JPH0694533B2 - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0694533B2 JPH0694533B2 JP61006819A JP681986A JPH0694533B2 JP H0694533 B2 JPH0694533 B2 JP H0694533B2 JP 61006819 A JP61006819 A JP 61006819A JP 681986 A JP681986 A JP 681986A JP H0694533 B2 JPH0694533 B2 JP H0694533B2
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- polyorganosiloxane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐寒性、耐候性、耐熱性並びに耐衝撃性に優れ
る熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
る熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
〔従来の技術〕 熱可塑性ポリエステル例えばポリアルキレンテレフタレ
ートは、その優れた機械的性質、耐熱安定性、耐候性、
電気絶縁性等を有することにより、電気電子部品、自動
車部品等の広範な分野で使用されている。しかし耐衝撃
性、とりわけノツチ付の衝撃強さが低いため、用途がか
なり制限されている。た自動車外装内装材料、大型電子
機器ハウジング等ではかかる熱可塑性ポリエステル樹脂
の優れた機械的、熱的性質を生かし、この用途への適用
が検討されたが、耐衝撃性、耐寒性が不充分なため充分
使用できないのが現状である。この熱可塑性ポリエステ
ルの耐衝撃性を改善する方法は種々提案されており、こ
れらは耐衝撃性を改良する点についてはある程度成功し
ているが、反面他の特性を犠牲にしてしまい充分使用さ
れていなかつたのが現状である。例えば熱可塑性ポリエ
ステルにジエン系ゴム強化樹脂を配合することによつ
て、耐衝撃性は改善されるが、逆に耐熱安定性及び耐候
性が大幅に低下してしまう。一方アクリル系ゴム強化樹
脂を配合すると、耐候性の低下は少ないが、低温時の耐
衝撃性改良効果はほとんどない。またオレフイン系コポ
リマーも耐衝撃性改良には効果があるものの、他の機械
的性質を低下させたり、分散性が悪く、層状剥離をおこ
して使用できない等の問題を有していた。
ートは、その優れた機械的性質、耐熱安定性、耐候性、
電気絶縁性等を有することにより、電気電子部品、自動
車部品等の広範な分野で使用されている。しかし耐衝撃
性、とりわけノツチ付の衝撃強さが低いため、用途がか
なり制限されている。た自動車外装内装材料、大型電子
機器ハウジング等ではかかる熱可塑性ポリエステル樹脂
の優れた機械的、熱的性質を生かし、この用途への適用
が検討されたが、耐衝撃性、耐寒性が不充分なため充分
使用できないのが現状である。この熱可塑性ポリエステ
ルの耐衝撃性を改善する方法は種々提案されており、こ
れらは耐衝撃性を改良する点についてはある程度成功し
ているが、反面他の特性を犠牲にしてしまい充分使用さ
れていなかつたのが現状である。例えば熱可塑性ポリエ
ステルにジエン系ゴム強化樹脂を配合することによつ
て、耐衝撃性は改善されるが、逆に耐熱安定性及び耐候
性が大幅に低下してしまう。一方アクリル系ゴム強化樹
脂を配合すると、耐候性の低下は少ないが、低温時の耐
衝撃性改良効果はほとんどない。またオレフイン系コポ
リマーも耐衝撃性改良には効果があるものの、他の機械
的性質を低下させたり、分散性が悪く、層状剥離をおこ
して使用できない等の問題を有していた。
本発明者らは熱可塑性ポリエステル本来の優れた耐熱安
定性、耐候性等をそのまま保持し、かつ耐衝撃性を改善
する方法について鋭意検討した結果、ポリオルガノシロ
キサンにビニル系単量体を高効率でグラフト重合させた
グラフト共重合体及びポリエステル系熱可塑性エラスト
マーを熱可塑性ポリエステルに配合することにより、耐
衝撃性を著しく改善でき、かつ耐熱安定性及び耐候性も
優れた高衝撃成形材料なるものが得られることを見い出
し、本発明に到達した。
定性、耐候性等をそのまま保持し、かつ耐衝撃性を改善
する方法について鋭意検討した結果、ポリオルガノシロ
キサンにビニル系単量体を高効率でグラフト重合させた
グラフト共重合体及びポリエステル系熱可塑性エラスト
マーを熱可塑性ポリエステルに配合することにより、耐
衝撃性を著しく改善でき、かつ耐熱安定性及び耐候性も
優れた高衝撃成形材料なるものが得られることを見い出
し、本発明に到達した。
本発明は、熱可塑性ポリエステル（Ａ）10〜80重量％、
トルエン溶媒下で測定した膨潤度が3.0〜15.0であり、
かつグラフト交叉剤を含有するポリオルガノシロキサン
ゴム５〜90重量％に１種又は２種以上のビニル系単量体
95〜10重量％をグラフト重合させて得られるポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体（Ｂ）５〜55重量％、
ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ｃ）５〜55重量
％及び充填剤（Ｄ）０〜60重量％を成分（Ａ）〜（Ｄ）
の合計量が100重量％となるように配合してなる熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物である。
トルエン溶媒下で測定した膨潤度が3.0〜15.0であり、
かつグラフト交叉剤を含有するポリオルガノシロキサン
ゴム５〜90重量％に１種又は２種以上のビニル系単量体
95〜10重量％をグラフト重合させて得られるポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体（Ｂ）５〜55重量％、
ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ｃ）５〜55重量
％及び充填剤（Ｄ）０〜60重量％を成分（Ａ）〜（Ｄ）
の合計量が100重量％となるように配合してなる熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物である。
本発明の組成物は、耐熱安定性、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性及び耐候性に優れており、特に成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合比率を変えることによ
