach mehrmonatiger Lagerung bei Raumtemperatur oder während des Gebrauchs des Organopolysiloxans bei erhöhten Temperaturen kommt es jedoch immer noch durch Teilsedimentation oder Teilausfällung der Cerverbindung zu einer Verringerung der Transparenz des Organopolysiloxans sowie einer Verringerung der Wlrmestabilität
Die Suche nach einem verträglichen wärmestabilen Zusatzsystem für Organopolysiloxane, die beim Lagern stabil bleiben, wurde daher fortgesetzt, und die Einführung eines solchen Systems ist daher Ziel der Erfindung. Dadurch sollen Organopolysiloxankautschuke und -flüssigkeiten auf der Basis linearer Diorganosiloxanpolymerer sogar nach längerer Lagerung noch über eine bessere Wärmestabilität verfügen. Gegenstand der Erfindung ist zum ersten eine Orga-
js nopolysiloxanzubereitung, die gekennzeichnet ist durch ein Gemisch aus (1) einem Reaktionsprodukt aus (a) einem Alkalisiloxanolat mit im Mittel wenigstens drei Organosiloxaneinheiten pro Molekül und (b) einem Cersalz einer organischen Carbonsäure oder Cerchlorid und (2) einer Metallverbindung aus der Gruppe organischer Carbonsäuresalze sowie Azoxyverbindungen von Zircon, Titan und Eisen und zum zweiten deren Verwendung als hitzestabilisierender Zusatz in Organopolysiloxanzusammensetzungen.
Der Einsatz eines solchen Gemisches ergibt im Vergleich zu der getrennten Anwendung der beiden genannten Komponenten einen synergistischen Effekt.
Die erfindungsgemäß verwendete Organopolysiloxanzubereitung basiert auf einem linearen Diorganosi-
polysiloxanen mit verhältnismäßig niedriger Viskosität,
da die anorganischen oder organischen Cersalze nach so loxanpolymer der Einheitsformel
Zusatz zu flüssigen Organosiloxanpolymercn Sedimente und Ausfällungen bilden, was sich inbesondere nach
Lagerung der Flüssigkeit äußert. Eine Möglichkeit zur
Überwindung oder Minimalhaltung einer Abtrennung
RxSiO4.,,
worin der Substituent R für Alkyl mit weniger als 7
der Cerverbindung aus dem flüssigen Organopolysilo- 55 Kohlenstoffatomen, Phenyl, /?-PerfluoralkyJäthyl mit 3 xan wird in US-PS 3 008 901 beschrieben. Hierin wird bis 9 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und X einen Mittelwert von 1,98 bis 2,01 hat. Bevorzugte Reste R sind CH3, C2H5, C3H7,
CF3CH2CH2, C6H5 oder CH2-CH, und geringere Men-
ein Erhitzen eines bestimmten Cerkomplexsalzes in einer Lösung eines flüssigen Organopolysiloxans, das über eine ganz geringe Menge an SiH-Gruppen verfügt,
und eines aromatischen Kohlenwasserstoffs auf eine 60 gen (beispielsweise weniger als 2%) der Reste R können Temperatur von 280 bis 29O0C unter gleichzeitigem auch eine andere Bedeutung haben. Die Reste R können
gleich oder verschieden sein. Siloxane, bei denen wenigstens 50% der Reste R Methyl sind, werden bevorzugt, da sie im Handel erhältlich sind. Die Endgruppen an
Durchleiten von Sauerstoff durch das Reaktionsgemisch über eine Zeitspanne von 1 bis 4 Tagen durchgeführt. Diese Umsetzung soll zu einer Verteilung der Cerverbindung unter Bildung eines Colloids in dem Organopolysiloxan oder zu einem Lösen der Cerverbindung in dem Organopolysiloxan beitragen und zu einer wärmestabilen Organopolysiloxanmasse führen. Bei der dem Süoxanpolymer können beispielsweise —OH, RjSi-, RO- oder CH2-CH- sein. Die erfindungsgemäße Zubereitung läßt sich vielfältig verwenden, da die Viskosität des eingesetzten Organopolysiloxans nicht
kritisch ist und von niedermolekularen Polymeren (mit einer Viskosität bei 25°C von weniger als 5 cS) bis zu hochmolekularen Massen (mit einer Viskosität bei 25° C von Ober 5XlO6 cS) reichen kann.
