JPS6369859A - ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐衝撃性、耐熱性及び機械的強度ならびに表面
外観に優れた成形物を与えかつ成形性、流動性等に優れ
たポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関するものであ
る。

〔発明の概要〕

本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物において
、 ポリフェニレンエーテル樹脂組成物が、ポリフェニレン
エーテル樹脂と、ポリスチレン樹脂と、ポリオルガノシ
ロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分とから成る複合ゴムにビニル系単量体を高効率
でグラフト重合させて得た複合ゴム系グラフト共重合体
とを構成成分として含有するようにすることにより、層
状剥離が生ずることがなく、耐衝撃性、耐熱性及び機械
的強度ならびに表面外観等が著しく改善された成形物を
与え、成形性ならびに流動性に優れた樹脂組成物を提供
することができるようにしたものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕ポリ
フェニレンエーテル樹脂は耐熱性、剛性等に優れた成形
物を与えるためエンジニアリングプラスチックとしての
用途が拡大しているが、成形物の表面外観ならびに耐衝
撃性に若干劣ることからその用途が制限されている。

ポリフェニレンエーテル樹脂の成形物の耐衝撃性を改善
する方法として、ポリブタジェン系エラストマーを配合
する方法が特公昭４’ｌ−３２７３１号公報、特開昭４
６−２３４５号公報等に開示されている。しかしながら
、かかる方法による場合はポリブタジェン系エラストマ
ー中に不飽和結合が残存するため熱的に不安定であり、
実用的に有用な熱安定性に優れたものが得られない。

又、ポリフェニレンエーテル樹脂にエチレン−プロピレ
ン共重合体のようなポリオレフィンを配合することによ
りポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性及び成形物
の耐衝撃性を向上させる方法が米国特許第３３６１８５
１号明細書、特公昭４２−７０６９号公報等に開示され
ている。しかしながら、かかる方法による場合にはポリ
オレフィンの配合量を１０重量％以上とすると、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂とポリオレフィンとの相溶性が悪
いため成形物とした場合層状剥離を生ずるようになり表
面外観が悪く、しかも耐衝撃性の向上の程度もそれ程顕
著ではない。

そこで、ポリフェニレンエーテル樹脂にポリオルガノシ
ロキサン変性アルケニル芳香族樹脂を配合して耐衝撃性
を向上させる方法が特開昭５５−７５４４４号公９１４
こ、又、ポリフェニレンエーテル樹脂にポリアルキル（
メタ）アクリレートを配合して樹脂成形物の強度改善を
図る方法が特公昭４９−６３７９号公報にそれぞれ開示
されている。

しかし、これらいずれの方法でも満足すべき成形外観な
らびに耐衝撃性を得る事が出来ないのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはポリフェニレンエーテル樹脂成形物本来の
優れた耐熱性及び機械的強度をそのまま保持しながら耐
衝撃性及び表面外観を改善するための樹脂組成について
鋭意検討した結果、ポリオルガノシロキサンゴム成分と
ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とから成る
複合ゴムにビニル系単量体を高効率でグラフト重合させ
て得た複合ゴム系グラフト共重合体とポリフェニレンエ
ーテル樹脂とポリスチレン樹脂とを組合せることにより
、これら各樹脂間の相溶性が良好で、成形物とした場合
に層状剥離が生ずることがなく、しかも耐衝撃性ならび
に表面外観が著しく改善されかつ耐熱性及び機械的強度
に優れ、成形性ならびに流動性も優れた樹脂組成物が得
られることを見い出し本発明に到達した。すなわち、本
発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ）、ポリスチ
レン樹脂（Ｂ）及びポリオルガノシロキサンゴム成分１
０〜９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分１０〜９０重量％とが分離できないように相互に
絡み合った構造を有し、かつポリオルガノシロキサンゴ
ム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
の合計量が１００重量％である平均粒子径０．０８〜０
．６μｍの複合ゴムに１種又は２種以上のビニル系単量
体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合
体（Ｃ）を構成成分として含有するポリフェニレンエー
テル樹脂組成物である。

本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
（Ａ）とは下記の式 （式中Ｑｌ　、、　Ｑ４は水素及び炭化水素基からなる
群からそれぞれ独立に選択され、ｍは３０以上の数を示
す。） で表わされる単独重合体また共重合体である。

かかるポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としてはポ
リ　（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ　（２，６−ジニチルー１゜４−フェニレン）
エーテル、ポリ　（２，６−ジプロビルー１．４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ　（２−メチル−６−エチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ　（２−メチル−
６−プロピル−１゜４−フェニレン）エーテル、ポリ　
（２−エチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン）エ
ーテル、（２，６−シメチルー１．４フエニレン）エー
テルと（２，３，６−）ジメチル−１，４−フエニレン
）エーテルとの共重合体、（２，６−シエチルー１，４
−フェニレン）エーテルと（２，３゜６−ドリメチルー
１．４〜フエニレン）エーテルとの共重合体、（２，６
−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルと（２，３
，６−４リエチルー１．４−フェニレン）エーテルとの
共重合体等が挙げられる。特にポリ　（２，６−シメチ
ルー１゜４−フェニレン）エーテル、及び（２，６−シ
メチルー１．４−フェニレン）エーテルと（２，３゜６
−ドリメチルー１．　４−フェニレン）エーテルとの共
重合体が好ましく、さらに好ましくはポリ（２，６−シ
メチルー１．４−フェニレン）エーテルである。これら
ポリフェニレンエーテル樹脂ばあらゆる配合比率でポリ
スチレン樹脂に対して相溶性を有する。本発明において
用いられるポリフェニレンエーテル樹脂の重合度は特に
制限されるものではないが、２５℃クロロホルム溶媒下
での還元粘度が０．３〜０．７ｄ７！／ｇのものが好ま
しく用いられる。０．３ｄｊ２／ｇ未満の還元粘度のも
のでは熱安定性が悪くなる傾向があり、又０．７ｄｅ／
ｇを超える還元粘度のものでは成形性が損なねれる傾向
がある。これらのポリフェニレンエーテル樹脂は単独で
又は２種以上混合して用いられる。

又、本発明において用いられるポリスチレン樹脂（Ｂ）
とは下記の式 ルキル基、Ｚはハロゲン原子又炭素原子数１〜４のアル
キル基、βは０又は１〜３の数を示す。

で表わされる芳香族ビニル系単量体単位５０重量％以上
から構成される単独重合体又は共重合可能な他のビニル
系単量体との共重合体である。かかるポリスチレン樹脂
の具体例としてはポリスチレン、ポリクロルスチレン、
ポリブロムスチレン、ポリα−メチルスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−フ
ェニルマレイミド共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン三元共重合体等が挙げられ、ポ
リスチレンが特に好ましい。

さらに本発明において用いられる複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｃ）とは、ポリオルガノシロキサンゴム成分１
０〜９０重景％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分９０〜１０重量％（各ゴム成分の合計量が１００
重量％）から構成され両ゴム成分が相互に絡み合い実質
上分離出来ない構造を有しかつその平均粒子径が０．０
８〜０．６　μｍである複合ゴムに、１種又は２種以」
−のビニル系単量体がグラフト重合された共重合体であ
る。

上記複合ゴムの代わりにポリオルガノシロキサンゴム成
分及びポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分のい
ずれか１種類あるいはこれらの単純混合物をゴム源とし
て使用しても本発明の樹脂組成物の有する特徴は得られ
ず、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（
メタ）アクリレートゴム成分が相互に絡み合い複合一体
化されてはしめて優れた耐衝撃性と成形表面外観とを有
する成形物を与える樹脂組成物を得ることができる。

また複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成
分が９０重量％を超えると、得られる樹脂組成物からの
成形物の成形表面外観が悪化し、又ポリアルキル（メタ
）アクリレートゴム成分が９０重量％を超えると、得ら
れる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃性が悪化する。こ
のため、複合ゴムを構成する２種のゴム成分はいずれも
１０〜９０重量％（ただし、両ゴム成分の合計量は１０
０重量％）の範囲であることが必要であり、さらに２０
〜８０重量％の範囲であることが特に好ましい。上記複
合ゴムの平均粒子径は０．０８〜０．６μｍの範囲にあ
ることが必要である。平均粒子径が０．０８μ未満にな
ると得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃性が悪化
し、又平均粒子径が０．６μを超えると得られる樹脂組
成物からの成形物の耐衝撃性が悪化すると共に、成形表
面外観が悪化する。この様な平均粒子径を有する複合ゴ
ムを製造するには乳化重合法が最適であり、まずポリオ
ルガノシロキサンゴムのラテックスを調製し、次にアル
キル（メタ）アクリレートゴムの合成用単量体をポリオ
ルガノシロキサンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させ
てから前記合成用単量体を重合するのが好ましい。

上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成
分は、以下に示すオルガノシロキサン及び架橋剤（Ｉ）
を用いて乳化重合により調製することができ、その際、
さらにグラフト交叉剤（Ｉ）を併用することもできる。

オルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の環状
体が挙げられ、好ましく用いられるのは３〜６員環であ
る。例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、Ｆデカメチルシクロヘキサシロキサン、
トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラ
メチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタ
フェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、これら
は単独で又は２種以上混合して用いられる。

これらの使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。

架橋剤（１）としては、３官能性又は４官能性のシラン
系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエト
キシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン等が用いられる。特に４官能性の架橋剤
が好ましく、この中でもテトラエトキシシランが特に好
ましい。

架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中０
．１〜３０重景％景気る。

グラフト交叉剤（１）としては、次式 ％式％） （各式中Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基又ハフ
ェニル基、Ｒ２は水素原子又はメチル基、ｎは０、■又
は２、ｐは１〜６の数を示す。）で表わされる単位を形
成し得る化合物等が用いられる。式（１−１）の単位を
形成し得る（メタ）アクリロイルオキシシロキサンはグ
ラフト効率が高いため有効なグラフト鎖を形成すること
が可能であり耐衝撃性発現の点で有利である。なお式（
■−１）の単位を形成し得るものとしてメタクリロイル
オキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロイルオキ
シシロキサンの具体例としてはβ−メタクリロイルオキ
シエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、Ｔ−メ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン
、γ−メタクリロイルオキシプロピルジェトキシメチル
シラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジェトキシメ
チルシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤の使用量は
ポリオルガノシロキサンゴム成分中０〜１０重量％であ
る。

このポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックスの製
造は、例えば米国特許第２８９１９２０号明細書、同第
３２９４７２５号明細書等に記載された方法を用いるこ
とができる。本発明の実施では、例えば、オルガノシロ
キサンと架橋剤（１）及び所望によりグラフト交叉剤（
Ｉ）の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、
例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する方法
により製造することが好ましい。アルキルベンゼンスル
ホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用すると
同時に重合開始剤ともなるので好適である。この際、ア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸
金属塩等を併用するとグラフト重合を行う際にポリマー
を安定に維持するのに効果があるので好ましい。

次に上記複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分は以下に示すアルキル（メタ）アクリ
レート、架橋剤（ＩＩ）及びグラフト交叉剤（ｎ）を用
いて合成することができる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロビルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキシル
メタクリレート、２一エチルへキシルメタクリレ−１・
、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレ
ートが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が
好ましい。

架橋剤（ＩＩ）としては、例えばエチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、１
．４−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げら
、れる。

グラフト交叉剤（ＴＩ）としては、例えばアリルメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架
橋剤として用いることもできる。これら架橋剤並びにグ
ラフト交叉剤は単独又は２種以上併用して用いられる。

これら架橋剤及びグラフト交叉剤の合計の使用量はポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分中０．１〜２０
重量％である。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
水酸化す］・リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
等のアルカリの水溶液の添加により中和されたポリオル
ガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記アルキル
（メタ）アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉剤を添
加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸させたの
ち、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合
の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目に
相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの
架橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガノ
シロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴム成分との複合ゴムのラテックスが得られる。なお
本発明の実施に際してはこの複合ゴムとしてポリオルガ
ノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチルシロキサンの
繰り返し単位を有し、ポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリレートの繰り返
し単位を有する複合ゴムが好ましく用いられる。

このようにして乳化重合により調製された複合ゴムは、
ビニル系単量体とグラフト共重合可能であり、又ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分とは強固に絡み合っているためアセト
ン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽出分離出来ない
。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽出
して測定したゲル含量は８０重量％以上である。

この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物
等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらは単独で
又は２種以上組合せて用いられる。これらビニル系単量
体のうち芳香族アルケニル化合物が好ましく、スチレン
が特に好ましい。

複合ゴム系グラフト共重合体（Ｃ）における上記複合ゴ
ムと上記ビニル系単量体の割合は、このグラフト共重合
体（Ｃ’）の重量を基準にして複合ゴム３０〜９５重量
％、好ましくは４０〜９０重量％及びビニル系単量体５
〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％が好ましい
。ビニル系単量体が５重量％未満では樹脂組成物中での
グラフト共重合体（Ｃ）の分散が充分でなく、又、７０
重量％を超えると衝撃強度発現性が低下するので好まし
くない。

複合ゴム系グラフト共重合体（Ｃ）は、上記ビニル系単
量体を複合ゴムのラテックスに加えラジカル重合技術に
よって一段であるいは多段で重合させて得られる複合ゴ
ム系グラフト共重合体ラテックスを、塩化カルシウム又
は硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入
し、塩析、凝固することにより分離、回収することがで
きる。

本発明の樹脂組成物においてポリフェニレンエーテル樹
脂（Ａ）（以下、成分（Ａ）と称する）、ポリスチレン
樹脂（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）と称する）及び複合ゴム
系グラフト共重合体（Ｃ）（以下成分（Ｃ）と称する）
は広い範囲の割合で組合わせることができる。なお本発
明の樹脂組成物は、全樹脂組成物の重量を基準にして、
成分（Ａ）が２０〜８０重量％、成分（Ｂ）が２０〜７
５重量％及び成分（Ｃ）が１〜４０重量％であるように
構成されるのが好ましい。

成分（Ａ＞が２０重量％未満では耐熱性の付与が充分で
ない傾向があり、又、８０重量％を超える場合には流動
特性が悪くなる傾向があり成形性が低下する傾向がある
。又、成分（Ｂ）が２０重量％未満では成形性と耐熱性
とのバランスをとる　−ことが困難となる傾向があり、
又、７５重量％を超える場合には耐衝撃性と耐熱性との
バランスをとることが困難となる傾向がある。さらに、
成分（Ｃ）が１重量％未満では耐衝撃性能改善効果が不
充分となる傾向があり、又、４０重量％を超えると複合
ゴムの含量が高くなり機械的強度が低下する傾向があり
使用に耐えにくくなる。

本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性に優れた成形物を与え、しかも流動性にも
優れ、又、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比率を変
えることにより耐熱性のレベルを超耐熱性樹脂から通常
の耐熱性樹脂の水準まで自由に設計できる。さらに成分
（Ｃ）の配合比率を変えることにより成形物の耐衝撃性
ならびに表面外観も自由に設計することができる。

