JPH06116471A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性樹脂組成物Info
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- JPH06116471A JPH06116471A JP4271678A JP27167892A JPH06116471A JP H06116471 A JPH06116471 A JP H06116471A JP 4271678 A JP4271678 A JP 4271678A JP 27167892 A JP27167892 A JP 27167892A JP H06116471 A JPH06116471 A JP H06116471A
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Abstract
を提供する。 【構成】 ポリオルガノシロキサンゴム成分及びアルキ
ル(メタ)アクリレートと多官能性アルキル(メタ)ア
クリレートとから成るアルキル(メタ)アクリレートゴ
ム成分からなる複合ゴムに、一種または二種以上のビニ
ル系単量体がグラフト重合されてなる数平均粒子径が
0.005〜0.08μmであり0.10μmより大きい粒子の体積
が全粒子体積の10%以下であるグラフト共重合体(A)
5〜90重量%と、アルキル(メタ)アクリレートと多官
能性アルキル(メタ)アクリレートとから成るアルキル
(メタ)アクリレートゴムに、一種または二種以上のビ
ニル系単量体がグラフト重合されてなる数平均粒子径が
0.005〜0.08μmであり0.10μmより大きい粒子の体積
が全粒子体積の10%以下であるグラフト共重合体(B)
95〜10重量%とからなる樹脂組成物に対して、ポリビニ
ル置換系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセター
ル樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレ
ンサルファイド樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱可
塑性樹脂(C)が混合されてなる樹脂組成物であって、
(A)と(B)の合計:(C)の重量%比が5〜90:95
〜10である樹脂組成物。
Description
脂組成物に関する。
種々の努力が重ねられてきた。例えば特開昭61-138654
号公報においては、ゴム層のTg及び弾性率の低下に着
目し、低いTgと低い弾性率とを合わせ持つポリオルガ
ノシロキサンゴムを耐衝撃性樹脂のゴム源に利用する事
が検討されている。しかし、この方法ではポリオルガノ
シロキサンゴムに由来する艶消し様の悪い表面外観を改
良することが出来ない。またこのようなゴムを用いる場
合は粒子径が小さいと耐衝撃性が低下するため大粒子径
のものが使用されている。
表面外観を改良する為にポリオルガノシロキサンゴムと
ポリ(メタ)アクリルゴムとからなる複合ゴムにビニル
系単量体をグラフト重合させた複合ゴム系グラフト共重
合体が提案されている。
63-69859号公報に開示されている複合ゴム系グラフト共
重合体を耐衝撃性樹脂のゴム成分とした場合は、ゴム成
分の粒子径が0.08μmより大きいために、顔料を添加し
た時の着色性が悪く工業的価値が低かった。そのため、
耐衝撃性が良好でありしかも顔料添加時の着色性に優れ
た耐衝撃性樹脂の開発が強く望まれていた。
共重合体の粒子径と顔料を添加した時の着色性の関係に
ついて鋭意検討した結果、驚くべき事に、微小な粒子径
のポリオルガノシロキサンゴムを用いて、ポリオルガノ
シロキサンゴムとポリ(メタ)アクリレートゴムとの微
小な粒子径の複合ゴムを製造すれば、この複合ゴムから
得られるグラフト共重合体が優れた耐衝撃性を示すと同
時に良好な顔料着色性を示す事を見いだし本発明に到達
した。
キサンゴム成分及びアルキル(メタ)アクリレートと多
官能性アルキル(メタ)アクリレートとから成るアルキ
ル(メタ)アクリレートゴム成分からなる複合ゴムに、
一種または二種以上のビニル系単量体がグラフト重合さ
れてなる数平均粒子径が 0.005〜0.08μmであり0.10μ
mより大きい粒子の体積が全粒子体積の10%以下である
グラフト共重合体(A)5〜90重量%と、アルキル(メ
タ)アクリレートと多官能性アルキル(メタ)アクリレ
ートとから成るアルキル(メタ)アクリレートゴムに、
一種または二種以上のビニル系単量体がグラフト重合さ
れてなる数平均粒子径が 0.005〜0.08μmであり0.10μ
mより大きい粒子の体積が全粒子体積の10%以下である
グラフト共重合体(B)95〜10重量%とからなる樹脂組
成物に対して、ポリビニル置換系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂から選ばれ
