JPH02245050A - ポリメタクリルイミド系樹脂用衝撃改質剤およびこれを用いたポリメタクリルイミド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性に優れたポリメタクリルイミド系樹
脂用衝撃改質剤およびこれを用いたポリメタクリルイミ
ド系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ポリオルガ、
ノシロキサンを含む特定のグラフト共重合体からなるポ
リメタクリルイミド系樹脂用衝撃改質剤およびこれを用
いたポリメタクリルイミド系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリメ
タクリルイミド樹脂は、耐熱性、透明性、剛性に優れ、
新しいエンジニャリングプラスチックとして用途が期待
されているが耐衝撃性に劣ることからその用途が制限さ
れている。

ポリメタクリルイミド樹脂の耐衝撃性を改善する方法と
して、ポリブタジェン系クラフトゴムを配合する方法が
特開昭５２−６３９８９号公報に記載されている。かか
る方法においては、ポリブタジェン系グラフトゴム中に
は不飽和結合が残存するために熱的に不安定であり、実
用的に有用な熱安定性に優れるものが得られない。

また、ポリメタクリルイミド樹脂にエチレン−プロピレ
ン共重合体などのポリオレフィンを配合することにより
ポリメタクリルイミド樹脂の成形加工性、耐衝撃性を向
上させる方法が特公昭５９４２０１７号公報に開示され
ている。かかる方法においては良好な衝撃強度及び溶融
流動性を得るためには、第三成分となる特定のビニル単
量体からなる重合体の添加をする必要があり、本来ポリ
メタクリルイミド樹脂が保持する耐熱性を犠牲にしてい
るのが現状である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、ポリメタクリルイミド樹脂本来の優れた
耐熱性、機械強度をそのまま保持し、かつ耐衝撃性を改
善する方法について鋭意検討した結果、ポリオルガノシ
ロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分とから成る複合ゴムにビニル系単量体をグラフ
ト重合させて得た複合ゴム系グラフト共重合体がポリメ
タクリルイミド系樹脂用衝撃改質剤として優れた性能を
有することを見い出した。すなわち、かかる複合ゴム系
グラフト共重合体とポリメタクリルイミド系樹脂とから
なる樹脂組成物は、各樹脂間の相溶性が良好で、成形品
とした場合に層状剥離が生じることなく、しかも耐衝撃
性が著しく改善され、かつ耐熱性及び機械強度、成形性
ならびに流動性にも優ることを見い出し、本発明に到達
した。

すなわち、本発明は、ポリオルガノシロキサンゴム成分
１〜・９９重量％とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分９９〜１重量％とが分離できないように相互に
絡み合った構造を有し、かつポリオルガノシロキサンゴ
ム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
の合計量が１００重量％である複合ゴムに１種または２
種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなるポリ
メタクリルイミド系樹脂用衝撃改質剤を提供する。本発
明は、さらに、ポリメタクリルイミド系樹脂にこの衝撃
改質剤を配合してなるポリメタクリルイミド系樹脂組成
物を提供する。

本発明において用いられるポリメタクリルイミド樹脂と
しては、式（１） （式（１〉中Ｒ′は水素原子または炭素数１〜２０から
なるアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基、
アリル基、アルカリル基、アラルキル基である。）で示
される環構造単位を５重量％以上含有する重６体が好ま
しく用いられる。

上記、環構造イミド単位を含有するものならば、いかな
る重合体であってもよいが、ＲＩは水素原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基またはフェニル基、
シクロヘキシル基であるものが一般的に用いられる。

ポリメタクリルイミド樹脂の製造方法は特に限定されな
いが、メタクリル系樹脂とアンモニアまたは第一級アミ
ンを、不活性溶媒中１５０〜３５０℃の温度において反
応させる方法が有用である。上記第一級アミンとしては
、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチ
ルアミン、アニリン、シクロヘキシルアミンが有用であ
る。不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素もしくはメタノール、エタノール
、プロパツール等の脂肪族アルコール等のそれらから選
ばれる１種もしくは２種以上の混合溶媒が好ましい。

式（１）で示されるメタクリルイミド環構造単位は５重
量％以上、好ましくは２０重量％以上含有せしめること
が望ましい。環構造単位の含有量が少ないと熱変形温度
の高い樹脂組成物は得られ難い。

