JPH10237266A - 樹脂成形品の摺動性を改良する方法および樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた摺動性および衝撃強度発現性、耐熱
性、耐候性、難燃性、撥水性、離型性等を有する樹脂成
形品を得ること。 【解決手段】 ゴム質グラフト共重合体、ポリエステル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびポリフェニレン
エーテル系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種
の熱可塑性樹脂（Ａ）から樹脂成形品を得る際に、複合
ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）を添加することにより、
該樹脂成形品の摺動性を改良する方法およびその方法か
ら得られる樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂成形品の摺動
性を改良する方法およびその方法から得られる樹脂成形
品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ
樹脂などのスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフ
タレート樹脂などのポリエステル系樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂等は、種々の優れた特性を持った熱可
塑性樹脂であり、これらの特性を生かしてプラスチック
製品、シート、フィルムなど多くの分野に利用されてい
る。

【０００３】しかしながら、これらスチレン系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂およびポリ
フェニレンエーテル系樹脂は摺動性の点ではあまり優れ
ておらず、事務機器、家電機器等の摺動性要求部品分野
へは適用が困難であった。また従来より摺動性が必要と
される分野には、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂等が使用されているが、それらは成形加工性・
寸法安定性の点では前記熱可塑性樹脂より劣っている。

【０００４】熱可塑性樹脂の摺動性を改善する方法とし
て一般には、流動パラフィン、ポリエチレンワックスな
どの炭化水素系、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸、脂肪酸ア
ミド、脂肪酸とアルコールとのエステル、脂肪酸を原料
とする金属石けんなどの脂肪酸系、ポリグリコール、多
価アルコールなどのアルコール系等の滑剤の添加が知ら
れているが、摺動性を改善するには多量の添加が必要と
なり、その結果滑剤の滲みだしや移行の問題が生じる。

【０００５】また、フッ素樹脂、シリコーンオイル、シ
リコーンポリマー等を添加する方法も知られているが、
これらフッ素樹脂、シリコーンオイル、シリコーンポリ
マー等は、元来熱可塑性樹脂とは非相溶であり、成形時
金型に付着して金型のクリーニングが必要となったり、
成形品の外観を損ねる問題があった。さらに、シリコー
ンオイルやシリコーンポリマーは非相溶であるが故、成
形後成形品の系外に逃散し易く、結果として摺動性能が
時間とともに低下する欠点があった。

【０００６】特公平７−５８０８号公報には、特定の構
造をした非架橋ポリオルガノシロキサンに（メタ）アク
リル酸エステルをグラフト重合した共重合体を、熱可塑
性樹脂に添加することが報告されている。ここで得られ
る成形品は、摺動性を有しているものの、該共重合体が
成形加工時金型面に移行する問題、摺動性能が経時的に
低下する問題、さらには耐衝撃強度改良の点で不十分で
あるという問題点があった。

【０００７】また、特開平２−１８４４４号公報には、
グラフト交叉剤を共重合した架橋、非架橋ポリオルガノ
シロキサンにカルボキシル基含有ビニルモノマーをグラ
フト重合したもの、およびカルボキシル基を含まないビ
ニルモノマーをグラフト重合したものを、熱可塑性樹脂
に添加することが報告されている。ここで得られる成型
品は、摺動性には優れてはいるが、特公平７−５８０８
号公報に記載されている共重合体と同様に、成形加工時
金型面に移行する問題、摺動性能の経時的低下の問題
点、さらには耐衝撃強度改良の点で不十分であるという
問題点を有していた。

