JPH0525377A

JPH0525377A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0525377A
Application number: JP23562091A
Authority: JP
Inventors: Naoki Yamamoto; 直己山本; Akira Yanagase; 昭柳ケ瀬; Akira Nakada; 章中田; Atsunori Koshirai; 厚典小白井; Sumi Yanagii; 寿美楊井
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1991-08-23
Filing date: 1991-08-23
Publication date: 1993-02-02

Abstract

(57)【要約】【目的】強度、剛性等の機械的性質を保持しつつ耐衝撃
性、特に低温下での耐衝撃性を改善したポリエステル樹
脂組成物を得る。【構成】（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、及び（Ｂ）
ポリオルガノシロキサンゴムに、エポキシ基を含有する
ビニル系単量体を含む１種以上のビニル単量体をグラフ
ト重合してなるポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体を主要樹脂成分とするものを溶融混合してなるポリ
エステル樹脂組成物。【効果】耐衝撃性に優れており、成形品外観も良好であ
り、広い用途に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は強度、剛性等の機械的性
質を保持しつつ耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性を改
善したポリエステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より熱可塑性ポリエステル樹脂の耐
衝撃性等の機械的性質を改善する方法として多くの提案
があるが、その中でも特公昭５８−４７４１９号公報に
記載されているポリエステル樹脂にα−オレフィン／グ
リシジルメタクリレ−ト／酢酸ビニル共重合体を配合す
る方法は比較的優れた方法である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭５８−
４７４１９号の方法で得られた樹脂組成物は室温付近で
の耐衝撃性は優れているものの、０℃以下の低温では衝
撃強度の向上が充分でないという問題点をも有してい
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
現状に鑑み、熱可塑性ポリエステル樹脂の耐衝撃性を０
℃以下の低温も含む広い範囲で改善したポリエステル樹
脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂に実質的に架橋構造を有する特定のポリオル
ガノシロキサンゴムに少なくともエポキシ基含有ビニル
系単量体を含む１種以上のビニル系単量体をグラフト重
合させてなるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体樹脂を配合することにより上記目的を達成し得ること
を見出し、本発明に到達した。

【０００５】即ち、本発明の要旨とするところは、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、及び（Ｂ）オルガノ
シロキサン９９．８〜６０重量％とポリオルガノシロキ
サンゴム用架橋剤０．１〜３０重量％とポリオルガノシ
ロキサン用グラフト交叉剤０．１〜１０重量％とを共重
合した実質的に架橋構造を有するポリオルガノシロキサ
ンゴムに、エポキシ基含有ビニル系単量体を含む１種以
上のビニル系単量体を、共重合体全体に占めるエポキシ
基含有ビニル系共重量体に由来する成分の比率が２〜３
０重量％となるようにグラフト重合してなるポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体を主要樹脂成分とする
ものを溶融混合してなるポリエステル樹脂組成物にあ
る。

【０００６】本発明において用いられる熱可塑性ポリエ
ステル樹脂は（ａ）芳香族ジカルボン酸と二価フェノ−
ル、低級脂肪族ジオ−ル又は脂環式ジオ−ルとを縮合し
てなるポリエステル、（ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン
酸からなる芳香族ポリエステル、又は、（ｃ）上記
（ａ）及び（ｂ）からなる共重合体を主な構成成分とす
るものである。

【０００７】本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸は
式、

【０００８】

【化１】

【０００９】で示される。〔式中、Ｒ₄は置換もしくは
非置換のフェニレン基又は次式、

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｚは直接結合、−ＣＨ₂−もしく
は−ＣＯ−を示す。）で示される基又はナフチレン基を
示す。〕ここで置換フェニレン基としては１〜４個の置
換基で置換されたフェニレン基を意味し、フェニレン基
の置換基としては例えば塩素、臭素、メチル基等を挙げ
ることができる。このような芳香族ジカルボン酸の具体
例としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニル−
ｍ，ｍ−ジカルボン酸、ジフェニル−ｐ，ｐ−ジカルボ
ン酸、ジフェニルメタン−ｍ，ｍ−ジカルボン酸、ジフ
ェニルメタン−ｐ，ｐ−ジカルボン酸、ベンゾフェノン
−４，４−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等を
例示でき、これらは単独で用いてもよく、２種以上混合
して用いてもよい。また、ポリエステルの物性を実用上
実質的に低下させない範囲であればアジピン酸やセバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸を少量併用することもでき
る。

