JPH01279954A - 塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤及びそれを用いた塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤及びそれを塩
化ビニル系樹脂に配合せしめてなる優れた耐衝撃性を有
する塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩化ビ
ニル系樹脂は安価であり、種々の優れた化学的性質、物
理的性質を有するために、合成樹脂の中で最も大量に生
産され、広範囲な用途に使用されている。周知の如く、
塩化ビニル系樹脂単独の成形物は衝撃に対して脆いとい
う大きな欠点を有しているので、この欠点を克服するた
めに、これまでに数多くの発明および技術の改良がなさ
れてきた。その最も有効な方法は、ゴム状エラストマー
（弾性体）に、スチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル等の単量体をグラフト重合して得られるグラ
フト共重合体を塩化ビニル系樹脂に混合する方法であり
、これについては数多くの報告および特許（特公昭５６
−２２３５９号公報、特公昭５７−２６５５６号公報、
特公昭６０−２７６８９号公報等）がある。このような
グラフト共重合体はすでに塩化ビニル系樹脂用耐衝撃性
改質材料として市販されており、塩化ビニル系樹脂製品
の用途の拡大に大きく貢献している。しかしながら、成
る種の用途すなわち、低温下での用途には、これまで公
知の組成物よりも更に高い衝撃強度を有する組成物が要
求されており、このような超高衝撃性改質材料の創出は
技術者間の長年の大きな課題であり、これが実現されれ
ば更に大きな用途が期待できる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる現状に鑑み、鋭意検討の結果、ポリ
オルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴム成分とから成る複合ゴムにビニル系単量
体をグラフト重合させて得たグラフト共重合体が塩化ビ
ニル系樹脂の耐衝撃性を向上させるための改質剤として
効果を発揮すること、即ちか＼るグラフト共重合体を塩
化ビニル系樹脂に配合することにより、従来得られなか
った優れた耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性ならびに
耐候性を有する塩化ビニル系樹脂組成物が得られること
を見い出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ポリオルガノシロキサンゴム成分１
〜９９重量係とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分１〜９９重ｊｔ％とが分離できないように相互に絡
みあった構造を有し、かつポリオルガノシロキサンゴム
成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分との
合計量が１００重量％である平均粒子径α０８〜［ｌＬ
６μｍの複合ゴムに１種又は２種以上のビニル系単量体
をグラフト重合させて得られるグラフト共重合体からな
る塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤を提供す石ものである
。さらに本発明は塩化ビニル系樹脂と、ポリオルガノシ
ロキサンゴム成分１〜９９重量％とポリアルキル（メタ
）アクリレートゴム成分１００重量％とが分離できない
ように相互に絡み合った構造を有し、かつポリオルガノ
シロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴム成分との合計量が１００重量％である複合ゴムに
１種又は２種以上のビニル系単量体をグラフト重合して
得られるグラフト共重合体からなる塩化ビニル系樹脂用
衝撃改質剤を構成成分として含有する塩化ビニル系樹脂
組成物を提供することにある。

本発明の塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤は、ポリオルガ
ノシロキサンゴム成分１〜９９重９係トポリアルキル（
メタ）アクリレートゴム成分９９〜１重８％（各ゴム成
分の合計量が１００重量％）から構成され両ゴム成分が
相互に絡み合い実質上分離出来ない構造を有しかつその
平均粒子径が［１０８〜α６μｍである複合ゴムに、１
種又は２種以上のビニル系単量体がグラフト重合された
共重合体である。