り、硬質から軟質のものまで得ることができる。また耐
衝撃性能に特に優れるものであり、23℃1/4″ノツチ付
アイゾツト試験で50kg−cm/cm以上の超高耐衝撃性組成
物を作成することができる。
での耐衝撃性及び耐候性に優れており、特に成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合比率を変えることによ
り、硬質から軟質のものまで得ることができる。また耐
衝撃性能に特に優れるものであり、23℃1/4″ノツチ付
アイゾツト試験で50kg−cm/cm以上の超高耐衝撃性組成
物を作成することができる。
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル（Ａ）として
は、主として炭素数８〜22個の芳香族ジカルボン酸と炭
素数２〜22個のアルキレングリコール、シクロアルキレ
ングリコール又はアラルキレングリコールとから構成さ
れ、場合により劣位量の脂肪族ジカルボン酸、例えばア
ジピン酸、セバシン酸を含んでいてもよく、またポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリアルキレングリコールを含んでいてもよい。特に好
ましいポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリテトラメチレンテレフタレート等が挙げられ
る。これらの熱可塑性ポリエステルの２種以上の混合物
も用いられる。
は、主として炭素数８〜22個の芳香族ジカルボン酸と炭
素数２〜22個のアルキレングリコール、シクロアルキレ
ングリコール又はアラルキレングリコールとから構成さ
れ、場合により劣位量の脂肪族ジカルボン酸、例えばア
ジピン酸、セバシン酸を含んでいてもよく、またポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリアルキレングリコールを含んでいてもよい。特に好
ましいポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリテトラメチレンテレフタレート等が挙げられ
る。これらの熱可塑性ポリエステルの２種以上の混合物
も用いられる。
本発明においては全組成物中の熱可塑性ポリエステル
（Ａ）の含有量は10〜80重量％であり、この範囲外の含
有量では本発明の目的とする樹脂組成物が得られにくい
傾向となり好ましくない。
（Ａ）の含有量は10〜80重量％であり、この範囲外の含
有量では本発明の目的とする樹脂組成物が得られにくい
傾向となり好ましくない。
また本発明に用いられるポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサンゴム５
〜90重量％に１種又は２種以上のビニル系単量体95〜10
重量％からなるグラフト共重合体である。ここにポリオ
ルガノシロキサン成分はオルガノシロキサンとグラフト
交叉剤、架橋剤の３成分から構成されるものである。
フト共重合体（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサンゴム５
〜90重量％に１種又は２種以上のビニル系単量体95〜10
重量％からなるグラフト共重合体である。ここにポリオ
ルガノシロキサン成分はオルガノシロキサンとグラフト
交叉剤、架橋剤の３成分から構成されるものである。
オルガノシロキサンとしては、例えばヘキサメチルトリ
シクロシロキサン、オクタメチルテトラシロシロキサ
ン、デカメチルペンタシクロシロキサン、ドデカメチル
ヘキサシクロシロキサン、トリメチルトリフエニルトリ
シクロシロキサン、テトラメチルテトラフエニルテトラ
シクロシロキサン、オクタフエニルテトラシクロシロキ
サンなどが用いられ、その使用量はポリオルガノシロキ
サンゴム中60〜99.8重量％である。
シクロシロキサン、オクタメチルテトラシロシロキサ
ン、デカメチルペンタシクロシロキサン、ドデカメチル
ヘキサシクロシロキサン、トリメチルトリフエニルトリ
シクロシロキサン、テトラメチルテトラフエニルテトラ
シクロシロキサン、オクタフエニルテトラシクロシロキ
サンなどが用いられ、その使用量はポリオルガノシロキ
サンゴム中60〜99.8重量％である。
グラフト交叉剤としては、一般式 CH2＝CH−SiR1 ｎＯ（３−ｎ）/2 （II） 又は HSCH2 ｐSiR1 ｎＯ（３−ｎ）/2 （III） （式中R1はメチル基、エチル基、プロピル基又はフエニ
ル基、R2は水素原子又はメチル基、ｎは０、１又は２、
ｐは１〜６の数を示す）で表わされる単位を有する化合
物等が用いられる。式（Ｉ）の（メタ）アクリロキシシ
ロキサンがグラフト効率の点から特に好ましい。
ル基、R2は水素原子又はメチル基、ｎは０、１又は２、
ｐは１〜６の数を示す）で表わされる単位を有する化合
物等が用いられる。式（Ｉ）の（メタ）アクリロキシシ
ロキサンがグラフト効率の点から特に好ましい。
グラフト交叉剤の添加量は、ポリオルガノシロキサンゴ
ム中0.1〜20重量％、好ましくは0.5〜10重量％である。
0.1重量％未満ではグラフト重合が不充分となりゴム弾
性体と硬質成分である熱可塑性ポリエステルとの相溶化
が困難となる。また20重量％を超える量で用いた場合に
はグラフト率は増大するものの得られるグラフト共重合
体の重合度が低下する傾向となり好ましくない。
ム中0.1〜20重量％、好ましくは0.5〜10重量％である。
0.1重量％未満ではグラフト重合が不充分となりゴム弾
性体と硬質成分である熱可塑性ポリエステルとの相溶化
が困難となる。また20重量％を超える量で用いた場合に
はグラフト率は増大するものの得られるグラフト共重合
体の重合度が低下する傾向となり好ましくない。
さらに架橋剤としては、３官能性又は４官能性のシロキ
サン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリ
エトキシフエニルシラン、メチルオルソシリケート、エ
チルオルソシリケート、ブチルオルソシリケートなどが
用いられる。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサン
ゴム中0.1〜40重量％であり、その使用量はポリオルガ
ノシロキサンの膨潤度（ポリオルガノシロキサンをトル
エン溶媒下で25℃で飽和したとき、ポリオルガノシロキ
サンが吸収しているトルエンの重量割合）が3.0〜15.0
の範囲になるように調整することが必要である。膨潤度
が3.0未満では架橋剤量が多くなり過ぎてゴム弾性が得
られなくなる。また膨潤度が15.0を超えると、ゴム形態
を保持できなくなるので好ましくない。
