JPH02133464A - 難燃性ポリフエニレンエーテル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐衝撃性及び耐熱老化性で難燃性Ｋ［したポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物に関する。

（従来技術及び発明が解決しようとする課題）ボＩ７７
二二レンエーテル樹脂は、耐熱性、剛性等に優れた成形
物を与えるためエンジニアリングプラスチックとして用
途が拡大しており、さらにその性能を高める試みがなさ
れて来ている。例えばポリフェニレンエーテル樹脂の成
形物の耐衝撃性を改善する方法として、ポリブタジェン
系エラストマーを配合することが特公昭４７−５２７５
１号公報等に開示されている。

しかしながら、かかる方法による場合はポリブタジェン
系エラストマー中に不飽和結合が残存するため熱的に不
安定であり、耐熱老化性に優れたものが得られない。

また、近年増加している電気部品としての用途を考えた
場合、耐熱老化性に加えて難燃性と耐衝撃性の向上が求
められている。

本発明者らは先に変性ポリオルガノシロキサン重合体を
耐衝撃性ゴム源とすることにより、優れた耐衝撃性、耐
熱老化性を得ることを見い出した。またポリフェニレン
エーテル樹脂ＫＩＪン酸エステＶ化合物を添加し難燃性
を付与することは、特公昭５３−４１８号公報に開示さ
れて込る。

しかし、変性ポリオルガノシロキサン重合体を配合した
ポリフェニレンエーテル樹脂にリン酸エステル化合物を
添加しても満足すべき難燃性を得ることができないのが
現状である。

（課題を解決するだめの手段） 本発明者らは、上述した如き状況に鑑み、耐熱老化性、
耐衝撃性及び難燃性に優れるポリフェニレンエーテル樹
脂について鋭意検討した結果本発明に到達した。

すなわち、本発明は （に　ホリフエニレンエーテｌし樹脂 （Ｂ）　　芳香族アＶケニル樹脂 （Ｃ１平均粒子径（１０８〜０．６μｍの変性ポリオル
ガノシロキサン重合体 （Ｄ）　　リン酸エステル化合物 及び （Ｈ）　　微粒子珪酸 を構成成分として含有する難燃性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物である。

本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
（Ａ）とは下記の式 Ｃ式中Ｑｌ−Ｃ４は水素及び炭化水素基からなる群から
それぞれ独立に選択され゛、ｍは３０以上の数を示す。

） で表わされる単独重合体または共重合体である。

カカるポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としてはポ
リ（２，６−ジメチ／Ｉ／−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジエチＡ／−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２，６−−）−ｆロビル−１，４−
フェニレン）エーテＶ、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フエニレン）エーテＭ、ポリ（２−メチＩＶ
−６−プロピＡ／−１゜４−フェニレン）エーテｌ’ｖ
、ホ＋）（２−エ千Ｍ−６−ブロビルー１．４−フェニ
レン）エーテ／Ｉ／＋（２，６−ジメチ／Ｉ／−１，４
フェニレン）エーテルと（２，５，６−ドリメチＡ／−
１，４−）ユニしン）エーテルとの共重合体、（２，６
−ジエチＪ’Ｌ／−１゜４−フェニレン）ニーテルト（
２，３，６−）　ＩＪ　メチＩレー１．４−フェニレン
）エーテ〜との共重合体、（２，６−ジメチ／ｌ／−１
，４−フェニレン）エーテルと（２，１６−’ｒリエチ
ルー１．４−フェニレン）エーテルとの共重合体等が挙
げられる。

特にポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテルと（２，ムロートリメチ／Ｌ／−１，４−７エニ
レン）エーテＶとの共重合体が好ましく、さらに好まし
くはポリ（２，６−ジメチ１ｖ−１，４−）ユニしン）
エーテルである。本発明にお層て用いられるボリフエニ
レンエーテＶ樹脂の重合度は特に制限されるものではな
いが、２５℃クロロホルム溶媒下での還元粘度が［１，
３〜（Ｌ７ｄｔ／？のものが好ましく用すられる。α３
　ｄＬ／を未満の還元粘度のものでは熱安定性が悪くな
る傾向があり、又αｙｄｔ／？を超える還元粘度のもの
では成形性が損なわれる傾向がある。これらのポリフェ
ニレンエーテル樹脂は単独で又は２種以上混合して用い
られる。

