JP2684258B2

JP2684258B2 - 粉体特性が優れたポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体組成物の製造方法

Info

Publication number: JP2684258B2
Application number: JP3095007A
Authority: JP
Inventors: 本直己山; ケ瀬昭柳; 崎直史岩; 藤公一伊
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1991-04-02
Filing date: 1991-04-02
Publication date: 1997-12-03
Anticipated expiration: 2012-12-03
Also published as: JPH04306252A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた粉体特性を有す
るポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体粉末の製
造方法に関するものである。更に詳しくは、ポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体にメチルメタクリレ−
ト系共重合体を添加し優れた粉体特性を有する粉末の製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体は、耐衝撃性改質剤として優れた性能を示し、塩化
ビニル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂
などの耐衝撃性改質剤として有用である。ところが、こ
のポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体は、ポリ
オルガノシロキサンゴムに由来する粘着性成分のために
その粉体同士が貯蔵中に固まるというブロッキング現象
が生じ易く、そのためポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体粉体の計量の自動化及び輸送方式の省力化が
困難であった。

【０００３】これまで、ポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体の粉体特性を改良する各種の方法が提案さ
れている。例えば、特開昭５８−１７４２号公報には、
耐衝撃性改質剤スラリ−に一段重合によりえられた硬質
非弾性体ラテックスを添加して凝固することにより、粉
体特性を改良する方法が開示されている。また、特公昭
５８−４８５８４号公報には、弾性幹重合体に硬質重合
体を形成する単量体をグラフト乳化重合したものを、耐
衝撃性改質剤スラリ−に添加し凝固することにより粉体
特性を改良する方法が開示されている。更に、特開平１
−２６６６３号公報には、金属酸化物、塩化物、水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩をグラフト共重合体に添加し粉体特
性を改良する方法が開示されている。更にまた、特開平
１−２６６４４号公報には、滑剤を添加することより粉
体特性を改良する方法について開示されている。

【０００４】しかしながらこれらの方法では、ポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合体特有の粘着性を防止
することはできず、粉体特性の改良は不十分であり、粉
体の輸送、計量、貯蔵時に求められる粉体特性を付与す
ることはできなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粉体特性を
改良した、特に耐ブロッキング性を改良したポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体組成物を製造する方法
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合体の粉体特性、特に耐
ブロッキング性を向上すべく鋭意検討したところ、ポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体に特定のメチル
メタクリレート共重合体を添加配合することにより、優
れた衝撃改質剤としての性能を保ちつつ耐ブロッキング
性を向上し得ることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）ポリオルガノシ
ロキサンゴム成分１〜９９重量％とポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分１〜９９重量％とが相互に分
離できないように一体化した構造を有する平均粒子径
０．０８〜０．６μｍの複合ゴムに、１種又は２種以上
のビニル系単量体をグラフト重合した、ゲル含量が８５
重量％以上のポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体１００重量部に、（Ｂ）メチルメタクリレート５０〜
９５重量％、アルキルアクリレート５〜５０重量％及び
これらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０重量％を
乳化重合して得られたメチルメタクリレート系共重合体
０．１〜１０重量部を、添加することを特徴とする粉体
特性が優れたポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体組成物の製造方法に関する。

【０００８】本発明について詳しく説明する。初めに
（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体について説明する。まず、（Ａ）成分の形成に用いる
複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成分に
ついて説明する。このポリオルガノシロキサンゴム成分
は、オルガノシロキサン及び架橋剤（Ｉ）を用いて乳化
重合により調製することができ、その際、更にグラフト
交叉剤（Ｉ）を併用することもできる。

【０００９】このオルガノシロキサンとしては、３員環
以上の各種の環状体が挙げられ、好ましく用いられるの
は、３〜６員環である。例えばヘキサメチルシクロトリ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロ
ヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリ
シロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラ
シロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等
が挙げられ、これらは単独で又は二種以上混合して用い
られる。これらの使用量は、ポリオルガノシロキサンゴ
ム成分中５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上で
ある。

【００１０】架橋剤（Ｉ）としては、３官能性又は４官
能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラ
ン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラ
ン、テトラブトキシシラン等が用いられる。特に４官能
性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキシシラ
ンが特に好ましい。架橋剤の使用量はポリオルガノシロ
キサンゴム成分中０．１〜３０重量％である。