サン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリ
エトキシフエニルシラン、メチルオルソシリケート、エ
チルオルソシリケート、ブチルオルソシリケートなどが
用いられる。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサン
ゴム中0.1〜40重量％であり、その使用量はポリオルガ
ノシロキサンの膨潤度（ポリオルガノシロキサンをトル
エン溶媒下で25℃で飽和したとき、ポリオルガノシロキ
サンが吸収しているトルエンの重量割合）が3.0〜15.0
の範囲になるように調整することが必要である。膨潤度
が3.0未満では架橋剤量が多くなり過ぎてゴム弾性が得
られなくなる。また膨潤度が15.0を超えると、ゴム形態
を保持できなくなるので好ましくない。
なお３官能性シロキサン系架橋剤よりも４官能性シロキ
サン系架橋剤の方が上記範囲の膨潤度に調整し易い点か
ら特に好ましいものである。
サン系架橋剤の方が上記範囲の膨潤度に調整し易い点か
ら特に好ましいものである。
膨潤度の測定は、次のようにして行う。作製されたポリ
オルガノシロキサンラテツクスを、約３〜５倍量のイソ
プロピルアルコール中に撹拌しながら添加し、該エマル
ジヨンを破壊し凝固することによりシロキサンポリマー
を得る。こうして得られたポリマーを水洗したのち、80
℃で10時間減圧乾燥する。乾燥後、約1gのポリマーを精
秤し、約30gのトルエン中に浸漬し、25℃で100時間放置
し、ポリマー中にトルエンを加えて膨潤させる。次いで
残余のトルエンをデカンテーシヨンにより分離除去し、
精秤したのち、80℃で16時間減圧乾燥し、吸収されたト
ルエンを蒸発除去し、再び精秤する。膨潤度は次式によ
り算出される。
オルガノシロキサンラテツクスを、約３〜５倍量のイソ
プロピルアルコール中に撹拌しながら添加し、該エマル
ジヨンを破壊し凝固することによりシロキサンポリマー
を得る。こうして得られたポリマーを水洗したのち、80
℃で10時間減圧乾燥する。乾燥後、約1gのポリマーを精
秤し、約30gのトルエン中に浸漬し、25℃で100時間放置
し、ポリマー中にトルエンを加えて膨潤させる。次いで
残余のトルエンをデカンテーシヨンにより分離除去し、
精秤したのち、80℃で16時間減圧乾燥し、吸収されたト
ルエンを蒸発除去し、再び精秤する。膨潤度は次式によ
り算出される。
このポリオルガノシロキサンの重合は、米国特許第2891
920号、同第3294725号明細書などに記載されている方
法、すなわちオルガノシロキサンとグラフト交叉剤及び
架橋剤の混合溶液を、乳化剤、例えばアルキルベンゼン
スルホン酸などのスルホン酸系乳化剤の存在下で水と剪
断混合する方法により製造することが好ましい。アルキ
ルベンゼンスルホン酸は、ポリオルガノシロキサンの乳
化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好
適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩
を併用すると、グラフト重合を行う際にポリマーを安定
に維持するのに効果があるので好ましい。
920号、同第3294725号明細書などに記載されている方
法、すなわちオルガノシロキサンとグラフト交叉剤及び
架橋剤の混合溶液を、乳化剤、例えばアルキルベンゼン
スルホン酸などのスルホン酸系乳化剤の存在下で水と剪
断混合する方法により製造することが好ましい。アルキ
ルベンゼンスルホン酸は、ポリオルガノシロキサンの乳
化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好
適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩
を併用すると、グラフト重合を行う際にポリマーを安定
に維持するのに効果があるので好ましい。
このポリオルガノシロキサンゴムにグラフト重合させる
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルメタ
クリレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレンジ
メタクリレート、メタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル、共役ジオレフイン等を単独で又は２種以上を組
み合わせて用いられる。
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルメタ
クリレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレンジ
メタクリレート、メタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル、共役ジオレフイン等を単独で又は２種以上を組
み合わせて用いられる。
上記ビニル系単量体とポリオルガノシロキサンゴムとの
割合は、ポリオルガノシロキサンゴム５〜90重量％に対
し、ビニル系単量体95〜10重量％である。ポリオルガノ
シロキサン成分が５重量％未満では、本発明の組成物の
耐衝撃性改良の効果が充分でなく、また90重量％より多
いと、グラフトの効果が発揮できなくなる。
割合は、ポリオルガノシロキサンゴム５〜90重量％に対
し、ビニル系単量体95〜10重量％である。ポリオルガノ
シロキサン成分が５重量％未満では、本発明の組成物の
耐衝撃性改良の効果が充分でなく、また90重量％より多
いと、グラフトの効果が発揮できなくなる。
かかるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体は、
通常の乳化重合法によつて得たポリオルガノシロキサン
ゴムのラテツクスにビニル系単量体をラジカル重合する
技術によつて得られる。なおグラフト重合の際に用いる
ビニル系単量体の内グラフトに関与したビニル系単量体
の割合、即ちグラフト効率はできるだけ100％に近い方
が耐衝撃性能を発揮するのに好適であり、かかる点から
してグラフト交叉剤として前述の（Ｉ）式で示される
（メタ）アクリロキシシロキサンを用いたポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体が好ましい。
通常の乳化重合法によつて得たポリオルガノシロキサン
ゴムのラテツクスにビニル系単量体をラジカル重合する
技術によつて得られる。なおグラフト重合の際に用いる
ビニル系単量体の内グラフトに関与したビニル系単量体
の割合、即ちグラフト効率はできるだけ100％に近い方
が耐衝撃性能を発揮するのに好適であり、かかる点から
