JPS62223252A - ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐衝撃性、耐熱性、機械的強度、成形性及び流
動性等に優れるポリフェニレンエーテル樹脂組成物、さ
らに詳しくはポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂及び特定のポリオルガノシロキサン系グラフト共
重合体から構成されるポリフェニレンエーテル樹脂組成
物に関するものである。

〔従来の技術］ ポリフェニレンエーテル樹脂は耐熱性、剛性等に優れる
ためエンジニアリングプラスチックとしての用途が拡大
しているが、耐衝撃性に若干劣ることからその用途が制
限されている。

ポリフェニレンエーテル樹脂の耐衝撃性分改善する方法
として、ポリブタジェン系ニジストマーを配合する方法
が特公昭４７−３２７３１号公報、特開昭４６−２５４
５号公報等に開示されている。しかしながら、かかる方
法による場合はポリブタジェン系エラストマー中に不飽
和結合が残存するため熱的に不安定であり、実用的に有
用な熱安定性に優れるものが得られない。

又、ポリフェニレンエーテル樹脂にエチレン−プロピレ
ン共重合体のようなポリオレフィンを配合することによ
りポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性、耐衝゛撃
性を向上させる方法が米国特許第３３６１８５１号明細
書、特公昭４２−７０６９号公報等に開示されている。

しかしながら、かかる方法による場合にはポリオレフィ
ンの配合量を１０重量係以上とすると、ポリフェニレン
エーテル樹脂とポリオレフィンとの相溶性が悪いため成
形品とした場合層状剥離を生ずるようになシ表面外観が
悪く、シかも耐衝撃性の向上程度もそれ程顕著ではない
。

さらに、上記ポリオレフィンを配合する方法の改良法と
して、スチレン系単量体をポリオレフィンにグラフト重
合させたポリオレフィン系グラフト共重合体をポリフェ
ニレンエーテル樹脂に配合することによってポリフェニ
レンエーテル樹脂の剛性、機械的強度を維持しつつ成形
加工性を改良したポリフェニレンエーテル樹脂組成物が
特開昭４９−７５６６３号公報に開示されている。しか
しながら、かかる方法による場合では充分な耐衝撃性の
改良がなされていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らはポリフェニレンエーテル樹脂本来の優れた
耐熱性、機械的強度をそのまま保持し、かつ耐衝撃性を
改善する方法について鋭意検討した結果、ポリオルガノ
シロキサンゴムにビニル系単量体を高効率でグラフト重
合させたポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体を
ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂と組合
せて配合することＫよシ、これら各樹脂間の相溶性が良
好で、成形品とした場合に層状剥離が生ずることがなく
、シかも耐衝撃性を著しく改善でき、かつ耐熱性及び機
械的強度、成形性ならびに流動性も優れた樹脂組成物と
し得ることを見い出し本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ポリフェニレンエーテルｗ　脂（Ａ）、ポリ
スチレン樹脂ω）及びトルエン溶媒下で測定した膨潤度
が５〜１５であり、かつグラフト交叉剤を含有するポリ
オルガノシロキサンゴムに１種又は２種以上のビニル系
単量体をグラフト重合させたポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体（Ｃ）から構成されるポリフェニレン
エーテル樹脂組成物である。

本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
（Ａ）とは下記一般式で表わされる単独重合体又は共重
合体である。