【００１２】また、本発明で用いる二価フェノ−ルとし
ては例えばヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシナ
フタレン、ビフェニルジオ−ル、１，８−ジヒドロキシ
アントラキノン等や次式、

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中Ｒ₅は酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ
−，−ＳＯ₂−又はハロゲンで置換されていてもよい炭
素数５以下のアルキレン基を示す。）を用いることがで
き、上記式の二価フェノ−ルの具体例としては２，２−
ビス（４−ジヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノ−ルＡ）、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４−ジヒド
ロキシジフェニルケトン、４，４−ジヒドロキシジフェ
ニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２，２，２−トリクロロエタン等を挙げることができ
る。

【００１５】本発明で用いる低級脂肪族ジオ−ルは炭素
数２〜６のアルキレンジオ−ルであり、この具体例とし
てエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，４
−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６
−ヘキサンジオ−ル等を例示できる。脂環式ジオ−ルと
してはシクロヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタ
ノ−ル等を例示できる。これらの二価フェノ−ル、低級
脂肪族ジオ−ル、脂環式ジオ−ルは単独の化合物を用い
てもよく上記の２種以上の化合物を混合して用いてもよ
い。

【００１６】本発明に使用される芳香族ヒドロキシカル
ボン酸としては、

【００１７】

【化４】

【００１８】〔式中、Ｒ₆はフェニレン基又は

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｘは直接結合又は炭素数５以下の
アルキレン基を表す。）で示される基又はナフチレン基
を示す。〕で示されるヒドロキシカルボン酸を挙げるこ
とができる。このような芳香族ヒドロキシカルボン酸の
具体例としてｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−（４−カルボキシフェニ
ル）プロパン、４−ヒドロキシフェニル−４−カルボキ
シフェニルエ−テル等を示すことができ、これらを単独
で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。

【００２１】これらのポリエステルの中、ポリエチレン
テレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリ
１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレ−トを本
発明におけるポリエステルとして用いた場合に低温を含
むより広い範囲での耐衝撃性を発揮できるので好ましく
用いられる。

【００２２】本発明において用いられるポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体を構成するポリオルガノシ
ロキサンゴムは、オルガノシロキサンと架橋剤及びグラ
フト交叉剤を乳化重合することによって架橋微粒子とし
て得ることができる。このポリオルガノシロキサンゴム
成分のラテックスの製造にあたっては例えば米国特許第
２８９１９２０号明細書、同第３２９４７２５号明細書
等に記載された方法を用いることができる。本発明の実
施にあたっては、オルガノシロキサンと架橋剤とグラフ
ト交叉剤の混合液とをアルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、
例えばホモジナイザ−等を用いて水とせん断混合する方
法で製造することが好ましい。スルホン酸系乳化剤とし
てはアルキルベンゼンスルホン酸がオルガノシロキサン
の乳化剤として作用すると同時に重合開始剤としても作
用するので好ましく用いられる。この際、アルキルベン
ゼンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸金属塩等を
併用するとグラフト重合を行う際にポリマ−の乳化状態
を安定に維持するのに効果があるので好ましい。

【００２３】ポリオルガノシロキサンゴムの調製に用い
られるオルガノシロキサンとしては、３員環以上の環状
オルガノシロキサンが用いられ、、３〜６員環のものが
好ましく用いられる。このような環状オルガノシロキサ
ンの例としてヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサ
ン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テ
トラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オ
クタフェニルシクロテトラシロキサン等を挙げることが
できる。本発明で用いるポリオルガノシロキサンゴムと
しては環状オルガノシロキサンに由来する成分がジメチ
ルシロキサンの繰り返し単位を有するものが好ましい。

【００２４】ポリオルガノシロキサンゴムの調製に用い
られる架橋剤としては３官能性又は４官能性のもの、即
ち、トリアルコキシアルキルあるいはアリ−ルシラン又
はテトラアルコキシシランが用いられ、このような架橋
剤の具体例としてトリメトキシメチルシラン、トリエト
キシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトラブ
トキシシラン等を例示できる。本発明で用いる架橋剤と
してはテトラアルコキシシランが好ましく、上記の中で
はテトラエトキシシランが特に好ましく用いられる。

【００２５】ポリオルガノシロキサンゴムの調製に用い
られるグラフト交叉剤としては次式

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】（各式中Ｒ¹はメチル基、エチル基、プロ
ピル基又はフェニル基を示し、Ｒ²は水素原子又はメチ
ル基を示し、ｎは０，１又は２を示し、ｐは１〜６の整
数を示す。）で表される単位を形成し得る化合物等が用
いられる。