【００１１】グラフト交叉剤（Ｉ）としては、次式ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ｎＯ_(3-n)/2（１−１）ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2（１−２）又はＨＳ−（ＣＨ₂）−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2（１−３）（各式中Ｒ¹はメチル基、エチル基、プロピル基又はフ
ェニル基を、Ｒ²は水素原子又はメチル基、ｎは０，１
又は２，ｐは１〜６の数を示す。）で表される単位を形
成しうる化合物等が用いられる。式（１−１）の単位を
形成しうる（メタ）アクリロイルオキシシロキサンはグ
ラフト効率が高いため有効なグラフト鎖を形成すること
が可能であり、耐衝撃性発現には有利である。なお式
（１−１）の単位を形成しうるものとしてメタクリロイ
ルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロイルオ
キシシロキサンの具体例としては、β−メタクリロイル
オキシエチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、
γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキジメチルシ
ラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチ
ルシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤の使用量はポ
リオルガノシロキサンゴム成分中０〜１０重量％であ
る。

【００１２】このポリオルガノシロキサンゴムの製造法
は、例えば米国特許第２８９１９２０号明細書、同第３
２９４７２５号明細書等に記載された方法を用いること
ができる。本発明の実施では、例えば、オルガノシロキ
サンと架橋剤（Ｉ）及び所望によりグラフト交叉剤
（Ｉ）の混合液とを、アルキルベンゼンスルホン酸アル
キルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、例
えばホモジナイザ−等を用いて水と剪断混合する方法に
より製造することが好ましい。アルキルベンゼンスルホ
ン酸は、オルガノシロキサンの乳化剤として作用すると
同時に重合開始剤ともなるので好適である。この際、ア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸
金属塩等を併用するとグラフト重合を行う際にポリマ−
を安定に維持するのに効果があるので好ましい。

【００１３】次に（Ａ）成分の形成に用いる複合ゴムを
構成するもう一つの成分であるポリアルキル（メタ）ア
クリレ−トゴム成分について説明する。このポリアルキ
ル（メタ）アクリレ−トゴム成分はアルキル（メタ）ア
クリレ−ト、架橋剤（II）及びグラフト交叉剤（II）を
用いて合成することができる。そして、前記のポリオル
ガノシロキサンゴムの存在下で、上記のアルキル（メ
タ）アクリレ−ト、架橋剤（II）及びグラフト交叉剤
（II）を重合させることによって、ポリオルガノシロキ
サンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレ−トゴム
成分とが相互に分離できないように一体化した構造を有
する複合ゴムが得られる。

【００１４】上記のアルキル（メタ）アクリレ−トとし
ては、例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−
ト、ｎ−プロピルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−
ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアク
リレ−ト及びヘキシルメタアクリレ−ト、２−エチルヘ
キシルメタアクリレ−ト、ｎ−ラウリルメタクリレ−ト
等のアルキルメタクリレ−トが挙げられ、特にｎ−ブチ
ルアクリレ−トの使用が好ましい。

【００１５】架橋剤（II）としては、例えばエチレング
リコ−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジメ
タクリレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジメタクリ
レ−ト、１，４−ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト
等が挙げられる。グラフト交叉剤（II）としては、たと
えばアリルメタクリレ−ト、トリアリルシアヌレ−ト、
トリアリルイソシアヌレ−ト等が挙げられる。アリルメ
タクリレ−トは架橋剤としても用いることができる。こ
れら架橋剤（II）並びにグラフト交叉剤（II）は単独又
は二種以上併用することができる。これら架橋剤（II）
及びグラフト交叉剤（II）の合計の使用量は、ポリアル
キル（メタ）アクリレ−トゴム成分中０．１〜２０重量
％である。

【００１６】次に、ポリアルキル（メタ）アクリレ−ト
ゴム成分の重合は次のようにして行う。すなわち、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のア
ルカリの水溶液の添加により中和されたポリオルガノシ
ロキサンゴム成分のラテックス中へ、アルキル（メタ）
アクリレ−ト、架橋剤（II）及びグラフト交叉剤（II）
を添加し、これらをポリオルガノシロキサンゴム粒子へ
含浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて
重合させる。重合の進行と共にポリオルガノシロキサン
ゴムの架橋網目に相互に絡んだポリアルキル（メタ）ア
クリレ−トゴムの架橋網目が形成され、実質上分離でき
ないポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレ−トゴム成分との複合ゴムのラテック
スが得られる。