してグラフト交叉剤として前述の（Ｉ）式で示される
（メタ）アクリロキシシロキサンを用いたポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体が好ましい。
本発明においては全樹脂組成物中のポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体（Ｂ）の含有量は５〜55重量％
であり、この含有量が５重量％未満では樹脂組成物を押
出成形する際に安定したストランドの成形ができないた
め好ましくない。また該グラフト共重合体（Ｂ）の含有
量が55重量％を超えると耐熱性を付与している熱可塑性
ポリエステル（Ａ）の含有量が低下することになり、樹
脂組成物の耐熱性が低下するようになるので好ましくな
い。
サン系グラフト共重合体（Ｂ）の含有量は５〜55重量％
であり、この含有量が５重量％未満では樹脂組成物を押
出成形する際に安定したストランドの成形ができないた
め好ましくない。また該グラフト共重合体（Ｂ）の含有
量が55重量％を超えると耐熱性を付与している熱可塑性
ポリエステル（Ａ）の含有量が低下することになり、樹
脂組成物の耐熱性が低下するようになるので好ましくな
い。
また本発明におけるポリエステル系熱可塑性エラストマ
ー（Ｃ）は、ハードセグメント成分として芳香族結晶性
ポリエステルを用い、ソフトセグメント成分として脂肪
族ポリエステル又はポリエーテルをブロツク的に結合し
たものである。芳香族結晶性ポリエステルとしてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタ
レート、脂肪族ポリエステルとしてはポリラクトン、ポ
リエーテルなどが用いられたものである。特に好ましい
ポリエステル系熱可塑性エラストマーの具体例は、ポリ
テトラメチレンテレフタレートとポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールをブロツク的に共重合したものであ
る。このポリテトラメチレンテレフタレートとポリテト
ラメチレンエーテルグリコールの共重合比率について
は、種々の割合のものを使用できるが、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールの含有量が高いものほど耐衝撃
性能の発現に有効である。これは衝撃の吸収にポリエス
テルエラストマー中のソフトセグメント成分と上記ポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体とが密接に関係
して作用しており、どちらか一方が欠けると衝撃吸収能
力が大巾に低下してしまう。したがつて、本発明の樹脂
組成物中でのポリエステル系熱可塑性エラストマー
（Ｃ）の含有量は５〜55重量％が好ましい。該エラスト
マー（Ｃ）の含有量が５重量％未満ではポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体との耐衝撃吸収を分担する
のに必要なソフトセグメント成分の量が不足するため耐
衝撃性能を充分発揮できなくなる傾向となる。また該エ
ラストマー（Ｃ）の含有量が55重量％を超えると耐熱性
を付与している熱可塑性ポリエステル（Ａ）の含有量が
低下することになり、樹脂組成物の耐熱性が低下するよ
うになるので好ましくない。
ー（Ｃ）は、ハードセグメント成分として芳香族結晶性
ポリエステルを用い、ソフトセグメント成分として脂肪
族ポリエステル又はポリエーテルをブロツク的に結合し
たものである。芳香族結晶性ポリエステルとしてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタ
レート、脂肪族ポリエステルとしてはポリラクトン、ポ
リエーテルなどが用いられたものである。特に好ましい
ポリエステル系熱可塑性エラストマーの具体例は、ポリ
テトラメチレンテレフタレートとポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールをブロツク的に共重合したものであ
る。このポリテトラメチレンテレフタレートとポリテト
ラメチレンエーテルグリコールの共重合比率について
は、種々の割合のものを使用できるが、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールの含有量が高いものほど耐衝撃
性能の発現に有効である。これは衝撃の吸収にポリエス
テルエラストマー中のソフトセグメント成分と上記ポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体とが密接に関係
して作用しており、どちらか一方が欠けると衝撃吸収能
力が大巾に低下してしまう。したがつて、本発明の樹脂
組成物中でのポリエステル系熱可塑性エラストマー
（Ｃ）の含有量は５〜55重量％が好ましい。該エラスト
マー（Ｃ）の含有量が５重量％未満ではポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体との耐衝撃吸収を分担する
のに必要なソフトセグメント成分の量が不足するため耐
衝撃性能を充分発揮できなくなる傾向となる。また該エ
ラストマー（Ｃ）の含有量が55重量％を超えると耐熱性
を付与している熱可塑性ポリエステル（Ａ）の含有量が
低下することになり、樹脂組成物の耐熱性が低下するよ
うになるので好ましくない。
本発明の樹脂組成物は、前記の熱可塑性ポリエステル
（Ａ）10〜80重量部、ポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体（Ｂ）５〜55重量部、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（Ｃ）５〜55重量部及び充填剤（Ｄ）０
〜60重量部の割合で各成分の合計量が100重量部となる
ように配合することにより得られる。この混合物を溶融
混合したのちペレツト状に賦形することが好ましい。
（Ａ）10〜80重量部、ポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体（Ｂ）５〜55重量部、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（Ｃ）５〜55重量部及び充填剤（Ｄ）０
〜60重量部の割合で各成分の合計量が100重量部となる
ように配合することにより得られる。この混合物を溶融
混合したのちペレツト状に賦形することが好ましい。
充填剤（Ｄ）としては、各種各形状のものが用いられ、
例えばガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維、金属