【００３１】化６で表される単位を形成し得る（メタ）
アクリロイルオキシアルキルシロキサンはグラフト効率
が高いため効率的にグラフト鎖を形成することが可能で
あり、耐衝撃性発現の点で有利である。（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキルシロキサンの中ではメタクリロイ
ルオキシアルキルシロキサンが好ましく、この具体例と
してβ−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチル
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメ
トキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルエトキシジエトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリロ
イルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられ
る。

【００３２】化７で表される単位を形成し得るビニルシ
ロキサンとしてはビニルメチルジメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン等が挙げられ、化８で表される単
位を形成し得るメルカプトシロキサンとしてはγ−メル
カプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルジエトキシエチルシラン等を挙げることができる。ま
た、化９で表される単位を形成し得るグラフト交叉剤と
してはｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン等を
挙げることができる。化６〜化９の各式中ｎが０で表さ
れる単位を形成し得る化合物は架橋剤としても作用す
る。

【００３３】ポリオルガノシロキサンゴム中、環状オル
ガノシロキサンに由来する成分は６０重量％以上９９．
８重量％以下、好ましくは７０重量％以上９９．８重量
％以下であり、架橋剤に由来する成分の量は０．１〜３
０重量％であり、グラフト交叉剤に由来する成分の量は
０．１〜１０重量％である。架橋剤の使用量が０．１重
量％より少ないと実質的な架橋構造の形成が困難になり
得られる共重合体からの組成物の耐衝撃性が低下し、ま
た、３０重量％を越える量用いても有効な架橋構造の量
は増加しない。グラフト交叉剤の使用量が０．１重量％
より少ないと後のグラフト重合時に有効なグラフト鎖が
形成されず、ポリオルガノシロキサンゴム粒子の組成物
中での分散が不良となり、また１０重量％を越える量用
いるとグラフト重合時にグラフト交叉剤間の反応が起こ
り、いずれの場合も耐衝撃性が低下し本発明の目的を損
なう恐れがある。

【００３４】こうして得られたポリオルガノシロキサン
ゴムはビニル系単量体とグラフト共重合可能である。本
発明で用いるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体はこのポリオルガノシロキサンゴムにエポキシ基含有
ビニル系単量体を含む１種以上のビニル系単量体をグラ
フト重合してなるものであり、エポキシ基含有ビニル系
単量体に由来する成分がグラフト共重合体中に２〜３０
重量％含まれるようになっていればエポキシ基含有ビニ
ル系単量体以外の他のビニル系単量体を共にグラフト重
合させても良い。

【００３５】エポキシ基含有ビニル系単量体としては、
グリシジルメタクリレ−ト、グリシジルアクリレ−ト、
ビニルグリシジルエ−テル、アリルグリシジルエ−テ
ル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トのグリシ
ジルエ−テル、ポリアルキレングリコ−ル（メタ）アク
リレ−トのグリシジルエ−テル、グリシジルイタコネ−
トなどを例示することができ、これらの中でもグリシジ
ルメタクリレ−トの使用がより好ましい。これらは２種
以上併用してもよい。

【００３６】エポキシ基含有ビニル系単量体と共重合可
能なビニル系単量体としては、メチルメタクリレ−ト、
２−エチルヘキシルメタクリレ−ト等のメタクリル酸エ
ステル；メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ブ
チルアクリレ−ト等のアクリル酸エステル；スチレン、
ハロゲン置換スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等を
例示でき、これらは単独で又は２種以上組み合わせて用
いられる。

【００３７】グラフト共重合体におけるグラフトされた
ビニル系単量体に由来する成分の割合はグラフト共重合
体の重量を１００重量％としたときに５〜５０重量％で
あることが好ましく、１０〜３０重量％であることがよ
り好ましい。また、本発明で用いるポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体としては、そのラテックスの平
均粒子径が０．０８〜０．６μｍの範囲にあることが好
ましく、平均粒子径が０．０８μｍより小さくなると十
分な衝撃強度を得るのが困難になり易く、０．６μｍよ
り大きくなると得られる共重合体からの組成物を成形し
た際の表面外観が悪化する恐れがある。このような平均
粒子径を有するポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体は上述のポリオルガノシロキサンゴムラテックス存
在下で、エポキシ基含有ビニル系単量体を含む１種以上
の単量体を一段又は多段で乳化グラフト重合することに
より得ることができる。なお、エポキシ基含有ビニル系
単量体を含む１種以上の単量体としてエポキシ基含有ビ
ニル系単量体以外の単量体も用い、多段でグラフト重合
する場合は、最終段でエポキシ基含有ビニル系単量体を
添加するのが好ましい。

