JPH0586255A

JPH0586255A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0586255A
Application number: JP2005192A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Mori; 弘森
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1991-02-12
Filing date: 1992-02-05
Publication date: 1993-04-06
Anticipated expiration: 2014-10-12
Also published as: JP2962611B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐寒性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、しかも成
形加工性が良好で軟らかな、または塗装性の良好な熱可
塑性樹脂組成物を提供する。【構成】熱可塑性ポリエステル（Ａ）２〜80重量％、
ポリオルガノシロキサンゴム成分５〜90重量％とポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分95〜10重量％（こ
れらの合計量 100重量％) とが分離できないように相互
に絡みあった構造を有し、かつ平均粒子径が0.08〜0.６
μｍである複合ゴムに１種又は２種以上のビニル系単量
体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合
体（Ｂ）５〜55重量％、ポリエステル系熱可塑性エラス
トマー（Ｃ）５〜80重量％、及びエステル系可塑剤
（Ｄ）５〜25重量％を成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が 1
00重量％となるように配合し、または上記にさらに芳香
族アルケニル化合物とシアン化ビニル化合物を主成分と
する共重合体（Ｅ）５〜50重量％を成分（Ａ）〜（Ｅ）
の合計量が 100重量％となるように配合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐寒性、耐熱性、耐衝
撃性に優れ、しかも成形加工性の良好な軟質熱可塑性樹
脂組成物に関する。本発明は、また、耐寒性、耐熱性、
耐衝撃性に優れ、しかも塗装性の良好な熱可塑性樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル例えばポリアルキ
レンテレフタレートは、その優れた機械的性質、耐熱安
定性、耐候性、電気絶縁性を有し、電気電子部品、自動
車部品等に使用されている。しかし、耐衝撃性、耐寒性
が不充分なため、自動車内外装材料、大型電子機器ハウ
ジング等の用途には、使用が困難であった。この熱可塑
性ポリエステルに、ポリオルガノシロキサンとポリアル
キル（メタ）アクリレートを相互に絡みあわせたゴムを
用いることにより、他の性能の低下を招かず、耐衝撃
性、耐寒性を付与することが特開平１−79255 に記載さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この組成物
は、成形加工時の流動性が不充分であり、流動長の大き
いものや薄肉成形品への適用が難しく、また軟らかさに
も限界があり、耐候性、吸水性に問題のあるウレタン系
エラストマーやナイロン系エラストマーの分野への適用
も難しいものであった。

【０００４】さらに、この組成物は、塗装性が不充分で
あり、自動車内外装および電子機器ハウジング等の塗装
を必要とする分野への適用が難しいものでもあった。

【０００５】本発明者らは、耐寒性と耐衝撃性の付与さ
れた熱可塑性ポリエステル組成物に特定のポリマーと特
定の可塑剤を配合することにより、熱可塑性ポリエステ
ルが本来持っていた性能を保持しつつ、さらに成形加工
性が改良され、あるいは塗装性が改良されることを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、熱可塑性ポリエステル（Ａ）２〜80重量
％、ポリオルガノシロキサンゴム成分５〜90重量％とポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴム成分95〜10重量％
（これらの合計量 100重量％) とが分離できないように
相互に絡みあった構造を有し、かつ平均粒子径が0.08〜
0.６μｍである複合ゴムに１種又は２種以上のビニル系
単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｂ）５〜55重量％、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー（Ｃ）５〜80重量％、及びエステル系可塑剤
（Ｄ）５〜25重量％を成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が 1
00重量％となるように配合してなる、軟質熱可塑性樹脂
組成物を提供する。

【０００７】本発明は、また、熱可塑性ポリエステル
（Ａ）２〜80重量％、ポリオルガノシロキサンゴム成分
５〜90重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分95〜10重量％（これらの合計量 100重量％) とが分
離できないように相互に絡みあった構造を有し、かつ平
均粒子径が0.08〜0.６μｍである複合ゴムに１種又は２
種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合
ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）５〜55重量％、ポリエス
テル系熱可塑性エラストマー（Ｃ）５〜80重量％、エス
テル系可塑剤（Ｄ）５〜25重量％、及び芳香族アルケニ
ル化合物とシアン化ビニル化合物を主成分とする共重合
体（Ｅ）５〜50重量％を成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計量が
100重量％となるように配合してなる、塗装性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供する。