（式中Ｑ、ｌ−Ｑ　４は水素、炭化水素基からなる群か
らそれぞれ独立に選択され、ｍば３０以上の数を示す。

） かかるポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としてはポ
リ（２，６−シメチルー１．４−）ユニしン）エーテル
、ポリ（２，６−ジエチル−１し４−フ二二レン）エー
テル、ポＩ）（２，６−ジプロピル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ニジルー１．４
−）ユニしン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロ
ビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ブロビルー１．４−）ユニしン）エーテル、（
２，６−シメチルー１．４−フェニン／）ニーテルト（
２，４６−ドリメチルー１．４−）ユニしン）エーテル
の共重合体、（２，６−ジニチルー１．４−フェニレン
）ニーテルト（２，３，６−ｊｌＪメチル−１，４−７
二二レン）エーテルノ共重合体、（λ６−シメチルー１
．４−）ユニレン）エーテルと（２，３，６−）ジエチ
ルユニ、４−フ二二レン）エーテルの共重合体等が挙げ
られる。特にポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニ
レン）エーテル、及び（２，６−シメチルー１．４−）
ユニレン）エーテルと（２，３，６−）ジメチルユニ、
４−フ二二レン）エーテルの共重合体が好ましく、さら
に好ましくけポリ（２，６−シメチルー１．４−）ユニ
レン）エーテルである。これらポリフェニレンエーテル
樹脂はあらゆる配合比率の下でポリスチレン樹脂と相溶
化する。本発明において用いられるポリフェニレンエー
テル樹脂の重合度は特に制限されるものではないが、２
５℃クロロホルム溶媒下での還元粘度が（Ｌ５〜ＣＬ７
ｄｔ／ｌのものが好ましく用いられる。Ｑ、　３　ｄｔ
／２未満の還元粘度のものでは熱安定性が悪くなる傾向
であり、又α７ｄｔ／ｙを超える還元粘度のものでは成
形性が損なわれる傾向となる。これらのポリフェニレン
エーテル樹脂は単独で又は２種以上混合して用いられる
。

又、本発明において用いられるポリスチレン樹脂色）と
は下記一般式で表わされる芳香族ビニル系単量体単位が
５０重重量板上から構成される単独重合体又は他の共重
合可能なビニル系単量体との共重合体である。

（式中Ｙけ水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基
、２はハロゲン原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基
、ｔは０又は１〜３の数を示す。） かかるポリスチレン樹脂の具体例としてはポリスチレン
、ポリクロルスチレン、ポリα−メチルスチレン、スチ
レンーアクリロニ）＋ｊル共を合体、スチレン−メチル
メタクリレート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ
−７ユニルマレイミド共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル−α−メチルスチレン三元共重合体等が挙げられ
る。ポリスチレンが特に好ましいものである。

さらに、本発明において用いられるポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体（０）とはトルエン溶媒下で測
定した膨潤度が５〜１５であり、かつグラフト交叉剤が
共重合されたポリオルガノシロキサンゴムに１ｇ又は２
種以上のビニル系単量体をグラフト重合させたものであ
る。このポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体中
のポリオルガノシロキサンゴムの含有！＃は５〜９０重
量係の範囲であるものが好ましい。ここにポリオルガノ
シロキサンゴムはオルガノシロキサンとグラフト交叉剤
及び架橋剤の３成分から構成されるものである。

ポリオルガノシロキサンゴムを構成するオルガノシロキ
サンとしては、例えばヘキサメチルトリシクロシロキサ
ン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、テカメチル
ペンタシクロシロキサン、ドデカメチルへキサシクロシ
ロキサン、トリメチルトリフェニルトリシクロシロキサ
ン、テトラメチルテトラフェニルテトラシクロシロキサ
ン、オクタフェニルテトラシクロシロキサン等が挙げら
れ、これらは単独で又は２種以上混合して用いられる。

これらの使用量はポリオルガノシロキサンゴム中５０重
ｉ％以上、好ましくは７０重景係以上である。

グラフト交叉剤としては、一般式 ％式％（） （各式中Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基又はフ
ェニル基　Ｈ２は水素原子又はメチル基、ｎは０．１又
は２、ｐは１〜乙の数を示す。） で表わされるオルガノシロキサン化合物等が用いられる
。一般式（りの（メタ）アクリロキシシロキサンはグラ
フト効率が高い為有効なグラフト鎖を形成することが可
能であシ耐衝撃性発現の点で有利である。なお一般式（
Ｉ）の内メタクリロキシシロキサンが特に好ましいもの
である。

グラフト交叉剤の使用量は、ポリオルガノシロキサンゴ
ム中ｃＬ１〜２０重景％、好ましくはα１〜１０重量係
である。

さらに架橋剤としては、３官能性又は４官能性のシロキ
サン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリ
エトキシフェニルシラン、メチルオルソシリケート、メ
チルオルソシリケート、ブチルオルソシリケート等が用
いられる。

架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム中０２〜
３０重景係であり、その使用量はポリオルガノシロキサ
ンゴムの膨潤度（ポリオルガノシロキサンゴムをトルエ
ン溶媒下で２５℃で飽和したとき、ポリオルガノシロキ
サンゴムが吸収しているトルエンの重量割合）が５〜１
５の範囲になるように調整されるべきである。膨潤度が
３未満では架橋剤量が多くなり過ぎてゴム弾性が得られ
なくなる。また膨潤度が１５を超えると、グラフト共重
合体中でゴム形態を保持できなくなり耐衝撃性を付与で
きず、ポリフェニレンエーテル樹脂に配合してもただ単
にポリオルガノシロキサンオイルを添加するのと同等の
効果しか得られない。

