JP3453212B2 - グラフト共重合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性改良剤として極
めて有用なグラフト共重合体に関する。 【０００２】 【従来の技術】耐衝撃性改良剤とは各種の樹脂に耐衝撃
性を付与するためのものであり、今日まで種々の提案が
なされている。これらの中で特開平４−１００８１２号
公報で示されたポリオルガノシロキサンゴムとポリアル
キル（メタ）アクリレートゴムからなる複合ゴムにビニ
ル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフ
ト共重合体や、特開平５−２７９５４８号公報で示され
たポリオルガノシロキサンゴムと共役ジエンゴム成分と
からなる複合ゴムにビニル系単量体がグラフト重合され
てなる複合ゴム系グラフト共重合体は比較的優れた耐衝
撃性改良剤である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリ（メタ）
アクリレートゴム成分を含む複合ゴム系グラフト共重合
体はポリ（メタ）アクリレートゴムのガラス転移温度
（Ｔｇ）が比較的高いため低温における耐衝撃性の付与
が十分になされていない。また、ポリオルガノシロキサ
ンゴムと共役ジエンゴムは親和性が低く、特開平５−２
７９５４８号公報の方法では大量の共役ジエン単独ゴム
が生じ、衝撃強度向上のための望ましい複合ゴムは一部
しか生じないという問題があった。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、樹脂に添加した際、その樹脂の耐衝撃性
を幅広い範囲で向上させる耐衝撃性改良剤につき鋭意検
討した結果、特定の構造を有するポリオルガノシロキサ
ンゴム成分と共役ジエンゴム成分とからなる複合ゴムに
ビニル系単量体を高効率でグラフト重合させてなる複合
ゴム系グラフト共重合体が幅広い温度範囲で樹脂の耐衝
撃性を改良させる耐衝撃性改良剤となることを見いだ
し、本発明に到達した。 【０００５】即ち、本発明の要旨は、ポリオルガノシロ
キサンゴム成分０．１〜９０重量％と共役ジエンゴム成
分９９．１〜１０重量％とからなる複合ゴムに１種以上
のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系
グラフト共重合体において、ポリオルガノシロキサンゴ
ム成分が式（Ｉ）で表される単位を１モル％以上含むこ
とを特徴とするグラフト共重合体にある。 【０００６】 −（−Ｓｉ（Ｒ₁）（Ｒ₂）−Ｏ−）− （Ｉ） （（Ｉ）式中Ｒ₁は炭素数４以上のアルキル基またはア
リール基を、Ｒ₂はアルキル基、アリール基またはシロ
キサン結合を介してつながる他のケイ素原子を示す。） 本発明で用いるポリオルガノシロキサンゴムはオルガノ
シロキサンと上記式（Ｉ）で表される単位を生じるアル
コキシシラン化合物、あるいはこれに更にポリオルガノ
シロキサンゴム用架橋剤、ポリオルガノシロキサンゴム
用グラフト交叉剤を重合することにより微小粒子として
得られるものを用いることができる。 【０００７】オルガノシロキサンとしては３員環以上の
環状オルガノシロキサンを例示でき、３〜６員環のもの
が好ましく用いられる。好ましい環状オルガノシロキサ
ンの具体例としてヘキサメチルシクロトリシロキサン、
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキ
サン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、
テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、
オクタフェニルシクロテトラシロキサン等を例示でき、
これらは単独でまたは２種以上混合して用いられる。環
状オルガノシロキサンの使用量はポリオルガノシロキサ
ンゴム中６０重量％以上である事が好ましく、７０重量
％以上であることがより好ましい。 【０００８】式（Ｉ）で表される単位を生じるアルコキ
シシラン化合物としては、特定のアルキル基を有するジ
アルキルジアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシ
シランが例示でき、好ましい具体例としてメチルブチル
ジメトキシシラン、メチルイソブチルジメトキシシラ
ン、ジブチルジメトキシシラン、メチルデシルジメトキ
シシラン、メチルブチルジエトキシシラン、イソブチル
トリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙
げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いら
れる。アルキルトリアルコキシシランは式（Ｉ）で表さ