【００３８】なお、グラフト重合においてはグラフト共
重合体の枝にあたる成分（ここではエポキシ基含有ビニ
ル系単量体を含む１種以上の単量体に由来する成分）が
幹成分（ここではポリオルガノシロキサンゴム）にグラ
フトせずに枝成分だけで重合して得られる所謂フリ−ポ
リマ−も副生し、グラフト共重合体とフリ−ポリマ−の
混合物として得られるが、本発明においてはこの両者を
合わせてグラフト共重合体という。

【００３９】本発明で用いられるポリエステル樹脂とポ
リオルガノシロキサン系グラフト共重合体との配合割合
は得られる組成物の衝撃強度の点からポリエステル樹脂
１００重量部に対してポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体が１〜７０重量部であることが好ましく、５
〜５０重量部であることがより好ましい。ポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体が１重量部未満ではポリ
エステル樹脂の耐衝撃性の改善効果が乏しく、７０重量
部を越えると組成物からの成形物の強度、剛性、耐熱性
が損なわれる傾向にある。本発明の組成物としては樹脂
成分が上述のものである限りは、組成物の耐熱性、機械
的強度等をより向上させるためにこれに更に充填剤を含
有させることができる。このような充填剤としては繊維
状、粒子状、粉体状等種々の形状のものを用いることが
できる。

【００４０】充填剤としては例えばガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化珪素、セラミ
ック繊維、金属繊維、窒化珪素、アラミド繊維、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モ
リブデン、マイカ、タルク、カオリン、パイロフィライ
ト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、ウオラス
トナイト、その他のクレ−、フェライト、黒鉛、石膏、
ガラスビ−ズ、ガラスバル−ン、石英等を挙げることが
できる。充填剤を用いる場合には樹脂成分１００重量部
に対して充填剤を１０〜３００重量部とすることが好ま
しい。１０重量部未満では耐熱性、機械的強度等の向上
効果が小さく、３００重量部を超えると組成物の溶融流
動性が悪くなり成形品の外観が損なわれる恐れがある。
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて可塑剤、難燃
剤、滑剤、顔料等を配合し得る。

【００４１】本発明の組成物は少なくともポリエステル
樹脂とポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体とを
溶融混合して得られるものであればどのような手段で調
製してもよいが、ポリオルガノシロキサン系グラフト共
重合体ラテックスを塩化カルシウム、硫酸マグネシウム
等の金属塩水溶液中に投入して塩析・凝固して分離回
収、乾燥して得たポリオルガノシロキサン系グラフト共
重合体乾燥粉とポリエステル樹脂と必要に応じて充填剤
とを押出機内で溶融混練、ペレット化するのが好まし
い。こうして得られるペレットは幅広い温度で成形可能
であり通常の射出成形機を用いて成形することができ
る。

【００４２】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。各記載中「部」は「重量部」を示す。なお各実施
例、比較例での諸物性の測定は絶乾条件において下記の
方法により測定した。平均粒子径：準弾性光散乱法（ＭＡＬＶＥＲＮＳＹＳ
ＴＥＭ４６００、測定温度２５℃、散乱角９０°）に
よりラテックスを水で希釈したものを試料液として測定
した。アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６の方法（１
／８”、ノッチ付き）で測定した。熱変形温度：ＡＳＴＭＤ６４８の方法（高荷重１
８．６Ｋｇ／ｃｍ²）で測定した。表面外観：目視により、パ−ル光沢が無いものを○、有
るものを×とした。

【００４３】参考例１テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０．５部及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロ
キサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸それぞ
れ１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロキサン
１００部を加え、ホモミキサ−を用いて１０，０００ｒ
ｐｍで予備撹拌した後、ホモジナイザ−を用い３００Ｋ
ｇ／ｃｍ²の圧力で乳化させ、オルガノシロキサンラテ
ックスを得た。このラテックスをコンデンサ−及び撹拌
翼を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しなが
ら８０℃で５時間加熱した後２０℃で４８時間放置し、
その後、水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐ
Ｈを７．０に中和することにより重合を完結させ、ポリ
オルガノシロキサンラテックス（ポリオルガノシロキサ
ンラテックス−１という）を得た。得られたポリオルガ
ノシロキサンゴムへの転化率は８９．７％であった。