なお膨潤度の測定は次のようにして行う。すなわち、重
合して得たポリオルガノシロキサンゴムラテックスを約
５〜５倍量のイソプロピルアルコール中に攪拌しながら
添加し、エマルジョンを破壊し凝固することによりシロ
キサンポリマーを得る。得たポリマーを水洗した後、８
０℃で１０時間減圧乾燥する。乾燥後、約１２のポリマ
ーを精秤し、約３０ｔのトルエン中に浸漬し、２５℃で
１００時間放置し膨潤させる。

次いで残余のトルエンをデカンテーションにより分離除
去し、精秤した後、８０℃で１６時間減圧乾燥し、吸収
されたトルエンを蒸発除去し、再び精秤する。膨潤度は
次式により算出される。

このポリオルガノシロキサンゴムの重合は、米国特許第
２８９１９２０号明細書、同第３２９４７２５号明細書
等に記載されている方法、すなわちオルガノシロキサン
とグラフト交叉剤及び架橋剤の混合溶液を、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等の乳化剤の存
在下で水と剪断混合する方法によシ製造することが好ま
しい。アルキルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサ
ンの乳化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなる
ので好適である。こノ際、アルキルベンゼンスルホン酸
金Ｆｌ［、フルキルスルホン酸金属塩等を併用するとグ
ラフト重合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効
果があるので好ましい。

このポリオルガノシロキサンゴムにグラフト重合させる
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタク
リレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル等の芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステル等の各種のビニル系単量体が
挙げられ、これらは単独で又は２種以上組合せて用いら
れる。これらビニル系単量体の内スチレンが特に好まし
い。

上記ビニル系単量体とポリオルガノシロキサンゴムとの
割合は、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の
重量に基づきポリオルガノシロキサンゴム５〜９０重量
％、ビニル系単量体９５〜１０重量係である。ポリオル
ガノシロキサンゴムが５重量％未満では本発明の樹脂組
成物の耐衝撃性改良の効果が充分でなく、又、９０重ｉ
％を超えるとグラフトの効果が発揮できなくなるので好
ましくない。

かかるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体は、
通常の乳化重合法によって製造することができる。す々
わち、ポリオルガノシロキサンゴムラテックスをアルカ
リによシ中和した後、上記ビニル系単量体分ラジカル重
合技術によって一段あるいは多段で重合することによシ
得ることができる。

このようにして得られたポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体ラテックスは塩化カルシウム又は硫酸マグ
ネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に該ラテックを投
入し、塩析、凝固することによシポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合体を分離、回収することができる。

しかる後乾燥して得たポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体は、グラフト重合時に派生したグラフト重合
用ビニル系単量体のフリーの重合体とポリオルガノシロ
キサンゴムに結合したグラフトポリマーとの混合物であ
る。このポリオルガノシロキサンゴムへのグラフトポリ
マーの結合割合、すなわちグラフト率はポリフェニレン
エーテル樹脂の耐衝撃性能を発現するのに重要な因子と
なる。すなわち、グラフト鎖によりポリフェニレンエー
テル樹脂及びポリスチレン樹脂トポリオルガノシロキサ
ンゴムとの親和が計れるのである。従ってグラシト率は
１０％以上、好ましくは３０％以上であることがよい。

又、グラフト重合に用いるビニル系単量体は上述の如き
各種ビニル系単量体を単独で又は２ｍ以上組合せて用い
ることができるがスチレンを用いるのが好ましい。

一方、グラフト重合時にポリオルガノシロキサンゴムに
結合していないフリーの重合体が一部生成することはや
むを得ないことがあるが、この生成量はできるだけ少な
い方が成形性、流動性の点で好ましい。すなわち、グラ
フト重合時に使用するビニル系単量体の内グラフト結合
に関与する割合、いわゆるグラフト効率はポリオルガノ
シロキサンゴム中に共重合されているグラフト交叉剤の
種類によって大きく変化するため、上述の如く一般式（
Ｉ）で表わされる（メタ）アクリロシロキサン、好まし
くはメタクリロキシシロキサンをグラフト交叉剤として
用いる場合がグラフト効率が最も高く成形性、流動性が
向上する。