【０００８】本発明の樹脂組成物は、耐候性、耐熱安定
性、耐衝撃性、耐寒性に優れ、しかも成形加工性が良好
で軟らかな、または塗装性の良好なものである。

【０００９】本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル
（Ａ）としては、主として炭素数８〜22個の芳香族ジカ
ルボン酸と炭素数２〜22個のアルキレングリコール、シ
クロアルキレングリコール又はアラルキレングリコール
とから構成され、場合により劣位量の脂肪族ジカルボン
酸、例えばアジピン酸、セバシン酸を含んでいてもよ
く、またポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等のポリアルキレングリコールを10重量％以
下で含んでいてもよい。特に好ましいポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンテレフタレート等が挙げられる。これらの熱可塑性ポ
リエステルの２種以上の混合物も用いられる。

【００１０】本発明においては、全組成物中の熱可塑性
ポリエステル（Ａ）の含有量は２〜80重量％、好ましく
は５〜60重量％であり、この範囲外の含有量では本発明
の目的とする樹脂組成物が得られにくい傾向となり、好
ましくない。特に、成分（Ａ),（Ｂ）及び（Ｃ）の配合
比率を変えることにより、硬質から軟質のものまで得る
ことができ、かつ、耐衝撃性能に特に優れるものであ
る。

【００１１】さらに、本発明において用いられる複合ゴ
ム系グラフト共重合体（Ｂ）とは、ポリオルガノシロキ
サンゴム成分５〜90重量％とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分95〜10重量％（各ゴム成分の合計量が
100重量％）から構成され、両ゴム成分が相互に絡み合
い、実質上分離出来ない構造を有し、かつその平均粒子
径が0.08〜0.６μｍである複合ゴムに、１種又は２種以
上のビニル系単量体がグラフト重合された共重合体であ
る。

【００１２】上記複合ゴムの代わりにポリオルガノシロ
キサンゴム成分及びポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分のいずれか１種類あるいはこれらの単純混合物
をゴム源として使用しても本発明の樹脂組成物の有する
特徴は得られず、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴム成分が相互に絡み
合い複合一体化されてはじめて優れた耐衝撃性と成形表
面外観とを有する成形物を与える樹脂組成物を得ること
ができる。

【００１３】また、複合ゴムを構成するポリオルガノシ
ロキサンゴム成分が90重量％を超えると、得られる樹脂
組成物からの成形物の成形表面外観が悪化し、一方ポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分が95重量％を超
えると、得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃性が
悪化する。このため、複合ゴムを構成する２種のゴム成
分は前者が５〜90重量％、後者が95〜10重量％（ただ
し、両ゴム成分の合計量は 100重量％）の範囲であるこ
とが必要であり、さらにそれぞれ20〜80重量％の範囲で
あることが特に好ましい。上記複合ゴムの平均粒子径は
0.08〜0.６μｍの範囲にあることが必要である。平均粒
子径が0.08μ未満になると得られる樹脂組成物からの成
形物の耐衝撃性が悪化し、又平均粒子径が0.６μｍを超
えると得られる樹脂組成物からの成形物の成形表面外観
が悪化する。この様な平均粒子径を有する複合ゴムを製
造するには乳化重合法が最適であり、まずポリオルガノ
シロキサンゴムのラテックスを調製し、次にアルキル
（メタ）アクリレートゴムの合成用単量体をポリオルガ
ノシロキサンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させてか
ら前記合成用単量体を重合するのが好ましい。

【００１４】上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロ
キサンゴム成分は、以下に示すオルガノシロキサン及び
架橋剤（Ｉ）を用いて乳化重合により調製することがで
き、その際、さらにグラフト交叉剤（Ｉ）を併用するこ
ともできる。