本発明の樹脂組成物を調製する方法としては成分（Ａ）
、（Ｂ）及び（Ｃ）をハンハリミキサー、ロールミル、
二軸押出機等の公知の装置を用い機械的に混合しペレッ
ト状に賦形すればよい。

さらに本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定剤、可
塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤等を配合し得る。具
体的にはトリフェニルホスファイト等の安定剤；ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス等の滑剤；ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等
のホスフェート系難燃剤、デカブロモビフェニル、デカ
ブロモビフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、三酸化ア
ンチモン等の難燃剤；酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛
等の顔料ニガラス繊維、アスベスト、ウオラストナイト
、マイカ、タルク等の充填剤等が挙げられる。

〔実施例〕

以下本実施例により本発明を具体的に説明する。

以下の記載において「部」とあるのはすべて重量部を意
味する。

なお各実施例、比較例での諸物性の測定法は次の方法に
よる。

曲げ強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ　　７９０の方法による。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５６の方法による。

（１／４“ノツチ付） ビカー軟化温度； ＩＳＯＲ３０６の方法による。

メルトインデックス： ＡＳＴＭ　　Ｄ　１２３Ｂの方法に準拠した方法による
。

（５ｋｇの荷重下２７５℃での測定値）光沢： ＡＳＴＭ　　Ｄ　５２３−６２　Ｔ　（６０℃鏡面光沢
度）の方法による。

参考例１ 複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−１＞の製造：テトラ
エトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン０．５部及びオクタメチルシ
クロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロキサン
混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ１
部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロキサン１０
０部を加え、ホモミキサーにて１０．　００　Ｏｒｐｍ
で予備攪拌した後、ホモジナイザーにより３００　ｋｇ
／ｃｍ２の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサン
ラテックスを得た。この混合液を、コンデンサー及び攪
拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、攪拌混合しな
がら８０℃で５時間加熱した後２０°Ｃで放置し、４８
時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐ
ｌ＋を６．９に中和し、重合を完結しポリオルガノシロ
キサンゴム粒子・ノクスー１を得た。得られたポリオル
ガノシロキサンゴムの重合率は８９，７％であり、ポリ
オルガノシロキサンゴムの平均粒子径は０．１６μｍで
あった。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１を１１
７部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラスコに入れ
、蒸留水５７．５部を加え、窒素置換をしてから５０℃
に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート３３．９５部、アリ
ルメタクリレート１．０５部及びｔｅｒ　ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．２６部の混合液を仕込み３０分間
攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサンゴム粒子
に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．００２部、エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロン
ガリソト０．２６部及び蒸留水５部の混合液を仕込みラ
ジカル重合を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持
し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテ
ックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定した
ところ０．１９μｍであった。又、このラテックスを乾
燥し固形物を得、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、
ゲル含量を測定したところ９７．３重量％であった。こ
の複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．１２部とスチレン３０部との混合液を７０
℃にて１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で４時間
保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。スチレ
ンの重合率は９１．５％であった。得られたグラフト共
重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５重量％の熱水
２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄したのち７５℃
で１６時間乾燥し、複合ゴム系グラフト共重合体（以下
、Ｓ−１と称する）の乾粉を９７．８部得た。

髪九炭１ 複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−２）の製造：テトラ
エトキシシラン２部、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン９８部を混合して混合シロキサン１００部を得た。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸１部をそれぞれ溶解した蒸留水２
００部中に上記混合シロキサン１００部を加え、Ｓ−１
の製造時と同様にホモミキサーによる予備分散及びホモ
ジナイザーによる乳化、分散を行ない８０゛Ｃ１５時間
の加熱を行なったのち冷却後２０°Ｃで４８時間装置し
水酸化ナトリウム水溶液でｐＩ（６，９に中和し重合を
完結してポリオルガノシロキサンゴムラテックスー２を
得た。得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は
８８．９％であり平均粒子径は０．１６μｍであった。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−２を１１
７部採取し、蒸留水５７．５部を添加したのちＳ−１の
製造時と同様にｎ−ブチルアクリレート３３．９５部、
アリルメタクリレート１．０５部及びｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド０．２６部の混合液を仕込み、他は
Ｓ−１の製造時と同じ条件、方法で複合ゴム化の重合を
行なった。この複合ゴムの平均粒子径は０．２０μｍで
あり、参考例１と同様にしてトルエン抽出法で測定した
ゲル含量は９２．４重量％であった。得られた複合ゴム
ラテックスにスチレン３０部とｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．１２部との混合液を加えＳ−１と同じ
条件、方法によりグラフト重合を行なった。こうして得
られたグラフト共重合体ラテックスを参考例１と同様に
凝固、分離、乾燥処理して複合ゴム系グラフト共重合体
（以下、Ｓ−２と称する）の乾粉を９７．６部得た。

参考拠１ 複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−３〜Ｓ−６の製造： 複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１の製造時に調製した
ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１を使用し、
ポリオルガノシロキサンゴムとブチルアクリレートゴム
との比率がＳ−１の場合とは異なる複合ゴム系グラフト
共重合体を次のようにして製造した。