本発明の樹脂組成物において成分（４）、（Ｂ）及び（
Ｃ）は広い範囲の割合で組合わせることができる。

なお本発明の樹脂組成物は、全樹脂組成物の重量を基に
して、ポリフェニレンエーテル樹脂（４）が２０〜８０
重量％、ポリスチレン樹脂（Ｂ）が２０〜７５重１％及
びポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体（０）が
１〜４０重景係から構成されるものが好ましい。

成分（Ａ）が２０重ｉ１未満では耐熱性の付与が不充分
でない傾向であり、又、８０重ｉ％を超える場合には流
動特性が悪くなる傾向となり成形性が低下する傾向とな
る。又、成分（Ｂ）が２０重重量幅満では成形性と耐熱
性とのバランスをとることが困難となる傾向となり、又
、７５重ｉ％を超える場合には耐衝撃と耐熱性とのノ（
ランスをとることが困難となる傾向となる。さらに、成
分（０）が１重量幅未満では耐衝撃性能改善効果が充分
でない傾向となり、又、４０重！ｉ憾を超えるとポリオ
ルガノシロキサンゴムの含量が高くなり機械的強度が低
下する傾向となシ使用に耐えにくく々る。

本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性に優れておシ、シかも流動性にも優れ、又
、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比率を変えること
により耐熱性のレベルを超耐熱性樹脂から通常の耐熱性
樹脂の水準まで自由に設計できる。さらに成分（０）の
配合比率を変えることにより耐衝撃性も自由に設計する
ことができる。

本発明の樹脂組成物を調製する方法としては成分（Ａ）
、（Ｂ）及び（Ｃ）をパンバリミキサー、ロールミル、
二軸押出機等の公知の装置を用い機械的に混合しペレッ
ト状に賦形すればよい。

さらに本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定剤、可
塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤等を配合し得る。具
体的にはトリフェニルホスファイト等の安定剤：ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス等の滑剤ニト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等
のホスフェート系稚燃剤、デカブロモピフェニル、デカ
ブロモビフェニルエーテル等の臭素系難燃剤：酸化チタ
ン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等の顔料；ガラス繊維、アスベ
スト、ウオラストナイト、マイカ、タルク等の充填剤等
が挙げられる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお各実施列、比較例での諸物性の測定法は下記の方法
による。

曲げ強度： ＡＥＩＴＭ　Ｄ　７９０　　の方法による。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６　　の方法による。

（Ｖ４′ノツチ付） ピッカート軟化温度： 工Ｓｏ　Ｒ３０６の方法による。

メルトインデックス： ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３’、の方法に準拠した方法による
。

（ｓｋｇの荷重下２７５℃での測定値）参考例１ ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１の製
造： エチルオルソシリケート６重量部、γ−メタクリロキシ
プロピルジメトキシメチルシラン２重量部及びオクタメ
チルテトラシクロシロキサン９２重量部を混合し、混合
シロキサ７１００重量部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン酸ノー！及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞ
れ１重量部を溶解した蒸留水３００重址部に上記混合シ
ロキサン１００重量部を加え、ホモミキサーにて１００
００　ｒｐｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーによＦ
）　３００　ｋ１９７ｃｍ”の圧力で２回通すことによ
り乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得
九。この混合液を、コンデンサー及び撹拌翼を備えたセ
パラブルフラスコに移し、攪拌混合しながら８０℃で５
時間加熱した後１０℃で２０時間冷却した。次いで水酸
化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨを＆９に中
和し、重合を完結した。得られたポリオルガノシロキサ
ンゴムの重合率は９（Ｌ８％、膨潤度は＆８であり、ポ
リオルガノシロキサンゴムの粒子径は１１４μｍであっ
た。

得られたポリオルガノシロキサンゴムラテックス２６４
重量部を攪拌器を備えたセパラブルフラスコに入れ、窒
素置換をしてから８０℃に昇温し、その後スチレン４０
重量部及びターシャリ−ブチルパーオキサイドＩＩＬ１
６重量部の混合溶液分仕込み３０分間攪拌した。さらに
ロンガリット１２重量部、硫酸第１鉄１０００４重量部
、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００８
重量部及び蒸留水５重量部の混合溶液を仕込みラジカル
重合を開始せしめ６時間反応温度を維持した後冷却し重
合を終了した。グラフト重合時のスチレンの重合率は９
２僑であり、又得られたグラフト共重合体のグラフト率
は５２％、グラフト効率は７８％であった。得られたラ
テックスを、塩化カルシウム１．５重量係濃度の熱水４
５６重量部中に滴下することにより重合体を凝固、分離
し、洗浄した後７５℃で１０時間乾燥して水分を除去し
、グラフト共重合体の乾粉Ｂ−１を得た。