【０００８】また、特開昭６４−７９２５７号公報、特
開平１−２３０６６４号公報および特開平２−１５０４
４６号公報には、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポ
リアクリル（メタ）アクリレートゴム成分から成る複合
ゴムに、ビニル系単量体をグラフト重合してなる複合ゴ
ム系グラフト共重合体をポリカーボネート系樹脂、ポリ
エステル系樹脂に添加することが報告されている。これ
らの公報には、ここで得られる熱可塑性樹脂組成物は、
優れた耐衝撃強度、耐候性、耐熱性を有する成形品とし
得ることが記載されているが、摺動性に関する記載や複
合ゴム系グラフト共重合体の摺動性材料への示唆は全く
ない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た摺動性および衝撃強度発現性、耐熱性、耐候性、難燃
性、撥水性、離型性等を有する樹脂成形品を得ることに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、摺動性改質剤とし
て、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレート成分とからなる複合ゴムに１種以
上のビニル系単量体がグラフト重合された複合ゴム系グ
ラフト共重合体を用いることにより、優れた摺動性およ
び衝撃強度発現性、耐熱性、耐候性、難燃性、撥水性、
離型性等を有する樹脂成形品が得られることを見い出し
本発明に至った。

【００１１】すなわち、本発明の要旨とするところは、
ゴム質重合体に芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物および（メタ）アクリル酸エステルからなる群
から選ばれた少なくとも一種のビニル系単量体がグラフ
ト重合されたグラフト共重合体、ポリエステル系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂およびポリフェニレンエーテル
系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の熱可塑
性樹脂（Ａ）から樹脂成形品を得る際に、ポリオルガノ
シロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレー
ト成分とからなる複合ゴムに１種以上のビニル系単量体
がグラフト重合された複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｂ）を添加することにより、該樹脂成形品の摺動性を
改良する方法およびその方法から得られる樹脂成形品に
ある。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明で用いられるグラフト共重合体は、
ゴム質重合体に芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物および（メタ）アクリル酸エステルからなる群
から選ばれた少なくとも一種のビニル系単量体がグラフ
ト重合されたものである。ゴム質重合体としては、ブタ
ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム、ブ
タジエン−アクリル系複合ゴム、シリコーン−アクリル
系複合ゴム等が挙げられる。グラフト共重合体に用いら
れる芳香族アルケニル化合物の具体例としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が、シアン
化ビニル化合物の具体例としてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等が、アクリル酸エステルの具体例と
してはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等が、メタクリル酸エステルの具体例と
してはメチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート等がそれぞれ挙げられ、これらは単独でまた
は２種以上組み合わせて用いられる。またこれらの
（共）重合体には、芳香族アルケニル化合物、シアン化
ビニル化合物および（メタ）アクリル酸エステルに共重
合可能な他のビニル系単量体を用いることができる。具
体例としてはＮ−フェニルマレイミド、エチレン、酢酸
ビニル等が挙げられる。なお本発明を実施するに際して
はこのグラフト共重合体は単独でまたは２種以上組み合
わせて用いることができる。グラフト共重合体の製造方
法は特に限定されるものではなく、乳化重合法、懸濁重
合法、溶液重合あるいは塊状重合法等が挙げられる。

【００１４】また本発明で用いられるポリエステル系樹
脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体とアルキレングリコールとを主成分として用いて縮
合反応させて得られる樹脂で、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸
と、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等のグリコールとを反応させ
て得られ、必要に応じて他のジカルボン酸やグリコール
を少量共重合しても良い。この様なポリエステル系樹脂
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレートおよびこれらの共重合
体、または混合物が含まれる。

【００１５】また本発明で用いられるポリカーボネート
系樹脂（は、ジヒドロキシジフェニルアルカンを主原料
として製造されたポリカーボネートであり、ビスフェノ
ール類とホスゲンあるいはジアリールカーボネートのよ
うなカーボネート前駆体をホスゲン法あるいはエステル
交換法により反応させて得られるものである。ビスフェ
ノール類としては、２，２−（４，４‘−ジヒドロキシ
ジフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）が挙げら
れ、上記ビスフェノールＡの一部または全部を他の４，
４’−ジヒドロキシジフェニルアルカン、あるいは４，
４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドキシジフェニルエーテル等に置き換えてもよく、ま
た二種以上を混合して使用してもよい。