れる単位を生じると共にポリオルガノシロキサンゴム用
架橋剤としても作用する。式（Ｉ）で表される単位を生
じるアルコキシシラン化合物の使用量は式（Ｉ）の単位
が全シロキサン単位中の１モル％以上となるように用い
ることが必要である。 【０００９】ポリオルガノシロキサンゴム用架橋剤とし
ては、３官能性または４官能性のシラン系架橋剤すなわ
ち、３つまたは４つのアルコキシ基を有するシラン化合
物が用いられ、この具体例としてトリメトキシメチルシ
ラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトシキシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラn-プロポキシシラ
ン、テトラブトキシシラン等を例示できる。ポリオルガ
ノシロキサンゴム用架橋剤としては４官能性のものが好
ましく、４官能性の架橋剤の中ではテトラエトキシシラ
ンが特に好ましい。ポリオルガノシロキサンゴム用架橋
剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム中０〜３０重
量％であることが好ましく、０〜１０重量％であること
がより好ましい。ポリオルガノシロキサンゴム用架橋剤
を３０重量％を越える量使用してもそれ以上の架橋構造
の形成には寄与しない。 【００１０】ポリオルガノシロキサンゴム用グラフト交
叉剤とはそのアルコキシシラン部分は重合に関与してポ
リオルガノシロキサンゴム中に組み込まれるが、この時
反応しないでその後の複合ゴム調製のためのポリオルガ
ノシロキサンゴム存在下での共役ジエンゴム重合の際に
反応する官能基を有するシラン化合物であり、その具体
例として、式（II−１）〜（II−４）で表される単位を
形成し得る化合物等が用いられる。 【００１１】 ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯＯ−（ＣＨ）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 −（II−１） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 −（II−２） ＣＨ₂＝ＣＲ²−Ｃ₆Ｈ₄−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 −（II−３） ＨＳ−（ＣＨ）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 −（II−４） （式中 Ｒ¹はメチル基、エチル基、プロピル基または
フェニル基を、Ｒ²は水素原子またはメチル基を、ｎは
０〜２、ｐは０〜６の整数をそれぞれ示す。） これらの中では式（II−１）の単位を形成し得る（メ
タ）アクリロイルオキシシランはグラフト効率が高いた
め有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝
撃性発現の面で有利である。なお式（II−１）の単位を
形成し得るものとしてメタクリロイルオキシシランが特
に好ましい。 【００１２】式（II−２）の単位を形成し得るものとし
てはビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン等を例示でき、式（II−３）の単位を形成し得
るものとしては4-ビニルフェニルジメトキシメチルシラ
ン、4-ビニルフェニルトリメトキシシラン等を例示で
き、式（II−４）の単位を形成し得るものとしてはγ−
メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルジエトキシエチルシラン等を例示できる。 【００１３】メタクリロイルオキシシロキサンの具体例
としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメト
キシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、δ−メタク
リロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げ
られ、これらの中ではγ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシランをより好ましいものとして
挙げることができる。ポリオルガノシロキサンゴム用グ
ラフト交叉剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム中
０〜１０重量％であり、０〜５重量％であることが好ま
しい。 【００１４】ポリオルガノシロキサンゴムは例えば米国
特許第2891920号明細書、同第3294725号明細書等に記載