【００４４】このポリオルガノシロキサンラテックス−
１を３００部採取し、撹拌翼を備えたセパラブルフラス
コの中に入れ、窒素置換した後これを５０℃に昇温し、
グリシジルメタクリレ−ト１０部とｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロパ−オキサイド０．０２４部の混合液を加えた。次
いでこれに硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット０．
３部及び蒸留水１０部の混合液を加えラジカル重合さ
せ、内温７０℃で４時間保持してグラフト重合体ラテッ
クスを得た。グリシジルメタクリレ−トの重合率は９
８．８％、グラフト共重合体ラテックスの平均粒子径は
０．２０μｍであった。得られたラテックスを塩化カル
シウム水溶液で凝固後、瀘別乾燥し、ポリオルガノシロ
キサン系グラフト共重合体（Ｓ−１という）を乾粉とし
て得た。

【００４５】参考例２〜４Ｓ−１の製造過程で得たポリオルガノシロキサンラテッ
クス−１を各々２８３部採取して撹拌翼を備えたセパラ
ブルフラスコの中に入れ、蒸留水９０部を加え窒素置換
した後、これを６０℃に昇温し、硫酸第一鉄０．００２
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６
部、ロンガリット０．３部及び蒸留水１０部の混合液を
加え、グリシジルメタクリレ−ト７．５部と表１に示す
単量体とクメンヒドロペルオキシド０．０４部との混合
液を２０分かけて滴下し、滴下終了後２時間内温を６０
℃に保持してポリオルガノシロキサンゴムへのグラフト
重合を行い、参考例１と同様の操作で凝固、乾燥を行い
ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−２〜Ｓ
−４を得た。これらの共重合体の平均粒子径を表１に示
す。

【００４６】

【表１】

【００４７】参考例５Ｓ−１の製造過程で得たポリオルガノシロキサンラテッ
クス−１を２８３部採取し、撹拌翼を備えたセパラブル
フラスコの中に入れ、蒸留水１００部を加え窒素置換し
た後、これを６０℃に昇温し、硫酸第一鉄０．００２
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６
部、ロンガリット０．３部及び蒸留水１０部の混合液を
加え、メチルメタクリレ−ト１０部とクメンヒドロペル
オキシド０．０３部の混合液を２０分かけて滴下し、滴
下終了後１時間内温を６０℃に保持し、ついでグリシジ
ルメタクリレ−ト５部とクメンヒドロペルオキシド０．
０１５部の混合液を１０分かけて滴下し、滴下終了後２
時間内温を６０℃に保持してグラフト重合を完了した。
ついで参考例１と同様の操作で凝固、乾燥を行いポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−５を得た。グ
ラフト共重合体ラテックスの平均粒子径は０．２２μｍ
であった。

【００４８】参考例６シロキサン混合物をγ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメトキシメチルシラン２部、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン９８部の混合物１００部とする以外は実施
例１と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックス
（ポリオルガノシロキサンラテックス−２という）を
得、これに参考例１と同様にしてグラフト重合を行いポ
リオルガノシロキサン系グラフト共重合体（Ｓ−６とい
う）を得た。ポリオルガノシロキサンゴムへの転化率は
８９．２％、グリシジルメタクリレ−トの重合率は９
７．２％、グラフト共重合体ラテックスの平均粒子径は
０．１９μｍであった。

【００４９】参考例７Ｓ−１の製造過程で得たポリオルガノシロキサンラテッ
クス−１を３００部採取し、グリシジルメタクリレ−ト
１０部をメチルメタクリレ−ト１０部に代える以外は参
考例１と同様にしてグラフト共重合体ラテックスを得
た。メチルメタクリレ−トの重合率は９８．８％、グラ
フト共重合体ラテックスの平均粒径は０．２０μｍであ
った。得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で凝
固後、瀘別乾燥し、ポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体（Ｓ−７という）を乾粉として得た。

【００５０】参考例８ジメチルテレフタレ−ト１９４部、１，４−シクロヘキ
サンジメタノ−ル２８８部およびＮａＨＴｉ（ＯＣ
₄Ｈ₉）₆１４．４％のｎ−ブタノ−ル溶液１０部をステ
ンレス製の反応器に仕込み、撹拌しながら１９０〜２０
０℃に加熱した。メタノ−ルが留出しきってから温度を
約２７０℃まで上昇させ、１ｍｍＨｇに減圧した。更に
１．５時間かけて３００〜３１０℃に昇温した後、窒素
ガスを注入して反応器内を常圧に戻し、ポリシクロヘキ
サンジメチレンテレフタレ−ト（ＰＣＴ）を得た。得ら
れた重合体の融点は２９０〜３００℃、固有粘度は０．
７８であった。