た少なくとも一種の熱可塑性樹脂(C)が混合されてな
る樹脂組成物であって、(A)と(B)の合計:(C)
の重量%比が5〜90:95〜10である樹脂組成物にある。
均粒子径が0.005〜0.08μmの範囲であり、しかも 0.10
μmより大きな粒子の体積は全グラフト複合ゴム粒子の
体積のうち、10%以下である。数平均粒子径が0.005
μmより小さいと樹脂組成物から得られる成形物の耐衝
撃性が悪化する。又、数平均粒子径が0.08μmより大き
いと、粒子の大きさが可視光線の波長領域に近くなり粒
子による光散乱が大きくなるため、成形物の顔料着色性
が悪化する。
数平均粒子径が0.005〜0.08μmの範あり、しかも 0.10
μmより大きな粒子の体積は全グラフト複合ゴム粒子の
体積のうち、10%以下である。尚、グラフト共重合体
(A)及び(B)は、いずれも数平均粒子径が0.01〜0.
07μmの範囲であることが好ましい。
ロキサンゴムは、例えばジオルガノシロキサン、シロキ
サン系架橋剤及びシロキサン系グラフト交叉剤からなる
オルガノシロキサン系混合物に乳化剤と水を添加したの
ち、高速回転による剪断力で微粒子化するホモミキサー
や、高圧発生機による噴出力で微粒子化するホモジナイ
ザー等を使用して微粒化したラテックスを得た後、高温
のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液中へ一定速度で滴
下して重合させ、所定時間重合させたのちアルカリ性物
質によりドデシルベンゼンスルホン酸を中和することに
よって得ることができる。
に限定されないが、数平均粒子径が0.003〜0.06μmで
あり粒子径の標準偏差が 0.10 以下であることが好まし
い。このようなサイズが小さくて粒子径分布の幅が狭い
ゴムは、微粒化したラテックスを50℃以上の1〜50重量
%程度のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液中へ微小速
度で滴下して重合させることによって得ることができ
る。尚、酸水溶液の濃度が高いほうが微小なゴムを得る
ことができる。
ルガノシロキサンとしては、3員環以上の各種のオルガ
ノシロキサン系環状体が挙げられ、3〜6員環のものが
好ましい。具体的にはヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシ
ロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサ
ン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサ
ン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げら
れるが、これらは単独でまたは二種以上混合して用いら
れる。これらの使用量は、オルガノシロキサン系混合物
中の50重量%以上、好ましくは70重量%以上であ
る。
たは4官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメ
チルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−n−プロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン等が用いられる。
特に4官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエ
トキシシランが最も好ましい。架橋剤の使用量はオルガ
ノシロキサン系混合物中の0〜30重量%、好ましくは
0.5〜10重量%である。
式で表される単位を形成しうる化合物等が用いられる。
基、プロピル基またはフェニル基を、R2 は水素原子ま
たはメチル基、nは0,1または2、pは1〜6の数を
示す。
アクリロイルオキシシロキサンはグラフト効率が高いた
め有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝
撃性発現の点で有利である。なお式(I−1)の単位を
形成しうるものとしてメタクリロイルオキシシロキサン
が特に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具
体例としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメト
キシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
メトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メ
タクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が
