JP3222677B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、強度、剛性などの機械
的性質を保持しつつ耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性
を改善し、かつ優れた成形品の表面外観を有するポリエ
ステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より熱可塑性ポリエステル樹脂の耐
衝撃性を改善する方法として数多くの提案がなされてい
るが、本発明者らが先に提案した熱可塑性ポリエステル
樹脂に、ポリオルガノシロキサン系複合ゴムにグリシジ
ルメタクリレートを含むビニル系単量体をグラフト重合
させてなるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体
を配合する方法（特開平５−５０５５号公報）は、低温
下でも高い耐衝撃強度の改善効果が得られる優れた方法
である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法において、グリシジルメタクリレートがグラフト重
合の最終段にグラフトされたポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体を用いると、熱可塑性ポリエステル樹
脂との溶融混練時に微少のゲルが生じ、得られる成形品
の表面外観を低下させるという問題点を有している。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
ような状況に鑑み、熱可塑性ポリエステル樹脂の耐衝撃
性を広い温度で改善し、かつ成形品の表面外観も良好な
ポリエステル樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、
熱可塑性ポリエステル樹脂に、特定のグラフト構造を有
するポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体を配合
することにより、上記の問題点が解決できることを見い
出し本発明に到達した。すなわち本発明は、（Ａ）熱可
塑性ポリエステル樹脂６０〜９９重量部、および（Ｂ）
ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴムとからなるポリオルガノシロキサン系複
合ゴムに少なくともエポキシ基含有ビニル系単量体を含
むビニル系単量体をグラフト重合させた後、最終段にエ
ポキシ基を含有しないビニル系単量体をグラフト重合さ
せてなるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体４
０〜１重量部を必須成分として含んで成る、ポリエステ
ル樹脂組成物にある。

【０００５】本発明において用いられる（Ａ）熱可塑性
ポリエステル樹脂とは、（ａ）芳香族ジカルボン酸と、
二価フェノール、低級脂肪族ジオールまたは脂環式ジオ
ールとを重縮合して得られるポリエステル、（ｂ）芳香
族ヒドロキシカルボン酸からなる芳香族ポリエステルま
たは、（ｃ）上記（ａ）および（ｂ）の両構成単位をも
有する共重合ポリエステルを主な構成成分とするもので
ある。

【０００６】本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸は
次式（Ｉ）で示されるものである。

【０００７】

【化１】

【０００８】ここで置換フェニレン基とは、１〜４個の
置換基で置換されたフェニレン基を意味し、フェニレン
基の置換基としては、例えば塩素、臭素、メチル基等を
挙げることができる。このような芳香族ジカルボン酸の
具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェ
ニル−ｍ，ｍ’−ジカルボン酸、ジフェニル−ｐ，ｐ’
−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−ｍ，ｍ’−ジカル
ボン酸、ジフェニルメタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、
ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレン
カルボン酸等を挙げることができ、これらは単独で用い
てもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、ポ
リエステルの物性を実用上実質的に低下させない範囲で
あればアジピン酸やセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
を少量併用することもできる。

【０００９】また、本発明で用いる二価フェノールとし
ては、例えばヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシ
ナフタレン、ビフェニルジオール、１，８−ジヒドロキ
シアントラキノン等や次式(II)で示される化合物を用い
ることができる。

【００１０】

【化２】

【００１１】上記式(II)の二価フェノールの具体例とし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエー
テル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシフェニルケトン、４，４’−ジ
ヒドロキシフェニルメタン、１，１’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、１，１’−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン等を挙
げることができる。

【００１２】本発明で用いる低級脂肪族ジオールは、炭
素数２〜６のアルキレンジオールであり、この具体例と
してエチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール等を挙げることができる。

【００１３】脂環式ジオールとしては、シクロヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール等を挙げること
ができる。

【００１４】これらの二価フェノール、低級脂肪族ジオ
ール、脂環式ジオールは単独の化合物を用いてもよく、
上記の２種以上の化合物を混合して用いてもよい。

【００１５】本発明に使用される芳香族ヒドロキシカル
ボン酸としては、次式(III) で示されるヒドロキシカル
ボン酸を挙げることができる。

【００１６】

【化３】

【００１７】このような芳香族ヒドロキシカルボン酸の
具体例としては、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−
（４’−ヒドロキシフェニル）−２−（４’−カルボキ
シフェニル）プロパン、４−ヒドロキシフェニル−４−
カルボキシフェニルエーテル等を挙げることができ、こ
れらを単独で用いてもよく、２種以上混合して用いても
よい。