【００１５】オルガノシロキサンとしては、３員環以上
の各種の環状体が挙げられ、好ましく用いられるのは３
〜６員環のものである。例えば、ヘキサメチルシクロト
リシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシク
ロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロト
リシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテト
ラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して用
いられる。これらの使用量は、ポリオルガノシロキサン
ゴム成分中50重量％以上、好ましくは70重量％以上であ
るのがよい。

【００１６】架橋剤（Ｉ）としては、３官能性又は４官
能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラ
ン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等が用いられる。特に４官
能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキシシ
ランが特に好ましい。架橋剤の使用量は、ポリオルガノ
シロキサンゴム成分中0.1 〜30重量％であるのがよい。
グラフト交叉剤（Ｉ）としては、次式

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】又は

【００１９】

【化３】

【００２０】（各式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、又はフェニル基、Ｒ²は水素原子又はメチル
基、ｎは０，１又は２、ｐは１〜６の数を示す。）で表
わされる単位を形成し得る化合物等が用いられる。式
（Ｉ−１）の単位を形成し得る（メタ）アクリロイルオ
キシシロキサンは、グラフト効率が高いため、有効なグ
ラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝撃性発現の
点で有利である。なお、式（Ｉ−１）の単位を形成し得
るものとして、メタクリロイルオキシシロキサンが特に
好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例と
しては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメ
チルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキ
シジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリ
ロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げら
れる。グラフト交叉剤の使用量は、ポリオルガノシロキ
サンゴム成分中０〜10重量％であるのがよい。

【００２１】このポリオルガノシロキサンゴム成分のラ
テックスの製造は、例えば米国特許第2891920 号明細
書、同第3294725 号明細書等に記載された方法を用いる
ことができる。本発明の実施に際しては、例えば、オル
ガノシロキサンと架橋剤（Ｉ）及び所望によりグラフト
交叉剤（Ｉ）の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホ
ン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存
在下で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合
する方法により製造するのが好ましい。アルキルベンゼ
ンスルホン酸は、オルガノシロキサンの乳化剤として作
用すると同時に、重合開始剤ともなるので好適である。
この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキル
スルホン酸金属塩等を併用すると、グラフト重合を行う
際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好ま
しい。

【００２２】一方、上記複合ゴムを構成するポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分は、以下に示すアルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤（II）及びグラフト交
叉剤（II）を用いて合成することができる。アルキル
（メタ）アクリレートとしては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート等のアルキルアクリレート及びヘキシルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラ
ウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙
げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が好まし
い。

【００２３】架橋剤（II）としては、例えばエチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート
等が挙げられる。

【００２４】グラフト交叉剤（II）としては、例えばア
リルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリ
レートは架橋剤として用いることもできる。これらの架
橋剤並びにグラフト交叉剤は単独で又は２種以上併用し
て用いられる。これらの架橋剤及びグラフト交叉剤の合
計の使用量は、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分中0.1 〜20重量％であるのがよい。

【００２５】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上
記アルキル（メタ）アクリレート、架橋剤及びグラフト
交叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含
浸させたのち、通常のラジカル重合開始剤を作用させて
行う。重合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの
架橋網目に相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムの架橋網目が形成され、実質上分離できないポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分との複合ゴムのラテックスが得ら
れる。なお、本発明の実施に際しては、この複合ゴムと
してポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチ
ルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリ
レートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく用い
られる。

【００２６】このようにして乳化重合により調製された
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
り、またポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分とは強固に絡み合って
いるためアセトン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽
出分離出来ない。この複合ゴムをトルエンにより90℃で
12時間抽出して測定したゲル含量は80重合％以上であ
る。

【００２７】この複合ゴムにグラフト重合させるビニル
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種のビニル系単量体が挙げられ、
これらは単独で又は２種以上組合せて用いられる。

【００２８】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）におけ
る上記複合ゴムと上記ビニル系単量体の割合は、このグ
ラフト共重合体（Ｂ）の重量を基準にして複合ゴム30〜
95重量％、好ましくは40〜90重量％及びビニル系単量体
５〜70重量％、好ましくは10〜60重量％が好ましい。ビ
ニル系単量体が５重量％未満では樹脂組成物中でのグラ
フト共重合体（Ｂ）の分散が充分でなく、また70重量％
を超えると衝撃強度発現性が低下するので好ましくな
い。