【００１７】本発明の実施に際しては、このポリオルガ
ノシロキサン系ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム
成分の主骨格がジメチルシロキサンの繰返し単位を有
し、ポリアルキル（メタ）アクリレ−トゴムの主骨格が
ｎ−ブチルアクリレ−トの繰返し単位を有するポリオル
ガノシロキサン系ゴムが好ましく用いられる。このよう
にして乳化重合により調製された複合ゴムは、ビニル系
単量体とグラフト共重合可能であり、またポリオルガノ
シロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレ−
トゴム成分とは強固に絡み合っているためアセトン、ト
ルエン等の通常の有機溶剤では抽出分離できない。この
複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽出して測
定したゲル含量は８０重量％以上である。

【００１８】次に（Ａ）成分における複合ゴムへのグラ
フト重合について説明する。前記の複合ゴムにグラフト
重合させるビニル系単量体としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合
物：メチルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタク
リレ−ト等のメタクリル酸エステル：メチルアクリレ−
ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト等のアク
リル酸エステル：アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル化合物などの各種ビニル系単量体
が挙げられ、これらは単独で又は二種以上組み合わせて
用いられる。上記ビニル系単量体を複合ゴムラテックス
に加え、ラジカル重合技術によって一段であるいは多段
で重合させる。得られた複合ゴム系グラフト共重合体ラ
テックスを、塩化カルシウム又は硫酸アルミニウム等の
金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析凝固することに
より分離、回収する。かくして、（Ａ）成分のポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合体が得られる。

【００１９】（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体における上記複合ゴムと上記ビニル系単
量体の割合は、このグラフト共重合体の重量を基準にし
てポリオルガノシロキサン系ゴム３０〜９５重量％、好
ましくは４０〜９０重量％、及びビニル系単量体５〜７
０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。ビニル
系単量体が５重量％未満では樹脂中でのグラフト共重合
体の分散が十分でなく、また７０重量％を超えると耐衝
撃強度発現性が低下するので好ましくない。

【００２０】本発明で用いる（Ｂ）成分について説明す
る。この（Ｂ）成分のメチルメタクリレ−ト系共重合体
は、メチルメタクリレ−トの含有量が５０〜９５重量％
であり、これをアルキルアクリレ−ト５〜５０重量％と
乳化重合することにより得られる。メチルメタクリレ−
トの含有量が５０重量％未満では、耐ブロッキング性の
向上は見られず、また９５重量％以上では、耐衝撃改質
剤の性能を低下させる。また、アルキルアクリレ−ト部
分をゴム成分としたグラフト共重合体とすると耐ブロッ
キング性の向上は見られない。従って、アルキルアクリ
レ−トはメチルメタクリレ−トと共重合させなければな
らない。ここで、アルキルアクリレ−トとしては、メチ
ルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアク
リレ−ト、イソブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシ
ルアクリレ−ト、クロロエチルアクリレ−ト等があげら
れ、それぞれ単独で、又は２種以上の混合物として用い
られる。特に、エチルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリ
レ−トが好ましい。

【００２１】このメチルメタクリレ−ト系共重合体は、
多段乳化重合で行うのが好ましい。多段乳化重合は２段
重合がもっとも好ましい。２段乳化重合で重合した１段
目重合体及び２段目重合体において、それぞれの重合体
に含有させるメチルメタクリレ−ト量は、粉体特性の改
良と密接な関係がある。１段目の重合におけるメチルメ
タクリレ−トとアルキルアクリレ−トとの共重合比率
は、メチルメタクリレ−トを７５重量％以上にし、アル
キルアクリレ−トとを２５重量％以下にする。また、２
段目の重合におけるメチルメタクリレ−トとアルキルア
クリレ−トとの共重合比率は、メチルメタクリレ−トを
４０重量％以上にし、アルキルアクリレ−トとを６０重
量％以下にする。このように、メチルメタクリレ−ト含
量を、１段目の重合体より２段目の重合体の方が少なく
なるようにすると、ポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体との付着性が良好になり、しかも滑性を付与さ
せることができる。ここで、１段目のメチルメタクリレ
−ト共重合体は、全メチルメタクリレ−ト系共重合体
（１段目のメチルメタクリレ−ト共重合体と２段目のメ
チルメタクリレ−ト共重合体の合計量）の１０〜８０重
量％の範囲である。１段目のメチルメタクリレ−ト共重
合体が全メチルメタクリレ−ト系共重合体の１０重量％
未満あるいは８０重量％を超えると２段重合の効果が小
さくなり粉体特性改良効果を生み出さない。