上記複合ゴムの代わりにポリオルガノシロキサンゴム成
分及びポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分のい
ずれか１種類あるいはこれらの単純混合物をゴム源とし
て使用しても本発明の樹脂組成物の有する特徴は得られ
ず、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（
メタ）アクリレートゴム成分が相互に絡み合い複合一体
化されてはじめて優れた耐衝撃性、特に低温下での耐衝
撃性と耐候性を有する塩化ビニル系樹脂組成物を得るこ
とができる。複合ゴム中のポリアルキル（メタ）アクリ
レートゴム成分が９９重ｆｔ％を超えると、得られる樹
脂組成物からの成形物の耐衝撃性が悪化する。このため
、複合ゴムを構成する２種のゴム成分はいずれも１〜９
９重量係（ただし、両ゴム成分の合計量は１００重量４
）の範囲であることが必要であり、さらに５〜９０重量
係の範囲であることが好ましく、さらに１０〜９０重量
％の範囲が特に好渣しい。上記複合ゴムの平均粒子径は
０．０８〜１６μｍの範囲にあることが必要である。平
均粒子径が００８μｍ未満になると得られる樹脂組成物
からの成形物の耐衝撃性が悪化し、又平均粒子径がｒｌ
、６μｍを超えると得られる樹脂組成物からの成形物の
耐衝撃性が悪化すると共に、成形表面外観が悪化する。

この様な平均粒子径を有する複合ゴムを製造するには乳
化重合法が最適であり、まず〆リオルガノシロキサンゴ
ムのラテックスを調製し、次にアルキル（メタ）アクリ
レートゴムの合成用単量体をポリオルガノシロキサンゴ
ムラテックスのゴム粒子に含浸させてから前記合成用単
量体を重合するのが好ましい。

上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンコム成
分ハ、以下に示すオルガノシロキサン及び架橋剤（１）
を用すて乳化重合によね調製することができ、その際、
さらにグラフト交叉剤（Ａ’）を併用することもできる
。

オルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の環状
体が挙げられ、好ましく用いられるのは３〜６員環であ
る。例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルンクロペン
タシロキサン、ドデカメチルンクロヘキサンロキサン、
トリノチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラ
メチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタ
フェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、これら
は単独で又は２種以上混合して用いられる。これらの使
用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中５０重９係以
上、好ましくは７０重量係以上である。

架橋剤（１）としては、３官能性又は４官能性のシラン
系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエト
キシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン等が用いられる。＠に４官能性の架橋剤
が好ましく、この中でもテトラエトキシシランが特に好
まし−。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム
成分中０１〜３０重９係である。

グラフト交叉剤（１）としては、次式 ％式％） （各式中　Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基、又
はフェニル基、Ｒ１け水素原子又はメチル基、ｎは０，
１又は２、ｐは１〜６の数を示す。） で表わされる単位を形成し得る化合物等が用いられる。

式（１−１）の単位を形成し得る（メタ）アクリロイル
オキシシロキサンはグラフト効率が高いため有効なグラ
フト鎖を形成することが可能であ抄耐衝撃性発現の点で
有利である。

なお式（１−１）の単位を形成し得るものとしてメタク
リロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロ
イルオキシシロキサンの具体例としてはβ−メタクリロ
イルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピルメトキクジメチルシラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン
、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキクシラ
ン、ｒ−メタクリロイルオキシプロピルエトキクジエチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジェトキ
シメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシブチルジェ
トキシメチルシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤の
使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中ａ〜１０重
量チである。

このポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックスの製
造は、例えば米国特許第２８９１９２０号明細書、同第
３２９４７２５号明細書等に記載された方法を用いるこ
とができる。本発明の実施では、例えば、オルガノシロ
キサンと架橋剤（Ｉ）及び所望によりグラフト交叉剤（
１）の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、
例工ばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する方法
により製造することが好ましい。アルキルベンゼンスル
ホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用すると
同時に重合開始剤ともなるので好適である。この際、ア
ルキルベンゼンスルホン酸金ａｓ、アルキルスルホン酸
金属塩等を併用するとグラフト重合を行う際にポリマー
を安定に維持するのに効果があるので好ましい。

次に上記複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分は以下に示すアルキル（メタ）アクリ
レート、架橋剤（ｎ）及びグラフト交叉剤（Ｉｔ）を用
いて合成することができる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ル了クリレート等のアルキルアクリレート及びヘキシル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト等が挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が
好ましい。