ポリメタクリルイミド樹脂の形成に使用されるメタクリ
ル系樹脂としては、たとえばメタクリル酸エステル単独
重合体または、メタクリル酸エステルと他のメタクリル
酸エステル、アクリル酸エステル、アクリル酸、メタク
リル酸、スチレン、α−メチルスチレンその他の置換ス
チレン等のモノエチレン系不飽和単量体との共重合体が
挙げられる。

メタクリル酸エステルとしては、たとえば、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル
、メタクリル酸ローブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブヂル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸、ノルボニル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ベンジルなど、アクリル
酸エステルとしては、たとえば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ノルボニ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジ
ルなどを用いることができる。これらの単量体は、単独
でもよく、また２種以上併用することもできる。

これらのメタクリル樹脂のうち、メタクリル酸メチル単
独重合体または、メタクリル酸メチル２５重量％以上と
７５重量％以下の上記の他のモノエチレン系不飽和単量
体との共重合体が好ましいが、メタクリル酸メチルの単
独重合体が特に好ましい。

ンゴム成分１〜９９重量％とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分９９〜１重量％〈各ゴム成分の合計量
が１００重量％）から構成され両ゴム成分が相互に絡み
合い実質上分離出来ない構造を有しかつその平均粒子径
が０．０８〜０．６μ伯である複合ゴムに、１種または
２種以上のビニル系単量体がグラフト重合された共重合
体である。

上記複合ゴムの代わりにポリオルガノシロキサンゴム成
分及びポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分のい
ずれか１種類あるいはこれらの単純温き物をゴム源とし
て使用しても本発明の樹脂組成物の有する特徴は得られ
ない。ポリオルガノシロキサンゴノ、成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレ−トゴム成分が相互に絡み合い複合
一体化されてはじめて優れた耐衝撃性、特に低温下での
耐衝撃性を有するポリメタクリルイミド樹脂用衝撃改質
剤となる。

複合ゴム中のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分が９９重量％を超えると、得られる樹脂組成物からの
成形物の耐衝撃性が悪化する。このため、複合ゴムを構
成する２種のゴム成分はいずれも１〜９９重量％（ただ
し、両ゴム成分の合計量は１００重量％）の範囲である
ことが必要であり、１０〜９０重量％の範囲が特に好ま
しい。

上記複合ゴムの平均粒子径は０．０８〜０．６μｍの範
囲にあることが必要である。平均粒子径が０．０８μｒ
０未溝になると得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝
撃性が悪化し、また、平均粒子径が０．６μ「ｎを超え
ると得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃性が悪化
すると共に、成形表面外観が悪化する。

この様な平均粒子径を有する複合ゴムを製造するには乳
化重合法が最適であり、まずポリオルガノシロキサンゴ
ムのラテックスを調製し、次にアルキル（メタ）アクリ
レートゴムの合成用単量体をポリオルガノシロキサンゴ
ムラテックスのゴム粒子に含浸させてから前記合成用単
量体を重合するのが好ましい。

上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴｌ＼
成分は、以下に示ずオルガノシロキサン及び架橋剤（Ｉ
）を用いて乳化重きにより調製することができ、その際
、さらにグラフト交叉剤（１）を併用することもできる
。

オルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の環状
体が挙げられ、好ましく用いられるのは３〜６員環であ
る。例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン
、トリノチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テト
ラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オク
タフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、これ
らは単独でまたは２種以上混合して用いられる。これら
の使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中５０重量
％以上、好ましくは７０重量％以上である。

架橋剤（Ｉ）としては、３官能性または４官能性のシラ
ン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエ
トキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、テトラ−１１プロポキシシラン、テト
ラブトキシシラン等が用いられる。特に４官能性の架橋
剤が好ましく、この中でもテトラエトキシシランが特に
好ましい。

架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中０
．１〜，３０重量％である。

グラフト交叉剤（１）としては、次式 ％式％） （各式中Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基またはフ
ェニル基、Ｒは水素原子またはメチル基、ｎは０．１ま
たは２、ｐは１〜６の数を示す。） で表わされる単位を形成し得る化会物等が用いられる。