【００２９】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）は、上
記ビニル系単量体を複合ゴムのラテックスに加え、ラジ
カル重合技術によって一段であるいは多段で重合させて
得られる複合ゴム系グラフト共重合体ラテックスを、塩
化カルシウム又は硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解し
た熱水中に投入し、塩析、凝固することにより分離、回
収することができる。

【００３０】本発明において、全樹脂組成物中の複合ゴ
ム系グラフト共重合体（Ｂ）の含有量は、5 〜55重量
％、好ましくは10〜40重量％であり、この含有量が５重
量％未満では樹脂組成物の押出安定性が充分でなく、か
つ、低温衝撃性が不足する。また、該共重合体（Ｂ）が
55重量％を超えると、樹脂組成物の耐熱性が低下するよ
うになるので好ましくない。

【００３１】また、本発明におけるポリエステル系熱可
塑性エラストマー（Ｃ）は、ハードセグメント成分とし
て芳香族系結晶性ポリエステルを用い、ソフトセグメン
ト成分として脂肪族ポリエステル又はポリエーテルをブ
ロック的に結合したものである。芳香族結晶性ポリエス
テルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート等、脂肪族ポリエステルとし
ては、ポリラクトン、ポリテトラメチレンセバケート
等、ポリエーテルとしてはポリテトラメチレンエーテル
等が用いられる。特に好ましいポリエステル系熱可塑性
エラストマー（Ｃ）は、ポリテトラメチレンテレフタレ
ートとポリテトラメチレンエーテルグリコール、又はポ
リ−ε−カプロラクトンをブロック的に共重合したもの
である。このハード成分とソフト成分の共重合比率につ
いては、種々の割合のものが使用できる。特にソフト成
分が30〜70重量％のものは耐衝撃性能の発現に好適に作
用する。これは、衝撃の吸収にポリエステルエラストマ
ー中のソフト成分と上記複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｂ）とが密接に関係して作用しており、どちらか一方
が欠けると衝撃吸収能力が大巾に低下してしまうからで
ある。

【００３２】従って、本発明の樹脂組成物中でのポリエ
ステル系熱可塑性エラストマー（Ｃ）の含有量は、５〜
80重量％、特に10〜70重量％が好ましい。５重量％未満
では複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）との耐衝撃吸収
を分担するのに必要なソフト成分の量が不足し、耐衝撃
性能を充分発揮できなくなる。一方、80重量％を超える
と樹脂組成物の耐熱性が低下するようになるので好まし
くない。

【００３３】本発明で用いられるエステル系可塑剤
（Ｄ）は、塩化ビニル樹脂に対して一般的に用いられる
ものであってよく、フタル酸エステル系、セバチン酸エ
ステル系、アシピン酸エステル系、トリメリット酸エス
テル系などが挙げられる。代表的なものとしては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタ
レート、ジトリデシルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ｎ−オクチル・ｎデシル
アジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケー
ト、ジオクチルアゼレート、トリブチルトリメリテー
ト、トリオクチルトリメリテートなどが挙げられる。

【００３４】これらは、この組成物の柔軟性を増すとと
もに、成形加工時の流動性を増大させ、あるいは塗膜の
変形に追従し、密着性を向上させるものである。エステ
ル系可塑剤（Ｄ）の配合量は全組成物に対して、５〜25
重量％、特に７〜20重量％が好ましい。５％未満では、
柔軟性や流動性または密着性向上の効果が小さく、25重
量％を超えると、表面にブリードアウトしてくるという
不都合が生じる。

【００３５】本発明において用いられる芳香族アルケニ
ル化合物とシアン化ビニルを主成分とする共重合体
（Ｅ）においては、具体的には、芳香族アルケニル化合
物としてスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等が挙げられ、またシアン化ビニル化合物としてはア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
芳香族アルケニル化合物とシアン化ビニル化合物の重量
比率は、特に限定されるものではないが、95／５〜40／
60が好ましい。また、これらの共重合に際しては、さら
に（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド等を30重量
％程度までの量で共重合してもよい。重合度も特に制限
されるものではないが、ηｓｐ／ｃが0.２〜1.３（クロ
ロホルム中0.５ｇ／dl、25℃）であるのが好ましい。