された方法によりラテックスとして得ることができる。
本発明においては、例えば、オルガノシロキサンと式
（Ｉ）の単位を形成するアルコキシシラン化合物および
所望によりポリオルガノシロキサンゴム用架橋剤とポリ
オルガノシロキサンゴム用グラフト交叉剤を加えた混合
液を、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン
酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、例えばホモジナ
イザー等を用いて水とせん断混合する方法によりポリオ
ルガノシロキサンゴムを製造するのが好ましい。 【００１５】アルキルベンゼンスルホン酸は、オルガノ
シロキサンの乳化剤として作用すると同時に重合開始剤
ともなるので好適である。この際、アルキルベンゼンス
ルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキ
ルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行う
際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好ま
しい。 【００１６】重合の停止はラテックスを水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶
液により中和することにより行うことができる。 【００１７】本発明において用いる共役ジエンゴムは、
ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン等の共役ジ
エン単量体１００〜５０重量％およびこれと共重合可能
なビニル系単量体０〜５０重量％（合計１００重量％）
とから形成されるものであり、共役ジエン単独重合体、
もしくはブタジエンースチレン、ブタジエンービニルト
ルエン共重合体等の様な共役ジエンー芳香族ビニル化合
物共重合体；ブタジエンーアクリロニトリル共重合体、
ブタジエンーメタクリロニトリル共重合体等の様な共役
ジエンーシアン化ビニル化合物共重合体；ブタジエンー
メチルメタクリレート共重合体、ブタジエンーブチルア
クリレート共重合体等の様な共役ジエンーアルキル（メ
タ）アクリレート共重合体等を含み、更に共役ジエン５
０重量％以上を含む多元共重合体を含む。 【００１８】本発明において用いる複合ゴムは、上記ポ
リオルガノシロキサンゴムラテックスをシード粒子とし
て上記共役ジエンゴム用単量体を重合する通常のシード
乳化重合により合成することができる。即ち、ポリオル
ガノシロキサンゴムラテックス中に共役ジエンゴム用単
量体を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸
させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行
う。本発明のポリオルガノシロキサンゴムは式（Ｉ）の
単位を有するため共役ジエンゴム用単量体との親和性が
高く、重合の進行と共に実質上分離できないポリオルガ
ノシロキサンゴム成分と共役ジエンゴム成分との複合ゴ
ムラテックスが得られる。 【００１９】本発明における複合ゴムにおいて、ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分の割合は０．１〜９０重量％
である。０．１重量％未満ではポリオルガノシロキサン
の特性が発現せず耐衝撃性が低下する。また、９０重量
％を越えると、ポリオルガノシロキサンオリゴマーに由
来する光沢の低下が生じる。 【００２０】この複合ゴムにグラフト重合させるビニル
系単量体としては、スチレン、αーメチルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタ
クリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート等のメタ
クリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基
含有ビニル化合物；メタクリル酸等のカルボン酸基含有
ビニル化合物等の各種ビニル化合物が挙げられ、これら
は単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。 【００２１】本発明の複合ゴム系グラフト共重合体を得
る際の複合ゴムとこれにグラフト重合するビニル系単量
体の割合は、得られるグラフト共重合体の重量を基準に
して、複合ゴム１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９
０重量％、及びビニル系単量体９０〜５重量％、好まし
くは８０〜１０重量％である。ビニル系単量体が５重量