式（１−１）の単位を形成し得る（メタ）アクリロイル
オキシシロキサンはグラフト効率が高いため有効なグラ
フト鎖を形成することが可能であり、耐衝撃性発現の点
で有利である。なお式（１１）の単位を形成し得るもの
としてメタクリロイルオキシシロキサンが特に好ましい
。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例としてはβ
−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン
、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチル
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、？・−メタクリロイルオキシプロピル
エトキシジエチルシラン、？・−メタクリロイルオキシ
プロピルジェトキシメチルシラン、δ−メタクリロイル
オキシブチルジェトキシメチルシラン等が挙げられる。

グラフト交叉剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム
成分中０〜１０重量％である。

このポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックスの製
造は、例えば米国特許第２８９１９２０号明細書、同第
３２９４７２５号明細書等に記載された方法を用いるこ
とができる。特に、オルガノシロキサンと架橋剤（Ｉ）
及び所望によりグラフト交叉剤（１）の混合溶液とを、
アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルボン酸等の
スルホン酸系乳化剤の存在下で、例えばホモジナイザー
等を用いて水と剪断混合する方法により製造することが
好ましい。

アルキルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳
化剤として作用すると同時に重き開始剤ともなるので好
適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩
、アルキルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重
合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効果がある
ので好ましい。

次に、上記複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴム成分は以下に示ずアルキル（メタ）アク
リレート、架橋剤（ＩＩ）及びグラフト交叉剤（ｎ）を
用いて合成することができる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ロブロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキシルメ
タクリレ−Ｉ・、２−エチルへキシルメタクリレート、
ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
トが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が好
ましい。

架橋剤（ＩＩ）としては、例えばエチレングリコールジ
メタクリレート、プロビレングリコールジメタクリレ−
１・、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，４−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げ
られる。

グラフト交叉剤（ＩＩ）としては、例えばアリルメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架
橋剤として用いることもできる。

これら架橋剤並びにグラフト交叉剤は単独または２種以
上併用して用いられる。これら架橋剤及びグラフト交叉
剤の合計の使用量はポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分中０．１〜２０重量％である。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウｌ＼、炭酸ナトリウノ
＼等のアルカリの水溶液の添加により中和されたポリオ
ルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記アルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉剤を
添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸させた
のち、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重
合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目
に相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
の架橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガ
ノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム成分との複合ゴムのラテックスが得られる。特
に、この複合ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成
分の主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し
、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格
が１−ブチルアクリレートの繰り返し単位を有する複合
ゴムが好ましく用いられる。

このようにして乳化重合により調製された複合ゴムは、
ビニル系単量体とグラフト共重合可能であり、また、ポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分とは強固に絡み合っているためア
セトン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽出分類出来
ない。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間
抽出して測定したゲル含量は８０重量％以上である。

この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニ
トリル、メタクリレートリル等のシアン化ビニル化合物
等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらは単独で
または２種以上組合せて用いられる。これらビニル系単
量体のうちメタクリル酸エステルが好〈１８） ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。

複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）における上記複合ゴ
ムと上記ビニル系単量体の割合は、このグラフト共重合
体（Ｂ）の重量を基準にして複合ゴム３０〜９５重量％
、好ましくは４０〜９００〜９０重量ニル系単量体５〜
７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％が好ましい。

ビニル系単量体が５重量％未満では樹脂組成物中てのグ
ラフト共重合体（Ｂ）の分散が充分でなく、才な、７０
重量％を超えると衝撃強度発現性が低下するので好まし
くない。

Ｎ会ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）は、上記ビニル系単
量体を複合ゴ１１のラテックスに加えラジカル重合技術
によって一段であるいは多段で重合させて得られる複合
ゴｌ、系グラフト共重合体ラテックスを、塩化カルシウ
ムまたは硫酸マグネシウｌ＼等の金属塩を溶解した熱水
中に投入し、塩析、凝固することにより分離、回収する
ことができる。

本発明のポリメタクリルイミド系樹脂組成物においては
、かかる複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）が全樹脂組
成物中３〜４０重量％の範囲で配合されていることが好
ましい。複合ゴム系グラフ１〜共重合体（Ｂ）の含有量
が３重量％未満では塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性改良効
果が小さく、また、４０重量％を超えて配合されても耐
衝撃性は良好であるが機械的強度が低下する傾向となり
使用に耐えにくくなる。