Das als Reaktant verwendete Alkalisiloxanolat mit wenigstens drei Siloxaneinheiten pro Molekül ist bekannt, und Beispiele hierfür sind Kaliumsilcxanolat oder Natriumsiloxanolat Diese Alkalisiloxanolate lassen sich durch bekannte Verfahren herstellen, beispielsweise durch die in Journal of the American Chemical Society, Band 77, Seite 1405 (!955) beschriebene Synthese. Eine bevorzugte Methode zur Herstellung der Alkalisiloxanolate besteht darin, daß man zuerst ein Siloxanolat mit Alkaliatomen an jeder endständigen Siloxancinheit des Moleküis bildet, und das dabei erhaltene Alkaüsiloxanolat dann mit einem linearen Diorg-nopolysiloxan umsetzt, wodurch man ein Alkalisiloxanolat erhält, das lediglich an einer der endständigen Siloxaneinheiten des Moleküls über substituierte Siloxaneinheiten verfügt. Solche Alkalisiloxanolate werden erfindungsgemäß bevorzugt
Die Alkalisiloxanolate weisen bekanntlich 1 bis 3 organische Reste auf, die an jedes Siliciumatom über SiIicium-Kohlenstoff-Bindungen gebunden sind, und Beispiele solcher Reste sind Kohlenwasserstoffreste, wie Methyl, Äthyl, Vinyl oder Phenyl, sowie fluorierte Kohlenwasserstoffreste, wie Trifluorpropyl.
Das organische Carbonsäurecersalz, das zur Synthese des Bestandteils (1) des wärmestabilisierenden erfindungsgemäßen Zusatzes verwendet wird, soll in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel oder einem chlorierten Kohlenwasserstoffmittel löslich sein. Beispiele geeigneter Cersalze sind Cer-2-äthylhexanoat oder Cernaphthenat.
Die Umsetzung des Alkalisiloxanolats mit dem organischen Carbonsäuresalz von Ccr wird im allgemeinen in einem aromatischen Kohlenwasserstoff oder einem chlorierten Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel bei RUckflußtemperatur des Lösungsmittels vorgenommen. Nach beendeter Umsetzung kann man irgend einen als Nebenprodukt entstandenen Niederschlag durch Filtrieren (oder in sonstiger Weise) abtrennen und dann das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernen. Das dabei erhaltene Reaktionsprodukt ist im allgemeinen eine Flüssigkeit.
Die Reaktion zwischen Alkalisiloxanolat und Cerchlorid wird in einem Alkohol als Lösungsmittel durchgeführt, wie Äthanol, Isopropanol oder Butanol, oder auch einem Gemisch aus einem Alkohol und einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Benzol oder Toluol. Die Umsetzung kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen bis zur Rückflußtemperatur des Lösungsmittels vorgenommen werden. Im Anschluß daran wird das Reaktionsprodukt zur Entfernung von eventuell entstandenem Niederschlag abfiltriert, worauf man das Lösungsmittel destillativ entfernt. Das dabei erhaltene Reaktionsprodukt ist eine hellgelbe Flüssigkeit.
Das bei der oben beschriebenen Umsetzung verwendete Cerchlorid muß vor der Umsetzung einer entsprechenden Entwässerungsbehandlung unterzogen werden, es wird somit in wasserfreiem Zustand eingesetzt.
Die bei den obigen Reaktionen zur Herstellung der Cerverbindung (1) verwendeten Alkalisiloxanolate enthalten wenigstens drei Siloxaneinheiten. Vorzugsweise verwendet man ein Alkalisiloxanolat, das organische Substituenten enthält und eine Viskosität (bestimmt durch das Zahlmittel der Einheiten pro Molekül) aufweist, die der chemischen Struktur des Organopolysiloxans ähnlich ist, in die das Reaktionsprotiukt eingearbeitet werden soll, damit man eine hohe Kompatibilität des Zusatzes mit dem Grundsiloxanpolymere erhält.
Die als Bestandteil (2) des wärmestabilisierenden Zusatzes verwendeten organischen Carbonsäuresalze von Zircon, Titan oder Eisen haben die Fonnel
MVOCR' L,
worin M für Zircon, Titan oder Eisen steht, der Substituent R' einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise weniger als 32 Kohlenstoffatomen bedeutet und y die Wertigkeit des Metalls M bedeutet Beispiele geeigneter organischer Carbonsäuren sind 2-Äthylhexancarbonsäure. Naphthensäure. ölsäure, Laurinsäure oder Stearinsäure.