【００１８】これらのポリエステルの中でも、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リ１，４−シクロヘキシレンジメレンテレフタレートか
ら選ばれたポリエステルが好ましい例として挙げること
ができる。

【００１９】次に本発明において用いられる（Ｂ）ポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体とは、ポリオル
ガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴムからなる複合ゴムに、少なくともエポキシ基含有
ビニル系単量体を含有するビニル系単量体をグラフト重
合させた後、グラフト重合の最終段においてエポキシ基
を含有しないビニル系単量体をグラフト重合させてなる
ものであるが、ここで用いるポリオルガノシロキサンゴ
ムは、オルガノシロキサンとポリオルガノシロキサンゴ
ム用架橋剤およびポリオルガノシロキサンゴム用グラフ
ト交叉剤とを重合することにより微小粒子として得られ
るものを用いることができる。

【００２０】ポリオルガノシロキサンゴムの調製に用い
るオルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の環
状体が挙げられ、３〜６員環のものが好ましく用いられ
る。このようなオルガノシロキサンの具体例として、ヘ
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチル
トリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテト
ラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシ
クロテトラシロキサン等が挙げられ、これらは単独で用
いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２１】ポリオルガノシロキサン用架橋剤とは、低
級アルコキシ基を３または４個を有するシラン化合物、
すなわちトリアルコキシアルキルシラン、トリアルコキ
シフェニルシランあるいはテトラアルコキシシランであ
り、その具体例として、トリメトキシメチルシラン、ト
リエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン等が挙げられ、これらの中ではテトラア
ルコキシシランが好ましく、さらにはテトラエトキシシ
ランが特に好ましい。

【００２２】ポリオルガノシロキサンゴム用グラフト交
叉剤とは、ポリオルガノシロキサンゴムを調製する際に
は反応せず、その後に複合ゴム調製のためのポリオルガ
ノシロキサンゴム存在下でのポリ（メタ）アクリレート
ゴムの重合、あるいはグラフト重合の際に反応する官能
基を有するシロキサンであり、その具体例として、下記
式(IV)〜 (VII)で表わされる単位を形成し得る化合物を
挙げることができる。

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】式(IV)の単位を形成し得るものとしては、
メタクリロイルオキシアルキルモノ、ジまたはトリアル
コキシシランが好ましく、この具体例としては、β−メ
タクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエト
キシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
エトキシジエチルシラン、δ−メタクリロイルオキシブ
チルジエトキシメチルシラン等を挙げることができ、こ
れらの中でも、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメ
トキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシランがより好ましい。

【００２８】式（Ｖ）の単位を形成し得るものの例とし
ては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメト
キシシラン等を挙げることができ、式(VI)の単位を形成
し得るものの例としては、４−ビニルフェニルジメトキ
シメチルシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラ
ン等を挙げることができ、式(VII) の単位を形成し得る
ものの例としては、γ−メルカプトプロピルジメトキシ
メチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシエチルシラン
等を挙げることができる。

【００２９】これらの式で示される化合物の中でも式(I
V)の単位を形成し得る（メタ）アクリロイルオキシ（ア
ルキル）シランは、グラフト重合時のグラフト効率が高
いために有効なグラフト鎖を形成し、耐衝撃性に優れた
ものを得ることができるので、本発明においては好まし
く使用される。

【００３０】ポリオルガノシロキサンゴム中の環状オル
ガノシロキサンに由来する成分の量は６０重量％以上、
好ましくは７０重量％であり、ポリオルガノシロキサン
ゴム用架橋剤の量は、０．１〜３０重量％であり、また
ポリオルガノシロキサンゴム用グラフト交叉剤の量は０
〜１０重量％である。