ポリメタクリルイミド系樹脂と複合ゴｌ＼系グラフト共
重合体樹脂の混合は通常公知の混練機械によって行われ
る。このような機械としてはミキシングロール、カレン
ダーロール、バンバリーミキサ−１二軸押出機等が挙げ
られる。

さらに本発明の樹脂組成物には、必要に応じて安定剤、
可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤等を配合し得る。

具体的にはトリフェニルホスファイト等の安定剤：ボリ
エヂレンワックス、ポリプロピレンワックス等の滑剤；
トリフェニルポスフェート、トリクレジルホスフェート
等のホスフェート系難燃剤、デカブロモビフェニル、デ
カブロモビフェニルエーテル等の臭素系難燃剤；酸化チ
タン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等の顔料ニガラス繊維、アス
ベスト、ウオラストナイト、マイカ、タルク等の充填剤
等が挙げられる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお各実施例、比較例での諸物性の測定法は下記の方法
による。

アイゾツト衝撃強度： ΔＳＴＭ　０２５６の方法による。（１／４”ノツチ付
）熱変形温度： ＾５Ｔ１４　Ｄ　６４８　１８．５６ｋｇ荷重の方法に
よる。

インパクト保持率： ＾ＳＴＭ　Ｄ　２５６の方法により１／４”、ノツチ付
にて２３℃にて測定した、サンシャインウェザ−メータ
ーに＆露前の試験片のアイゾツト衝撃強度を１００％と
し、暴露後のアイゾツト衝撃強度の暴露前のそれに対す
る百分比（％）を保持率としな。

参考例１ ポリメタクリルイミド樹脂の製造： 十分に乾燥したポリメタクリル酸メチル重合体１００部
（重量部、以下同じ）、トルエン１００部、メタノール
１０部および表１に示すイミド化剤をオートクレーブに
仕込み攪拌しながら２３０℃で２時間反応させた。得ら
れた重合体を押出機中にかけてベント孔より揮発分を脱
気しながら樹脂温度２６０℃で押出してペレットを製造
した。

表１に得られたベレットの特性を示す。

複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−１，）の製造ごテト
ラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルジメトキシメチルシラン０，５部及びオクタメチル
ジクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロキサ
ン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ
１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロキサン１
００部を加え、ホモミキサーにて１０　、０００ｒｌ〕
＋ｎで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋ
ｇ／　ｃｍ２の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキ
サンラテックスを得た。

この混合液を、コンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラ
ブルフラスコに移し、攪拌混合しながら８０℃で５時間
加熱した後２０°Ｃで放置し、４８時間後に水酸化ナト
リウム水溶液でこのラテックスのＩ）Ｈを７．４に中和
し、重合を完結しポリオルガノシロキサンゴムラテック
ス−１を得た。得られたポリオルガノシロキサンゴムの
重合率は８９．５％であり、ポリオルガノシロキサンゴ
ムの平均粒子径は０．１６μ「＾であった。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス１を１１７
部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラスコに入れ、
蒸留水５７．５部を加え、窒素置換をしてから５０°Ｃ
に昇温し、ロープチルアクリレート３３．９５部、アリ
ルメタクリレート１，０５部及びｔｅｒｔブチルヒドロ
ペルオキシド０．２６部の混合液を仕込み３０分間攪拌
し、この混合液をポリオルガノシロキサンゴｌ＼粒子に
浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．００２部、エチレ
ンジアミン四酢酸二すＩ・リウム塩０．００６部、ロン
ガリット０．２６部及び蒸留水５部の混合液を仕込みラ
ジカル重合を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持
し重きを完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテ
ックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定した
ところ０．１９μｍであった。また、このラテックスを
乾燥し固形物を得、トルエンで９０℃、１２時間抽出し
、ゲル含量を測定したところ９７．３重量％であった。

この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．１２部とメチルメタクリレート３０部と
の混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後
７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完
了した。メチルメタクリレ−１〜の重合率は９６．４％
であった。得られたグラフト共重き体うテックスを塩化
カルシウム１．５重量％の熱水２００部中番；滴下し、
凝固、分離し洗浄したのち７５℃で１６時間乾燥し、複
合ゴム系グラフト共重合体（以下、Ｓ−１と称する）の
乾粉を９６．９部得た。