挙げられる。
てビニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、テト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げら
れる。 式(I−3)の単位を形成し得るものとして、
p−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、2−(p
−ビニルフェニル)エチルメチルジメトキシシラン、3
−(p−ビニルベンゾイロキシ)プロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。式(I−4)の単位を形成
し得るものとして、γ−メルカプトプロピルジメトキメ
チルシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチル
シラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラ
ンなどが挙げられる。
ラフト交叉剤の使用量は10重量%以下であり、好まし
くは、0.5〜5重量%である。
く、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
スルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル
ナトリウムなどの中から選ばれた乳化剤が使用される。
特にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸系の乳化剤が好
ましい。
混合物100部に対して、0.5〜30部の範囲で使用
される。0.5部未満では分散状態が不安定となり微小
な粒子径の乳化状態を保てなくなる。又、30部を超え
ると得られたポリオルガノシロキサンの乳化剤に起因す
る着色が甚だしくなり不都合である。
ロキサンラテックスに、アルキル(メタ)アクリレート
と多官能性アルキル(メタ)アクリレートとからなるア
ルキル(メタ)アクリレート成分を重合させて複合ゴム
を得ることができる。
例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、n−
プロピルアクリレ−ト、n−ブチルアクリレ−ト、2−
エチルヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−ト
及びヘキシルメタアクリレ−ト、2−エチルヘキシルメ
タアクリレ−ト、n−ラウリルメタクリレ−ト等のアル
キルメタクリレ−トが挙げられ、特にn−ブチルアクリ
レ−トの使用が好ましい。
しては、例えばアリルメタクリレート、エチレングリコ
−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジメタク
リレ−ト、1,3-ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、
1,4-ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げら
れる。多官能性アルキル(メタ)アクリレートの使用量
は、アルキル(メタ)アクリレ−ト成分中0.1〜20
重量%、好ましくは0.5〜10重量%である。
ルキル(メタ)アクリレートは単独でまたは二種以上併
用して用いられる。
分のラテックス中へ上記アルキル(メタ)アクリレ−ト
成分を添加し、通常のラジカル重合開始剤を作用させて
重合させる。重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開
始剤、または酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス
系開始剤が用いられる。この中では、レドックス系開始
剤が好ましく、特に、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四
酢酸ニナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサ
イドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好まし
い。
ンゴムの架橋網目に相互に絡んだポリアルキル(メタ)
アクリレ−トゴムの架橋網目が更に微細に形成され、実
質上分離出きないポリオルガノシロキサンゴム成分とポ
リアルキル(メタ)アクリレ−トゴム成分との複合ゴム
のラテックスが得られる。
ムとポリアルキル(メタ)アクリレートゴムとから成る
複合ゴムにおいて、ポリオルガノシロキサンゴム成分
は、1〜90重量%程度である。1重量%未満では、ポ
リオルガノシロキサンの特性が発現出来ず耐衝撃性が低