【００２２】乳化重合に用いる乳化剤は、通常のもので
よく、各種のアニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤を用
いることができる。なかでも、アニオン系乳化剤、例え
ば、アルキルスルホコハク酸エステルソ−ダ、ラウリル
スルホン酸ソ−ダ等が好ましい。また、重合開始剤とし
ては、水溶性、油溶性及びレドックス系の重合開始剤が
用いられる。

【００２３】（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体（グラフト複合ゴム）と（Ｂ）成分のメ
チルメタクリレ−ト系共重合体との配合方法は、乳化
重合で得られた（Ａ）成分ラテックス、（Ｂ）成分ラテ
ックスをそれぞれ塩化カルシウム、硫酸アンモニウム等
で塩析回収し、乾燥粉末にして配合する方法、（Ａ）
成分ラテックス及び（Ｂ）成分ラテックスを混合し、こ
の混合ラテックスを塩析し回収する方法、（Ａ）成分
ラテックスを予め塩析し、その塩析液の中に（Ｂ）成分
ラテックスを投入し回収する方法等があるが、特にの
方法が好ましい。

【００２４】本発明における（Ａ）成分のポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体と（Ｂ）成分のメチルメ
タクリレ−ト系共重合体との配合割合は、ポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体１００重量部に対し、メ
チルメタアクリレ−ト系共重合体０．１〜１０重量部で
ある。メチルメタアクリレ−ト系共重合体の添加量が
０．１重量部より少ないと、耐ブロッキング性の改良が
認められない。また、１０重量部より多いとポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体の組成が変化し耐衝撃
性が低下する。

【００２５】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。以下の記載において「部」とあるのは、すべて重量
部を意味する。なお、各実施例、比較例での諸物性の測
定法は、次の方法によった。

【００２６】耐ブロッキング性能：各実施例、比較例で
得られた乾燥粉末２０ｇを、直径５ｃｍの円筒に入れ、
円筒上面から０．２Ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけ３０℃で
２時間放置し、そこに生成したブロックに６０Ｈｚの振
動を加えた。この振動で崩壊した粉末のうち、１６メッ
シュ通過の粉末の重量が、そのブロックの重量の６０重
量％になる時間を測定しブロッキング時間とした。この
時間が、２０秒以下を合格とした。アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６の方法（１／
４インチ厚み、ノッチ付試料片使用、測定温度２３℃）
による。

【００２７】実施例１〜４及び比較例１、２（ａ）ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体ラテ
ックス（Ａ−１）の製造。テトラエトキシシラン２
部、γ−メタクリロイロキシプロピルジメトキシメチル
シラン０．５部及びオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン９７．５部を混合し、シロキサン混合物１００部を得
た。ドデシルベンゼンスルホン酸及びドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムをそれぞれ０．６７部溶解した蒸
留水２００部を上記混合シロキサンに加え、ホモミキサ
−により１０，０００ｒｐｍで予備撹拌した後、ホモゲ
ナイザ−で２００Ｋｇ／ｃｍ²の圧力で乳化分散させ、
オルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液を、
コンデンサ−及び撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに
移し、撹拌混合しながら８０℃で５時間加熱した後室温
で放置し、４８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこの
ラテックスのＰＨを７．５に中和し、重合の完結したポ
リオルガノシロキサンラテックスを得た。このラテック
スのポリオルガノシロキサンゴムへの重合率は、８８．
６％であり数平均粒子径は０．２２μｍであった。

【００２８】このポリオルガノシロキサンラテックスを
３５部採取し、撹拌器を備えたセパラブルフラスコのな
かに入れ、蒸留水１７５部を加え、窒素置換を行った後
５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレ−ト７８．４部、
アリルメタクリレ−ト１．６部及びｔｅｒ−ブチルヒド
ロパ−オキサイド０．３部の混合液を添加した。ついで
硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸ニナ
トリウム塩０．００６部、ロンガリット０．３部及び蒸
留水１０部の混合液を仕込み、ラジカル重合させ、その
後内温７０℃で２時間保持し、複合ゴムラテックスを得
た。