架橋剤（ＩＩ）としては、例えばエチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、１
．４−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げら
れる。

グラフト交叉剤（［Ｉ）としては、例えばアリルメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架
橋剤として用−ることもできる。これら架橋剤並びにグ
ラフト交叉剤は単独又は２種以上併用して用いられる。

これら架橋剤及びグラフト交叉剤の合計の使用ｆＩｃは
ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分中０．１〜
２０重量係である。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等
のアルカリの水溶液の添加により中和されたポリオルガ
ノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記アルキル（
メタ）アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉剤を添加
し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸させたのち
、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合の
進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目に相
互に絡んだポリアルキル（メタ）アジリレートゴムの架
橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガノシ
ロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分との複合ゴムのラテックスが得られる。なお本
発明の実施に際してはこの複合ゴムとしてポリオルガノ
シロキサンゴム成分の主骨格がジメチルシロキサンの繰
シ返し単位を有し、ポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し
単位を有する複合ゴムが好ましく用いられる。

このようにして乳化重合により調製された複合ゴムは、
ビニル系単量体とグラフト共重合可能であり、又ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分とは強固に絡み合っているためアセト
ン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽出分離８来ない
。

この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽出し
て測定したゲル含量は８０重量％以上である。

この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体とし
ては、スチレン、α〜メチルスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物
等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらは単独で
又は２種以上組合せて用いられる。これらビニル系単量
体のうちメタクリル酸エステルが好ましく、メチルメタ
クリレートが特に好ましい。

グラフト共重合体における上記複合ゴムと上記ビニル系
単量体の割合は、このグラフト共重合体の重量を基準に
して複合ゴム３０〜９５重量係、好ましくは４０〜９０
重を係及びビニル系単量体５〜７０重９係、好ましくは
１０〜６０重量％が好ましい。ビニル系単量体が５重ｔ
チ未満では樹脂組成物中でのグラフト共重合体の分散が
充分でなく、又７０重−ｉ１を超えると衝撃強度発現性
が低下するので好ましくない。

グラフト共重合体は、上記ビニル系単量体を複合ゴムの
ラテックスに加えラジカル重合技術によって一段である
いは多段で重合させて得られ４彰どラフト共重合体ラテ
ックスは、好ましくは塩化カルシウム又は硫酸マグネシ
ウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固
することにより分離、回収することができる。

本発明のグラフト共重合体からなる衝撃改質剤は、全樹
脂組成物中３〜４０３量幅の範囲で塩化ビニル系樹脂と
配合されていることが好ましい。３重−ｊｌＩｓ未満で
は塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性の改良効果が小さく、又
４０重量係を超えて配合されても耐衝撃性は良好である
が経済的でないので好ましくな−。

本発明において用いられる塩化ビニル系樹脂とＦｉ塩化
ビニルの単独重合体、又Ｖｉｓｏ重量係以上の塩化ビニ
ルと、２０重量係以下のこれと共重合可能な他の単量体
との共重合体である。

共重合可能な他の単量体としては酢酸ビニル、エチレン
、アクリル酸エステル、臭化ビニル等が挙げられる。さ
らには、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレンを
も含まれる。

塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤と塩化ビニル系樹脂との
混合は通常公知の混練機械によって行われる。このよう
な機械としてはミキシングロール、カレンダーロール、
バンパリーミキサ−１ｎ出ｉ、ブロー成ｍｓ、インフレ
ーション成形機等が挙げられる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には必要に応じて染顔
料、安定剤、補強材、充填剤、難燃剤等を配合し得る。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

以下の記載において「部」とあるのはすべて重量部を意
味する。

なお各実施例、比較例での諸物性の測定法は次の方法に
よる。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６の方法による。