下する。又、90重量%を超えると、ポリオルガノシロ
キサンに由来する光沢の低下を生じ、顔料着色性も低下
する。
オルガノシロキサンとしてオクタメチルテトラシクロシ
ロキサンを、シロキサン系架橋剤としてテトラエトキシ
シランをまたシロキサン系グラフト交叉剤としてγ−メ
タクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシランを
用いることによって得られるポリオルガノシロキサンゴ
ムに対して、主骨格がn−ブチルアクリレートの繰り返
し単位を有するポリアルキル(メタ)アクリレートゴム
成分を複合化させた複合ゴムを用いることが好ましい。
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
り、又、ポリオルガノシロキサン系ゴム成分とポリアル
キル(メタ)アクリレ−ト系ゴム成分とは強固に絡みあ
っているため、アセトン、トルエン等の通常の有機溶剤
では抽出分離することが出来ない。この複合ゴムをトル
エンにより90℃で12時間抽出して測定したゲル含量
は80重量%以上であることが好ましい。
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物;メチルメタ
クリレ−ト、2-エチルヘキシルメタクリレ−ト等のメタ
クリル酸エステル;メチルアクリレ−ト、エチルアクリ
レ−ト、ブチルアクリレ−ト等のアクリル酸エステル;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物;グリシジルメタクリレ−ト等のエポキシ基
含有ビニル化合物;メタクリル酸などのカルボン酸基を
含有するビニル化合物などの各種ビニル系単量体が挙げ
られ、これらは単独でまたは二種以上組み合わせて用い
られる。
「グラフト複合ゴム」という)を得る際の複合ゴムとビ
ニル系単量体の割合は、得られるグラフト共重合体の重
量を基準にして複合ゴム10〜95重量%、好ましくは
20〜90重量%、及びビニル系単量体90〜5重量
%、好ましくは80〜10重量%程度である。ビニル系
単量体が5重量%未満では他の樹脂と混合した樹脂組成
物中でのグラフト複合ゴム成分の分散が十分でなく、
又、90重量%を超えると耐衝撃強度が低下するので好
ましくない。
合ゴムのラテックスに加えラジカル重合技術により一段
であるいは多段で重合させることによって得ることがで
きる。
塩化カルシウムまたは硫酸アルミニウム等の金属塩を溶
解した熱水中に投入し、塩析、凝固することによりグラ
フト複合ゴムを分離し、回収することができる。
(B)(以下「グラフトアクリルゴム」という)は従来
のグラフト共重合体と同様の方法によって製造できる。
即ち、アルキル(メタ)アクリレ−トに架橋剤、グラフ
ト交叉剤を添加し、通常のラジカル重合開始剤を作用さ
せることによりポリアルキル(メタ)アクリレートを
得、ビニル系単量体をグラフト重合させる事によって製
造できる。
例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、n−
プロピルアクリレ−ト、n−ブチルアクリレ−ト、2−
エチルヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−
ト、及び、ヘキシルメタアクリレ−ト、2−エチルヘキ
シルメタアクリレ−ト、n−ラウリルメタクリレ−ト等
のアルキルメタクリレ−トが挙げられ、特にn−ブチル
アクリレ−トの使用が好ましい。
ート、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、プロピレ
ングリコ−ルジメタクリレ−ト、1,3-ブチレングリコ−
ルジメタクリレ−ト、1,4-ブチレングリコ−ルジメタク
リレ−ト等が挙げられる。又、グラフト交叉剤として
は、例えばアリルメタクリレート、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
たは二種以上併用して用いられる。架橋剤及びグラフト
交叉剤の使用量は、ポリアルキル(メタ)アクリレ−ト
系ゴム成分中0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜
10重量%である。
ムにグラフト重合させるビニル系単量体としては、グラ
フト複合ゴムの場合と同様のものを挙げることが出き
る。また、グラフト重合は一段でも多段でもよく、グラ
フト複合ゴムの場合と同様にして分離・回収することが
できる。
と成分(B)は、幅広い範囲で混合することができる
が、特に5:95〜90:10(重量部)の範囲で混合
する場合が好ましい。
成分(B)と熱可塑性樹脂(C)との混合物であって、
(A)と(B)の合計:(C)の重量%比が5〜90:95
〜10である。熱可塑性樹脂(C)としては、ポリビニル