【００２９】この複合ゴムにメチルメタクリレ−ト１０
部とｔｅｒｔ−ブチルヒドロパ−オキサイド０．０２４
部の混合液を１５分間にわたって滴下し、内温６０℃で
２時間保持し複合ゴムへのグラフト重合を完了して、ポ
リオルガノシロキサン系グラフト共重合体ラテックス
（Ａ−１）を得た。メチルメタクリレ−トの重合率は９
９．５％であり、グラフト重合体の数平均粒子径は０．
２４μｍであった。

【００３０】（ｂ）メチルメタクリレ−ト系共重合体ラ
テックス（Ａ−５）の製造。撹拌機及び還流冷却器付き
反応容器に、蒸留水２００部、ジアルキルスルフォ琥珀
酸エステルソ−ダ塩１．５部、過硫酸アンモニウム０．
２部、メチルメタクリレ−ト４０部、ブチルアクリレ−
ト２部及びｎ−オクチルメルカプタン０．０３部を仕込
み、撹拌混合した後、容器内を窒素にて置換し、その後
撹拌下に反応容器を６５℃に昇温し、４時間加熱撹拌し
て反応を完結させた。次いで、メチルメタクリレ−ト４
４部とブチルアクリレ−ト１４部との混合物を６０分間
で連続滴下し、更に１時間３０分継続撹拌後、冷却し、
メチルメタクリレ−ト系共重合体ラテックス（Ａ−５）
を得た。得られたラテックスの固形分は、３２．４重量
％であった。

【００３１】（ｃ）ポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体ラテックス（Ａ−１）を、強く撹拌した４０℃
の硫酸アルミニウム１．５重量％水溶液に滴下し凝析さ
せ、これにメチルメタクリレ−ト系共重合体ラテックス
（Ａ−５）を表１に示す量（固形分）を添加し、その後
凝析液を８０℃に昇温し固化した後、分離回収し水洗
し、その後８０℃で２０時間乾燥して乾燥粉末を得た。
得られた乾燥粉末の耐ブロッキング性と衝撃強度を測定
した。その結果を表１に示す。なお、衝撃強度は、塩化
ビニル樹脂に該乾燥粉末を配合して成形し、そのアイゾ
ット衝撃強度の改良の程度で評価した。すなわち、重合
度７００のポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）に乾燥粉末を
１０部添加混合し、この混合物１００部に対しジブチル
錫マレ−ト３部、ブチルステアレ−ト１部、ステアリル
アルコ−ル０．５部、滑剤（「ロキシオ−ルＧ−４７」
（商品名）、ヘンケル社）０．２部を加え、ヘンシェル
ミキサ−で１０分間で混合し、ミキシングロ−ルで１６
５℃の低温、１９５℃の高温で７分間混練し１８０℃、
１００Ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて１０分間加圧成形して得
られたアイゾット試験片を評価した。

【００３２】

【表１】

【００３３】ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体１００部に対し、メチルメタクリレ−ト系共重合体の
添加量が０．１〜１０部の範囲であれば、耐ブロッキン
グ性及び耐衝撃改善性が共に優れることがわかる。

【００３４】実施例５〜７実施例１のポリオルガノシロキサンラテックスを用い、
複合ゴムラテックス調製におけるポリアルキル（メタ）
アクリレ−トゴム成分の重合組成及びグラフト重合組成
を表２に示すように変更した以外は、実施例１の（Ａ−
１）と同じ条件でラジカル重合し、ポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体ラテックス（Ａ−２）、（Ａ−
３）及び（Ａ−４）を得た。

【００３５】

【表２】

【００３６】このポリオルガノシロキサン系グラフト共
重合体ラテックス（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−
４）の各１００部にメチルメタクリレ−ト系共重合体ラ
テックス（Ａ−５）２．０部を添加し、実施例１と同様
に処理し、得られた乾燥粉末の耐ブロッキング性と衝撃
強度を測定した。この混合物の結果を表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】重合組成が（Ａ−２）、（Ａ−３）及び
（Ａ−４）の本発明の範囲内の場合は、実施例５〜７に
みるようにメチルメタクリレ−ト系共重合体ラテックス
（Ａ−５）の添加により、優れた耐ブロッキング性、耐
衝撃性を発現する。