Die erfindungsgemäß verwendeten Azoxyverbindungen von Zircon, Titan oder Eisen haben die Formel M(0R'% worin M und y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R" für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest der oben für den Substituenten R' angegebenen Art steht.
Versetzt man ein Organopolysiloxan mit dem Gemisch aus den Bestandteilen (1) und (2), dann erhält man eine bessere Wärmestabilität als wenn man lediglich den Bestandteil (1) verwendet, da beide Bestandteile einen synergistischen Effekt ergeben.
Der Bestandteil (1) enthält im allgemeinen 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Cer, kann jedoch auch höhere oder geringere Prozentmengen Cer enthalten. Der Bestandteil (1) ist die Organopolysiloxanzusammensetzung, und er kann in solcher Menge eingesetzt werden, daß sich bei der Gesamtzubereitung ein Cergehalt von 0,01 bis 0,t Gewichtsprozent ergibt. Liegt der Cergehalt der Organopolysiloxanzubereitung innerhalb dieses angegebenen Bereichs, dann erhält man Zubereitungen, die wesentlich weniger zur Verfärbung neigen.
Zur Erzielung einer homogenen Verteilung der Bestandteile (1) und (2) in der Organopolysiloxanzubereitung unter gleichzeitiger Erzielung einer maximalen Wärmestabilität und Lagerungsstabilität sollte der Bestandteil (2) vorzugsweise in solcher Menge eingearbeitet werden, daß das Molverhältnis aus dem Bestandteil (2) und dem in der Zubereitung vorhandenen Cer im Bereich von 0,5 :1 bis 2,0 :! liegt.
Verwendet man als Bestandteil (2) eine Metallverbindung, die verhältnismäßig wenig zu einer Verfärbung führt, dann neigt die damit hergestellte Organopolysiloxanzubereitung auch zu einer weniger starken Verfärbung.
Die erfindungsgemäße Organopolysiloxanzubereitung kann ferner auch anorganische Füllstoffe enthalten, wie abgerauchtes Siliciumdioxid, Silicaaerogel, ausgefälltes Siliciumdioxid, Diatomeenerde oder Quartzpulver. Ferner können auch bekannte Zusätze vorhanden sein, wie Metallseifen, Pigmente oder Vulkanisiermittel. Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende SiIiconkautschukmasse mit hervorragender Wärmestabilität läßt sich beispielsweise herstellen, indem man in die mit den wärmesiabilisierenden Zusätzen (1) und (2) versehene Organopolysiloxanzubereitung einen anorganisehen Füllstoff und eine Kombination aus einem Vernetzungsmittel, wie Trialkoxysilan, Polyalkylsilicat, Triacetoxysilan, Trioximsilan oder Methylwasserstoffsiloxanpolymer, und einem Härtungskatalysator, wie Metall-
5 6
ß- salze von Fettsäuren, oder insbesondere Zinnsalze, oder schließend mit 100 g des auch gemäß Beispiel 1 verwen-}| eine Platinverbindung, einarbeitet Warmhärtende oder deten Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von ;| hitzevulkanisierbare Siliconkautschukmassen erhält 20 cS sowie mit 6.75 g Dimethylformamid. Das Gemisch H man, indem man die Organoplysiloxanzubereitung in wird dann 3 Stunden auf 105 bis HO0C erhitzt, worauf .g bekannter Weise mit Organoperoxiden oder sonstigen s man das Reaktionsgemisch unter gleichzeitigem Rühren ;? freien Radikale liefernden Verbindungen versetzt mit einer 2,5-prozentigen Lösung von 5,25 g wasserfrei- >'l Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele em Cerchlorid in n-Butanol versetzt Das Reaktionsge-' weiter erläutert Alle darin enthaltenen Teil- imd Pro- misch wird anschließend genauso behandelt wie in Beizentangaben sind auf das Gewicht bezogen, und alle spiel 1, wodurch man ein hellgelbes flüssiges Reaktionsv Viskositäten sind bei 25° C gemessen worden. io gemisch mit einer Cerkonzentration von 1,7% erhält