置換系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレン
サルファイド樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱可塑
性樹脂が用いられる。
ルケニル化合物、シアン化ビニル化合物及び(メタ)ア
クリル酸エステルからなる群から選ばれた少なくとも一
種のビニル系単量体100〜70重量%とこれらと共重
合可能な他のビニル系単量体0〜30重量%を重合して
得られる単独重合体または共重合体である。芳香族アル
ケニル化合物の具体例としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン等があり、シアン化ビニル化合
物の具体例としてはアクリロニトリル、メタクリロニト
リル等が挙げられ、(メタ)アクリル酸エステルの具体
例としてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート等が挙げられ、これらは単独
でまたは二種以上組み合わせて用いられる。共重合可能
な他のビニル系単量体は所望により用いられるものであ
り、その使用量はビニル系重合体中30重量%迄であ
る。共重合可能な他のビニル系単量体の具体例としては
エチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。
体および塩化ビニルと共重合し得るビニル系単量体を5
0重量%以下含む塩化ビニル系共重合体である。この塩
化ビニル系樹脂の重合度は、通常400〜2500の範
囲である。
酸の重縮合物またはジカルボン酸と飽和ジオールとから
の合成によって得られる線状の飽和ポリエステルであ
る。ポリエステル樹脂の構成成分のうちジカルボン酸に
よって構成される部分は、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられる。飽
和ジオールによって構成される部分は、エタンジオー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオールなどの中から選ばれる。このよ
うなポリエステル系樹脂には、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートポリヘキサメチレンテレフタレートおよ
びこれらの共重合体などが含まれる。
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジ
アミンやp−キシレンジアミンなどの芳香族ジアミン
と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの
脂肪族や芳香族のジカルボン酸とから導かれるポリアミ
ド樹脂:ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムなど
のラクタム類から開環重合により得られるポリアミド樹
脂である。ここで用いられるポリアミド樹脂の重合度
は、特に限定されるものではないが、98重量%硫酸1
00mlにポリマー1gを溶解させた時の相対粘度が
2.0〜5.5の範囲内にあるものが好ましい。
類とホスゲンあるいはジアリルカーボネートとを反応さ
せて得られるものである。ビスフェノール類としては、
ビス(ヒドロキシアリール)アルカンが好ましく、例え
ば2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロ
モフェニル)プロパンなどが挙げられる。これらビスフ
ェノール類は、単独でまたは混合して使用される。ここ
で用いられるポリカーボネート樹脂の重合度については
特に限定されないが、極限粘度(塩化メチレン、20
℃)が0.3〜1.2程度のものが好ましい。
単独重合体とポリアセタール共重合体とが含まれる。ポ
リアセタール単独重合体とは、オキシメチレン単位(C
H2O) の繰り返しより成る重合体であり、ホルムアル
デヒド、トリオキサンを単独重合させる事によって得ら
れる。ポリアセタール共重合体とは、オキシメチレン単
位より成る連鎖中に、オキシアルキレン単位がランダム
に挿入された構造を有する重合体である。ポリアセター
ル共重合体中のオキシアルキレン単位の挿入率は、オキ
シメチレン単位100 モルに対して0.05〜50モル、より好
ましくは0.1 〜20モルである。オキシアルキレン単位の
例としては、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単
位、オキシトリメチレン単位、オキシテトラメチレン単
位、オキシブチレン単位、オキシフェニルエチレン単位
等がある。これらのオキシエチレン単位の中でも、ポリ
アセタール組成物の性能を高めるのに好適な成分は、オ
キシメチレン単位及びオキシテトラメチレン単位の組み
合わせである。