％未満では他の樹脂と混合した樹脂組成物中での分散が
十分でなく、又、９０重量％を越えると耐衝撃強度が低
下するので好ましくない。 【００２２】複合ゴム系グラフト共重合体は、複合ゴム
ラテックスにグラフト重合するビニル系単量体を加え、
ラジカル重合技術によって一段であるいは多段で重合さ
せて得られる複合ゴム系グラフト共重合体ラテックス
を、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶
解した熱水中に投入し、塩析、凝固することにより分離
回収することができる。 【００２３】本発明の複合ゴム系グラフト共重合体は、
それ自身でも耐衝撃性樹脂となり得るが、種々の熱可塑
性樹脂と混合して用いるとこれらの樹脂に幅広い温度範
囲で高度の耐衝撃性を付与でき、しかも樹脂の表面外観
を低下させることがないため耐衝撃性改良剤として極め
て有用である。 【００２４】本発明の複合ゴム系グラフト共重合体を添
加して耐衝撃性を向上し得る熱可塑性樹脂としては、グ
ラフトするビニル系単量体に応じて種々のものが考えら
れるが、芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニル化合
物及び（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ば
れた少なくとも１種のビニル系単量体７０〜１００重量
％とこれらと共重合可能な他のビニル系単量体３０〜０
重量％を重合して得られる単独重合体または共重合体；
塩化ビニル樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
スチレン樹脂の混合物；ポリエステル樹脂；ポリカーボ
ネート樹脂；ＡＢＳ樹脂；ＡＢＳ／ポリカーボネート樹
脂アロイ；ＡＢＳ樹脂／ポリエステルアロイ、ポリエス
テル樹脂／ポリカーボネート樹脂アロイ；ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂等を例示す
ることができる。 【００２５】樹脂に本発明のグラフト共重合体を添加す
る方法としては、バンバリーミキサー、ロールミル、二
軸押出機等の公知の装置を用い機械的に混合しペレット
状に賦形する方法を挙げることができる。押し出し賦形
されたペレットは、幅広い温度範囲で成形可能であり、
成形には通常の射出成形機等を用いることができる。更
にこの樹脂組成物には必要に応じて染料、顔料、安定
剤、補強剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、滑剤等を配合す
ることができる。 【００２６】以下実施例により本発明を説明する。 【００２７】 【実施例】各記載中「部」は「重量部」を示す。なお各
実施例、比較例での諸物性の測定は下記の方法による。 【００２８】平均粒子径：ラテックスを水で希釈したも
のを試料液として動的光散乱法（大塚電子（株）ＤＬＳ
８００、温度 ２５℃、散乱角 ９０゜）により測定。 アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法（１
／４”，ノッチ付き） ロックウェル硬度：ＡＳＴＭ Ｄ−７８５の方法（Ｒス
ケール） （参考例１）複合ゴム系グラフト共重合体（Ｃ−１）の
製造：イソブチルトリメトキシシラン５部、γ−メタク
リロイロキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５部
およびオクタメチルシクロテトラシロキサン９４．５部
を混合し、シロキサン混合物１００部を得た。ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼン
スルホン酸をそれぞれ１．０部溶解した蒸留水２００部
を調製し、これに上記シロキサン混合物１００部に加
え、ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで予備攪拌した
後、ホモジナイザーにより２００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で
乳化させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。この
ラテックスを、コンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラ
ブルフラスコに移し、攪拌混合しながら８０℃で５時間
加熱し、次いで４８時間２０℃で放置した後、水酸化ナ
トリウム水溶液でこのラテックスのｐＨを７．０に中和
し、ポリオルガノシロキサンゴムラテックス（以下この
ラテックスをＰＤＭＳ−１Ｌｘと称する）を得た。 【００２９】シロキサン混合物のポリオルガノシロキサ