100 Teile dieses Reaktionsprodukts werden dann mit 4,1
Beispiel 1 Teilen Tetrabutyltitanat versetzt, und das Gemisch wird
bis zur Bildung einer homogenen Lösung gerührt
Kaliumsüoxanolat wird nach dem in J.A.GS.. Band 77,
Seite 1405 [1955] beschriebenen Verfahren unter Ver- 15 Beispiel 4
'. ■: Wendung von Kaliumhydroxid, Hexamethylcyclotrisilo-
xan und Octamethylcyclotetrasiloxan hergestellt Im Zur Herstellung eines Gemisches werden 40 g des
■* Anschluß daran vermisch.* 67 g trimethylsilylenblockier- auch gemäß Beispiel 1 verwendeten Dimethylpolysilo-
tes Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 cS xans und 2,7 g Dimethylformamid zu einer Lösung von
sowie 3 g Hexamethylphosphoramid mit 33 g dieses Ka- 20 2,8 g des gemäß Beispiel 3 verwendeten Natriumtrime-
liumsiloxanolats. Das Reaktionsgemisch wird dann eine thylsilanolats in 10 g Toluol gegeben. Das Gemisch wird
Stunde unter Stickstoff auf 115°C erhitzt Im Anschluß 3 Stunden bei 105 bis 110°C umgesetzt. Im Anschluß
daran versetzt man das Reaktionsgemisch mit 120 g ent- daran versetzt man das Reaktionsgemisch mit 65 g Xy-
wässertem Xylol und 16 g Cer-2-äthylhexanoat, worauf lol und 11,5 g Cer-2-äthylhexanoat und läßt das Ganze 3
man das Ganze 2,5 Stunden bei Rückflußtemperatur 25 Stunden bei Rückflußtemperatur weiter reagieren. Das
umsetzt Sodann wird das Reaktionsgemisch auf Raum- Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur ab-
temperatur abgekühlt und durch Zugabe von 2 g Trime- gekühlt und durch Zugabe von Trimethylchlorsüan neu-
thylchlorsilan neutralisiert Der entstandene Nieder- tralisiert. Xylol und Dimethylformamid werden dann
schlag wird durch Filtrieren abgetrennt, worauf man aus durch Vakuumdestillation abgetrennt Der dabei ent-
dem Filtrat das Xylol verdampft Auf diese Weise erhält 30 standene Niederschlag wird durch Filtrieren abge-
man als Reaktionsprodukt eine hellgelbe klare Flüssig- trennt, wodurch man ein flüssiges Reaktionsprodukt mit
keit Die Cerkonzentration in diesem Reaktionsprodukt einer Cerkonzentration von 1,3% erhält. 100 Teile die-
beträgt 1,2%. Im Anschluß daran versetzt man 100 Teile ses Reaktionsprodukts werden anschließend mit 4,7 Tei-
dieses Reaktionsprodukts mit 5 Teilen einer Naphthalö- len einer Eisen-2-äthylhexanoittlösung in Ligroin ver-
sung von Zircon-2-äthylhexanoat (53% Metallsalzkon- 35 setzt, die 11 % Eisen enthält. Das Gemisch wird dann bis
zentration) und verrührt das Gemisch bis zur Bildung zur Bildung einer homogenen Lösung gerührt,
einer homogenen Lösung.
Anwendung der nach Beispiel 1 Beispiel 2 hergestellten Mischung I Ein Gemisch aus 60 g Kaliumsiloxanolat, das wie in 1 kg Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden ist, und 0.5 g 100 cS werden in einen 2 Liter Becher gegeben und dar- Hexamethylphosphoramid wird zu 120 g des oben ver- in dann mit 643 g der Mischung I vermischt. Die auf
wendeten trimethylsilylendblockierten Dimethylpolysi- diese Weise erhaltene homogene transparente Lösung
loxans mit einer Viskosität von 20 cS gegeben. Anschlie- 45 wird als Probe I-a bezeichnet.