（１／４″、ノツチ付）　（＜３．ｃｒｎ／ｃｍ）イン
パクト保持率： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６の方法により１／４＃、ノツチ付
にて２３℃にて測定した。サンシャインウェザ−メータ
ーに暴露前の試験片のアイゾツト衝撃強度を１００チと
し、暴露後のア・イジツト衝撃強度の暴露前のそれに対
する比を保持車とした。

サンシャインウェザ−メーター暴露前後のイエローイン
デックスの差： 試験片をサンシャインウェザ−メーターに暴露する前及
び暴露後のイエローインデックス（Ｙ工）をＪ工８　　
Ｋ−７１０３の方法により測定し、その差ΔＹ工を求め
た。

実施例１ テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０５部及びオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン９７、５部を混合し、シロキ
サン混合物１００部ヲ得た。ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞ
れ１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロキサ７
１００部を加え、ホモミキサーニテＩ　Ｑ、　０００　
ｒｐｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより３００
　ｋｇ７ｃｍ”の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロ
キサンラテックスを得た。この混合液をコンデンサー及
び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、攪拌混合
しなから８０Ｃで５時間加熱した後２０℃で放置し、４
８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスの
ｐＨを７４に中和し、重合を完結しポリオルガノシロキ
サンゴムラテックス−１を得た。

得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率ｄ　８９
．５　％であり、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒
子径は０１６μｍであった。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１を１１
７部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラスコに入れ
、蒸留水５７．５部を加え、窒素置換をしてから５０℃
に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート３五９５部、アリル
メタクリレ−ト１．０５部及びｃｅｒｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシドα２６部の混合液を仕込み３０分間攪拌し
、この混合液をポリオルガノシロキサンゴム粒子に浸透
させた。次いで、硫酸第１鉄１００２部、エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩α００６部、ロンガリット［
１２６部及び蒸留水５部の混合液を仕込みラジカル重合
を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合を完
了して複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一
部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定したところ（１
１９μｍであった。又、このラテックスを乾燥し固形物
を得、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を
測定したところ９７．３重量％であった。この複合ゴム
ラテックスに、ｃｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドα
１２部とメチルメタクリレート３０部との混合液を７０
℃圧て１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で４時間
保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。メチル
メタクリレートの重合率は９＆４チであった。得られた
グラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５重
量％の熱水２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した
のち７５℃で１６時間乾燥し、粉末状の複合ゴム系グラ
フト共重合体（以下、衝撃改質剤ｓ−ｉと称する）を９
６９部得九０ 実施例２ テトラエトキシシラン２部、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン９８部を混合して混合シロキサ７１００部を
得り。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び
ドデシルベンゼンスルホン酸１部をそれぞれ溶解した蒸
留水２００部中に上記混合ンロキサン１００部ヲ加え、
実施例１と同様にホモミキサーによる予備分散及びホモ
ジナイザーによる乳化、分散を行ない８０℃、５時間の
加熱を行なったのち冷却後２０℃で４８時間放置し水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ６，９に中和し重合を完結し
てポリオルガノシロキサンゴムラテックス−２を得た。

得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は８部９
％であり平均粒子径はα１６μｍであった。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−２を１１
７部採取し、蒸留水５７５部を添加したのち、ｎ−ブチ
ルアクリレ−）３１９５部、アリルメタクリレ−）　１
．０５部及びｅｅｒｔ−プチルヒドロベルオキンド１１
２６部の混合液を仕込み、実施例１と同じ条件、方法で
複合ゴム化の重合を行なった。この複合ゴムの平均粒子
径はα２０μｍであり、実施例１と同様にしてトルエン
抽出法で測定したゲル含量は９２゜４　Ｍ４７ｒ　％で
あった。得られた複合ゴムラテックスにメチルメタクリ
レート３０部とｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドＱ
、１２部との混合液を加え実施例１と同じ条件、方法に
よりグラフト重合を行なった。こうして得られたグラフ
ト共重合体ラテックスを実施例１と同様に凝固、分離、
乾燥処理して粉末状の複合ゴム系グラフト共重合体（以
下、衝撃改質剤Ｓ−２と称する）を９部５部得た。