【００３６】共重合体（Ｅ）の配合量は、全組成物に対
して、５〜50重量％、特に10〜40重量％が好ましい。５
重量％未満では塗装性が悪く、また50重量％を超えると
耐衝撃性と塗装性が低下してくる。

【００３７】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、補
強充填剤、洗顔料、光又は熱に対する安定剤、臭素化エ
ボキシ、臭素化ポリカーボネート、デカブロモジフェニ
ルエーテル、酸化アンチモン等の公知の難燃剤、結晶核
剤、各種改質剤、ワックス等の離形剤等を含有しても何
らさしつかえない。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、例中、「部」は「重量部」を意味す
る。

【００３９】参考例１複合ゴム系グラフト共重合体（ｓ−１）の製造テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン0.５部及びオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン97.5部を混合し、シロキサン
混合物 100部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム及びドデシルベンゼンスルホン酸のそれぞれ１部
を溶解した蒸留水 200部に上記混合シロキサン 100部を
加え、ホモミキサーにて10,000rpm で予備攪拌した後、
ホモジナイザーにより300kg ／cm²の圧力で乳化、分散
させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。この混合
液を、コンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラブルフラ
スコに移し、攪拌混合しながら80℃で5 時間加熱した後
20℃で放置し、48時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこ
のラテックスのpHを6.９に中和し、重合を完結して、ポ
リオルガノシロキサンゴムラテックス−１を得た。得ら
れたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は89.7％であ
り、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は0.16μ
ｍであった。

【００４０】上記ポリオルガノシロキサンゴムラテック
ス−１ 100部を採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラ
スコに入れ、蒸留水 120部を加え、窒素置換をしてから
50℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート37.5部、アリル
メタクリレート25部及びtert−ブチルヒドロペルオキシ
ド0.３部の混合液を仕込み、30分間攪拌し、この混合液
をポリオルガノシロキサンゴム粒子に浸透させた。次い
で、硫酸第１鉄0.0003部、エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩 0.001部、ロンガリット0.17部及び蒸留水３
部の混合液を仕込み、ラジカル重合を開始させ、その後
内温70℃で２時間保持し、重合を完了して複合ゴムラテ
ックスを得た。このラテックスを一部採取し、複合ゴム
の平均粒子径を測定したところ、0.19μｍであった。ま
た、このラテックスを乾燥して固形物を得、トルエンで
90℃、12時間抽出し、ゲル含量を測定したところ、90.3
重量％であった。この複合ゴムラテックスにtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド0.３部、アクリロニトリル９部及
びスチレン21部との混合液を70℃にて45分間にわたり滴
下し、その後70℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラフ
ト重合を完了した。

【００４１】得られたグラフト共重合体の重合率は98.6
％であった。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩
化カルシウム５重量％の熱水中に滴下することにより凝
固、分離し、洗浄したのち、75℃で16時間乾燥し、複合
ゴム系グラフト共重合体ｓ−１を得た。

【００４２】実施例１〜７、比較例１〜６極限粘度〔η〕が1.１のポリテトラメチレンテレフタレ
ート（Ａ′）と、平均分子量1000のポリテトラメチレン
エーテルグリコール50重量％とポリテトラメチレンテレ
フタレート50重量％とからなるブロック共重合体のポリ
エステル系エラストマー（Ｃ′）、参考例１で得たグラ
フト共重合体ｓ−１（Ｂ′）およびエステル系可塑剤
（Ｄ′）としてジオクチルアジペート、ジオクチルフタ
レートを用い、表１及び表２に示す組成でブレンドし、
30φmm２軸押出機で 230℃にて押出し、ペレットを得
た。このペレットを用い、射出成形により、 100× 100
×３mmの平板試片及びASTM D-256の衝撃試験用の試片を
得た。