参考例２ ポリオルガノシロキサン系グラフト重合体日−２〜Ｂ−
４の製造： 参考例１のポリオルガノシロキサンゴムの重合において
グラフト交叉剤としてγ−メタクリロキシプロピルジメ
トキシメチルシランの代りにγ−メルカプトプロピルジ
メトキシメチルシラン２重量部、テトラメチルテトラビ
ニルシクロシロキサン２重量部及びγ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン２重量部をそれぞれ用いる
以外は参考列１と同様の方法でポリオルガノシロキサン
ゴムの重合及びグラフト重合を行い、グラフト共重合体
の乾粉Ｓ−２〜Ｂ−４をそれぞれ得た。ポリオルガノシ
ロキサンゴムの重合及びグラフト重合の諸物性を第１表
に示す。

参考例３ ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−５〜Ｂ
−８の製造： 参考例１のポリオルガノシロキサンゴムの重合において
グラフト交叉剤として使用するγ−メタクリロキシグロ
ビルジメトキシメチルシランの使用量を２重量部に固定
し、架橋剤として使用するエチルオルソシリケートの使
用量を第２表に示すように種々変更し、エチルオルソシ
リケートとオクタメチルテトラシクロシロキサンの和が
９８重量部となるようにそれぞれ調整して使用する以外
は参考例１と同様の方法でポリオルガノシロキサンゴム
の重合及びグラフト重合を行い、グラフト共重合体の乾
粉Ｓ−Ｓ〜Ｓ−８をそれぞれ得た。ポリオルガノシロキ
サンゴムの重合及びグラフト重合の緒特性を第２表に示
す。

実施例１〜６、比較列１〜３ 参考例１〜５で得たポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体４３−１〜日−８をそれぞれａ３重！に％、ク
ロロホルム中２５Ｃで測定した還元粘度（７ｓｐ／Ｑ　
）が（Ｌ　５９　ｄｔ／ｙのポリ（２゜６−ジｌチル−
１，４−〕二ユニン）エーテル４４重ｉ％及び荷重５ゆ
で２００℃でのメルトインデックスが３０ｆ／１０分の
ポリスチレン４７、７重ＩＳとなる割合でそれぞれ配合
し８ｆ’１類の配合物を調製した（実施例１〜６、比較
例１〜２）。さらに上記ポリ（λ６−シメチルー１．４
−）ユニレン）エーテル４８重量係及び上記ポリスチレ
ン５２重３％となる割合で配合した配合物を調製した（
比較例３）。

これら９種類の各配合物を二軸押出機（ウニルナ−ファ
ウドラー社ｇ、ｚｓｘ−ｓｏ型）にそれぞれ供給しシリ
ンダ一温度２８０℃で溶融混練しそれぞれペレット状に
賦型した。得られたそれぞれのペレットを乾燥後′射出
成形機（名機裏作所製、５Ｊ−３５型）に供給しシリン
ダ一温度２８０℃、金型温度６０℃で射出成形し各種試
験片を得た。これらの各試験片及びペレットを用い各種
物性を評価した結果を第３表に示す。

実施例１と比較例３の比較から、実施列１の組成物が耐
＠撃性能ならびに流動性が顕著に改善されたことがわか
る。

又、実施例１，２．５及び４の比較から、使用シたポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体のポリオルガノ
シロキサンゴムの重合時にグラフト交叉剤としてｒ−メ
タクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン及びγ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランをそれぞれ
用いた実施例１及び４の組成物はグラフト交叉剤として
γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン及びテ
トラメチルテトラビニルシクロシロキサンをそれぞれ用
いた実施１４Ｊ　２及び３の組成物に対してアイゾツト
衝撃強度及びメルトインデックス値のいずれも優れてい
ることがわかる。これけｒ−メタクリロキシプロピルジ
メトキシメチルシラン及びｒ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランをグラフト交叉剤とした場合にグラ
フト効率が高いため、得られるポリオルガノシロキサン
系グラフト共重合体をポリフェニレンエーテル樹脂及び
ポリスチレン樹脂と組合わせて配合しても樹脂組成物の
流動性を阻害することなく耐衝撃性能の向上に寄与する
ためである。