又、本発明において用いられる芳香族アルケニル樹脂（
Ｂｌとは下記の式 ％式％ （式中ＹＦｉ水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル
基、Ｚはハロゲン原子又炭素原子数１〜４のアルキル基
、ｔは０又け１〜３の数を示す。） で表わされる芳香族ビニル系単量体単位５０重量％以上
から構成される単独重合体又は共重合可能な他のビニｙ
系単量体との共重合体である。

かかる芳香族アルケニル樹脂の具体例としてはポリスチ
レン、ポリクロルスチレン、ポリクロルスチレン、ポリ
α−メチルスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド
共重合体、スチレン−Ｎ−フエ二Ｖマレイミド共重合体
、スチレン−アクリロニトリル−α′−メチＶスチレン
三元共重合体等が挙げられ、ポリスチレンが特に好まし
込。

さらに本発明において用いられる変性ポリオルガノシロ
キサン重合体（Ｃ１とは、オルガノシロキサンと架橋剤
（■）、場合によってはグラフト交叉剤（Ｉ）とを微小
粒子状に重合して得た。ポリオルガノシロキサンゴムＫ
、ビニＶ系単量体をグラフト重合させたポリオルガノシ
ロキサングラフト共重合体、又はポリオＭガノシロキサ
ンゴムトホリアルキＶ（メタ）アクリレートゴムとが相
互に絡み合った複合ゴムにビニル糸単牙体をグラフト交
叉剤させた複合ゴムグラフト共重合体である。

上記変性ポリオルガノシロキサン重合体の平均粒子径は
α０８〜０６μｍの範囲にあることが必要である。平均
粒子径が０，０８μ未満になると得られる樹脂組成物か
らの成形物の耐衝撃性が悪化し、又平均粒子径が０．６
μを超えると得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃
性が悪化すると共に、成形表面外観が悪化する。この様
な平均粒子径を有する複合ゴムを製造するには乳化重合
法が最適である。

上記ポリオルガノシロキサンゴム又は複合ゴムをｌ’Ｍ
成−するポリオルガノシロキサンゴム成分は、以下に示
すオルガノシロキサン及び架橋剤（１）を用いて乳化重
合により調製することができ、その際、さらにグラフト
交叉剤（１）を併用することもできる。

オルガノシロキサンとしては、３員ｆｆｌ　以上Ｏ各種
の環状体が挙げられ、好ましく用いられるのは３〜６員
環である。例えばヘキサメチＶシクロトリシロキサン、
オクタメチＡ／Ｖクロテトラシロキサン、デカメチルシ
クロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンロ
キサン、トリノチルトリフユニＶシクロトリシロキサ、
テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、
オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、
これらは単独で又は２種以上混合して用Ａられる。これ
らの使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中５０重
量係以上、好ましくは７０重量％以上である。

架橋剤（Ｉ）としては、３官能性又は４官能性ノシラン
糸架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエト
キシフェニルシラン、テトラメトキンシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラ−ｎ−グロボキシシラン、テトラ
ブトキシシラン等が周込られる。特Ｖｃ４官能性の架橋
剤が好ましく、この中でもテトラエトキシシランが特に
好ましい。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴ
ム成分中α１〜３０重量係である。

グラフト交叉剤（■）としては、次式 ％式％） （各式中Ｒ１けメチル基、エチ々基、プロピｌし基又は
フェニル基、Ｒ２は水素原子又はメチル基、ｎけ０，１
又は２、ｐは１〜６の数を示す。）で表わされる単位を
形成し得る化合物等が用いられる。式（１−１）の単位
を形成し得る（メタ）アクリロイルオキシシロキサンは
グラフト効率が高いため有効なグラフト鎖を形成するこ
とが可能であシ耐衝撃性発現の点で有利である。

なお式（１−１）の単位を形成し得るものとしてメタク
リロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロ
イルオキシシロキサンの具体例としてけβ−メタクリロ
イルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピＶメトキシジメチルンラン、γ−
メタクリロイルオギシブロピＶジメトキシメチルシラン
、γ−メタクリロイＶオギシプ口ピルトリメトキシ７ラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピＭエトキシジエチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジェトキ
シメチルシラン、δ−メタクリロイＶオキシブブチジェ
トキシメメチシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤の
使用量はポリオルガノンロキサンゴム成分中Ｄ〜１０重
ｉ憾である。

このポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックスの製
造は、例えば米国特許第２８９１９２０号明細書、同第
５２９４７２５号明細書等に記載された方法を用いるこ
とができる。本発明の実施では、例えば、オルガノシロ
キサンと架橋剤（Ｉ）及び所望によりグラフト交叉剤（
Ｉ）の混合溶液とを、アルキＶベンゼンスルホン酸、ア
ルキルスルホン酸等のスＶホン酸系乳化剤の存在下で、
例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する方法
により製造することが好ましい。アルキＶベンゼンス／
Ｌ／＊ン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用す
ると同時に重合開始剤と本なるので好適である。この際
、アルキルベンゼンスルホン酸金ｘ塩、アルキルスルホ
ン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行う際にポリ
マーを安定に維持するのに効果があるので好ましい。

次に上記複合ゴムを構成するポリアルキｌしθり）アク
リレートゴム成分は以下に示すアルキル（メタ）アクリ
レート、架橋剤（■）及びグラフト交叉剤（Ｄ）を用い
て合成することができる。

アルキ／Ｌ／（メタ）アクリレートとしては、例えばメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキ
ンルメタクリレート、２−エチＭヘキシルメタクリレー
ト、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリ
レートが挙げられ、特にｎ−ブチジアクリレートの使用
が好ましい。

架橋剤（■）としては、例えばエチレングリコールジメ
タクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、
１．３−ブチレングリコ−Ｖジメタクリレート、１．４
−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる
。

グラフト交叉剤（ｎ）としては、例えばアリルメタクリ
レート、トリアリルシアヌＶ−）、トリアリルイソシア
ヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架橋
剤として用いること本できる。これら架橋剤並びにグラ
フト交叉剤は単独又は２＠以上併用して用いられる。゛
これら架橋剤及びグラフト交叉剤の合計の使用量はポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分中１１〜２０重
量％である。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸す）　Ｉ
Ｊウム等のアルカリの水溶液の添加により中和されたポ
リオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記ア
ルキル（メタ）アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉
剤を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸さ
せたのち、通常のラジカＭ重合開始剤を作用させて行う
。重合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの架橋
網目に相互に絡んだボリアＶ：￥−Ｍ（メタ）アクリレ
ートゴムの架橋網目が形成され、実質上分離できないポ
リオルガノンロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分との複合ゴムのラテックスが得ら
れる。なお本発明の実施に際してはこの複合ゴムトシて
ポリオルガノンロキサンゴム成分の主骨格がジメチルシ
ロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリレー
トの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく用いられ
る。

このようにして乳化重合により調製されたポリオルガノ
シロキサンゴム又は複合ゴムは、ビニル系単量体とグラ
フト共重合可能であり、グラフト重合させるビニル系単
量体としては、スチレン、α−メチＶスチレン、ビニＭ
トルエン等の芳香族アヤケ二Ｖ化合物；メチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート等のメタク
リル酸エステＶ；メチＶアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリｌし等のシアン化ビ
ニＶ化合物等ノ各種のビニル系単量体が挙げられ、これ
らは単独で又は２種以上組合せて用いられる。これらビ
ニル系単量体のうち芳香族アＭケニル化合物が吐着しく
、スチレンが特に好まし−。

変性ポリオルガノシロキサン重合体（ｃ）　ＶＣおける
上記ポリオルガノシロキサンゴム又は複合ゴムト上記ビ
ニル光用１体の割合は、この重合体（Ｃ）の重量を基準
圧して複合ゴム３０〜９５重量係、好ましくは４０〜９
０重ｉ係及びビニＡ／糸単量体５〜７０重ｉチ、好まし
くは１０〜６０重Ｉｋチが好ましい。ビニル系単量体が
５重量％未満では樹脂組成物中での変性ポリオルガノシ
ロキサン重合体（０）の分散が充分でなく、又、７０重
量係を超えると衝撃強度発現性が低下するので好ましく
ない。