すなわち、次に示す配合で、それ以外は参考例１と同じ
方法、同じ条件でラジカル重合開始剤により複合ゴムラ
テックス３〜６を調製した。

（以下余白、次頁に続く） 各複合ゴムラテックスにスチレン３０部とｔｅｒ　ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド０．１２部との混合液を加え
、上記参考例１と同じ条件、方法により複合ゴムへのグ
ラフト重合反応を行い、反応終了後、得られた各ラテッ
クスを上記参考例１と同様に凝固、分離、乾燥処理して
複合ゴム系グラフト共重合体（以下、各々Ｓ−３〜Ｓ−
６と称する）の乾粉を得た。

参考炭ニ↓ 複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−７，５−８）の製造
： 複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１の製造時に８周製し
たボリオルガノシロキサンゴムラテソクス−１を使用し
、−グラフト重合に用いるスチレン単量体量の異なる２
種の複合ゴム系グラフト共重合体を製造した。

すなわち、上記シロキサンゴムラテックス−１を１１７
部採取し、蒸留水２００部と共に攪拌器付セパラブルフ
ラスコに入れ、窒素置換をしたのち５０℃に昇温し、ｎ
−ブチルアクリレート３３．９５部、アリルメタクリレ
ート１．０５部、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．２６部の混合液を仕込み、３０分間攪拌したのち、
硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部及び
蒸留水５部の混合液を仕込み重合を開始させて、複合ゴ
ムラテックスを製造した。この複合ゴムの平均粒子径は
０．１９μｍであリ、参考例１と同様にしてトルエン抽
出法で測定したゲル含量は９７．３重量％であった。こ
の複合ゴムラテックスにスチレン５ｏ部とｔｅｒ　ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド０．２部との混合液を７０′
ｃで１５分間滴下し、その後７０　’Ｃで４時間保持し
て、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。そののち参
考例１と同様に凝固、乾燥処理して複合ゴム系グラフト
共重合体（以下、ｓ−７と称する）の乾粉を得た。

又、上記複合ゴムラテックスにスチレン１ｏ部とｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．０４部との混合液を
加える以外はＳ−７と同様にグラフト重合を行い、参考
例１と同様に凝固、分離、乾燥処理して複合ゴム系グラ
フト共重合体（以下、ｓ−８と称する）の乾粉を得た。

灸考孤−エ グラフト共重合体（Ｓ−９）の製造： ポリオルガノシロキサンゴムラテソクス−１を１１７部
採取し、蒸留水５７．５部と共に攪拌器付セパラブルフ
ラスコに入れ、窒素置換したのち５゜°Ｃに昇温し、ｎ
−ブチルアクリレート３３．９５部とｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド０．２６部との混合液を仕込み、３
０分間攪拌した。そののち参考例１で用いた同量のレド
ックス系開始剤の混合液を仕込み乳化重合しゴムラテッ
クスを得た。ここでは参考例１と異なりアリルメタクリ
レートを添加しなかった。このゴムラテックスのポリマ
ーの平均粒子径及びｌ・ルエン抽出法で測定したゲル含
量は、それぞれ０．２２μｍ及び６３重量％であった。

このゴムラテックスに、スチレン３０部とｔｅｒ　ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド０．１２部との混合液を７０
℃にて１５分間にわたり滴下し、その後７０°Ｃで４時
間保持してグラフト重合を行い、重合が完了したのち、
上記参考例１と同様に凝固、分離、乾燥処理してグラフ
ト共重合体（以下、Ｓ−９と称する）の乾粉を得た。

参考例　６ グラフト共重合体（ｉｌＯ）の製造： ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−ｌを１１７部
採取し、蒸留水５７．５部と共に攪拌器付セパラプルフ
ラスコに入れ、窒素置換したのちｎ　−ブチルアクリレ
ート３５部、スチレン３０部、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．２６部の混合液を参考例１で用いた同
量のレドックス系開始剤混合液の存在下に７０℃で３０
分間にわたり滴下重合した。

その後７０℃で４時間保持して重合が終了したのち、上
記参考例１と同様に凝固、分離、乾燥処理してグラフト
共重合体（以下、５−ｔＯと称する）の乾粉を得た。

皇考監−１ 複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−１２）の製造： テトラエトキシシラン２部、Ｔ−メタクリロイルオキシ
プロビルジメトキシメヂルシラン０．５部及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、混合
シロキサン１００部を得た。ドデシルベンゼンスルボン
酸４部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部
を溶解した蒸留水２００部中に上記混合シロキサン１０
０部を加え、Ｓ−１の製造時と同様にホモミキサーによ
る予備分散及びホモジナイザーによる乳化、分散を行な
い、８０℃、５時間の加熱を行なったのち冷却後２０℃
で４８時間放置し、次いで水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈ７，０に中和し重合を完結してポリオルガノシロキサ
ンゴムラテソクス−３を得た。このポリオルガノシロキ
サンゴムの重合率は８９．６％であり、平均粒子径は０
．０５μｍであった。