さらに実施例５及び６と比較例１及び２の比較よりポリ
オルガノシロキサンゴムのＭＨｌ［が本発明で規定する
範囲内のものである場合には有効な耐衝撃性能改善効果
を示すことがわかる。

実施例７〜１４、比較例４〜７ 参考例１で得たポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合休日−１、前記実施例で用いたポリ（２，６−シメチ
ルー１．４−　フェニレン）エーテル及び前記実施例で
用いたポリスチレンを第４表に示す配合割合でそれぞれ
配合し３成分からなる各種配合物を調製した（実施例７
〜１４）。

又、前記実施例で用いたボＩＪ　（２，６−シメチルー
１．４−フェニレン）エーテル及ヒポリフタジエン含量
が８重１％でゲル含量１五３重骨上である高衝撃性ポリ
スチレンを第４表に示す配合割合でそれぞれ配合し２成
分からなる各種配金物を見裂した（比較ｆ！ＡＪ４〜７
）。

これら１２種類の各配合物を前記実施例で用いた二軸押
出機及び射出成形機知より前記実施例と同じ条件でそれ
ぞれペレット化し、各種試験片を得た。これらの各試験
片及びペレットを用い各種物性を評価した結果を第４表
に示す。

第４表の実施例７〜１４の結果から明らかなようにグラ
フト共重合休日−１の配合割合が大きくなると耐衝撃性
能が向上することがわかる。

又、ポリ（２，６−シメチルー１．４−）ユニレン）エ
ーテルの配合割合が大きくなるとビカット軟化温度で示
される耐熱性が向上することがわかる。さらにこれらの
物性を耐衝撃性ポリスチレンを配合した系と比較すると
実施例７と比較例５、実施例１３と比較例６、及び実施
例１４と比較＠７との対比からポリオルガノシロキサン
系グラフト共重合体を配合したポリフェニレンエーテル
樹脂組成物の方がほぼ同一のゴム含量において耐衝撃性
能、耐熱性及び流動性の点で共に優れていることがわか
る。

実施例１５、比較例８ 実施例７及び比較例５で使用したアイゾツト衝撃強度測
定用試験片を用いて一３０℃、−６０℃での低温アイゾ
ツト衝撃強度を測定した結果を２３℃で測定した結果と
併せて第５表に示す。

第５表の結果から明らかなように本発明のポリフェニレ
ンエーテル樹脂組成物が高衝撃性ポリスチレンを配合し
たポリフェニレンエーテル樹脂組成物に比べて低温衝撃
特性の点で優れていることがわかる。

実施例１６、比較例９ 実施例７及び比較例５で調製した樹脂配合物のそれぞれ
のペレットを用い、メルトインデックサー内に２７５℃
にて第６表に示す各所定の時間保持させた後のメルトイ
ンデックスを測定し耐熱安定性を評価した。これらの結
果を第６表に示す。

第６表の結果から明らかなように本発明のポリフェニレ
ンエーテル樹脂組成物が高衝撃性ポリスチレンｔ−配合
Ｌ７’ｌ−、ｌ−’リフェニレンエーテル樹脂組成物に
比べて長時間高温度に保持してもメルトインデックスが
殆んど変化なく耐熱性に優れていることがわかる。

実Ｍ列１７ 参考例１で得たポリオルガノシロキサンゴムラテックス
２６４重量部を攪拌器を備えたセパラブルフラスコに入
れ、窒素置換会してから６５℃に昇温し、その後スチレ
ン３０重量部、アクリロニトリル１０重量部及びターシ
ャリ−ブチルパーオキサイド１１１０８重量部の混合溶
液を仕込み３０分間攪拌した。さらにロンガリットα１
重置部、硫酸第１鉄００００２重量部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩江０００４ｙｉｕ部及び蒸留水
５重量部の混合溶液を仕込みラジカル重合を開始せしめ
２時間反応温度を維持した後冷却し重合を終了した。グ
ラフト重合時のスチレン−アクリロニトリル混合単量体
の重合率は９８憾であり、又得られたグラフト共重合体
のグラフト率は５重７％、グラフト効率は８５憾であっ
た。得られたラテックスを、硫酸マグネシウム２重量部
製度の熱水４５６重量部中に滴下することにより重合体
を凝固、分離し、洗浄した後７５℃で１０時間乾燥して
水分を除去し、グラフト共重合体の乾粉８−９を得た。