繊維、アスベスト、ホイスカー等の繊維状充填剤、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、タルク、
雲母、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化硼
素、酸化ベリリウム、ケイ酸カルシウム、クレー、金属
粉等の球状、板状又は無定形の粒粉状の天然もしくは合
成の充填剤があげられる。これらの充填剤（Ｄ）は機械
的性質、特に剛性及び耐熱性を補強する効果を有し、単
独もしくは併用して用いられ、その配合割合は全樹脂組
成物中０〜60重量％である。
例えばガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維、金属
繊維、アスベスト、ホイスカー等の繊維状充填剤、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、タルク、
雲母、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化硼
素、酸化ベリリウム、ケイ酸カルシウム、クレー、金属
粉等の球状、板状又は無定形の粒粉状の天然もしくは合
成の充填剤があげられる。これらの充填剤（Ｄ）は機械
的性質、特に剛性及び耐熱性を補強する効果を有し、単
独もしくは併用して用いられ、その配合割合は全樹脂組
成物中０〜60重量％である。
補強充填剤を含むポリエステル樹脂はよく知られている
が、充填剤の添加はしばしば耐衝撃性の低下をもたら
す。本発明の補強された樹脂組成物は、良好な耐衝撃性
及び耐熱安定性を示すため、補強剤による耐熱性の向上
を有効に活用できる。
が、充填剤の添加はしばしば耐衝撃性の低下をもたら
す。本発明の補強された樹脂組成物は、良好な耐衝撃性
及び耐熱安定性を示すため、補強剤による耐熱性の向上
を有効に活用できる。
本発明の樹脂組成物は必要に応じて染顔料、光又は熱に
対する安定剤、臭素化エポキシ、臭素化ポリカーボネー
ト、デカブロモジフエニルエーテル、酸化アンチモン等
の公知の難燃剤、結晶核剤、各種改質剤、ワツクス等の
離形剤等を有していてもよい。
対する安定剤、臭素化エポキシ、臭素化ポリカーボネー
ト、デカブロモジフエニルエーテル、酸化アンチモン等
の公知の難燃剤、結晶核剤、各種改質剤、ワツクス等の
離形剤等を有していてもよい。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
参考例１ ポリオルガノシロキサンラテツクスＩの製造： エチルオルソシリケート3.0重量部、γ−メタクリロキ
シプロピルジメトキシメチルシラン1.0重量部及び及び
オクタメチルテトラシクロシロキサン96.0重量部を混合
し、混合シロキサン100重量部を得た。ドデシルベンゼ
ンスルホン酸1.0重量部を溶解した蒸留水300重量部に混
合シロキサン100重量部を加え、ホモミキサーにて10000
rpmで予備撹拌したのち、ホモジナイザーにより300kg/c
m2の圧力で２回通すことにより乳化、分散させ、ポリオ
ルガノシロキサンラテツクスを得た。この混合液を、コ
ンデンサー及び撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移
し、撹拌混合しながら85℃で４時間加熱したのち５℃で
24時間冷却した。次いで水酸化ナトリウム水溶液でこの
ラテツクスのpHを7.2に中和し、重合を完結した。得ら
れたポリオルガノシロキサンの重合率は91.2％、固形分
濃度は22.74重量％、膨潤度は7.4であり、ポリオルガノ
シロキサンの粒子径は0.150μであつた。
シプロピルジメトキシメチルシラン1.0重量部及び及び
オクタメチルテトラシクロシロキサン96.0重量部を混合
し、混合シロキサン100重量部を得た。ドデシルベンゼ
ンスルホン酸1.0重量部を溶解した蒸留水300重量部に混
合シロキサン100重量部を加え、ホモミキサーにて10000
rpmで予備撹拌したのち、ホモジナイザーにより300kg/c
m2の圧力で２回通すことにより乳化、分散させ、ポリオ
ルガノシロキサンラテツクスを得た。この混合液を、コ
ンデンサー及び撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移
し、撹拌混合しながら85℃で４時間加熱したのち５℃で
24時間冷却した。次いで水酸化ナトリウム水溶液でこの
ラテツクスのpHを7.2に中和し、重合を完結した。得ら
れたポリオルガノシロキサンの重合率は91.2％、固形分
濃度は22.74重量％、膨潤度は7.4であり、ポリオルガノ
シロキサンの粒子径は0.150μであつた。
参考例２ ポリオルガノシロキサンラテツクスIIの製造： エチルオルソシリケート3.0重量部、γ−メルカプトプ
ロピルジメトキシメチルシラン2.0重量部及び及びオク
タメチルテトラシクロシロキサン95重量部を混合して混
合シクロヘキサン100重量部を得た。以下の乳化、分散
及び重合は参考例１と同様に行い水酸化ナトリウム水溶
液によりpH6.8に中和した。得られたポリオルガノシロ
キサンの重合率は90.8％、固形分濃度22.64重量％、膨
潤度は6.9であり、ポリオルガノシロキサンの粒子径は
0.156μであつた。
ロピルジメトキシメチルシラン2.0重量部及び及びオク
タメチルテトラシクロシロキサン95重量部を混合して混
合シクロヘキサン100重量部を得た。以下の乳化、分散
及び重合は参考例１と同様に行い水酸化ナトリウム水溶
液によりpH6.8に中和した。得られたポリオルガノシロ
キサンの重合率は90.8％、固形分濃度22.64重量％、膨
潤度は6.9であり、ポリオルガノシロキサンの粒子径は
0.156μであつた。
参考例３ ポリオルガノシロキサンラテツクスIIIの製造： エチルオルソシリケート3.0重量部、テトラビニルテト
ラメチルテトラシクロシロキサン2.0重量部及びオクタ
メチルテトラシクロシロキサン95重量部を混合して混合
シロキサン100重量部を得た。以下の乳化、分散及び重
合は参考例１と同様に行い水酸化ナトリウム水溶液によ
りpH7.0に中和した。得られたポリオルガノシロキサン
の重合率は91.6％、固形分濃度22.8重量％、膨潤度は7.
3であり、ポリオルガノシロキサンの粒子径は0.152μで
あつた。
ラメチルテトラシクロシロキサン2.0重量部及びオクタ
メチルテトラシクロシロキサン95重量部を混合して混合
シロキサン100重量部を得た。以下の乳化、分散及び重
合は参考例１と同様に行い水酸化ナトリウム水溶液によ
りpH7.0に中和した。得られたポリオルガノシロキサン
の重合率は91.6％、固形分濃度22.8重量％、膨潤度は7.