【００３９】実施例８、９及び比較例３、４重合組成を表４に示すように変更した以外は、実施例１
におけるメチルメタクリレ−ト系共重合体ラテックス
（Ａ−５）と同じ条件でラジカル重合し、メチルメタク
リレ−ト系共重合体ラテックス（Ａ−６）、（Ａ−
７）、（Ａ−８）及び（Ａ−９）を得た。なお表４にお
いて、ＭＭＡはメチルメタアクリレ−ト、ＥＡはエチル
アクリレ−ト、Ｓｔはスチレン、ＢＡはブチルアクリレ
−トを示す。

【００４０】

【表４】

【００４１】ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体ラテックス（Ａ−２）１００部にメチルメタクリレ−
ト系共重合体（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）及び
（Ａ−９）を各２．０部添加し、それぞれについて実施
例３と同様な方法で検討した。その結果を表５に示す。

【００４２】

【表５】

【００４３】メチルメタクリレ−ト５０〜９５重量％、
アルキルアクリレ−ト５〜５０重量％及びこれらと共重
合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％の範囲で２段
乳化重合して得られたメチルメタクリレ−ト系共重合体
が、すぐれた耐ブロッキング性、耐衝撃性を発現するこ
とがわかる。

【００４４】実施例１０、１１メチルメタクリレ−ト系共重合体ラテックス（Ａ−５）
を、強く撹拌した４０℃の硫酸アルミニウム１．５重量
％水溶液に滴下し凝析させ、その後該凝析液を８０℃に
昇温し固化した後、分離回収し、水洗した。その後、８
０℃で２０時間乾燥し乾燥粉末を得た。得られた乾燥粉
末２．０部を、比較例１で用いたポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合体粉末１００部に添加し、このもの
について耐ブロッキング性、耐衝撃性を評価したとこ
ろ、表６の実施例１０に示す結果となった。

【００４５】また、ポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体ラテックス（Ａ−１）の１００部にメチルメタ
クリレ−ト系共重合体ラテッスク（Ａ−５）の２．０部
を添加し、このラテックスを、強く撹拌した４０℃の硫
酸アルミニウム１．５重量％水溶液に滴下凝析させ、そ
の後凝析液を８０℃に昇温し固化した後分離回収し、水
洗した後、８０℃で２０時間乾燥して乾燥粉末を得た。
得られた乾燥粉末の耐ブロッキング性、耐衝撃性を評価
したところ、表６の実施例１１に示す結果となった。種
々のブレンド方法でも、優れた耐ブロッキング性、耐衝
撃性を発現することがわかる。

【００４６】

【表６】

【００４７】

【発明の効果】本願発明によれば、ポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体粉末に、メチルメタクリレ−ト
系共重合体粉末を添加配合することにより、ポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体の粉末特性、特に耐ブ
ロッキング性を、該共重合体の耐衝撃改質性を損なうこ
となく著しく改善することができる。それ故、ブロッキ
ング化しやすいため従来困難であった、ポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体粉体の計量の自動化及び輸
送方式の省力化を、容易に行なうことができるようにな
り、産業上極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 51/00 33:12） (Ｃ０８Ｌ 51/08 33:12）

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリオルガノシロキサンゴム成分１
〜９９重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分１〜９９重量％とが相互に分離できないように一体
化した構造を有する平均粒子径０．０８〜０．６μｍの
複合ゴムに、１種又は２種以上のビニル系単量体をグラ
フト重合した、ゲル含量が８５重量％以上のポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体１００重量部に、
（Ｂ）メチルメタクリレート５０〜９５重量％、アルキ
ルアクリレート５〜５０重量％及びこれらと共重合可能
なビニル系単量体０〜２０重量％を乳化重合して得られ
たメチルメタクリレート系共重合体０．１〜１０重量部
を、添加することを特徴とする粉体特性が優れたポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体組成物の製造方
法。
【請求項２】メチルメタクリレート系共重合体が２段重
合体であり、その１段目重合体は、全メチルメタクリレ
ート系共重合体の１０〜８０重量％を占め且つメチルメ
タクリレートを７５重量％以上含有し、また２段目重合
体はメチルメタクリレートを４０重量％以上含有するも
のである請求項１記載のポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体組成物の製造方法。