ンゴムへの転化率は９０．０％であり、ポリオルガノシ
ロキサンゴムの平均粒子径は０．１４μｍであった。 【００３０】このＰＤＭＳ−１Ｌｘを３３．３部採取
し、これに蒸留水１６６．７部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．５部、デキストローズ０．２部、
水酸化ナトリウム０．００５部を加え、攪拌機を備えた
オートクレーブに仕込んだ。窒素置換してから５０ｍｍ
Ｈｇまで減圧し、ブタジエン９０．０部、クメンハイド
ロパーオキサイド０．２４部の混合物をオートクレーブ
中に導入し、液温を５５℃まで昇温した。昇温途中で４
０℃に到達した時点で硫酸第一鉄０．００３６部、ピロ
燐酸ナトリウム０．３部、蒸留水１０部の混合液をオー
トクレーブに導入し重合を開始させた。その後内温５５
℃で１０時間保持して複合ゴムラテックス（以下このラ
テックスを複合ゴムＬｘー１と称する）を得た。 【００３１】複合ゴムＬｘー１の一部を採取し平均粒子
径を測定したところ０．２９μｍであった。また、ブタ
ジエンの転化率は９８．９％であった。 【００３２】コンデンサー及び攪拌機を備えたセパラブ
ルフラスコに複合ゴムＬｘー１を１３６．０部仕込み、
これに蒸留水３９．０部、デキストローズ０．３５部、
水酸化ナトリウム０．０２部の混合液を加え、更にアク
リロニトリル１６部、スチレン３９部の混合液を加えた
後に攪拌しながら内温を６０℃に昇温した。内温６０℃
で、硫酸第一鉄０．００６部、ピロ燐酸ナトリウム０．
２部、蒸留水１０部の混合液を加え、更にクメンハイド
ロパーオキサイド０．２部を加えて複合ゴムへのグラフ
ト重合を開始し、発熱ピーク終了後内温を６０℃で２時
間保持して重合を完結させ複合ゴム系グラフト共重合体
（以下Ｃ−１と称する）のラテックスを得た。 【００３３】アクリロニトリル及びスチレンの転化率は
９８．５％であり、Ｃ−１ラテックスの平均粒径は０．
３２μｍであった。 【００３４】得られたＣ−１ラテックスを４０℃で濃度
５重量％の塩化カルシウム水溶液中に、ラテックスと水
溶液の重量比率が１：２となるように添加し、その後、
９０℃まで昇温して凝固し、水により洗浄を繰り返した
後固形分を分離し、８０℃で２４時間乾燥し、Ｃ−１の
乾粉を得た。 【００３５】（参考例２、３）複合ゴム系グラフト共重
合体（Ｃ−２、３）の製造：ＰＤＭＳ−１Ｌｘの採取
量、蒸留水を加える量、ブタジエンの導入量をそれぞれ
表１に示す量に代える以外は参考例１と同様にして、複
合ゴム系グラフト共重合体Ｃ−２及びＣ−３の乾粉を得
た。 【００３６】Ｃ−１〜Ｃ−３の、ブタジエン転化率、複
合ゴムラテックスの平均粒子径、アクリロニトリル及び
スチレンの転化率、グラフト共重合体ラテックスの平均
粒子径を表１にあわせて記す。 【００３７】 【表１】 【００３８】（参考例４）ブタジエンゴム系グラフト共
重合体（Ｓ−１）の製造：ＰＤＭＳ−１Ｌｘを用いず、
オートクレーブに仕込む蒸留水を１９０部、ブタジエン
を１００部とする以外は参考例１の複合ゴムＬｘ−１の
製造と同様にしてポリブタジエンラテックスを得た。ポ
リブタジエンラテックスの平均粒子径は０．０７μｍ
で、ブタジエンの転化率は９９．０％であった。 【００３９】コンデンサー及び攪拌機を備えたセパラブ
ルフラスコに、ポリブタジエンラテックス１３６．０部
を仕込み、これに硫酸ナトリウム０．９部を加え室温で
３０分攪拌する事によりポリブタジエンラテックスの肥
大化を行った。これに蒸留水３９．０部、デキストロー
ズ０．３５部、水酸化ナトリウム０．０２部の混合液を
加え、更にアクリロニトリル１６部、スチレン３９部の
混合液を加えた後に攪拌しながら内温を６０℃に昇温し
た。内温６０℃で、硫酸第一鉄０．００６部、ピロ燐酸
ナトリウム０．２部、蒸留水１０部の混合液を加え、更
にクメンハイドロパーオキサイド０．２を加えてブタジ
エンゴムへのグラフト重合を開始し、発熱ピーク終了後
２時間保持して重合を完結させブタジエンゴム系グラフ
ト共重合体（以下Ｓ−１と称する）のラテックスを得
た。 【００４０】アクリロニトリル及びスチレンの転化率は
９８．２％であり、Ｓ−１ラテックスの平均粒径は０．
３１μｍであった。 【００４１】Ｓ−１ラテックスを参考例１のＣ−１ラテ
ックスと同様にして凝固、乾燥し、Ｓ−１の乾粉を得
た。 【００４２】（参考例５）アクリル複合ゴム系グラフト
共重合体（Ｓ−２）の製造：Ｃ−１の製造過程で得たＰ
ＤＭＳ−１Ｌｘを３３．３部、蒸留水１６６．７部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、デキス
トローズ０．２部、水酸化ナトリウム０．００５部、ブ
チルアクリレート９０部、クメンハイドロパーオキサイ
ド０．２４部をコンデンサー及び攪拌機を備えたセパラ