変性ポリオＡ・ガノシロキサン重合体（Ｃ）は、上記ビ
ニル系単量体をポリオルガノシロキサンゴム又は複合ゴ
ムのラテックスに加えラジカＶ重合技術によって一段で
あるいは多段で重合させて得られるラテックスを、塩化
カルシウム又は硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した
熱水中に投入し、塩析、凝固することにより分離、回収
することができる。

本発明で用いられるリン酸エステＶ化合物（Ｉ））は、
特に限定されないが可塑剤及び難燃剤としての高い作用
効果を示すものがよい。好ましいリン酸エステル化合物
としては次の一般式（式中、各々のＲは、それぞれ独立
して水素原子、アルキル基、了り一ル基、アルキル置換
了り−Ｖ基、アリール置換アｖＪｆ／Ｉ／基、ハロゲン
置換了り−ル基及びハロゲン原子の中から選ばれた本の
をとる） で表わされる化合物である。その化合物の具体例トシて
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフエニ
Ｖホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ト
リブチルホスフェート等があげられる。これらの中で特
にトリノユニＶ′ホスフェートが難燃性付与の点で好ま
しい。

本発明で用いられる微粒子珪酸（Ｋ）は、一般にシリカ
として市販されているものを使用できるが、市販品の中
でも燃焼加水分解法によう得られた粒径（１０１〜（１
０４μｍの二酸化珪素の凝集体が好ましく、リン酸エス
テル化合物との併用により難燃性と耐衝撃性を向上させ
る。さらに微粒子珪酸として疎水化処理を施した二酸化
珪素凝集体を用いることで、優れた耐衝撃性を発現させ
ることが可能となる。

本発明の樹脂組成物にお込て、ボリフエニレンエーテＶ
樹脂（Ａ）（以下成分（〜と称する）、芳香族アルケ二
Ｍ樹脂（Ｂ）ｃ以下成分（Ｂ）と称する＼変性ポリオル
ガノシロキサン重合体（Ｃ）（以下成分（Ｃ）と称する
）、リン酸エステル化合物（Ｄ）（以下成分（Ｄ）と称
する）、及び微粒子珪酸（１１０（以下成分（Ｋ）と称
する）は広い範囲の割合で組合わせることができる。本
発明の樹脂組成物は各成分の割合により自由に性能を設
計することができる。実用上充分な機械的性質、耐熱性
、耐衝撃性、難燃性、成形性を得るために成分（Ａ）、
成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計１００重量部に対し成分
（Ｄ）が２〜４０重量部、成分（樽が１０１〜１０重量
部の割合で組合せることが好ましい。

さらにポリフェニレンエーテル樹脂の性能を充分に生か
すためには、成分（Ａ）が２０〜８０重量部、成分（Ｂ
）が２０〜７５重量部、成分（０）が１〜４０重量部の
範囲で上記三成分の合計１００重量部に対して成分（Ｄ
）が２〜４０重量部、成分（樽が０．０１〜１０重量部
の割合で組合せることが好壕し込。

成分（Ａ）が２０重量部未満では耐熱性の付与が充分で
なり傾向があり、又、８０重量部を超えると成形性が低
下する傾向がある。又、成分（Ｂ）が２０重量部未満で
は成形性と耐熱性とのバランスをとることが困詐となる
傾向があり、又、７５重量部を超えると耐衝撃性と耐熱
性とのバランスをとることが困難となる傾向がある。又
、成分（Ｃ）が１重量部未満では耐衝撃性が不充分とな
る傾向があり、又、４０重量部を超えると機械的強度が
低下する。又、成分（Ｄ）が２重量部未満では難燃性が
不充分となり、又４０］ｉ量部を超えると耐熱性が低下
する傾向がある。さらに成分（匂がα０１重量部未満で
は耐衝撃性、難燃性が充分でない傾向があり、又、１０
重量部を超えると成形性が低下する傾向がある。

本発明の樹脂組成物を調製する方法としては、成分（Ａ
）、　（Ｂ）、　（Ｃり、　（Ｄ）及び（Ｅ）をパンパ
リミキサーロールミル、二軸押出機等の公知の装置を用
い機械的に混合し、ベレット状に賦形すればよい。

さらに本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定剤、滑
剤、顔料、強化剤、充填剤等を配合し得る。具体的には
トリフェニＩレホスファイト等の安定剤、ポリエチンン
ワックス、ポリプロピレンワックス等の滑剤、酸化チタ
ン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等の顔料、ガラス繊維、炭素繊
維等の強化剤、アスベスト、ウオラストナイト、マイカ
、メルク等の充填剤等があげられる。