夾族匠λ 複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−２＞の製造：テトラ
エトキシシラン２部、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン９８部を混合して混合シロキサン１００部を得た。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸１部をそれぞれ溶解した蒸留水２
００部中に上記混合シロキサン１００部を加え、ｓ−１
の製造時と同様にホモミキサーによる予備分散及びホモ
ジナイザーによる乳化、分散を行ない８０℃、５時間の
加熱を行なったのち冷却後２０℃で４８時間放置し水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ６，９に中和し重合を完結し
てポリオルガノシロキサンゴムラテックス−２を得た。

得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は８８．
９％であり平均粒子径は０．１６μＩＩＩであった。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス２を１１７
部採取し、蒸留水５７．５部を添加したのちＳ−１の製
造時と同様に１−ブチルアクリレート３３．９５部、ア
リルメタクリレート１．０５部及びｔｅｒｔブチルヒド
ロペルオキシド０．２６部の混合液を仕込み、他はＳ−
１の製造時と同じ条件、方法で複合ゴム化の重合を行な
った。この複合ゴムの平均粒子径は０．２０μ「０であ
り、参考例１と同様にしてトルエン抽出法で測定したゲ
ル含量は９２．４重量％であった。得られた複合ゴムラ
テックスにメチルメタクリレート３０部とｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．１２部との混合液を加えＳ
−１と同じ条件、方法によりグラフト重合を行なった。

こうして得られたグラフト共重合体ラテックスを参考例
１と同様に凝固、分離、乾燥処理して複合ゴム系グラフ
ト共重合体（以下、Ｓ−２と称する）の乾粉を９６．５
部得た。

大差１しヒ二〇 複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−３〜Ｓ６の製造： 複合ゴム系グラフト共重き体Ｓ−１の製造時に調製した
ポリオルガノシロキサンゴムラテックス１−を使用し、
ポリオルガノシロキサンゴムとプチルアクリレートゴｌ
＼との比率がＳ−１の場合とは異なる複合ゴノ＼系グラ
フト共重き体を次のようにして製造した。

すなわち、表２に示す配合で、それ以外は参考例１と同
じ方法、同じ条件でラジカル重合開始剤により複きゴム
ラテックス３〜６を調製した。

以下余白 表２ 各複合ゴムラテックスにメチルメタクリレ−１〜３０部
とＬｅｒｔ−ブチルヒドロベルオキシド０．１２部との
混合液を加え、上記参考例１と同じ条件、方法により複
合ゴムへのグラフト重合反応を行い、反応終了後、得ら
れた各ラテックスを上記参考例１と同様に凝固、分離、
乾燥処理して複合ゴム系グラフト共重合体（以下、各々
Ｓ−３〜Ｓ−６と称する）の乾粉を得た。

笈族匠入−影 グラフト共重合体（Ｓ−７，８）の製造：複合ゴム系グ
ラフト共重合体Ｓ−１の製造時に調製した複合ゴムラテ
ックス２１５部にｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．２部とスチレン１５部、メチルメタクリレート１５
部との混合液を７０℃にて３０分間にわたり滴下し、そ
の後７０℃で２時間保持し、複合ゴムへのグラフト重合
を完了した。得られたラテックスを参考例１と同様に凝
固、分離し洗浄、乾燥しグラフト共重合体Ｓ−７を９５
．８部得た。

また、同様の操作でＳ−１の製造時に調製した複合ゴム
ラテックス２１５部にｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド０．３部とスチレン３０部との混合液を７０℃にて
３０分間にわたり滴下し、その後７０℃て２時間保持し
複合ゴムへのグラフト重合を完了し凝固、分離、洗浄、
乾燥を行ないグラフト共重合体Ｓ−８を９４，６部得た
。

施９〜１８、比　１〜３ 前記参考例１で得たポリメタクリルイミド樹脂Ａ−１〜
Ａ３をそれぞれ８５重量％、実施例１〜８で得た複合ゴ
ム系グラフト共重合体Ｓ−１〜Ｓ−８をそれぞれ１５重
量％となる割合で配合した配合物を調製した（実施例９
〜・１２）。

Ａ−１〜、Ａ−３をそのまま使用調似した（比較例１〜
３）。

これらの各配合物を二軸押出機（ウエルナーファウドラ
ー社製、ＺＳＫ　−３０型）にそれぞれ供給し、シリン
ダー温度２８０℃で溶融混練しそれぞれベレット状に賦
形した。得られたそれぞれのペレットを乾燥後射出成形
機（住友重機製、プロマット１６５／７５型）に供給し
、シリンダー温度２８０°Ｃ１金型温度６０℃で射出成
形し、各種試験片を得て各種物性を評価した。結果を表
３に示す。本発明の樹脂組成物は良好な耐熱性耐衝撃性
を示すことがわがっな。