【００３１】ポリオルガノシロキサンゴムは、例えば米
国特許第２８９１９２０号明細書、同第３２９４７２５
明細書等に記載された方法を用いてラテックスとして得
ることができるが、オルガノシロキサンとポリオルガノ
シロキサンゴム用架橋剤および所望によりポリオルガノ
シロキサンゴム用グラフト交叉剤との混合液を、アルキ
ルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホ
ン酸系乳化剤の存在下で、例えばホモジナイザー等を用
いて水と剪断混合する方法で製造することが好ましい。
スルホン酸系乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸がオルガノシロキサンの乳化剤として作用すると同
時に重合開始剤としても作用するので好ましく用いられ
る。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アル
キルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行
う際にポリマーの乳化状態を安定に維持するのに効果が
あるので好ましい。

【００３２】重合の停止は、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液を添加す
ることにより行うことができる。

【００３３】ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴムからなる複合ゴムは、上述
のポリオルガノシロキサンゴムラテックスに、アルキル
（メタ）アクリレート、ポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム用架橋剤およびポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム用グラフト交叉剤を添加してポリオルガノシロ
キサンゴムにこれらの成分を含浸させてから重合させる
ことにより得られる。

【００３４】複合ゴムの調製に用いられるアルキル（メ
タ）アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が１〜
８の直鎖または分岐鎖アクリレートおよびアルキル基の
炭素数が６〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを示
すことができる。これらの具体例としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリ
レート、２−メチルブチルアクリレート、３−メチルブ
チルアクリレート、３−ペンチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２−ヘプチル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−オクチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート等が挙げられ、これらの中ではｎ
−ブチルアクリレートが好ましい。

【００３５】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム用
架橋剤としては、重合性不飽和結合を２つ以上有する
（メタ）アクリレートが用いられ、その具体例として
は、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジ
メタクリレート等が挙げられる。

【００３６】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム用
グラフト交叉剤は、ポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム重合時に重合して該ゴム中に組み込まれるが少なく
とも一部の重合性不飽和基は重合せずに残存し、その後
のグラフト重合時にその残った不飽和基が反応してグラ
フト結合できる重合性不飽和結合を２つ以上有するモノ
マーであり、このようなグラフト交叉剤の具体例として
は、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート等を挙げることができる。
アリルメタクリレートは、ポリアルキル（メタ）アクリ
レートゴム重合時に、その一部が２つの重合性不飽和基
の両方が反応して架橋構造を形成し、かつ残りは不飽和
基の一方のみが反応し、他方の不飽和結合はポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム重合後も残存して、その後
のグラフト重合時にこの残った不飽和結合が反応してグ
ラフト結合を形成するので、架橋剤としてもグラフト交
叉剤としても働く作用を有する。

【００３７】これらのポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴム用架橋剤およびポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴム用グラフト交叉剤は、各々単一成分のものを用い
てもよく、２種以上の成分の併用であってもよい。アク
リルメタクリレートを用いる場合は、これのみで架橋剤
とグラフト交叉剤を兼ねさせてもよい。

【００３８】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム用
架橋剤およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴム用
グラフト交叉剤の使用量は、各々ポリアルキル（メタ）
アクリルメタクリレートゴム成分中０．１〜１０重量％
である。アリルメタクリレートのみで架橋剤とグラフト
交叉剤を兼ねさせた場合は、ポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分中０．２〜２０重量％用いればよい。

【００３９】複合ゴムの調製は、オルガノシロキサンを
乳化重合させた後に水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム等のアルカリの水溶液を添加して中
和したポリオルガノシロキサンゴムラテックス中に、上
述のアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム用架橋剤およびポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム用グラフト交叉剤を添加し、これ
らをポリオルガノシロキサンゴム粒子中に含浸させた
後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて重合を行え
ばよい。こうすることにより、ポリオルガノシロキサン
ゴムとポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとが実質
上分離できない程度に相互に絡み合った複合ゴムが得ら
れる。この複合ゴムとしては、トルエンで９０℃で４時
間抽出して測定したときのゲル含量が８０％以上のもの
であることが好ましい。

【００４０】複合ゴムとしては、ポリオルガノシロキサ
ンゴム成分の主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単
位を有し、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
の主骨格がｎ−ブチルアクリレートに由来する繰り返し
単位を有するものであるものが好ましい。

【００４１】複合ゴム中のポリオルガノシロキサンゴム
成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の比
率は、前者が１〜９９重量％、後者が９９〜１重量％で
あるものが好ましい。ポリオルガノシロキサンゴム成分
の割合が９９重量％を超えると組成物からの成形品の表
面外観が悪化し、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分の割合が９９重量％を超えると耐衝撃性、特に低
温における耐衝撃性の発現が不十分となる傾向にある。