〔実施例〕

以下実施例〈より本発明を具体的に説明する。

各実施例、比較例での諸物性の測定は次の方法による。

アイゾツト衝撃強度ｉＡｓ’ｌ”Ｍ　　Ｄ２５６の方法
による（１／４”ノツチ付） 燃焼試験、ＵＬ９４規格の方法による（厚さ１／１６＃
、幅１／２″、長さ５″　　の試験片の垂直燃焼試験） 耐熱老化性；１００℃ギヤーオープン中で、アイゾツト
試片をエージングし、５００時間後の耐衝撃性保持率を
測定 なお、実施例中の「部」は「重量部」を表わす。

変性オルガノシロキサン重合体の製造：参考例１ テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシランα５部及びオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロキ
サン混合物１００部ヲ得り。ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞ
れ１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロキサン
１００部を加え、ホモミキサーにで１０、０００　ｒｐ
ｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより３００　’
に９７ｃｍ”の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキ
サンラテックスを得た。この混合液を、コンデンサー及
び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、攪拌混合
しながら８０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４
８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でとのラテックスの
ｐＨを＆９に中和し、重合を完結しポリオルガノシロキ
サンゴムラテックス−１を’Ａた。

得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率ｉｊ　８
９．７４であり、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒
子径はα１６μｍであった。

このポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１を２５
４．１部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラスコに
入れ蒸留水６０部を加え窒素置換をしたのち６０℃に昇
温し、硫酸第１鉄［１００２部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩α００６部、ロンガリット０．２６部
及び蒸留水５部の混合液を仕込み、クメンヒドロベ〃オ
キシドＱ、１部とスチレン３０部との混合液を３０分間
にわたり滴下し、その後７０℃で３時間保持し、スチレ
ンの重合を完了した。スチレンの重合率Ｆｉ９２．１％
であった。

得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム
１．５重量部の熱水３００部中に滴下し凝固、分離した
のち８０℃で２０時間乾燥しポリオルガノシロキサング
ラフト共重合体（以下Ｓ−１と称する）の乾粉９＆４部
を得だ。

参考例２ 上記参考例１のポリオルガノシロキサングラフト共重合
体（ｓ−１）の製造途上で得たポリオルガノシロキサン
ゴムラテックス−１全１１フ部採取し、攪拌器を備えた
セパラブルフラスコに入れ、蒸留水５７．５部を加え窒
素置換をしてから６０℃に昇温しｎ−ブチルアクリレー
ト４９部、アリルメタクリレート１．０部及びｔｅｒｔ
ブチルヒドロペルオキシドＩＩＬ２６部の混合液を仕込
み３０分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサ
ンゴム粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄１１１０
０２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１００
６部、ロンガリットα２６部及び蒸留水５部の混合液を
仕込みラジカＶ重合を開始させ、その後内温７０℃で２
時間保持し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。

このラテックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を
測定したところ１１９μｍであった。又、このラテック
スを乾燥し固形物を得、トルエンで９０℃、１２時間抽
出し、ゲル含量を測定したところ９７．３重ｆ１％であ
った。この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−プチルヒ
ドロベＭオキシドα１２部とメチルメタクリレート１５
部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、そ
の後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラフト重合
を完了した。メチルメタクリレートの重合率は９９．５
　’Ｚであった。得られたグラフト共重合体ラテックス
を塩化カルシウム１．５重量部の熱水２００部中に滴下
し、凝固、分離し洗浄したのち７５℃で１６時間乾燥し
、複合ゴム系グラフト共重合体（以下、Ｓ−２と称する
）の乾粉を９６．．５部得た。

参考例３ テトラエトキシシラン２部及びオクタメチルシクロテト
ラシロキサン９８部を混合し、シロキサン混合物１００
部を得た。以下参考例１に示したポリオルガノシロキサ
ンゴムラテックス−１と同様の操作及び条件によりポリ
オルガノシロキサンラテックス−２を得た。このポリオ
ルガノシロキサンゴムの重合率は８＆８係であり平均粒
子径は１１４μｍであった。