表３ Ｓ−１を各種配合し樹脂組成物を調製した。（実施例１
９〜２１）。また、ＭＢＳ樹脂（ブタジェンゴム含量６
０％、メチルメタクリレート／スチレンの重量比が２５
／１５のグラフト共重合体）及びエチレンαオレフィン
共重合体であるタフマーＡ＠　（三井石油化学製＾−４
０８５）と上記ポリメタクリルイミド樹脂とを表４に示
す割合で配合し、樹脂組成物を調製した（比較例４．５
）。

これら配合物を、前記実施例と同様に二軸押出機及び射
出成形機によりベレット化し試片を作成しな。これら試
片の結果を表４に示す。本発明の樹脂組成物は良好な耐
熱性及び耐衝撃性を示す。

以下余白 参考例１で得たポリメタクリルイミド樹脂Ａ１と実施例
１で得た複合ゴム系グラフト共重合体表４ 表５ 実施例９、比較例４，５で得た樹脂組成物の試験片を用
いサンシャインウェザ−メーターにより耐候性試験を実
施し、５００時間後のインパクト保持率を測定し、表５
に示す結果を得た。また、３０℃でのアイゾツト衝撃値
を測定し、表５に示す結果を得た。表５から明らかなよ
うに本発明による樹脂組成物は、優れた耐候性、低温衝
撃特性を示すことが判る。

〔発明の効果〕

本発明の衝撃改良剤を配合してなるポリメタクリルイミ
ド系樹脂組成物から得られる成形品は、耐衝撃性が著し
く改善され、しかも、各樹脂間の相溶性が良好であるた
め層状剥離を生じることなく、かつ耐熱性、機械的強度
、成形性および流動性に優る。

手続補正書（方式）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオルガノシロキサンゴム成分１〜９９重量％と
   ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９９〜１重
   量％とが分離できないように相互に絡み合った構造を有
   し、かつポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
   ル（メタ）アクリレートゴム成分との合計量が１００重
   量％である平均粒子径０．０８〜０．６μｍの複合ゴム
   に１種または２種以上のビニル系単量体がグラフト重合
   されてなるポリメタクリルイミド系樹脂用衝撃改質剤。 ２、複合ゴムがポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜
   ９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
   分９０〜１０重量％とから成る請求項１記載のポリメタ
   クリルイミド系樹脂用衝撃改質剤。 ３、複合ゴムが、オルガノシロキサンと架橋剤及び所望
   によりグラフト交叉剤とを用い乳化重合により得られた
   ポリオルガノシロキサンゴム成分と、このポリオルガノ
   シロキサンゴム成分にアルキル（メタ）アクリレート、
   架橋剤及びグラフト交叉剤を含浸させてから重合させて
   得られたポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
   から成る請求項１記載のポリメタクリルイミド系樹脂用
   衝撃改質剤。 ４、複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成
   分の主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し
   、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格
   がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位を有する請求
   項１記載のポリメタクリルイミド系樹脂用衝撃改質剤。 ５、（Ａ）ポリメタクリルイミド系樹脂及び、（Ｂ）ポ
   リオルガノシロキサンゴム成分１〜９９重量％とポリア
   ルキル（メタ）アクリレートゴム成分９９〜１重量％と
   が分離できないように相互に絡み合った構造を有し、か
   つポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メ
   タ）アクリレートゴム成分との合計量が１００重量％で
   ある平均粒子径０．０８〜０．６μｍの複合ゴムに１種
   または２種以上のビニル系単量体がグラフト重合されて
   なる複合ゴム系グラフト共重合体 を構成成分として含有するポリメタクリルイミド系樹脂
   組成物。 ６、ポリメタクリルイミド樹脂（Ａ）が下記一般式（１
   ）で示される環構造単位を５重量％以上含有する請求項
   １記載のポリメタクリルイミド系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式（１）中Ｒ＾１は、水素原子または炭素数１〜２０
   からなるアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
   基、アリル基、アルカリル基、アラルキル基である。）