【００４３】これらの試片に対して、下記の方法により
物性を評価した。（１）アイゾット衝撃強度 ASTM D-256により測定した。単位：kg・cm／cm、6.３mm
厚み、ノッチ付き試片使用。（２）ショートショット圧（SS圧） SS圧は、 M-100〔（株）名機製作所〕を用い、 100mm角
板、厚さ３mmをシリンダー温度 240℃で成形する時の成
形可能な最小圧力を成形機の最大圧力（2000kg・ｆ/c
m²）に対する百分率で表示した。（３）ショアー硬度Ａ ASTM D-2240により測定した。（４）ブリードアウト性 100× 100×３mmの平板を40℃の雰囲気に14日間放置し
た後、成形品表面を観察してブリードアウト性をみた。

【００４４】評価結果を表１及び表２に示す。表１及び
表２のデータより、本発明の組成物が流動性に優れ、か
つ、硬度も低いものであることがわかる。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例８〜１４、比較例７〜１３極限粘度〔η〕が1.１のポリテトラメチレンテレフタレ
ート（Ａ′）と、平均分子量1000のポリテトラメチレン
エーテルグリコール50重量％とポリテトラメチレンテレ
フタレート50重量％とからなるブロック共重合体のポリ
エステル系エラストマー（Ｃ′）、参考例１で得たグラ
フト共重合体ｓ−１（Ｂ′）、アクリロニトリル28重量
％とスチレン72重量％よりなる溶液粘度ηｓｐ／ｃ＝0.
55（クロロホルム中0.５ｇ／dl，25℃）のポリアクリロ
ニトリルスチレン共重合体（Ｅ′）およびエステル系可
塑剤（Ｄ′）としてジオクチルアジペート、ジオクチル
フタレートを用い、表３および表４に示す組成でブレン
ドし、30φmm２軸押出機で230℃にて押出し、ペレット
を得た。３オンス射出成形機を用いて、シリンダー温度
230℃、全型温度60℃にて、 100×100×３mmの平板試
片を得た。また、ASTM D-256の衝撃試験用の試片も得
た。

【００４８】衝撃試験用の試片に対してノッチ付アイゾ
ット衝撃試験を行なった。また、平板試片を用いて、塗
装を行なった。塗料としては、ウレタン系の２液タイプ
（アクロタン^#1000、田辺化学）を用い、約30μｍの厚
みに塗布し、80℃で30分間硬化を行なわせた。硬化後、
ごばん目テープ剥離テストを行った。また、成形品を90
度以上の角度に曲げて塗膜のわれをみた。さらに、硬化
後の試片を40℃の温水に10日間浸漬した後、同様の評価
を行なった。

【００４９】評価結果を表３および表４に示す。表３及
び表４のデータより、本発明の組成物が塗装性に優れ、
かつ、衝撃強度の高いものであることが明らかである。

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ポリエステル（Ａ）２〜80重量
％、ポリオルガノシロキサンゴム成分５〜90重量％とポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴム成分95〜10重量％
（これらの合計量 100重量％) とが分離できないように
相互に絡みあった構造を有し、かつ平均粒子径が0.08〜
0.６μｍである複合ゴムに１種又は２種以上のビニル系
単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｂ）５〜55重量％、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー（Ｃ）５〜80重量％、及びエステル系可塑剤
（Ｄ）５〜25重量％を成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が 1
00重量％となるように配合してなる、軟質熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項２】熱可塑性ポリエステル（Ａ）２〜80重量
％、ポリオルガノシロキサンゴム成分５〜90重量％とポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴム成分95〜10重量％
（これらの合計量 100重量％) とが分離できないように
相互に絡みあった構造を有し、かつ平均粒子径が0.08〜
0.６μｍである複合ゴムに１種又は２種以上のビニル系
単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｂ）５〜55重量％、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー（Ｃ）５〜80重量％、エステル系可塑剤
（Ｄ）５〜25重量％、及び芳香族アルケニル化合物とシ
アン化ビニル化合物を主成分とする共重合体（Ｅ）５〜
50重量％を成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計量が 100重量％と
なるように配合してなる、塗装性に優れた熱可塑性樹脂
組成物。