このポリオルガノシロキサンゴムラテックス−２を１１
１部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラスコに入れ
蒸留水６０部を加え窒素置換をしてから６０℃に昇温し
ｎ−ブチルアクリレート５＆８部、アリＭメタクリレー
ト１．２部及ヒｔθｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドｃ
Ｌ２４部の混合液を仕込み３０分間攪拌したのち、参考
例１，２で示しだのと同様のレドックス系開始剤により
重合を開始せしめた。その後内温７０℃で２時間保持し
重合を完了し複合ゴムラテックスを得た。

このラテックスにクメンヒドロペルオキシド０．１部と
スチレン１０部の混合液を７０℃で１０分間にわたり滴
下し、その後７０℃で３時間保持しグラフト重合を完了
した。スチレンの重合率は９２．１チであった。得られ
たラテックスは参考例１，２と同様の方法で塩析、凝固
、乾燥を行ない複合ゴムグラフト共重合体（以下８−３
と称す）の乾粉９５．８部を得た。

実施例１．比較例１〜２ クロロホルム中２５℃で測定した還元粘度がｆｉ　５９
６１／ｌのポリ（２，６−ジメチ＆−１，４−）ユニレ
ン）エーテル４５部、ポリスチレン樹脂（日本ポリスチ
レン■製ニスブライト８）４５部、日−１１０部、　　
）　リフェニルホスフエート（大へ化学■製可塑剤ＴＰ
Ｐ）５部、疎水性微粒子珪酸（デグサ社製、アエロジル
Ｒ−９７２）１部を二軸押出機（ウニルナ−・ファウド
ラー社製、ＺＥＩＫ−３０型）によりシリンダー温度２
７０℃において溶融混練し、ポリフェニレンエーテル樹
脂組成物のベレットを得た。該ベレットを乾燥後、射出
成形機（住友重機械工業■製、プロマツ）１６５／７０
射出成形機）によりシリンダー温度２８０℃、金型温度
７０℃において成形し、各種試験片を得た。これらの試
験片を用いてアイゾツト衝撃強度ＵＬ−９４試験及び耐
熱老化性の試験を行なった。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１で用すたものと同じポリフェニレンエーテル樹
脂４５部、ハイインパクトポリスチレン（ニスブライト
５００８Ｂ■　日本ポリス４−ｖン製）４５部、トリフ
ェニルホスフェート５部、疎水性微粒子ケイ酸１部を実
施例１と同様の操作によりベレット化し、試験片を作成
してアイゾツト衝撃強度、ＵＬ−９４試験及び耐熱老化
性の試験を行なった結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１で用いたものと同じポリフェニレンエーテル樹
脂４５部、ポリスチレン樹脂４５部、Ｓ−１１０部を実
施例１と同様の操作により溶融混練及び成形を行なって
得た試験片のアイゾツト衝撃強度、ＵＬ−９４試験及び
耐熱老化性の試験の結果を第１表に示す。

実施例１と比較例１〜２の比較が明らかなように本発明
のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は優れた耐衝撃性
と耐熱老化性及び難燃性を有して因ることが判る。

第１表 実施例２〜４ 実施例１で用いたものと同じポリフェニレンエーテル樹
脂４５部、ポリスチレン樹脂４５部、Ｓ−１１０部、ク
レジルジフェニルホスフェート（大穴化学＠製、０ＦＦ
）５部及び微粒子珪酸（日本アエロジル■裂、ｏｘ−５
０）１部を実施例１と同様の操作により溶融混練、成形
を行ない、アイゾツト衝撃強度を測定した結果を第２表
に示す。又、ポリフェニレンエーテル樹脂４５部、ポリ
スチレン樹脂４５部、参考例２．３で得だ複合ゴム系グ
ラフト共重合体のＳ−２及びＳ−３をそれぞれ１０部、
トリフェニルホスフェート５部及び微粒子珪酸（アエロ
ジルＲ−９７２”１１部を実施例１と同様の操作で混練
成形を行ない第２表の結果を得た。