3であり、ポリオルガノシロキサンの粒子径は0.152μで
あつた。
参考例４ ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１、Ｓ
−２及びＳ−３の製造： 参考例１、２及び３で得られたラテツクスをおのおの26
3.9重量部（固形分濃度22.74重量％）、265.0重量部
（固形分濃度22.64重量％）、26.27重量部（固形分濃度
22.84重量％）を撹拌器を備えた夫々のセパラブルフラ
スコに入れ、窒素置換をしてから70℃に昇温し、その後
アクリロニトリル10重量部、スチレン30重量部及びｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド0.08重量部をそれぞれの
セパラブルフラスコに仕込み30分間撹拌した。さらにロ
ンガリツト0.12重量部、硫酸第一鉄0.0002重量部、エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0006重量部を水10
重量部に溶解した水溶液を夫々投入しラジカル重合を開
示した。１時間撹拌混合を維持し重合発熱がなくなつた
のち２時間反応温度を維持し、その後冷却し、重合を終
了させた。得られたグラフト共重合体の重合率はそれぞ
れ97％、98.4％及び96.8％、グラフト率は48％、21％及
び18％、グラフト効率は72％、31.5％及び27％であつ
た。得られたラテツクスを、塩化カルシウム・２水塩を
５重量部溶解した熱水中に滴下することにより重合体を
凝固、分離し、乾燥して水分を除去し、乾粉Ｓ−１、Ｓ
−２及びＳ−３を得た。
−２及びＳ−３の製造： 参考例１、２及び３で得られたラテツクスをおのおの26
3.9重量部（固形分濃度22.74重量％）、265.0重量部
（固形分濃度22.64重量％）、26.27重量部（固形分濃度
22.84重量％）を撹拌器を備えた夫々のセパラブルフラ
スコに入れ、窒素置換をしてから70℃に昇温し、その後
アクリロニトリル10重量部、スチレン30重量部及びｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド0.08重量部をそれぞれの
セパラブルフラスコに仕込み30分間撹拌した。さらにロ
ンガリツト0.12重量部、硫酸第一鉄0.0002重量部、エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0006重量部を水10
重量部に溶解した水溶液を夫々投入しラジカル重合を開
示した。１時間撹拌混合を維持し重合発熱がなくなつた
のち２時間反応温度を維持し、その後冷却し、重合を終
了させた。得られたグラフト共重合体の重合率はそれぞ
れ97％、98.4％及び96.8％、グラフト率は48％、21％及
び18％、グラフト効率は72％、31.5％及び27％であつ
た。得られたラテツクスを、塩化カルシウム・２水塩を
５重量部溶解した熱水中に滴下することにより重合体を
凝固、分離し、乾燥して水分を除去し、乾粉Ｓ−１、Ｓ
−２及びＳ−３を得た。
実施例１〜10、比較例１〜６ 極限粘度〔η〕が1.05のポリテトラメチレンテレフタレ
ート、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−
１及びポリテトラメチレンテレフタレートとポリテトラ
メチレンエーテルグリコールとをブロツク共重合させた
ハードセグメント成分の含有量が30重量％なるポリエス
テル系熱可塑性エラストマーを第１表に示す割合で配合
したものを30mmφ式のベント式一軸押出機に供給し、シ
リンダー温度230℃で溶融混練しペレツト状に賦型し
た。得られたペレツトを乾燥した後シリンダー温度230
℃、金型温度60℃で射出成形を行い各種評価試験片を得
た。これらの試験片を各種物性を評価した結果を第１表
に示す。なおロツクウエル硬度はASTM D 785（Ｒスケー
ル）、アイゾツト衝撃強度は1/4″棒のノツチ付でASTMD
256により測定したものである。これら測定法は以下の
実施例及び比較例に共通である。
ート、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−
１及びポリテトラメチレンテレフタレートとポリテトラ
メチレンエーテルグリコールとをブロツク共重合させた
ハードセグメント成分の含有量が30重量％なるポリエス
テル系熱可塑性エラストマーを第１表に示す割合で配合
したものを30mmφ式のベント式一軸押出機に供給し、シ
リンダー温度230℃で溶融混練しペレツト状に賦型し
た。得られたペレツトを乾燥した後シリンダー温度230
℃、金型温度60℃で射出成形を行い各種評価試験片を得
た。これらの試験片を各種物性を評価した結果を第１表
に示す。なおロツクウエル硬度はASTM D 785（Ｒスケー
ル）、アイゾツト衝撃強度は1/4″棒のノツチ付でASTMD
256により測定したものである。これら測定法は以下の
実施例及び比較例に共通である。
第１表の結果から明らかなように本発明の樹脂組成物に
よる成形品は耐衝撃性に非常に優れるものであることが
わかる。また樹脂組成物中のポリテトラメチレンテレフ
タレートの含有量が40重量％未満であるとロツクウエル
硬度が低下し実用的でないことがわかる。
よる成形品は耐衝撃性に非常に優れるものであることが
わかる。また樹脂組成物中のポリテトラメチレンテレフ
タレートの含有量が40重量％未満であるとロツクウエル
硬度が低下し実用的でないことがわかる。
実施例11〜13 実施例３の樹脂配合組成物においてポリエステル系熱可
塑性エラストマーの種類のみ第２表に示すように種々変
更する以外は実施例３と同じ装置を用い、同じ条件でペ
レツト化及び各種評価試験片を作成し各種物性を評価し
た。これらの結果を実施例３の結果と併せて第２表に示
す。
塑性エラストマーの種類のみ第２表に示すように種々変
更する以外は実施例３と同じ装置を用い、同じ条件でペ
レツト化及び各種評価試験片を作成し各種物性を評価し
た。これらの結果を実施例３の結果と併せて第２表に示
す。
第２表の結果から明らかなように本発明においては各種
のポリエステル系可塑性エラストマーが使用できるが、
なかでもハードセグメント成分としてポリテトラメチレ
ンテレフタレート、ソフトセグメント成分としてポリテ
トラメチレンエーテルグリコールを使用したものが好ま
しく、しかもソフトセグメント成分の量が多いものが耐
衝撃性能を発揮しやすいことがわかる。
のポリエステル系可塑性エラストマーが使用できるが、
なかでもハードセグメント成分としてポリテトラメチレ