上記ボ・リオルガノシロキサンゴムラテックス−３を１
１７部採取し、蒸留水５７，５部を添加したのち、ｓ−
１の製造時と同様にｎ−ブチルアクリレート３３．９５
部、アリルメタクリレート１．０５部及びｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．２６部の混合液を仕込み、
他はｓ−ｉの製造時と同じ条件、方法で複合ゴム化の重
合を行なった。この複合ゴムの平均粒子径は０．０７μ
ｍであり、参考例１と同様にしてトルエン抽出法で測定
したゲル含量は９５．８重量％であった。得られた複合
ゴムラテックスにスチレン３０部とｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．１２部との混合液を加えＳ−１と
同じ条件、方法によりグラフト重合を行なった。こうし
て得られたグラフト共重合体ラテックスを参考例１と同
様。

に凝固、分離、乾燥して複合ゴム系グラフト共重合体（
以下、５−１２と称する）の乾粉を得た。

豊考炎−■ 複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−１３）の製造： ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−３の製造時と
同様の混合シロキサン１００部を準備し、これにドデシ
ルベンゼンスルホン酸０．２部のみを溶解した蒸留水２
００部を加え、ホモミキサーにて１０．００Ｏｒｐｍで
予備攪拌したのち、ホモジナイザーにより１４０ｋｇ／
ｃ−の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテ
ックスを得た。このラテックスを８０°Ｃ１５時間の加
熱を行なったのち５°Ｃで１ケ月放置したのち、水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ７，０に中和し重合を完結して
ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−４を得た。こ
のポリオルガノシロキサンゴムの重合率は８８．４％で
あり、平均粒子径は０．４８μｍであった。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−９へ ４を１１７部採取し、蒸留水５７．５部を添加したのち
５−１２の製造時と同じ条件、方法により複合ゴム化の
重合を行なった。この複合ゴムの平均粒子径は０．７μ
ｍであり、参考例１と同様にしてトルエン抽出法で測定
したゲル含量は９４．３重量％であった。この複合ゴム
ラテックスにスチレン３０部とｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．１２部との混合液を加えＳ−１と同じ
条件、方法によりグラフト重合を行なった。こうして得
られたグラフト共重合体ラテックスを参考例１と同様に
凝固、分離、乾燥して複合ゴム系グラフト共重合体（以
下、５−１３と称する）の乾粉を得た。

実施例１〜４、上　六個１〜５ 参考例１〜６で得た各種グラフト共重合体Ｓ−１〜Ｓ−
６、Ｓ−９及び５−１０をそれぞれ９．０重量％と、ク
ロロホルム中２５℃で測定した還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）
が０．５９ｄｌ／ｇのポリ　（２，６−ジメチル−１，
４−フエニレン）エーテル４３．７重ｆｔ％及び荷重５
ｋｇで２００℃でのメルトインデックスが３０ｇ／１０
分のポリスチレン４７．３重量％とを　Ｇ それぞれ配合して８種類の樹脂組成物を調製した（実施
例１〜４、比較例１〜４）。また、上記ポリ　（２，６
−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル４８重量％
と上記ポリスチレン５２重量％とから成る樹脂組成物を
調製した（比較例５）。

これら９種類の各樹脂組成物を二軸押出機（ウニルナ−
ファウドラー社製、ＺＳＫ−３０型）にそれぞれ供給し
シリンダ一温度２８０”Ｃで溶融混練しそれぞれペレッ
ト状に賦型した。得られたそれぞれのベレットを乾燥後
、射出成形機（各機製作所製、５Ｊ−３５型）に供給し
シリンダ一温度２８０°Ｃ１金型温度６０℃で射出成形
して各種試験片を得た。これらの各試験片を用いて各種
物性を評価した結果を第１表に示す。

（以下余白次頁につづく。） 実施例１及び比較例５の実験結果から、実施例１の樹脂
組成物からなる成形物は耐衝撃性能が顕著に改善されて
いる事がわかる。

さらに、実施例１〜４及び比較例１．２の実験結果から
、複合ゴム中のポリオルガノシロキサンゴム成分が１０
重量％〜９０重量％でなければ優れた特性が得られない
ことが判明した。

次に、グラフト共重合体として、ポリブチルアクリレー
トゴム成分中に架橋剤成分が含まれていない１９の粉体
を使用した場合（比較例３）、成形物の耐衝撃性能及び
表面光沢が悪かった。これは、ゴム成分のゲル含量が低
く複合ゴムとなっていないためである。

さらに、５−１０の粉体を使用した比較例４に示される
ように、単にＳ−１を調製するのに使用したｎ−ブチル
アクリレート及びスチレンのグラフト成分をグラフト重
合しただけのポリマーを用いても、耐衝撃性能及び表面
光沢の改良は図れない。これは複合ゴム化によるゴム構
造の形成及びグラフト成分によるポリフェニレンエーテ
ル樹脂、スチレン樹脂との相溶性化が出来ていないため
であろう。