【００１６】また、本発明で用いられるポリフェニレン
エーテル系樹脂の具体例として、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６
−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６一エチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテルと（２，３，６−トリメ
チル−１，４−フェニレン）エーテルとの共重合体、
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテルと
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）エー
テルとの共重合体、（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレン）エーテルと（２，３，６−トリエチル−１，４
−フェニレン）エーテルとの共重合体等が挙げられる。
特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、および（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテルと（２，３，６−トリメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテルとの共重合体が好ましく、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが
さらに好ましい。本発明において用いられるポリフェニ
レンエーテル樹脂の重合度は特に制限されるものではな
いが、２５℃クロロホルム溶媒下での還元粘度が０．３
〜０．７ｄｌ／ｇのものが好ましく用いられる。０．３
ｄｌ／ｇ未満の還元粘度のものでは熱安定性が悪くなる
傾向があり、また０．７ｄｌ／ｇを超える還元粘度のも
のでは成形性が損なわれる傾向がある。これらのポリフ
ェニレンエーテル樹脂は単独でまたは２種以上混合して
用いられる。

【００１７】本発明に使用するグラフト共重合体、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂は単独で用いてもよく、また二種以
上を混合して用いてもよい。混合して用いる場合の具体
例として、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン等のポリカーボネート系樹脂／スチレ
ン系樹脂アロイ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン／ポリブチレンテレフタレート等のスチレン系樹脂
／ポリエステル系樹脂アロイ、ポリカーボネート／ポリ
メチルメタクリレート等のポリカーボネート系樹脂／ア
クリル系樹脂アロイ等が挙げられる。

【００１８】本発明で使用される複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポ
リアルキル（メタ）アクリレート成分から構成される複
合ゴムに、１種以上のビニル系単量体がグラフト重合さ
れたものである。

【００１９】複合ゴムを構成する２種の成分は、ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分が１〜９９重量％、ポリアル
キル（メタ）アクリレート成分が９９〜１重量％（ただ
し、両成分の合計量は１００重量％）の範囲であること
が好ましい。

【００２０】得られる成形品の摺動性の点から、ポリオ
リガノシロキサンゴム成分が３０〜９０重量％の範囲が
より好ましく、さらには５０〜９０重量％がより好まし
い。上記複合ゴムはどのような方法で製造されても良い
が、乳化重合法が最適であり、まずポリオルガノシロキ
サンのラテックスを調製し、次にアルキル（メタ）アク
リレートの合成用単量体をポリオルガノシロキサンラテ
ックスの粒子に含浸させてから前記合成用単量体を重合
するのが好ましい。

【００２１】上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロ
キサンゴム成分は、以下に示すオルガノシロキサンおよ
び架橋剤（ＣＩ）を用いて乳化重合により調製すること
ができ、その際、さらにグラフト交叉剤（ＧＩ）を併用
することもできる。

【００２２】オルガノシロキサンとしては、３員環以上
の各種の環状体が挙げられ、好ましく用いられるのは３
〜６員環である。例えばヘキサメチルシクロトリシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキ
サン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキ
サン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げ
られ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いられ
る。これらの使用量はポリオルガノシロキサン成分中５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。

【００２３】架橋剤（ＣＩ）としては、３官能性または
４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチル
シラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン等が用いられる。特に
４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキ
シシランが特に好ましい。架橋剤の使用量はポリオルガ
ノシロキサン成分中０．１〜３０重量％である。

【００２４】グラフト交叉剤（ＧＩ）としては、次式で
表される単位を形成し得る化合物等が用いられる。

【００２５】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 （ＧＩ−１） ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ₆Ｈ₄−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 （ＧＩ−２） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 （ＧＩ−３） ＨＳ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 （ＧＩ−４） （式中、Ｒ¹は、メチル基、エチル基、プロピル基、ま
たはフェニル基、Ｒ²は水素原子またはメチル基、ｎは
０、１または２、ｐは１〜６の数を示す。） 上記式（ＧＩ−１）の単位を形成し得る（メタ）アクリ
ロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が高いため有
効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝撃性
発現の点で有利である。

【００２６】なお、上記式（ＧＩ−１）の単位を形成し
得るものとしてメタクリロイルオキシシロキサンが特に
好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例と
しては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメ
チルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキ
シジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げら
れる。