【００４２】本発明で用いる（Ｂ）ポリオルガノシロキ
サン系共重合体は、ポリオルガノシロキサンゴムとポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴムとからなる複合ゴム
に、少なくともエポキシ基含有ビニル系単量体を含有す
るビニル系単量体をグラフト重合させた後に、エポキシ
基を含有しないビニル系単量体を最終段としてグラフト
重合させてなるものである。ここでいう少なくともエポ
キシ基含有ビニル系単量体を含有するビニル系単量体と
は、エポキシ基含有ビニル系単量体のみからなるもので
もよく、またエポキシ基含有ビニル系単量体と共重合可
能な他のビニル単量体とエポキシ基含有ビニル系単量体
との混合物であってもよいことを意味する。

【００４３】エポキシ基含有ビニル系単量体としては、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシ
ジルエーテル、ポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレートのグリシジルエーテル、グリシジルイタコネー
ド等を挙げることができ、これらの中でもグリシジルメ
タクリレートの使用がより好ましい。

【００４４】エポキシ基含有ビニル系単量体と共重合可
能な他のビニル系単量体の例としては、メチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；ス
チレン、ハロゲン置換スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合
物；アクリル酸、メタクリル酸等の炭素−炭素の不飽和
二重結合を有する有機酸等が挙げられ、これらの１種以
上がエポキシ基含有ビニル系単量体と組み合わせて用い
られる。これらのビニル単量体のうち、スチレン、メチ
ルメタクリレートおよびブチルアクリレートが好ましく
用いられる。

【００４５】グラフト重合の最終段でグラフト重合させ
るエポキシ基を含有しないビニル系単量体としては、メ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸
エステル；スチレン、ハロゲン置換スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合
物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸等の炭素−
炭素の不飽和二重結合を有する有機酸等を挙げることが
でき、これらは１種でまたは２種以上の混合物として用
いられる。

【００４６】エポキシ基含有ビニル系単量体に由来する
成分を有するポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体と熱可塑性ポリエステル樹脂とを溶融混合、好ましく
は押出成形機等を用いて溶融混練すると、グラフト共重
合体中のエポキシ基と熱可塑性ポリエステル樹脂の末端
官能基とが反応して両者が結合したものが一部生成し、
これが熱可塑性ポリエステル樹脂とポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体の相溶化剤として働き両者の相
溶性が向上する。その結果、本発明の組成物は高い衝撃
強度を発現することになる。しかしながら、エポキシ基
がグラフト共重合体の最外層に存在するとエポキシ基同
士の反応によるマイクロゲルが生成し、成形品の表面外
観を悪化させる。本発明は、ポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体の最外層をエポキシ基を含有していな
い成分とし、エポキシ基同士の好ましくない反応を避
け、相溶化剤として働くポリマーの生成効率を向上させ
たものである。

【００４７】エポキシ基含有ビニル系単量体の量は、ポ
リオルガノシロキサン系グラフト共重合体全量の１〜３
０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％である
ことがより好ましい。グラフト共重合体中に占める割合
が１重量％未満では衝撃強度の発現が不十分となり、ま
た３０重量％を超えて用いてもこれ以上の効果は発揮さ
れない。

【００４８】最終段でグラフトされるエポキシ基を含有
しないビニル系単量体の量は、ポリオルガノシロキサン
系グラフト共重合体全量に対して１〜１０重量％である
ことが好ましい。１重量％未満ではエポキシ基同士の反
応を避けるには不十分であり、一方１０重量％を超える
量用いると、エポキシ基とポリエステル樹脂の末端官能
基との反応が阻害される。

【００４９】複合ゴム上にグラフトされる全グラフトモ
ノマー量は、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体全量に対して２〜５０重量％であることが好ましい。

【００５０】また、本発明で用いるポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体としては、その平均粒子径が
０．０８〜０．５μｍの範囲にあることが好ましく、平
均粒子径が０．０８μｍより小さくなると十分な衝撃強
度の向上を図るのが困難になり、一方０．５μｍより大
きくなると得られる樹脂組成物の表面外観が悪化するお
それがある。