で表される単独重合体または共重合体である。尚、式中
Q1 〜Q4 は水素および炭化水素からなる群からそれぞ
れ独立に選択され、mは30以上の数を示す。
例としてはポリ(2、6-ジメチル- 1、4-フェニレン)エ−
テル、ポリ(2、6-ジエチル-1、4- フェニレン)エ−テ
ル、ポリ(2、6-ジプロピル- 1、4-フェニレン)エ−テ
ル、ポリ(2-メチル-6- エチル-1、4- フェニレン)エ−
テル、ポリ(2-メチル-6- プロピル- 1、4-フェニレン)
エ−テル、ポリ(2-エチル-6- プロピル-1、4- フェニレ
ン)エ−テル、(2、6-ジメチル- 1、4-フェニレン)エ−
テルと、(2、3、6-トリメチル-1、4- フェニレン)エ−テ
ルとの共重合体、(2、6-ジエチル- 1、4-フェニレン)エ
−テルと、(2、3、6-トリメチル-1、4- フェニレン)エ−
テルとの共重合体、(2、6-ジメチル- 1、4-フェニレン)
エ−テルと(2、3、6-トリエチル-1、4- フェニレン)エ−
テルとの共重合体等が挙げられる。特にポリ(2、6-ジメ
チル- 1、4-フェニレン)エ−テルおよび、(2、6-ジメチ
ル- 1、4-フェニレン)エ−テルと、(2、3、6-トリメチル
-1、4-フェニレン)エ−テルとの共重合体が好ましく、
さらに好ましくはポリ(2、6-ジメチル- 1、4-フェニレ
ン)エ−テルである。本発明のポリフェニレンエ−テル
系樹脂には前記のポリフェニレンエ−テル樹脂とポリス
チレン樹脂との混合物が含まれる。これらのポリフェニ
レンエ−テル樹脂はあらゆる配合比率でポリスチレン樹
脂に対して相溶性を有する。本発明において用いられる
ポリフェニレンエ−テル樹脂の重合度は特に制限される
ものではないが、25℃クロロホルム溶媒下においての
還元粘度が0.3〜0.7dl/gのものが好ましく用いら
れる。0.3dl/g未満の還元粘度のものでは熱安定性が
悪くなる傾向があり、また0.7dl/gを越える還元粘度
のものでは成形性が損われる傾向がある。これらのポリ
フェニレンエ−テル樹脂は単独でまたは2種以上混合し
て用いられる。
の繰り返し単位を有する重合体で、重合度が100〜4
00のものが好ましい。このポリフェニレンサルファイ
ド樹脂は、p−ジクロロベンゼンと硫化ナトリウムを出
発原料として重合できる。
成分(B)の合計:成分(C)の重量%比は、5〜9
0:95〜10である。成分(C)が10重量%未満で
は、添加される熱可塑性樹脂の量が少ない為、満足な成
形性が得られない。又、95重量%を超えると、添加さ
れるグラフト共重合体(A)、(B)の量が少ない為に
樹脂組成物の耐衝撃性が向上しない。
(B)と成分(C)とを通常の公知の混練機械によって
混練し押し出し成形することによって得ることが出来
る。このような機械としてはミキシングロール、カレン
ダーロール、バンバリーミキサー、押出機、射出成形
機、ブロ−成形機、インフレ−ション成形機等が挙げら
れる。本発明の樹脂組成物には、必要に応じて染料、顔
料、安定剤、補強剤、ガラス繊維、充填剤、難燃剤等を
配合することができる。
例と実施例において、『部』及び『%』は特に断らない
限り『重量部』及び『重量%』を意味する。
ノシロキサンの粒子径は動的光散乱法により測定した。
この測定は、ラテックス中での粒子がブラウン運動をし
ていることを利用する方法である。ラテックス中の粒子
にレーザー光を照射すると粒子径に応じた揺らぎを示す
のでこの揺らぎを解析する事により粒子径を算出出来
る。大塚電子(株)のDLS−700型を用い、数平均
粒子径と粒子径分布の標準偏差とを求めた。
ゲル含量の測定には、ラテックスをイソプロパノール中
に滴下し凝固・乾燥することによって得られたポリオル
ガノシロキサンを用い以下の方法で行った。即ち膨潤度
は、ポリオルガノシロキサンを23℃のトルエン中に4
8時間浸漬した時にポリオルガノシロキサンが吸蔵する
トルエンの重量を、浸漬前のポリオルガノシロキサンの
重量で除した値として求めた。ゲル含量は、ポリオルガ
ノシロキサンをトルエン中で23℃、48時間抽出処理
することによって求めた。
ASTM D 258 (1/4”ノッチ付き)により測定した。
表面硬度は、ASTM D 785(ロックウェル硬度)により
測定した。光沢は、ASTM D 523-62 (60°鏡面光沢
度)により測定した。顔料着色性は、JIS Z 8729
(L* a* b* 表色系による物体色の表示方法)により
測定した。
μm以上の粒子の体積分率は、超薄切片試料を透過型電
子顕微鏡観察することによって求めた。この超薄切片試
料は、ポリメチルメタクリレート90部とグラフト複合
ゴム10部とを押出機中で溶融混合してペレット化し、
このペレットをプレス成形した試験片からミクロトーム
を用いて切りだした。グラフトアクリルゴムの数平均粒
子径と 0.10μm以上の粒子の体積分率も同様にして求