実施例２〜４よシポリオルガノシロキサングラフト重合
体でも複合ゴム系グラフト重合体でも本発明に従えば優
れた耐衝撃性と難燃性を示す事が判る。

第２表 実施例５〜７．比較例５〜４ 実施例１で用いたものと同じポリフェニレンエーテル樹
脂４０部、ポリスチレン樹脂５０部、Ｓ−１１０部にト
リフエニＶホスフェート、疎水性微粒子珪酸（Ｒ−９７
２’）を第３表に示す割合で実施例１と同様の操作によ
り溶融混練し、成形してアイゾツト衝撃強度とＵＬ−９
４試験を行なった結果を第３表に示す。比較のために本
発明の範囲外の組成のものについて同様の操作により試
験片を作製し、アイゾツト衝撃強度とＵＬ−９４試験を
行なった結果を第６表に示す。

第　　　３　　　表 ４０ｍ／ｍ　押出機により２８０℃で溶融混練しベレッ
トとして試験片を作成した。結果を第４表に記す。本発
明による組成物は、ガラス礒維強化系においても優れた
難燃性を示すことが判る。

Ｗ、４表 実施例と比較例３〜４との比較から、本発明にのべるリ
ン酸エステル化合物と微粒子珪酸とを使用することによ
シ耐衝撃性と難燃性が著しく向上していることが判る。

実施例８．比較例５〜６ 実施例１．比較例１〜２で作成した樹脂組成物にガラス
繊維（チョツプドストランド、日本板硝子■製、Ｒｇｓ
ｏｓ−Ｔｐ６ａ）３部部を〔発明の効果〕 本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂、芳香族アルケ
ニル樹脂、変性ポリオルガノンロキサン重合体、リン酸
エステル化合物及び微粒子珪酸を配合することで、難燃
性でかつ耐衝撃性及び耐熱老化性に優れるポリフエニレ
ンエーテル樹脂組成物とし得たものであり、 優れた効果 を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂 （Ｂ）芳香族アルケニル樹脂 （Ｃ）平均粒子径０．０８〜０．６μｍの変性ポリオル
   ガノシロキサン重合体 （Ｄ）リン酸エステル化合物 及び （Ｅ）微粒子珪酸 を構成成分として含有する難燃性ポリフェニレンエーテ
   ル樹脂組成物。 ２、芳香族アルケニル樹脂が、ポリスチレンである特許
   請求の範囲第１項記載の難燃性ポリフエニレンエーテル
   樹脂組成物。 ３、変性ポリオルガノシロキサン重合体が、ポリオルガ
   ノシロキサンゴムにビニル系単量体をグラフト重合させ
   たポリオルガノシロキサングラフト重合体である特許請
   求の範囲第１項記載の難燃性ポリフェニレンエーテル樹
   脂組成物。 ４、変性ポリオルガノシロキサン重合体が、ポリオルガ
   ノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレート
   ゴムが相互に絡み合つた複合ゴムにビニル系単量体をグ
   ラフト重合させた複合ゴムグラフト重合体である特許請
   求の範囲第１項記載の難燃性ポリフェニレンエーテル樹
   脂組成物。 ５、リン酸エステル化合物が、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各々のＲは、それぞれ独立して水素原子、アル
   キル基、アリール基、アルキル 置換アリール基、アリール置換アルキル基、ハロゲン置
   換アリール基及びハロゲン原子 の中から選ばれたものをとる） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   難燃性ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。 ６、リン酸エステル化合物が、トリフェニルホスフェー
   トである特許請求の範囲第１項又は第５項記載の難燃性
   ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。 ７、微粒子珪酸が、燃焼加水分解法によつて得られる一
   次粒子の粒子径が０．０１〜０．０４μｍの二酸化珪素
   粒子の凝集体である特許請求の範囲第１項記載の難燃性
   ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。 ８、微粒子珪酸が、疎水性二酸化ケイ素凝集体である特
   許請求の範囲第１項又は第７項記載の難燃性ポリフェニ
   レンエーテル樹脂組成物。 ９、リン酸エステル化合物の量が、ポリフェニレンエー
   テル樹脂、芳香族アルケニル樹脂及び変性ポリシロキサ
   ン重合体の合計１００重量部に対して２〜４０重量部で
   ある特許請求の範囲第１項記載の難燃性ポリフェニレン
   エーテル樹脂組成物。 Ｉ０、微粒子珪酸の量が、ポリフェニレンエーテル樹脂
   、芳香族アルケニル樹脂及び変性ポリオルガノシロキサ
   ン重合体の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重
   量部である特許請求の範囲第１項記載の難燃性ポリフェ
   ニレンエーテル樹脂組成物。