実施例３〜６．比較例１〜２ 塩化ビニル系樹脂組成物の調製 重合塵７００のポリ塩化ビニル樹脂（以下、ｐｖｃと略
称する。）と実施例１〜２で得だ衝撃改質剤（ｓ−１）
及び（Ｓ−２）を第１表に示す割合で混合した。得られ
た混合物１００部に対しジブチルスズマレート３部、ブ
チルステアＬ／−１１部、ステアリルアルコール［ｌｌ
Ｓ部、滑剤（′ＸロキシオールＧ−４７’（商品名）、
ヘンケル社！Ｐ！Ｉ　）α２　ｍヲ、ｆＪえ、ヘンシェ
ルミキサーＴ１０’ｒ）間混合し、ミキシングロールテ
１６５℃の低温、１９５℃の高温で７分間混練し１８０
℃、１００　ｋｉｉｌ／ｃｒｎ”の圧力にて１０分間加
圧成形して試片を成形した。これから各種試験片を作成
しアイゾツト衝撃強廖を測定した。

結果を第１表に示す。

第　　　１　　　　表 ＊１：　三菱レイヨン■製衝撃改質剤 ＊２：　三菱レイヨン＠製衝撃改賀剤 第１表の結果から明らかなように本発明に係る樹脂組成
物は低温下での耐衝撃性能が著しく改良されることがわ
かる。

実施例７．比較例３〜４ 塩化ビニル系樹脂組成物の調製 重合汝７００のｐｖａと実施例１で得た衝撃改質剤（ｓ
−１）及び比較例１．２で用すた衝撃改質剤を第２表に
示す割合で混合物１００部とする外は実施例３と同様に
同量の各種添加剤の配合及び同様の方法で加圧成形して
から各種試験片を得た。

得られた試験片を用いサンシャインウェザ−メーターに
より耐候性試験を実施し、ＳＯＯ時間暴露後のインパク
ト保持率、１０００時間暴露前及び暴露後のイエローイ
ンデックスＹ工１及びＹ工２を測定し、その差ΔＹ工＝
Ｙ工、−Ｙ工ｌを求めた。これらの結果を第２表に示す
。

第２表 第２表の結果から明らかなように本発明に係る樹脂組成
物は耐候性試験に対し優れた性能を示すことがわかる。

なお比較例４の樹脂組成物も良好な耐候性を示すが、前
記比較例２の結果かられかるように室温ならびに低温下
での耐衝撃性能が低い。

実施例８〜１１ 実施例１の複合ゴム系グラフト共重合体の製造時に調製
したポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１を使用
し、ポリオルガノシロキサンゴムとブチルアクリレート
ゴムとの比率を、次に示すように変更して実施例１と同
じ方法、同じ条件でラジカル重合し、複合ゴムラテック
ス３〜６を調製した。

各複合ゴムラテックスにメチルメタクリレ−）　５０　
部トｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド１１２部との
混合液を加え、上記実施例１と同じ条件、方法により複
合ゴムへのグラフト重合反応を行い、反応終了後、得ら
れた各ラテックスを上記実施例１と同様に凝固、分離、
乾燥処理して、粉末状の複合ゴム系グラフト共重合体（
以下、衝撃改質剤Ｓ−３〜Ｅ＋−６と称する）を得た。