めた。
ン2部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシ
メチルシラン0.5部及びオクタメチルシクロテトラシ
ロキサン97.5部を混合して、シロキサン系混合物1
00部を得た。これにドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム1.0部を溶解した蒸留水200部を添加し、ホ
モミキサ−にて10,000rpm で2分間攪拌した後、ホモジ
ナイザーに300kg/cm2の圧力で2回通し、安定な予備
混合オルガノシロキサンラテックスを得た。一方、冷却
コンデンサーを備えたセパラブルフラスコにドデシルベ
ンゼンスルホン酸10部と蒸留水190部とを注入し、
5重量%のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製し
た。
備混合オルガノシロキサンラテックス300部を2時間
に亘って滴下し、滴下終了後2時間温度を維持し、冷却
した。次いでこの反応物を室温で12時間保持した後、
苛性ソ−ダ水溶液で中和した。
11を170℃で30分間乾燥して固形分を求めたとこ
ろ、18.8重量%であった。又、このラテックスの膨
潤度は19.2、ゲル含量は87.2%であり、数平均
粒子径は0.03μm、粒子径分布の標準偏差は0.0
6であった。
造:参考例1にて得たポリオルガノシロキサンラテック
スSiLox-11の53.2部をセパラブルフラスコに採取
し、蒸留水200部を添加混合したのち、ブチルアクリ
レート49.0部、アリルメタクリレート1.0部、キ
ュメンヒドロパーオキサイド0.2部の混合物を添加し
た。このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることに
よりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行い、60℃まで昇
温した。液温が60℃となった時点で硫酸第一鉄0.0
03部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0
09部、ロンガリット0.4部を蒸留水10部に溶解さ
せた水溶液を添加しラジカル重合を開始せしめた。アク
リレ−ト成分の重合により液温は68℃迄上昇した。1
時間この状態を維持し、アクリレート成分の重合を完結
させポリオルガノシロキサンとブチルアクリレートとの
複合ゴムのラテックスを得た。このラテックスの液温が
60℃に低下したのち、メチルメタクリレ−ト40部と
キュメンヒドロパーオキサイド0.16部の混合液を2
時間にわたって滴下し重合した。滴下終了後、温度60
℃の状態を1時間保持したのち、冷却し、複合ゴムに対
するグラフト重合を完了した。
塩化カルシウム1.5重量%の水(25℃)200部中
に徐々に滴下して凝析した後、90℃まで昇温して固化
した。次いでこの凝固物を液から分離し、洗浄した後、
75℃で16時間乾燥してグラフト複合ゴムf−1の乾
粉96.1部得た。このグラフト複合ゴムの数平均粒子
径は0.06μmであり、0.10μmより大きな粒子の体積分
率は3.9%であった。
及びf−3の製造:ラテックスSiLox-11とブチルアクリ
レート(BA)、アリルメタクリレート(AMA)及びキュメン
ヒドロパ−オキサイドの仕込組成比を表1に示す値とし
た以外は参考例2と同様にしてグラフト複合ゴムf−2
及びf−3を得た。
製造:攪拌機を備えたセパラブルフラスコに、蒸留水2
53部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5
部を入れ、窒素気流を通じ窒素置換を行った後、60℃
まで昇温し、液温が60℃となった時点で硫酸第一鉄
0.003部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
0.009部、ロンガリット0.4部を蒸留水10部に
溶解させた水溶液を添加した。ブチルアクリレート5
8.8部、アリルメタクリレート1.2部、キュメンヒ
ドロパーオキサイド0.24部を混合して乳化剤水溶液
中に1時間にわたって滴下しラジカル重合を開始せしめ
た。ブチルアクリレート混合液の重合により液温は74
℃迄上昇した。1時間この状態を維持し、ブチルアクリ
レートの重合を完結させることによって、アクリルゴム
ラテックスを得た。次いでメチルメタクリレ−ト40部
とキュメンヒドロパーオキサイド0.16部の混合液を
1時間にわたって滴下し重合した。滴下終了後60℃の
温度を1時間保持したのち、冷却し、グラフトアクリル
ゴムa−4を得た。
スを参考例2と同様にして凝固、分離、洗浄、乾燥して
グラフトアクリルゴムa−4の乾粉98.1部を得た。
このグラフトゴムの数平均粒子径は0.05μmであり、0.