ンテレフタレート、ソフトセグメント成分としてポリテ
トラメチレンエーテルグリコールを使用したものが好ま
しく、しかもソフトセグメント成分の量が多いものが耐
衝撃性能を発揮しやすいことがわかる。
実施例14〜15 参考例４で作成したポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体Ｓ−１、Ｓ−２及びＳ−３を用い、該グラフト
共重合体の製造で用いたグラフト交叉剤の種類と樹脂組
成物の物性との関係について検討した。
共重合体Ｓ−１、Ｓ−２及びＳ−３を用い、該グラフト
共重合体の製造で用いたグラフト交叉剤の種類と樹脂組
成物の物性との関係について検討した。
即ち実施例３の樹脂配合組成物においてポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１の代りにＳ−２及び
Ｓ−３のグラフト共重合体を使用する以外は実施例３と
同じ装置を用い、同じ条件でペレツト化及び各種評価試
験片を作成し各種物性を評価した。これらの結果を第３
表に示す。
ロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１の代りにＳ−２及び
Ｓ−３のグラフト共重合体を使用する以外は実施例３と
同じ装置を用い、同じ条件でペレツト化及び各種評価試
験片を作成し各種物性を評価した。これらの結果を第３
表に示す。
第３表の結果から明らかなようにγ−メタクリロキシプ
ロピルジメトキシメチルシランをグラフト交叉剤として
得たポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１
はγ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシランある
いはテトラビニルテトラメチルシクロシロキサンをグラ
フト交叉剤として得たポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体Ｓ−２あるいはＳ−３よりもブレンドポリマ
ーとしたときに好ましい耐衝撃性能を示すことがわか
る。
ロピルジメトキシメチルシランをグラフト交叉剤として
得たポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１
はγ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシランある
いはテトラビニルテトラメチルシクロシロキサンをグラ
フト交叉剤として得たポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体Ｓ−２あるいはＳ−３よりもブレンドポリマ
ーとしたときに好ましい耐衝撃性能を示すことがわか
る。
実施例16〜19、比較例７〜８ ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体のポリオル
ガノシロキサンゴムの架橋密度、即ち膨潤度と、ブレン
ドポリマーとしたときの物性との関係について検討し
た。
ガノシロキサンゴムの架橋密度、即ち膨潤度と、ブレン
ドポリマーとしたときの物性との関係について検討し
た。
ポリオルガノシロキサン重合時に使用するエチルオルソ
シリケートの量をそれぞれ0.03、0.3、1.0、10.0、20.0
及び45.0重量部し、γ−メタクリロキシプロピルジメト
キシメチルシランをいずれの場合もそれぞれ1.0重量
部、残りをオクタメチルテトラシクロシロキサンを用い
て混合し、それぞれ混合シロキサン100重量部とする以
外は参考例１と同様の方法によりそれぞれポリオルガノ
シロキサンラテツクスを得た。しかる後これらポリオル
ガノシロキサンラテツクスを用い参考例４と同様の方法
によりポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−
４〜Ｓ−９を得た。これらグラフト共重合体Ｓ−４〜Ｓ
−19のエチルオルソシリケート量を変化させた場合のポ
リオルガノシロキサンゴムの膨潤度を第４表に示した。
シリケートの量をそれぞれ0.03、0.3、1.0、10.0、20.0
及び45.0重量部し、γ−メタクリロキシプロピルジメト
キシメチルシランをいずれの場合もそれぞれ1.0重量
部、残りをオクタメチルテトラシクロシロキサンを用い
て混合し、それぞれ混合シロキサン100重量部とする以
外は参考例１と同様の方法によりそれぞれポリオルガノ
シロキサンラテツクスを得た。しかる後これらポリオル
ガノシロキサンラテツクスを用い参考例４と同様の方法
によりポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−
４〜Ｓ−９を得た。これらグラフト共重合体Ｓ−４〜Ｓ
−19のエチルオルソシリケート量を変化させた場合のポ
リオルガノシロキサンゴムの膨潤度を第４表に示した。
次に実施例３の樹脂配合組成物においてポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１の代りに上記ポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−４〜Ｓ−９を
それぞれ使用する以外は実施例３と同じ装置、同じ条件
によりペレツト化及び各種評価試験片を作成し各種物性
を評価した。これらの結果を第５表に示す。
ロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１の代りに上記ポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−４〜Ｓ−９を
それぞれ使用する以外は実施例３と同じ装置、同じ条件
によりペレツト化及び各種評価試験片を作成し各種物性
を評価した。これらの結果を第５表に示す。
第５表の結果から明らかなようにポリオルガノシロキサ
ンゴムの膨潤度が3.0〜15.0の範囲であるポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体を用いたものが良好な物
性を示すことがわかる。
ンゴムの膨潤度が3.0〜15.0の範囲であるポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体を用いたものが良好な物
性を示すことがわかる。
実施例20〜22 熱可塑性ポリエステルの種類を種々変更した場合のブレ
ンドポリマーと物性との関係について検討した。
ンドポリマーと物性との関係について検討した。
実施例３の樹脂配合組成物において極限粘度〔η〕が1.