実施例１２〜１５ 実施例８〜１１で得た衝撃改質剤（Ｓ−３）〜（Ｓ−６
）を用する以外は実施例３と同様の方法により各種試験
片を得た。

得られた試験片を用いアイゾツト衝撃強度を測定した。

結果を第３表に示す。

第３表 第６表の結果から明らかなように本発明に係る樹脂組成
物は室温ならびに低温下での耐衝撃性能が優れたもので
あることがわかる。

比較例５ 実施例１において調製したポリオルガノシロキサンゴム
ラテックス−１を１１７部採取し、蒸留水５７．５部と
共に攪拌器付セパラブルフラスコに入れ、窒素置換した
のち５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート３五９５
部とｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドＣＬ２６部と
の混合液を仕込み、３０分間攪拌した。そののち実施例
１で用いた同量のレドックス系開始剤の混合液を仕込み
乳化重合しゴふラテックスを得た。ここでは実施例１と
異なりアリルメタクリレートを添加しなかった。このゴ
ムラテックスのポリマーの平均粒子径及びトルエン抽出
法で測定したゲル含量は、それぞれ（１２２μｍ及び６
３重量％であった。このゴムラテックスに、メチルメタ
クリレート３０部とｔａｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド（Ｌ１２部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり
滴下し、その後７０℃で４時間保持してグラフト重合を
打込、重合が完了したのち、上記実施例１と同様に凝固
、分離、乾燥処理して粉末状のグラフト共重合体（以下
、衝撃改質剤Ｓ−７と称する）を得た。

比較例６ 実施例１におりで調製したポリオルガノシロキサンゴム
ラテックス−１を１１７部採取し、蒸留水５７．５部と
共に攪拌器付セパラブルフラスコに入れ、窒素置換した
のちｎ−ブチルアクリレート３５部、メチルメタクリレ
ート３０部、しθｒｔ−プチルヒドロベルオキンドｃＬ
２６部の混合液を実施例１で用いた同量のレドックス系
開始剤混合液の存在下に７０℃で３０分間にわたり滴下
重合した。その後７ＣＩＣで４時間保持して重合が終了
したのち、上記実施例１と同様に凝固、分離、乾燥処理
してグラフト共重合体（以下、＃撃改質剤Ｓ−８と称す
る）を得た。

比較例７〜８ 比較例５〜６で得た衝撃改質剤（ｔａ−７）及び（Ｓ−
８）を周込る以外は実施例３と同様の方法により各種試
験片を得た。

得られた試験片を用−アイゾツト衝撃強度を測定した。

結果を第４表に示す。

第４表 第４表の結果から明らかなようにアリルメタクリレート
を使用せず忙ポリオルガノシロキサン成分とブチルアク
リレート成分とが複合ゴム化していな−グラフト共重合
体（＋３−７）を用いる場合及び複合ゴム化を行なわず
にグラフト成分としてグラフト重合させたグラフト共重
合体（Ｓ−ａ）の場合には耐衝撃性能が不良であること
かわかる。

実施例１６ 実施例１の複合ゴム系グラフト共重合体の製造時に調製
した複合ゴムラテックス２１５部に、℃θｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド１．２部とスチレン１５部、メチル
メタクリレート１５部との混合液を７０℃にて３０分間
にわたり滴下し、その後７０℃で２時間保持し、複合ゴ
ムへのグラフト重合を完了した。得られたラテックスを
実施例１と同様に凝固、分離、洗浄、乾燥しグラフト共
重合体（以下、衝撃変性剤Ｓ−９と称する）を９５．８
部得た。

又、同様の操作で上記の同じ複合ゴムラテックス２１５
部に、ｔＯｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド１３部とス
チレン３０部との混合液を７０℃にて３０分間にわたり
滴下し、その後７０℃で２時間保持し複合ゴムへのグラ
フト重合を完了し、凝固、分離、洗浄、乾燥を行ないグ
ラフト共重合体（以下、衝撃改質剤５−１０と称する）
を９４．６部得た。

実施例１７〜１日 塩化ビニル系樹脂組成物の調製 実施例１６で得た衝撃改質剤（Ｓ−９）及び（Ｓ−ｔＯ
）を用いる以外は実施例３と同様の方法により各種試験
片を得た。得られた試験片を用いアイゾツト衝撃強度を
測定した結果を第５表に示す。