10μmより大きな粒子の体積分率は4.6%であった。
2に示す割合で混合し、更にカ−ボンブラック(三菱化
成(株)製MFC88)0.5部を混合した。これを3
0mmφの二軸押出機に供給し、シリンダ−温度220〜
300℃で溶融混練しペレット状に賦形した。得られた
ペレットを乾燥したのち射出成形機(住友重機(株)製
プロマット165/85型)に供給し、成形温度220
〜300℃で評価用試験片を得た。これらの試験片を用
いて評価した結果を表2に示した。 尚、熱可塑性樹脂
としては、次のものを用いた。 ポリビニル系樹脂:アクリロニトリル含量が27重量%
でクロロホルム中25℃で測定したηSP/Cが0.59
dl/gのアクリロニトリル・スチレン共重合体。 塩化ビニル樹脂:東亜合成化学(株)製、アロンTS7
00及び錫系熱安定剤 ポリエステル樹脂:三菱レイヨン(株)製、タフペット
PBT N−1000 ポリアミド樹脂:三菱化成(株)製、ノバミッド 10
12C ポリカーボネート樹脂:三菱化成(株)製、ノバレック
ス 7025A ポリアセタール樹脂:ポリプラスチック(株)製、ジュ
ラコン M90 ポリフェニレンエーテル樹脂:クロロホルム中25℃で
測定したηSP/Cが0.56dl/gのポリ(2,6−
ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル50重量%と
200℃でのメルトインデックスが30g/10分であ
るポリスチレン50重量%とを混合した樹脂。 ポリフェニレンサルファイド樹脂:トープレン(株)
製、トープレンT−4
着色性に優れている。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリオルガノシロキサンゴム成分及びア
ルキル(メタ)アクリレートと多官能性アルキル(メ
タ)アクリレートとから成るアルキル(メタ)アクリレ
ートゴム成分からなる複合ゴムに、一種または二種以上
のビニル系単量体がグラフト重合されてなる数平均粒子
径が 0.005〜0.08μmであり0.10μmより大きい粒子の
体積が全粒子体積の10%以下であるグラフト共重合体
(A)5〜90重量%と、アルキル(メタ)アクリレート
と多官能性アルキル(メタ)アクリレートとから成るア
ルキル(メタ)アクリレートゴムに、一種または二種以
上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる数平均粒
子径が 0.005〜0.08μmであり0.10μmより大きい粒子
の体積が全粒子体積の10%以下であるグラフト共重合体
(B)95〜10重量%とからなる樹脂組成物に対して、ポ
リビニル置換系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂から選ばれた少なくとも一種
の熱可塑性樹脂(C)が混合されてなる樹脂組成物であ
って、(A)と(B)の合計:(C)の重量%比が5〜9
0:95〜10である樹脂組成物。
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---|---|---|---|
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- 1992-10-09 JP JP27167892A patent/JP3168078B2/ja not_active Expired - Lifetime
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