次に上記のグラフト共重合体の乾粉８−９をａ３重ｉＩ
ｋ％、前記実施例で用いたボＩＪ　（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン）エーテ重量４４重景鴫及び前記
実施例で用いたポリスチレンを４７、７重ｉ％となるよ
うに配合した配合物を前記実施例で用いた二軸押出機及
び射出成形機により前記実施例と同じ条件でペレット化
し、各種試験片を得た。これらの各試験片及びベレット
を用い各種物性を評価した結果を第７表に示す。

第７表の結果から明らかなようにポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合体のグラフト樹脂成分がアクリロニ
トリル−スチレン系であっても耐熱性、耐衝撃性及び流
動性等に優れるポリフェニレンエーテル樹脂組成物が得
られることがわかる。

実施例１８〜２０ 参考例１で得たポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体８−１をａ３重量％、前記実施例で用いたポリスチ
レンを４７．７重量係及び第８表に示す各種のη、ｐ１
０（クロロホルム中２５℃での測定値）を有するボ’Ｊ
（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルｅ
４４重量係となるように配合した配合物を前記実施例で
用いた二軸押出機及び射出成形機によシ前記実施例と同
じ条件でペレット化し、各種試験片を得た。これらの各
試験片及びベレットを用い各種物性を評価した結果分用
８表に示す。

第８表の結果から明らかなように各種のη８ｐ／Ｃを有
するポリ（２，６−シメチルー１．４−７二二レン）エ
ーテルを使用しても本発明の特徴である高い耐衝撃性能
が発現することがわかる。

実施例２１〜２３ 参考例１で得たポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体Ｓ−１をａ３重量％、クロロホルム中２５℃で測定
したり。ＶＣが１５９　ａｔ／　ｆのポリ（２，６−シ
メチルー１．４−）ユニレン）エーテル４４重量係及び
第９表に示す各種スチレン系共重合体を４７．７重量係
となるように配合した配合物を前記実施例で用いた二軸
押出機及び射出成形機により前記実施例と同じ条件でペ
レット化し、及び各種試験片を得た。これらの各試験片
及びペレットを用い各種物性を評価した結果を第９表に
示す。

なお第９表中のアクリロニトリル−スチレン共重合体は
アクリロニトリル／°スチレン＝３０重量％／７０重ｉ
％から構成され、ＤＭＦ中２５℃で測定したηｓｐ／ｃ
がα６１、メチルメタクリレート−スチレン共重合体は
メチルメタクリレート／スチレン＝５０重責％７５０重
１％から構成され、クロロホルム中２５℃で測定したη
ｓｐ／Ｃがα５４、無水マレイン酸−スチレン共重合体
は無水マレイン酸／スチレン＝３０重量％／７０重量係
から構成され、ＤＭＦｌ中２５℃で測定したη８ｐ／ｃ
が０．４のものである。

第９表の結果から明らかなように各種のスチレン系共重
合体を配合した場合も高い耐衝撃性能が発現することが
わかる。

〔発明の効果コ 本発明はポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹
脂及び本発明で規定する特定のポリオルガノシロキサン
系グラフト共重合体を配合することによシ耐衝撃性、耐
熱性、機械的強度、成形性及び流動性等に優れるポリフ
ェニレンエーテル樹脂組成物とし得たものであり侵れた
効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ）、ポリスチレン
   樹脂（Ｂ）及びトルエン溶媒下で測定した膨潤度が５〜
   １５であり、かつグラフト交叉剤が共重合されたポリオ
   ルガノシロキサンゴムに１種又は２種以上のビニル系単
   量体をグラフト重合させたポリオルガノシロキサン系グ
   ラフト共重合体（Ｃ）から構成されるポリフェニレンエ
   ーテル樹脂組成物。 ２、ポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ）が２０〜８０重
   量％、ポリスチレン樹脂（Ｂ）が２０〜７５重量％及び
   ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体（Ｃ）が１
   〜４０重量％から構成される特許請求の範囲第１項記載
   のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。 ３、グラフト交叉剤が一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１はメチル基、エチル基、プロピル基又はフ
   ェニル基、Ｒ＾２は水素原子又はメチル基、ｎは０、４
   又は２、ｐは１〜６の数を示す。） で表わされる（メタ）アクリロキシシロキサンである特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載のポリフェニレンエ
   ーテル樹脂組成物。