【００２７】上記式（ＧＩ−２）の単位を形成し得るも
のとしてビニルシロキサンが挙げられ、具体例として
は、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン
が挙げられる。

【００２８】上記式（ＧＩ−３）の単位を形成し得るも
のとしてｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシランが
挙げられる。また、式（ＧＩ−４）の単位を形成し得る
ものとして、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチル
シラン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラ
ン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等
が挙げられる。

【００２９】グラフト交叉剤の使用量はポリオルガノシ
ロキサン成分中、０〜１０重量％であり、好ましくは
０．５〜５重量％である。

【００３０】このポリオルガノシロキサン成分のラテッ
クスの製造は、例えば米国特許第２，８９１，９２０号
明細書、同第３，２９４，７２５号明細書等に記載され
た方法を用いることができる。本発明の実施では、例え
ばオルガノシロキサンと架橋剤（ＣＩ）および所望によ
りグラフト交叉剤（ＧＩ）の混合溶液とを、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸
系乳化剤の存在下で、例えばホモジナイザー等を用いて
水と剪断混合する方法により製造することが好ましい。
アルキルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳
化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好
適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属
塩、アルキルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト
重合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効果があ
るので好ましい。

【００３１】次に、上記複合ゴムを構成するポリアルキ
ル（メタ）アクリレート成分は、以下に示すアルキル
（メタ）アクリレート、架橋剤（ＣII）およびグラフト
交叉剤（ＧII）を用いて合成することができる。

【００３２】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート
およびヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキ
ルメタクリレート等が挙げられ、特にｎ−ブチルアクリ
レートの使用が好ましい。

【００３３】架橋剤（ＣII）としては、例えばエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト等が挙げられる。

【００３４】グラフト交叉剤（ＧII）としては、例えば
アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタク
リレートは架橋剤として用いることもできる。これら架
橋剤並びにグラフト交叉剤は単独であるいは２種以上併
用して用いられる。これら架橋剤およびグラフト交叉剤
の合計の使用量はポリアルキル（メタ）アクリレート成
分中０．１〜２０重量％である。

【００３５】ポリアルキル（メタ）アクリレート成分の
重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム等のアルカリの水溶液の添加により中和されたポ
リオルガノシロキサン成分のラテックス中へ上記アルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフト交叉剤
を添加し、ポリオルガノシロキサン粒子へ含浸させた
後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合
の進行と共にポリオルガノシロキサン成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレート成分との複合ゴムのラテックス
が得られる。なお本発明の実施に際しては、この複合ゴ
ムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジ
メチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル
（メタ）アクリレート成分の主骨格がｎ−ブチルアクリ
レートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく用い
られる。

【００３６】このようにして乳化重合により調製された
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
り、またポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレート成分はアセトン、トルエン等の
通常の有機溶剤では抽出分離できない。この複合ゴムを
トルエンにより９０℃で１２時間抽出して測定したゲル
含量は８０重量％以上である。

【００３７】この複合ゴムにグラフト重合させるビニル
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エス
テル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシア
ン化ビニル化合物等の各種のビニル系単量体が挙げら
れ、これらは単独あるいは２種以上組み合わせて用いら
れる。

【００３８】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）におけ
る上記複合ゴムと上記ビニル系単量体の割合は、このグ
ラフト共重合体の重量を基準にして複合ゴム５〜９５重
量％、好ましくは２５〜９０重量％およびビニル系単量
体５〜９５重量％、好ましくは１０〜７５重量％が好ま
しい。ビニル系単量体が５重量％未満では樹脂中でのグ
ラフト共重合体の分散性が悪くなり加工性が低下し、ま
た９５重量％を超えると摺動性が著しく低下するので好
ましくない。

【００３９】本発明で使用される複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に
対し、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量
部、さらに好ましくは５〜２０重量部の範囲である。

【００４０】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）は、上
記ビニル系単量体を複合ゴムのラテックスに加えラジカ
ル重合技術によって一段であるいは多段で重合させて得
られる。グラフト共重合体ラテックスは、塩化カルシウ
ム、酢酸カルシウム、または硫酸マグネシウム等の金属
塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固することによ
り分離、回収することができる。