ブルフラスコに仕込み、窒素置換してから液温を５５℃
まで昇温し、昇温途中で４０℃に到達した時点で硫酸第
一鉄０．００３６部、ピロ燐酸ナトリウム０．３部、蒸
留水１０部の混合液をセパラブルフラスコに導入し重合
を開始させた。その後内温５５℃で５時間保持してアク
リル複合ゴムラテックスを得た。 【００４３】アクリル複合ゴムラテックスの平均粒子径
は０．２９μｍで、ブチルアクリレートの転化率は９
９．０％であった。 【００４４】このアクリル複合ゴムラテックスを複合ゴ
ムＬｘ−１の代わりに用いる以外は参考例１と同様にし
てアクリロニトリルとスチレンのグラフト重合を行い、
アクリル複合ゴム系グラフト共重合体（以下Ｓ−２と称
する）のラテックスを得た。 【００４５】アクリロニトリル及びスチレンの転化率は
９９．８％であり、Ｓ−２ラテックスの平均粒径は０．
３３μｍであった。 【００４６】得られたＳ−２ラテックスをＣ−１ラテッ
クスと同様に凝固、乾燥してＳ−２の乾粉を得た。 【００４７】（参考例６）複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｓ−３）の製造：シロキサン混合物をテトラエトキシ
シラン２部、γーメタクリロイロキシプロピルジメトキ
シメチルシラン０．５部及びオクタメチルシクロテトラ
シロキサン９７．５部とする以外は参考例１のＰＤＭＳ
−１Ｌｘと同様にしてポリオルガノシロキサンゴムラテ
ックスＰＤＭＳ−２Ｌｘを得た。 【００４８】シロキサン混合物のポリオルガノシロキサ
ンゴムへの転化率は９０．０％であり、ポリオルガノシ
ロキサンゴムの数平均粒子径は０．１５μｍであった。 【００４９】このＰＤＭＳ−２ＬｘをＰＤＭＳ−１Ｌｘ
の代わりに用いる以外は参考例１の複合ゴムＬｘ−１と
同様にして複合ゴムＬｘー２を得た。 【００５０】複合ゴムＬｘー２の平均粒子径は０．１０
μｍで、ブタジエンの転化率は９８．０％であった。 【００５１】この複合ゴムＬｘ−２を複合ゴムＬｘー１
の代わりに用いる以外はＣ−１と同様にして複合ゴム系
グラフト共重合体Ｓ−３のラテックスを得た。 【００５２】アクリロニトリル及びスチレンの転化率は
９８．８％であり、Ｓ−３ラテックスの平均粒径は０．
１３μｍであった。 【００５３】Ｓ−３ラテックスをＣ−１ラテックスと同
様にして凝固、乾燥し、Ｓ−３の乾粉を得た。 【００５４】（実施例１〜３、比較例１〜３）スチレン
７０％とアクリロニトリル３０％の混合物を懸濁重合法
により重合して得た、ジメチルホルムアミド溶液中で測
定した還元粘度が０．６のＳＡＮ樹脂６６部に対して、
各参考例で得たＣ−１〜Ｃ−３，Ｓ−１〜Ｓ−３の乾粉
３４部、ステアリン酸マグネシウム０．４部、ＥＢＳ
０．４部を配合し、シリンダー温度２３０℃に設定した
単軸押出機で賦形し、ペレットを作製した。ついで、こ
のペレットをシリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃
で射出成形し試験片とし、物性を測定した。用いたグラ
フト共重合体の組成と粒子径及び評価結果を表２に示
す。 【００５５】 【表２】 【００５６】 【発明の効果】本発明によれば、幅広い温度範囲で種々
の熱可塑性樹脂の耐衝撃性を改良させる耐衝撃性改良剤
を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−239015（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−93071（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279548（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−192426（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 291/02,283/12

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリオルガノシロキサンゴム成分０．１
   〜９０重量％と共役ジエンゴム成分９９．９〜１０重量
   ％とからなる複合ゴムに１種以上のビニル系単量体がグ
   ラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体にお
   いて、ポリオルガノシロキサン成分が式（Ｉ）で表され
   る単位を１モル％以上含むことを特徴とするグラフト共
   重合体。 −（−Ｓｉ（Ｒ₁）（Ｒ₂）−Ｏ−）− （Ｉ） （（Ｉ）式中Ｒ₁は炭素数４以上のアルキル基またはア
   リール基を、Ｒ₂はアルキル基、アリール基またはシロ
   キサン結合を介してつながる他のケイ素原子を示す。）