去迦」（−ｊユ」− 参考例４で得た複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−７及び
Ｓ−８の各９．０重量％を実施例１で用いたポリ（２，
６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル及びポリ
スチレンのそれぞれ４３．７重量％及び４７．３重量％
と配合した。これら２種類の樹脂組成物から実施例１で
用いた二軸押出機及び射出成形機により実施例１と同じ
条件により各種試験片を得、各種物性を評価して第２表
に示す結果を得た。

第２表の結果から、複合ゴムへのグラフトスチレン量を
少々変化させても成形品の耐衝撃性能及び光沢度は非常
に優れている事がわかる。

（以下余白、次頁につづく。） −リフ〜１４、上申″仔１６ 参考例１で得た複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１、実
施例１で用いたポリ　（２，６−シメチルー１，４−フ
ェニレン）エーテル及び実施例１で用いたポリスチレン
を第３表に示す配合割合でそれぞれ配合し３成分からな
る各種樹脂組成物を調製した（実施例７〜１４）。

又、実施例１で用いたポリ　（２，６−シメチルー１．
４−フェニレン）エーテルと、ポリブタジェン含量が８
重量％でかつゲル含量が１３．３重量％である高衝撃性
ポリスチレンとを第３表に示す配合割合でそれぞれ配合
し２成分からなる樹脂組成物を調製した（比較例６）。

これら９種類の各樹脂組成物を実施例１で用いた二軸押
出機及び射出成形機により実施例１と同じ条件でそれぞ
れペレット化し、各種試験片を得た。これらの各試験片
を用い各種物性を評価した結果を第３表に示す。

（以下余白、次頁につづく。） 第３表の実施例７〜１４の結果から明らかなように複合
ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１の配合割合が大きくなる
と成形物の耐衝撃性能が向上することがわかる。又、ポ
リ　（２，６−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテ
ルの配合割合が大きくなるとビカー軟化温度で示される
成形物の耐熱性が向上することがわかる。次に複合ゴム
系グラフト共重合体Ｓ−１と高衝撃性ポリスチレンとの
ゴム性能を比較した。実施例８で示される組成物中の複
合ゴム含量は４．２重量％であった。これに対し比較例
６で示される高衝撃性ポリスチレン中のポリブタジェン
ゴムの含量は４．４重量％であった。

一方、両者の試験片のアイゾツト衝撃値はそれぞれ１５
．３ｋｇ−ｃｍ　／　ｃｍ及び８．３ｋｇ−ｃｍ　／　
ｃｍであり複合ゴムの耐衝撃性能発現性が優れている事
がわかる。

実施例８及び比較例６で使用したアイゾツト衝撃強度測
定用試験片を用いて一３０℃及び−６０℃での低温アイ
ゾツト衝撃強度を測定した結果を２３℃で測定した結果
と併せて第４表に示す。

第４表の結果から明らかなように本発明のポリフェニレ
ンエーテル樹脂組成物は高衝撃性ポリスチレンを配合し
たポリフェニレンエーテル樹脂組成物に比べて低温衝撃
特性の点で優れた成形物を与えることがわかる。

（以下余白、次頁につづく。） 犬１１［−Ｖｉ 参考例１で得た複合ゴムラテックス２６４部を攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに入れ、窒素置換をしてから
６５°Ｃに昇温し、その後スチレン３０部、アクリロニ
トリル１０部及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．０８部の混合溶液を仕込み３０分間攪拌した。さら
にロンガリソト０．１部、硫酸第１鉄０．０００２部、
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００４部
及び蒸留水５部の混合溶液を仕込みラジカル重合を開始
させ２時間反応温度を維持した後冷却し重合を終了した
。グラフト重合時のスチレン−アクリロニトリル混合単
量体の重合率は９８．５％であった。得られたラテック
スを、硫酸マグネシウム２重量％濃度の熱水４５６部中
に滴下することにより重合体を凝固した後、分離、洗浄
し、７５℃で１０時間乾燥して水分を除去し、複合ゴム
系グラフト共重合体（以下、５−１１と称する）の乾粉
を得た。

次に上記グラフト共重合体５−１１の乾粉を１１重量％
、実施例１で用いたポリ　（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテルを４４Ｍ１１％及び実施例１で
用いたポリスチレンを４５重量％となるように配合した
樹脂組成物を実施例１で用いた二軸押出機及び射出成形
機により実施例１と同じ条件でペレット化し、各種試験
片を得た。これらの各試験片を用い各種物性を評価した
結果を第５表に示す。

（以下余白、次頁につづく。） 第５表の結果から明らかなように複合ゴム系グラフト共
重合体のグラフト樹脂成分がアクリロニトリル−スチレ
ン系であっても耐熱性、耐衝撃性に優れた成形物を与え
流動性等に優れたポリフェニレンエーテル樹脂組成物が
得られることがわかる。

此事ｄ１−１ ポリオルガノシロキサンとスチレン成分とからなる共重
合体による変性ポリフェニレンエーテル樹脂の改良を試
みた。すなわちテトラメチルテトラビニルシクロテトラ
シロキサン１０部、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン９０部及びヘキサメチルシロキサン０．２部を混合し
、水酸化カリウム触媒で１４０°Ｃ１５時間加熱して粘
度６，０００　ｃｐのポリオルガノシロキサン流体を得
た。