ßend erhitzt man das Gemisch unter Stickstoff 2 Stun- Zum Vergleich gibt man 64 g des Reaktionsprodukts, den auf HO0C. Sodann werden 100 g dec Gemisches in das man vor Zugabe des Zircon-2-äthylhexanoats bei 150 g Isopropanol gelöst, und diese Lösung versetzt der Herstellung der Mischung I erhält, zu 1 kg Dimeman dann unter Durchmischen tropfenweise mit einer thylpolysiloxan mit einer Viskosität von 10OcS, wo-Lösung von 2,5 g wasserfreiem Cerchlorid in Alkohol 50 durch man eine homogene transparente Lösung erhält, (50 g Äthanol und 50 g Isopropanol). Das erhaltene Re- die als Probe l-b bezeichnet wird,
aktionsgemisch wird filtriert, und das Filtrat wird zur Die Proben I-a und I-b werden in einen auf 1000C Entfernung des Lösungsmittels bei 40 bis 50"C unter gehaltenen Heißluftzirkulationsofen gegeben. Die ProVakuum destilliert. Das dabei erhaltene Filtrat wird zur be l-b bildet nach dreitägigem Stehen im Ofen einen Entfernung von Spurenmengen eines Niederschlags er- 55 weißen Niederschlag. In der Probe I-a bildet sich ein neut filtriert, wodurch man zu einem gelben flüssigen weißer Niederschlag erst nach 17 Tage langem Stehen Reaktionsprodukt gelangt, das 0,8% Cer enthält. im Ofen. Dies zeigt deutlich die besonders günstige La-100 Teile dieses Reaktionsprodukts werden dann mit 2,2 gerungs- und WärmestabiliWt, die man erfindungsge-Teilen Tetrabutylzirconat versetzt, worauf man das Ge- maß im Vergleich zum nächstliegenden Stand der Techmisch bis zur Bildung einer homogenen Lösung ver- ω) nik erhält,
rührt.
Anwendung der nach Beispiel 2 Beispiel J hergestellten MischungIl Zur Herstellung einer Lösung werden 70 g Natrium- ti 1kg Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von
tnmethylsilanolat, hergestellt nach dem in J.A.C.S, Band 350 cS werden in einen 2 Liter fassenden Becher gege-
68, Seite 2282 (1946) beschriebenen Verfahren zu 25 g ben und dann mit 96,2 g der Mischung II versetzt.
Toluol gegeben. Die erhaltene Lösung versetzt man an- Die auf diese Weise erhaltene homoeene transnaren-
te Lösung wird als Probe I!-a bezeichnet.
Nach dem gleichen Verfahren wie oben gibt man 96 g des Reaktionsprodukts, das man bei der Herstellung der Mischung II vor Zugabe des Tetrabutylzirconats erhält, zu 1 kg Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 35OcS. Hierbei erhält man ebenfalls eine homogene transparente Lösung, die als Probe II-b bezeichnet wird.
Die Proben II-a und II-b werden in einen auf 1000C geheizten Heißluftzirkulationsofen gegeben. In der Probe II-b bildet sich nach lOtägigem Stehen im Ofen ein weißer Niederschlag. In der Probe II-a bildet sich der weiße Niederschlag demgegenüber erst nach 21 tägigem Stehen im Ofen.
Anwendung der nach Beispie! 3
hergestellten Mischung III
1 kg eines Copolymers aus 60 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten und 40 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten mit einer Viskosität von 350 cS werden in einen 2 Liter fassenden Becher gegeben und dann mit 45,2 g der Mischung III vermischt. Hierbei erhält man eine homogene transparente Lösung, die als Probe Il'.-a bezeichnet wird.
Unter den gleichen Bedingungen wie oben gibt man 45 g des Reaktionsprodukts, das man bei der Herstellung der Mischung III vor der Zugabe des Tetrabutyltitanats erhält, zu 1 kg des oben verwendeten Phenylmethylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymers.
Man erhält eine homogene transparente Lösung, die als Probe III-b bezeichnet wird.
Die Proben III-a und III-b werden in einen auf 1000C geheizten Heißiuftzirkulationsofen gegeben. In der Probe III-b bildet sich nach 12tägigem Stehen im Ofen ein weißer Niederschlag. Im Gegensatz dazu bleibt die Probe III-a sogar nach 23tägigem Stehen unverändert, bevor ein weißer Niederschlag entsteht.
Anwendung der nach Beispiel 4
hergestellten Mischung IV
1 kg eines Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 100 cS wird in einen 2 Liter fassenden Becher gegeben. Wie bei den vorhergehenden Beispielen vermischt man dann mit diesem Polysiloxan 59,3 g der Mischung IV. Hierbei erhält man eine homogene transparente Lösung, die als Probe IV-a bezeichnet wird.