【００４１】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）の熱可
塑性樹脂（Ａ）への添加方法は特に限定されるものでは
なく、公知の技術、例えばヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で粉体、粒状体を混合し、これを押出し機、ニー
ダー、ミキサー等で溶融混合する方法、あらかじめ溶融
させた成分に他成分を逐次混合していく方法、さらには
混合物を直接射出成形機で成形する方法など各種の方法
が挙げられる。

【００４２】また本発明で使用する熱可塑性樹脂（Ａ）
には、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に
応じて樹脂のコンパウンド時、混練時、成形時に、慣用
の安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、充填剤、顔料、耐熱
向上剤、離型剤、結晶核剤、流動性改良剤、帯電防止
剤、導電性付与剤、界面活性剤、防曇剤、発泡剤、抗菌
剤等などを添加することができる。

【００４３】本発明の樹脂成形品は上記熱可塑性樹脂か
ら、射出成形法、押出成形法等の通常の成形法によって
得ることができる。

【００４４】得られた樹脂成形品は、優れた摺動性およ
び耐衝撃発現性を有するものであり、特に事務機器、家
電機器の摺動性要求部品、建物の壁材、床材、窓枠材、
インテリア材、自動車の内装材、部品、玩具、文房具な
ど、人体と接触したり、材料同士が接触し擦れあう分野
に利用されるものである。

【００４５】

【実施例】以下の実施例および比較例により、本発明を
さらに詳しく説明する。説明文中の「％」および「部」
は、それぞれ「重量％」および「重量部」を示す。

【００４６】なお各実施例、比較例での各物性、性能の
評価は次の方法で行った。

【００４７】成形加工性は、射出成形機で成形品を得る
過程で、金型面の汚れ、曇りが発生するか否かで判定し
た。判定は、金型に汚れ、曇りが認められるものを×、
認められないものを○とした。

【００４８】成形外観、黒着色性は、得られた成形品で
判定した。成形外観は、良好な表面外観が得られたもの
を○、ブツ等が認められたものを×と表示した。黒着色
性は、良好な色調が得られたものを○、白濁等が認めら
れたものを×と表示した。

【００４９】アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２
５６に準拠した（１／４“ノッチ付き）。測定温度は２
３℃で測定した。

【００５０】摺動性は、摩擦、摩耗試験により比較し
た。測定は東洋ボールドウィンＥＭＦ−III−Ｅ型摩擦
・摩耗試験機を使用し、回転側、固定側とも同一樹脂を
用いて実施した。試験片は外形２５．６ｍｍ，内径２０
ｍｍの中空円筒状のものを用いた。比摩耗量の測定条件
は、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気中で、荷重４Ｋ
ｇ、走行速度５ｃｍ／秒、摺動距離４．３２Ｋｍ）で測
定した。

【００５１】（参考例１）複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｓ−１）の製造 テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シ
ロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸を
それぞれ１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロ
キサン１００部を加え、ホモミキサーにて１０，０００
ｒｐｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３００
ｋｇ／ｃｍ² の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキ
サンラテックスを得た。この混合液をコンデンサーおよ
び撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合撹拌
しながら８０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４
８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスの
ｐＨを７．４に中和し、重合を完結しポリオルガノシロ
キサンラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキ
サンの重合率は８９．５％であり、ポリオルガノシロキ
サンの平均粒子径は０．１６μｍであった。また、この
ラテックスをイソプロパノールで凝固乾燥し固形物を
得、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測
定したところ９１．４％であった。

【００５２】上記ポリオルガノシロキサンラテックスを
２５０部採取し撹拌機を備えたセパラブルフラスコにい
れ、蒸留水１２０部を加え、窒素置換をしてから５０℃
に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート９．７部、アリルメ
タクリレート０．３部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．５６部の混合液を仕込み３０分間撹拌
し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透さ
せた。次いで、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット
０．２６部および蒸留水５部の混合液を仕込みラジカル
重合を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合
を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテックス
を一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定したところ
０．２２μｍであった。また、このラテックスを乾燥し
固形物を得、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル
含量を測定したところ９７．３％であった。