【００５１】なお、ポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体の平均粒子径の測定は、準弾性光散乱法（測定
装置、ＭＡＬＶＥＲＮ ＳＹＳＴＥＭ ４６００、測定
温度２５℃、散乱角９０°）を用い、ラテックスを水で
希釈したものを試料液として測定できる。

【００５２】グラフト重合においては、グラフト共重合
体の枝にあたる成分（ここではエポキシ基含有ビニル系
単量体を含む２種以上のモノマーに由来する成分）が幹
成分（ここではポリオルガノシロキサンゴムとポリアル
キル（メタ）アクリレートとの複合ゴム）にグラフトせ
ずに枝成分だけで重合して得られる、所謂フリーポリマ
ーも副生し、グラフト共重合体とフリーポリマーの混合
物として得られるが、本発明においてはこの両者を合わ
せてグラフト共重合体という。

【００５３】本発明で用いられる（Ａ）熱可塑性ポリエ
ステル樹脂と（Ｂ）ポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体との配合割合は、得られる組成物の衝撃強度の
点から熱可塑性ポリエステル樹脂６０〜９９重量部に対
してポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体が４０
〜１重量部（両者の合計１００重量部）とする必要があ
り、好ましくは２０〜３重量部である。ポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体の使用量が１重量部未満で
は、熱可塑性ポリエステル樹脂の耐衝撃性の改善効果が
乏しく、また４０重量部を超えると組成物からの成形物
の強度、剛性、耐熱性が損なわれる傾向にあるので好ま
しくない。

【００５４】本発明の組成物においては、組成物の耐熱
性、機械的強度等をより向上させるために、さらに充填
剤を含有させることができる。このような充填剤として
は、繊維状、粒子状、粉体状等種々の形状のものを用い
ることができる。

【００５５】充填剤の具体例としては、例えばガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化珪
素、セラミック繊維、金属繊維、窒化珪素、アラミド繊
維、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
鉄、二硫化モリブデン、マイカ、タルク、カオリン、パ
イロフィライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライ
ト、ウオラストナイト、その他のクレー、フェライト、
黒鉛、石膏、ガラスビーズ、ガラスバルーン、石英等を
挙げることができる。

【００５６】充填剤を用いる場合には、樹脂成分１００
重量部に対して充填剤を１０〜３００重量部とすること
が好ましい。１０重量部未満では耐熱性、機械的強度等
の向上効果が小さく、３００重量部を超えると組成物の
溶融流動性が悪くなる傾向があり、成形品の外観が損な
われる傾向にあるので好ましくない。

【００５７】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
さらに可塑性、難燃剤、顔料等を配合し得る。

【００５８】本発明の組成物は、少なくとも熱可塑性ポ
リエステル樹脂とポリオルガノシロキサン系グラフト共
重合体とを溶融混合して得ることができ、その調製方法
については特に限定されないが、ポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム、硫
酸マグネシウム等の金属塩水溶液中に投入して塩析・凝
固して分離回収し、乾燥して得たポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合体乾燥粉と熱可塑性ポリエステル樹
脂および必要に応じて充填剤を添加して押出機内で溶融
混練し、ペレット化するのが好ましい。こうして得られ
るペレットは、幅広い温度で成形可能であり、通常の射
出成形機を用いて成形することができる。

【００５９】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明するが、例中の部は重量部を示す。なお、実
施例および比較例における諸物性の測定は、絶乾条件に
おいて下記の方法により測定した。

【００６０】（１）平均粒子径：準弾性光散乱法（ＭＡ
ＬＶＥＲＮ ＳＹＳＴＥＭ ４６００、測定温度２５
℃、散乱角９０°）によりラテックスを水で希釈したも
のを試料液として測定した。

【００６１】（２）押出時の安定性： ストランドの切れ無し（１時間） ○ ストランドの切れ有り（１時間） ×

【００６２】（３）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ．Ｄ
２５６の方法（１／８″，ノッチ付き）

【００６３】（４）表面外観： 目視により判定。表面ブツ無し ○ 表面ブツ有り ×

【００６４】参考例１ ポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体（Ｓ−１）の製造 テトラエトキシシラン２部、γ−メタクロイルオキシプ
ロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタメ
チルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロ
キサン混合物１００部を得た。