Zum Vergleich gibt man 1 kg des Dimethylpolysiloxans mit der Viskosität von 10OcS in einen 2 Liter fassenden Becher und versetzt dieses Dimethylpolysiloxan anschließend mit 53 g des Reaktionsprodukts, das man bei der Herstellung der Mischung IV vor Zugabe des Eisen-2-äthylhexanoats erhält Man gelangt zu einer transparenten homogenen Lösung, die als Probe IV-b bezeichnet wird.
Die Proben IV-a und IV-b werden in einen Raum gegeben, der auf einer Temperatur von 20 bis 230C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 bis 70% gehalten wird. In der Probe IV-b entsteht nach 67 Tagen ein weißer Niederschlag. Im Gegensatz dazu bildet sich in der Probe IV-a erst nach 115 Tagen ein weißer Niederschlag.
Vergleichsbeispiel 5
Ein Gemisch aus 150 g Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von lOOcS und 33 g des Reaktionsprodukts, das man bei der Herstellung der Mischung I vor Zugabe des Zircon-2-äthylhexanoais erhält, wird in einen 300 ml fassenden Becher gegeben. Die so erhaltene Probe wird als Probe C bezeichnet.
3,3 g der Mischung I, die man nach Zugabe des Zirr> con-2-äthylhexanoats erhält, werden zu 150 g des obigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 100 cS gegeben, wodurch man die Probe D erhält.
4,8 g des Reaklionsprodukts, das man bei der Herstellung der Mischung Il vor Zugabe des Tetrabutylzireonats erhält, werden zu 150 g des obigem Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 100 cS gegeben. Die hiernach erhaltenen Probe wird als Probe E bezeichnet. 4,8 g der Mischung II, die man nach Zugabe von Tctrabutylzirconat erhält, gibt man zu 150 g Dimethylpoiysiioxan mit einer Viskosität von iOOcS, wodurch man die Probe F erhält.
2,3 g des Reaktionsprodukts, das man bei der Herstellung der Mischung III vor Zugabe des Tetrabutyltitanats erhalt, werden zu 150 g des obigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 10OcS gegeben. Die hiernach erhaltene Probe wird als Probe G bezeichnet.
2,3 g der Mischung III, die man nach Zugabe des Tetrabutyltitanats erhält, werden zu 150 g des obigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 10OcS gegeben. Die hiernach hergestellte Probe bezeichnet man als Probe H.
3,0 g des Reaktionsprodukts, das man bei der Herstellung der Mischung IV nach Zugabe von Eisen-2-äthylhexanoat erhält, gibt man zu 150 g des obigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 100 cS. Diese Probe wird als Probe J bezeichnet.
3,0 g der Mischung IV die man p.ach Zugabe des Ei- >. .-.-2-äihyihexanoats erhält, werden zu 150 g des obigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 100 cS gegeben, wodurch man die Probe K erhält.
Zu Vergleichszwecken verwendet man 150 g des obigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 10OcS ohne irgend einen Zusatz, und diese Probe wird als Probe L bezeichnet.
Die obigen neun Proben werden 48 Stunden in einem auf 2500C gehaltenen Heißiuftzirkulationsofen erhitzt, worauf man die jeweilige Viskositätsveränderung und den jeweiligen Gewichtsverlust ermittelt.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Es ist ohne weiteres zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen (Proben D, F, H und K) über eine bessere Wärmestabilität verfügen als diejenigen Zubereitungen, die lediglich den Bestandteil (1) enthalten (Proben C, E, G und J).
Tabelle
Probe
Viskosität Gewichtsverlust
(cS bei 250C) nach 48-stündigem
nach 48-stündigem Erhitzen
Erhitzen (Prozent)
130 63
112 3.8
120 4,8
106 2,6
122 5,0
108 33
129 6,7
118 53
Gelierung nach 17,0
24-stündigem
Erhitzen

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Organopolysilcxanzubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus (1) einem Reaktionsprodukt aas einem Alkalisiloxanolat mit im Mittel wenigstens drei Siloxaneinheiten pro Molekül und einem Cersalz einer organischen Carbonsäure oder Cerchlorid und (2) wenigstens einer Metallverbindung aus der Gruppe organischer Carbonsäuresalze oder Azoxyverbindungen von Zircon. Titan oder Eisen besteht
2. Verwendung der Organopolysiloxanzubereitung gemäß Anspruch 1 als wärmestabilisierender Zusatz in Organopolysiloxanzusammensetzungen.
10
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