05のポリテトラメチレンテレフタレートの代りに極限粘
度〔η〕が0.92のポリテトラメチレンテレフタレート及
び極限粘度〔η〕が0.85のポリエチレンテレフタレート
を第６表に示す割合で用いる以外は実施例３と同じ装
置、条件によりペレツト化及び各種評価試験片を作成し
各種物性を評価した。
05のポリテトラメチレンテレフタレートの代りに極限粘
度〔η〕が0.92のポリテトラメチレンテレフタレート及
び極限粘度〔η〕が0.85のポリエチレンテレフタレート
を第６表に示す割合で用いる以外は実施例３と同じ装
置、条件によりペレツト化及び各種評価試験片を作成し
各種物性を評価した。
但し実施例21、22については樹脂配合物の押出、成形は
275℃で実施した。これらの評価結果を第６表に示す。
275℃で実施した。これらの評価結果を第６表に示す。
第６表の結果から明らかなようにポリテトラメチレンテ
レフタレートの重合度、及び熱可塑性ポリエステル樹脂
の種類の如何に拘らず良好な物性を示すことがわかる。
また−30℃の低温下での耐衝撃性能も充分であることが
わかる。
レフタレートの重合度、及び熱可塑性ポリエステル樹脂
の種類の如何に拘らず良好な物性を示すことがわかる。
また−30℃の低温下での耐衝撃性能も充分であることが
わかる。
実施例23 極限粘度〔η〕が0.92のポリテトラメチレンテレフタレ
ート、前記ポリオルガノシロキサングラフト共重合体Ｓ
−１及び市販の繊維長3mmのチヨツプドガラス繊維、325
メツシユパスのウオラストナイト粉を第７表に示す割合
で配合したものを30mmφのベント式一軸押出機に供給
し、シリンダー温度230℃で溶融混練しペレツト状に賦
型した。得られたペレツトを乾燥した後シリンダー温度
230℃、金型温度60℃で射出成形を行い厚み3mm、100mm
×100mmの平板をそれぞれ得た。これら平板を用い落錘
錘衝撃強度（JIS K7211、25R 0.5kg錘条件下）を測定
した結果を第７表に示す。
ート、前記ポリオルガノシロキサングラフト共重合体Ｓ
−１及び市販の繊維長3mmのチヨツプドガラス繊維、325
メツシユパスのウオラストナイト粉を第７表に示す割合
で配合したものを30mmφのベント式一軸押出機に供給
し、シリンダー温度230℃で溶融混練しペレツト状に賦
型した。得られたペレツトを乾燥した後シリンダー温度
230℃、金型温度60℃で射出成形を行い厚み3mm、100mm
×100mmの平板をそれぞれ得た。これら平板を用い落錘
錘衝撃強度（JIS K7211、25R 0.5kg錘条件下）を測定
した結果を第７表に示す。
第７表の結果から明らかなように良好な耐衝撃性が充填
剤を含む場合においても得られることがわかる。また耐
候性においてもポリエステル本来の特性を低下させな
い。
剤を含む場合においても得られることがわかる。また耐
候性においてもポリエステル本来の特性を低下させな
い。
〔発明の効果〕 本発明は熱可塑性ポリエステル、特定のポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体及びポリエステル系熱可塑
性エラストマーさらに必要により充填剤を上述した如き
割合で配合することにより耐寒性、耐候性、耐熱性並び
に耐衝撃性等に優れた樹脂組成物とし得たものであり優
れた効果を奏する。
ロキサン系グラフト共重合体及びポリエステル系熱可塑
性エラストマーさらに必要により充填剤を上述した如き
割合で配合することにより耐寒性、耐候性、耐熱性並び
に耐衝撃性等に優れた樹脂組成物とし得たものであり優
れた効果を奏する。
Claims (2)
- 【請求項１】熱可塑性ポリエステル（Ａ）10〜80重量
％、トルエン溶媒下で測定した膨潤度が3.0〜15.0であ
り、かつグラフト交叉剤を含有するポリオルガノシロキ
サンゴム５〜90重量％に１種又は２種以上のビニル系単
量体95〜10重量％をグラフト重合させて得られるポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体（Ｂ）５〜55重量
％、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ｃ）５〜55
重量％及び充填剤（Ｄ）０〜60重量％を成分（Ａ）〜
（Ｄ）の合計量が100重量％となるように配合してなる
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】グラフト交叉剤が一般式 （式中R1はメチル基、エチル基、プロピル基又はフエニ
ル基、R2は水素原子又はメチル基、ｎは０、１又は２、
ｐは１〜６の数を示す） で表わされる単位を有するオルガノシロキサングラフト
交叉剤である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61006819A JPH0694533B2 (ja) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| US07/002,922 US4775712A (en) | 1986-01-16 | 1987-01-13 | Thermoplastic polyester resin composition |
| EP87100413A EP0231776B1 (en) | 1986-01-16 | 1987-01-14 | Thermoplastic polyester resin composition |
| DE8787100413T DE3766504D1 (de) | 1986-01-16 | 1987-01-14 | Thermoplastische polyesterharz-zusammensetzung. |
| CA000527371A CA1281455C (en) | 1986-01-16 | 1987-01-15 | Thermoplastic polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61006819A JPH0694533B2 (ja) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62164758A JPS62164758A (ja) | 1987-07-21 |
| JPH0694533B2 true JPH0694533B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=11648817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61006819A Expired - Fee Related JPH0694533B2 (ja) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775712A (ja) |
| EP (1) | EP0231776B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0694533B2 (ja) |
| CA (1) | CA1281455C (ja) |
| DE (1) | DE3766504D1 (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62223252A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-10-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| DE3631540A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit |
| DE3725576A1 (de) * | 1987-08-01 | 1989-02-09 | Bayer Ag | Formmassen aus aromatischem polyester und gepfropftem silikonkautschuk |
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