このポリオルガノシロキサン８部、スチレン９２部及び
ｔｅｒｔ−ブチル過酢酸エステル１部を混合し窒素パー
ジ下で１００℃で３時間反応を行ない白色の粘稠な流体
を得た。これにポリビニルアルコール０．４部と水３０
０部とを添加し、ジーｔｅｒｔ一ブチルペルオキシド４
部を加え窒素置換後攪拌しながら昇温し１２０℃で３時
間反応させたのち、１４０℃で１時間重合して懸濁重合
粒子を得た。

この懸濁重合粒子５０部と実施例１で使用したポリ　（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル５０
部とを混合し、溶融、賦形を行ない実施例１と同様に試
験片をつくり、樹脂特性を評価した結果、アイゾツト衝
撃値が４．６　ｋｇ−ｃｍ　／　ｃｍ（１／４“ノツチ
付、２３℃）及び表面光沢が５３％と悪い水準であった
。

止較桝−ｔ ポリブチルアクリレートゴムにスチレンをグラフト共重
合させたグラフト共重合体によりポリフェニレンエーテ
ル樹脂の改良を試みた。

すなわち、ｎ−ブチルアクリレート５８．８部、アリル
メタクリレート１．８部及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．１部からなる混合液を、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２部を溶解した蒸留水１２０部
中に乳化させ、窒素置換後６０℃に昇温し、レドックス
系ラジカル開始剤を加えて重合を開始させた。ブチルア
クリレートの重合が終了したのちスチレン４０部とｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．１部とからなる混
合液を滴下し、グラフト共重合した。重合終了後、凝固
、洗浄、乾燥を行なってグラフト共重合体を得た。

このグラフト共重合体２０部と実施例１で使用したポリ
　（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
４０部と実施例１で使用したポリスチレン４０部とを混
合し、溶融、賦形を行ない実施例１と同様に試験片をつ
くり、特性を評価した結果、アイゾツト衝撃値が４．２
ｋｇ・ｃｆｆｌ／α（１／４“ノツチ付　２３℃）及び
表面光沢が４６％と悪い水準であった。

ル較炭度二上度 参考例７及び８でそれぞれ得た複合ゴム系グラフト共重
合体５−１２及び５−１３の各９．０重量％を実施例１
で用いたポリ　（２，６−シメチルー１．４−フェニレ
ン）エーテル及びポリスチレンのそれぞれ４３．７重量
％及び４７．３重量％と配合した。

これら２種類の樹脂組成物から実施例１で用いた二軸押
出機及び射出成形機により実施例１と同じ条件により各
種試験片を得、各種物性を評価して第６表に示す結果を
得た。

第６表の結果から、複合ゴム系グラフト共重合体５−１
２は複合ゴムの平均粒子径が０．０７μｍと小さいため
、耐衝撃性能が発現されず、まだ複合ゴム系グラフト共
重合体５−１３は複合ゴムの平均粒子径が０．７　μｍ
と大きく、耐衝撃性能発現性が悪く、また光沢度も低下
することがわかる。

（以下余白、次頁につづく。） 〔発明の効果〕 本発明はポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹
脂及び本発明で規定する特定のグラフト共重合体を配合
するようにしているため耐衝撃性、耐熱性、機械的強度
及び成形外観、に優れた成形物を与えかつ成形性、流動
性等に優れたポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得る
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、 （Ｂ）ポリスチレン樹脂及び （Ｃ）ポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重量
   ％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分１０〜
   ９０重量％とが分離できないように相互に絡み合った構
   造を有し、かつポリオルガノシロキサンゴム成分とポリ
   アルキル（メタ）アクリレートゴム成分との合計量が１
   ００重量％である平均粒子径０．０８〜０．６μｍの複
   合ゴムに１種又は２種以上のビニル系単量体がグラフト
   重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体 を構成成分として含有するポリフェニレンエーテル樹脂
   組成物。 ２、複合ゴムが、オルガノシロキサンと架橋剤及び所望
   によりグラフト交叉剤とを用い乳化重合により得られた
   ポリオルガノシロキサンゴム成分と、このポリオルガノ
   シロキサンゴム成分にアルキル（メタ）アクリレート、
   架橋剤及びグラフト交叉剤を含浸させてから重合させて
   得られたポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
   から成る特許請求の範囲第１項記載のポリフェニレンエ
   ーテル樹脂組成物。 ３、ポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチ
   ルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル（メ
   タ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリ
   レートの繰り返し単位を有する特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。 ４、トルエン抽出により測定した複合ゴムのゲル含量が
   ８０重量％以上である特許請求の範囲第１項記載のポリ
   フェニレンエーテル樹脂組成物。 ５、ビニル系単量体が芳香族アルケニル化合物である特
   許請求の範囲第１項記載のポリフェニレンエーテル樹脂
   組成物。 ６、芳香族アルケニル化合物がスチレンである特許請求
   の範囲第５項記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物
   。