【００５３】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．０６部とメチルメタクリレ
ート１５部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴
下し、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラ
フト重合を完了した。メチルメタクリレートの重合率
は、９６．４％であった。得られたグラフト共重合体ラ
テックスを塩化カルシウム１．５重量％の熱水２００部
中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間
乾燥し、粉末状の複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１を
９６．９部得た。

【００５４】（参考例２）複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｓ−２）の製造 表１に示す仕込み組成以外はＳ−１と同様の方法で複合
ゴム系グラフト共重合体Ｓ−２を作製した。

【００５５】（参考例３）アクリル系グラフト共重合体
（Ｓ−３）の製造 撹拌機を備えたセパラブルフラスコに蒸留水２９５部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を
加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチル
アクリレート８３．３部、アリルメタクリレート１．７
部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．４部
の混合液を仕込み３０分間撹拌し、この混合液をポリオ
ルガノシロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１
鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
塩０．００６ 部、ロンガリット０．２６部および蒸留
水５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その
後内温７０℃で２時間保持し重合を完了して複合ゴムラ
テックスを得た。このラテックスを一部採取し、複合ゴ
ムの平均粒子径を測定したところ０．２２μｍであっ
た。また、このラテックスを乾燥し固形物を得、トルエ
ンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測定したとこ
ろ９７．３％であった。

【００５６】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．０６部とメチルメタクリレ
ート１５部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴
下し、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラ
フト重合を完了した。

【００５７】メチルメタクリレートの重合率は、９７．
２％であった。得られたグラフト共重合体ラテックスを
塩化カルシウム１．５％の熱水２００部中に滴下し、凝
固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、粉末状
のアクリル系グラフト共重合体Ｓ−３を得た。

【００５８】（参考例４）ポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体（Ｓ−４）の製造 参考例１におけるポリオルガノシロキサンラテックス２
８５部に、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．０
６部とメチルメタクリレート１５部との混合液を７０℃
にて１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で４時間保
持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。メチルメ
タクリレートの重合率は、９７．４％であった。得られ
たグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５
％の熱水２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後
７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体Ｓ−４を得た。

【００５９】

【表１】

【００６０】 ＰＳｉ：ポリオルガノシロキサン ＢＡ ：ｎ−ブチルアクリレート ＡＭＡ：アクリルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート （実施例１〜２、比較例１〜５）上記参考例で得られた
グラフト共重合体Ｓ−１〜４のほか、商業的に入手可能
なダイキン工業株式会社製サンフロンＳＧ−１００（フ
ッ素樹脂）、ユニオン・カーバイト日本株式会社製シリ
コーンオイルＬ−４５を用い、表２に示す配合で三菱レ
イヨン(株)社製ＡＢＳ樹脂『ダイヤペットＡＢＳ１００
１』とともに押出機に供給し、シリンダー温度２３０℃
で溶融混練し、それぞれペレット状に賦型した。得られ
たそれぞれのペレットを乾燥後、射出成形機（東芝機械
(株)社製ＩＳ−８０ＦＰ）に供給しシリンダー温度２３
０℃、金型温度６０℃で射出成形して、各種試験片を
得、評価を行った。なお、着色性を比較するため、カー
ボンブラック（三菱化成(株)社製ＭＣＦ８８）１．０部
を各組成物に添加し、溶融混練したものである。これら
の評価結果を表２に示す。

【００６１】実施例１〜２および比較例１〜５の結果か
ら、ポリオルガノシロキサンゴム成分と、アクリレート
ゴム成分とからなる複合ゴムグラフト共重合体でない
と、成形加工性、黒着色性、成形外観、衝撃強度、摺動
性能のバランスのとれた特性が得られないことが判明し
た。

【００６２】ポリオルガノシロキサンゴム単体では、着
色性が悪く、アクリレートゴム成分単体では、摺動特性
が得られないことが判明した。

【００６３】また、シリコ−ンオイルの添加では、成形
時金型付着物発生し、成形加工性が悪く、成形品の外観
が優れないことが判明した。フッ素樹脂では、成形表面
にブツが確認され、外観不良となることが判明した。