第５表 第５表の結果から明らかなように本発明に係る樹脂組成
物は室温ならびに低温下での耐衝撃性能が優れたもので
あることがわかる。

実施例１９ 実施例１の複合ゴム系グラフト共重合体の製造時に調山
した複合ゴムラテックス２ａａ部に、スチレン１５部と
ｔθｒｔ−ブチルペルオキシドα１部の混合液を８０℃
にて３０分間にわたり滴下し、その＠８０℃で２時間保
持し、さらにメチルメタクリレート１５部とｔａｒｔ−
ブチルペルオキシド０１部の混合液を８０℃にて１．５
時間にわたり滴下し、その後８０℃で１時間保持し、複
合ゴムへのグラフト重合を完了した。得られ六ラテック
スを実施例１と同様に凝固、分離、洗浄、乾燥しグラフ
ト共重合体（以下、衝撃改質剤５−１１と称する）を９
６．２部得た。

実施例２０ 塩化ビニル系８１脂組成物の調製 実施例１９で得た衝撃改質剤（Ｓ−１１）を用いる以外
は実施例３と同様の方法により各種試験片を得た。得ら
れた試験片を用いアイゾツト衝撃強度を測定した結果を
第６表に示す。

第　　６　　表 〔発明の効果〕 上述した如き構成からなる本発明の衝盤改質剤は、塩化
ビニル系樹脂に配合することにより、前記樹脂の耐衝撃
性、特に低温下での耐衝撃性ならびに耐候性を向上させ
るという顕著な効果を有する。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 代理人　弁理士　吉　澤　敏　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオルガノシロキサンゴム成分１〜９９重量％と
   ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分１〜９９重
   量％とが分離できないように相互に絡みあつた構造を有
   し、かつポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
   ル（メタ）アクリレートゴム成分との合計量が１００重
   量％である平均粒子径０．０８〜０．６μｍの複合ゴム
   に１種又は２種以上のビニル系単量体を、グラフト重合
   して得られるグラフト共重合体からなる塩化ビニル系樹
   脂用衝撃改質剤。 ２、複合ゴムが、ポリオルガノシロキサンゴム成分１０
   〜９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
   成分１０〜９０重量％とからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤
   。 ３、複合ゴムが、オルガノシロキサンと架橋剤及び所望
   によりグラフト交叉剤とを用いた乳化重合により得られ
   たポリオルガノシロキサンゴム成分と、このポリオルガ
   ノシロキサンゴム成分にアルキル（メタ）アクリレート
   、架橋剤及びグラフト交叉剤を含浸させてから重合させ
   て得られたポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
   とからなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤。 ４、複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成
   分の主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し
   、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格
   がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位を有するもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の塩
   化ビニル系樹脂用衝撃改質剤。 ５、塩化ビニル系樹脂と、ポリオルガノシロキサンゴム
   成分１〜９９重量％とポリアルキル（メタ）アクリレー
   トゴム成分１〜９９重量％とが分離できないように相互
   に絡みあつた構造を有し、かつポリオルガノシロキサン
   ゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
   との合計量が１００重量％である平均粒子径０．０８〜
   ０．６μｍの複合ゴムに１種又は２種以上のビニル系単
   量体を、グラフト重合して得られるグラフト共重合体か
   らなる塩化ビニル系樹脂用衝撃改質剤を構成成分として
   含有する塩化ビニル系樹脂組成物。 ６、複合ゴムが、ポリオルガノシロキサンゴム成分１０
   〜９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
   成分１０〜９０重量％とからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第５項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 ７、複合ゴムが、オルガノシロキサンと架橋剤及び所望
   によりグラフト交叉剤とを用いた乳化重合により得られ
   たポリオルガノシロキサンゴム成分と、このポリオルガ
   ノシロキサンゴム成分にアルキル（メタ）アクリレート
   、架橋剤及びグラフト交叉剤を含浸させてから重合させ
   て得られたポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
   とからなることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載
   の塩化ビニル系樹脂組成物。 ８、複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成
   分の主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し
   、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格
   がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位を有するもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の塩
   化ビニル系樹脂組成物。