【００６５】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびドデシルベンゼンスルホン酸を、それぞれ０．６７
部溶解した蒸留水２００部を上記混合シロキサン１００
部に加え、ホモミキサーを用いて１０，０００ｒｐｍで
予備撹拌した後、ホモジナイザーにより２００ｋｇ／ｃ
ｍ² の圧力で乳化して、オルガノシロキサンラテックス
を得た。このラテックスをコンデンサーおよび撹拌翼を
備えたセパラブルフラスコに仕込み、これを撹拌混合し
ながら８０℃で５時間加熱した後、２０℃で放置し、４
８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスの
ｐＨを７．２に中和することにより、重合を完結させポ
リオルガノシロキサンゴムラテックス−１（以下、この
ラテックスをＰＤＭＳ−１と称する。）を得た。ポリオ
ルガノシロキサンゴムへの転化率は８９．１％であり、
ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は０．１９μ
ｍであった。

【００６６】このＰＤＭＳ−１を１４０部採取し、撹拌
機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水７００部
を加え、窒素置換した後これを５０℃に昇温し、ｎ−ブ
チルアクリレート３１３．６部、アリルメタクリレート
６．４部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
１．２部の混合液を添加した。次いでこれに硫酸第一鉄
０．００８部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
０．０２４部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート１．２部および蒸留水４０部の混合液を加えてラ
ジカル重合させ、内温７０℃で２時間保持して複合ゴム
ラテックス（以下、このラテックスを複合ゴムラテック
ス−１と称する。）を得た。

【００６７】この複合ゴムラテックス−１を２８５部採
取し、これにグリシジルメタクリレート１０部とｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド０．０２４部の混合
液を３０分かけて滴下し、内温６０℃で１時間保持した
後、メチルメタクリレート５部とｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロキシペルオキシド０．０１２部の混合液を３０分かけ
て滴下し、内温６０℃で２時間保持することにより複合
ゴムへのグラフト重合を行った。グリシジルメタクリレ
ートおよびメチルメタクリレートの重合率は９８．５％
であり、グラフト重合体の平均粒径は０．２４μｍであ
った。このラテックスを５％濃度の塩化カルシウム水溶
液中、ラテックスと水溶液の比率が１：２となるように
４０℃で添加し、その後９０℃まで昇温し凝固した。こ
れを冷却した後、固形分を濾過分離し、８０℃で一晩乾
燥し粉末状のポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体（以下Ｓ−１という）を得た。

【００６８】参考例２ Ｓ−１の製造過程における最終段のグラフトモノマーを
メチルメタクリレート５部の代わりにグリシジルメタク
リレート５部に換える以外は参考例１と同様の操作およ
び条件でポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体
（Ｓ−２）の乾粉を得た。グリシジルメタクリレートの
重合率は９８．２％であり、ラテックスの平均粒径は
０．２４μｍであった。

【００６９】実施例１、比較例１ 熱可塑性ポリエステル樹脂としてポリブチレンテレフタ
レート（三菱レイヨン（株）製、タフペット（商標登
録）Ｎ−１０００）を用い、参考例１、２で得たポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１，Ｓ−２を
表１に示す割合で配合し、二軸押出機（東芝機械（株）
製、ＴＥＭ−３５Ｂ）を用いてシリンダー温度２４０℃
で溶融混合し、ペレット化した。この際、ストランドの
切れる頻度で押出時の安定性を評価した。

【００７０】得られたペレットを乾燥後、射出成型機
（住友重機械工業（株）製 プロマット射出成型機）を
用いシリンダー温度２４０℃、金型温度８０℃で試験片
を成形し、耐衝撃性の評価、外観の評価を実施した。結
果を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】以上述べた如き構成からなる本発明のポ
リエステル樹脂組成物は、耐衝撃性、特に低温における
衝撃強度に優れており、かつ押出安定性、成形品外観も
良好であるので、より広い用途に極めて有用に使用でき
る。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−5005（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂６０〜
   ９９重量部、および（Ｂ）ポリオルガノシロキサンゴム
   とポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとからなるポ
   リオルガノシロキサン系複合ゴムに少なくともエポキシ
   基含有ビニル系単量体を含むビニル系単量体をグラフト
   重合させた後、最終段にエポキシ基を含有しないビニル
   系単量体をグラフト重合させてなるポリオルガノシロキ
   サン系グラフト共重合体４０〜１重量部を必須成分とし
   て含んで成る、ポリエステル樹脂組成物。