【００６４】

【表２】

【００６５】＊比磨耗量（mm³/kg・mm×10⁷） （実施例３〜１２、比較例６〜１６）実施例３〜１２に
ついては、参考例１で得た複合ゴム系グラフト共重合体
Ｓ−１ １０部を実施例１と同様にして表３に示す熱可
塑性樹脂１００部と溶融混練し、実施例１と同様な評価
を行った。比較例６〜１６については、複合ゴム系グラ
フト共重合体Ｓ−１を添加せずに、実施例１と同様の評
価を行った。熱可塑性熱可塑性樹脂としては、耐熱ＡＢ
Ｓ樹脂として、三菱レイヨン(株)社製ＡＢＳ樹脂『ダイ
ヤペットＡＢＳバルクサム ＴＭ−３０』、難燃ＡＢＳ
樹脂として、三菱レイヨン(株)社製ＡＢＳ樹脂『ダイヤ
ペットＡＢＳ ＶＰ−１０』、ＡＳＡ樹脂として、三菱
レイヨン(株)社製ＡＳＡ樹脂『ダイヤラックＡＳＡ Ｓ
３１０』、フィラー（ガラスファイバー）強化耐熱ＡＢ
Ｓ樹脂として、三菱レイヨン(株)社製ＡＢＳ樹脂『ダイ
ヤペットＡＢＳバルクサム ＴＶＰＧ−２０』、ＡＢＳ
／ＰＣ樹脂として、三菱レイヨン(株)社製ＰＣ／ＡＢＳ
樹脂『ダイヤアロイ ＴＣ−１』、ＡＢＳ／ＰＢＴ樹脂
として、三菱レイヨン(株)社製ＰＢＴ／ＡＢＳ樹脂『ダ
イヤアロイ ＴＢ−９０』、フィラー（ガラスファイバ
ー）強化ＰＢＴ／ＡＢＳ樹脂として、三菱レイヨン(株)
社製ＰＢＴ／ＡＢＳ樹脂『ダイヤアロイ ＴＢ−９０４
ＧＥ』、ＰＢＴ樹脂として、三菱レイヨン(株)社製ＰＢ
Ｔ樹脂『タフペット Ｎ１０００』、フィラー（ガラス
ファイバー）強化ＰＢＴ樹脂として、三菱レイヨン(株)
社製ＰＢＴ樹脂『タフペット Ｇ１０３０』、ＰＣ樹脂
として三菱エンプラ(株)社製『ノバレックス７０２２』
を使用した。

【００６６】

【表３】

【００６７】＊比磨耗量（mm³/kg・mm×10⁷）実施例およ
び比較例の結果から、複合ゴム系グラフト共重合体を用
いた場合、衝撃強度を低下させることなく、摺動特性が
向上することがわかる。

【００６８】

【発明の効果】本発明の方法により、優れた摺動性およ
び耐衝撃発現性を有する樹脂成形品を得ることができ、
得られた樹脂成形品は、特に事務機器、家電機器の摺動
性要求部品、建物の壁材、床材、窓枠材、インテリア
材、自動車の内装材、部品、玩具、文房具など、人体と
接触したり、材料同士が接触し擦れあう分野に利用され
るものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム質重合体に芳香族アルケニル化合
   物、シアン化ビニル化合物および（メタ）アクリル酸エ
   ステルからなる群から選ばれた少なくとも一種のビニル
   系単量体がグラフト重合されたグラフト共重合体、ポリ
   エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂からなる群から選ばれた少なく
   とも一種の熱可塑性樹脂（Ａ）から樹脂成形品を得る際
   に、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
   （メタ）アクリレート成分とからなる複合ゴムに１種以
   上のビニル系単量体がグラフト重合された複合ゴム系グ
   ラフト共重合体（Ｂ）を添加することにより、該樹脂成
   形品の摺動性を改良する方法。
2. 【請求項２】 請求項１の方法によって得られる樹脂成
   形品。