【００５１】実施例１〜９、比較例１〜７ポリエステル樹脂として、ポリブチレンテレフタレ−ト
〔商品名、タフペットＮ−１０００、三菱レイヨン
（株）製〕（以下ＰＢＴという）、ポリエチレンテレフ
タレ−ト〔商品名ダイヤナイトＰＡ−２１０、三菱レイ
ヨン（株）製〕（以下ＰＥＴという）または参考例８で
得たＰＣＴを用い、これらと各参考例で得たポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１〜Ｓ−６とを表
２に示す割合で配合し、二軸押出機（東芝機械製、ＴＥ
Ｍ−３５Ｂ）を用いてペレット化した。このペレットを
乾燥後、射出成形機（住友重機製、プロマット射出成形
機）を用い試験片を成形し、耐衝撃性の評価を実施し
た。押出機および射出成形機のシリンダ−温度はＰＢＴ
の場合が２４０℃、ＰＥＴの場合が２８０℃、ＰＣＴの
場合が３１０℃とし、金型温度はＰＢＴの場合が８０
℃、ＰＥＴ、ＰＢＴの場合が１２０℃した。結果を表２
に示す。

【００５２】一方、比較のため各ポリエステル樹脂のみ
を用いた場合（比較例１〜３）本発明で用いる、ポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体の代わりに参考例
１のＳ−１の製造過程で得られたポリオルガノシロキサ
ンラテックスを凝固、乾燥して得たゴム（以下Ｓ−１０
という）を用いた場合（比較例４）、架橋構造を有さな
いポリオルガノシロキサンにエポキシ基含有ビニル系単
量体をグラフトした共重合体を用いた場合（比較例
５）、エポキシ基含有ビニル系単量体を含むビニル系単
量体の代わりにメチルメタクリレ−トをグラフトした共
重合体を用いた場合（比較例６）及び、従来より使用さ
れている耐衝撃性改質剤ボンドファ−ストＥ（住友化学
（株）製、α−オレフィンとグリシジルメタクリレ−ト
との共重合体）を用いた場合（比較例７）も同様に試験
片を成形し、耐衝撃性の評価を実施した。その結果を併
せて表２に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】表２において、ＰＢＴはポリブチレンテレ
フタレ−ト、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレ−ト、Ｐ
ＣＴはポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト、
ＢＦ−Ｅはボンドファ−スト−Ｅの略称である。

【００５５】実施例１０〜１７、比較例８〜１２表３に示す種類及び配合割合のポリエステル樹脂、ポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１及び充填
剤とを配合して、実施例１と同様にしてペレット化、射
出成形して評価用試験片を得、耐衝撃性を評価した。結
果を表３に示す。比較のため各種ポリエステル樹脂にガ
ラス繊維（ＧＦ）を配合したもの（比較例８〜１０）、
ポリブチレンテレフタレ−トにＳ−１０とＧＦを配合し
たもの（比較例１１）、ポリブチレンテレフタレ−トに
ボンドファ−スト−ＥとＧＦを配合したもの（比較例１
２）についても同様にして評価した。結果を表３に併せ
て示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】表３において、ＰＢＴはポリブチレンテレ
フタレ−ト、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレ−ト、Ｐ
ＣＴはポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト、
ＢＦ−Ｅはボンドファ−スト−Ｅ、ＧＦはガラス繊維、
ＣＦは炭素繊維の略称である。

【００５８】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、耐
衝撃性に優れており、成形品外観も良好で、より広い用
途に使用できる熱可塑性樹脂となりうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小白井厚典広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内 (72)発明者楊井寿美広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、及び、
（Ｂ）オルガノシロキサン９９．８〜６０重量％とポリ
オルガノシロキサンゴム用架橋剤０．１〜３０重量％と
ポリオルガノシロキサン用グラフト交叉剤０．１〜１０
重量％とを共重合した実質的に架橋構造を有するポリオ
ルガノシロキサンゴムに、エポキシ基含有ビニル系単量
体を含む１種以上のビニル系単量体を、共重合体全体に
占めるエポキシ基含有ビニル系共重量体に由来する成分
の比率が２〜３０重量％となるようにグラフト重合して
なるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体、を主
要樹脂成分とするものを溶融混合してなるポリエステル
樹脂組成物。