JP5419458B2 - シリコーン感圧接着剤の製造のための連続法 - Google Patents
シリコーン感圧接着剤の製造のための連続法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5419458B2 JP5419458B2 JP2008544352A JP2008544352A JP5419458B2 JP 5419458 B2 JP5419458 B2 JP 5419458B2 JP 2008544352 A JP2008544352 A JP 2008544352A JP 2008544352 A JP2008544352 A JP 2008544352A JP 5419458 B2 JP5419458 B2 JP 5419458B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sio
- component
- solvent
- catalyst
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims description 60
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- -1 naphtha Substances 0.000 claims description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 62
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 57
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 42
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 30
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 1
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- YIKQLNRXIWIZFA-UHFFFAOYSA-N silyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[SiH3] YIKQLNRXIWIZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical group CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002344 aminooxy group Chemical group [H]N([H])O[*] 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 2
- 125000005417 glycidoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical class CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- UQFOCNGSTJRLHY-UHFFFAOYSA-N trisilyl phosphate Chemical compound [SiH3]OP(=O)(O[SiH3])O[SiH3] UQFOCNGSTJRLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- UPHOVSYCZKGWEV-UHFFFAOYSA-N (2,2-dichlorocyclopropyl)-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CC1(Cl)Cl UPHOVSYCZKGWEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUEKXPWRFHCCOM-UHFFFAOYSA-N (2,2-dichlorocyclopropyl)methyl-diethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)CC1CC1(Cl)Cl PUEKXPWRFHCCOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJCDFFDHASNKHT-UHFFFAOYSA-N (2,2-difluorocyclopropyl)-triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CC1(F)F JJCDFFDHASNKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGKJBVPLFHGDOH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclohexyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC(C)C1C PGKJBVPLFHGDOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGZPYBBKQGPQNU-DABLZPOSSA-N (e)-n-[bis[[(e)-butan-2-ylideneamino]oxy]-methylsilyl]oxybutan-2-imine Chemical compound CC\C(C)=N\O[Si](C)(O\N=C(/C)CC)O\N=C(/C)CC OGZPYBBKQGPQNU-DABLZPOSSA-N 0.000 description 1
- OVSGBKZKXUMMHS-VGKOASNMSA-L (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;propan-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O OVSGBKZKXUMMHS-VGKOASNMSA-L 0.000 description 1
- MPJJRYGVHNTASI-SUKNRPLKSA-L (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;propane-1,3-diolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]CCC[O-].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O MPJJRYGVHNTASI-SUKNRPLKSA-L 0.000 description 1
- QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIAWXLFFSHQNAO-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]butan-1-ol Chemical compound CCC(CO)N(CCO)CCO VIAWXLFFSHQNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBQAYLNBRDAQQX-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCC(CC)C[Si](OC)(OC)OC PBQAYLNBRDAQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUQVFOOAIOMQOT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyltin Chemical compound CC(C)C[Sn] KUQVFOOAIOMQOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOPFAXSCSOYPLX-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[Ti](OC(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C IOPFAXSCSOYPLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L [7,7-dimethyloctanoyloxy(dimethyl)stannyl] 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)O[Sn](C)(C)OC(=O)CCCCCC(C)(C)C FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTSNXSJENBZFSF-UHFFFAOYSA-N [Na+].[SiH3][O-] Chemical compound [Na+].[SiH3][O-] NTSNXSJENBZFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHFURYICKMKJHJ-UHFFFAOYSA-L [benzoyloxy(dibutyl)stannyl] benzoate Chemical compound CCCC[Sn+2]CCCC.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 LHFURYICKMKJHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HAAANJSJNWKVMX-UHFFFAOYSA-L [butanoyloxy(dimethyl)stannyl] butanoate Chemical compound CCCC(=O)O[Sn](C)(C)OC(=O)CCC HAAANJSJNWKVMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(methyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(OC(C)=O)OC(C)=O TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVGFMUJLKBGRSF-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl) hydrogen phosphate Chemical compound C[Si](C)(C)OP(O)(=O)O[Si](C)(C)C HVGFMUJLKBGRSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHOFLXFAAEXEE-UHFFFAOYSA-J butanoate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O ZRHOFLXFAAEXEE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N butyltin Chemical compound CCCC[Sn] LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- FXNONNRUNQPNLF-UHFFFAOYSA-N cerium;2-ethylhexanoic acid Chemical group [Ce].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O FXNONNRUNQPNLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDOBWJOCPDIBRZ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](CCl)(OCC)OCC ZDOBWJOCPDIBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPOSCXQHGOVVPD-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](CCl)(OC)OC FPOSCXQHGOVVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGLLBUISUZEUMW-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(CCl)OCC XGLLBUISUZEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXZMFKUGAPMMCJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(CCl)OC ZXZMFKUGAPMMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWMBYNSVGGBXEU-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)C1CC1 NWMBYNSVGGBXEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N dibutyltin(2+);methanolate Chemical compound CCCC[Sn](OC)(OC)CCCC ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKTLHLMYJRXTLW-UHFFFAOYSA-N diethoxy-(fluoromethyl)-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(CF)OCC GKTLHLMYJRXTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXGWNNZZOSQYOG-UHFFFAOYSA-N diethoxy-phenyl-(1,2,2,2-tetrachloroethoxy)silane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)O[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 WXGWNNZZOSQYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKRPWHZLROBLDI-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-propylsilane Chemical compound CCC[Si](C)(OC)OC XKRPWHZLROBLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPVFGJQXCSQVHP-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-phenyl-(trichloromethoxy)silane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)O[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 HPVFGJQXCSQVHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093858 ethyl acetoacetate Drugs 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZORAMSHTJLTJF-UHFFFAOYSA-N fluoromethyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(CF)OC VZORAMSHTJLTJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OC)(OC)OC CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- IQGRGQMXVZJUNA-UHFFFAOYSA-N hydroxy(trimethyl)silane;titanium Chemical compound [Ti].C[Si](C)(C)O.C[Si](C)(C)O.C[Si](C)(C)O.C[Si](C)(C)O IQGRGQMXVZJUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJKWYZQIJZAOZ-UHFFFAOYSA-N lithium;oxidosilane Chemical compound [Li+].[SiH3][O-] KBJKWYZQIJZAOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- GCHSKZYGFZYKBO-UHFFFAOYSA-N methoxycarbonyl(phenyl)tin Chemical compound COC(=O)[Sn]C1=CC=CC=C1 GCHSKZYGFZYKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N methyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](C)(OC(C)C)OC(C)C HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IALUUOKJPBOFJL-UHFFFAOYSA-N potassium oxidosilane Chemical compound [K+].[SiH3][O-] IALUUOKJPBOFJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound CCCO[Ti](OCCC)(OCCC)OCCC HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical group [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQPZDGUFQJANM-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC DFQPZDGUFQJANM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSZKGNJKKQYFLR-UHFFFAOYSA-J tri(butanoyloxy)stannyl butanoate Chemical compound [Sn+4].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O LSZKGNJKKQYFLR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NSUXAEXRMDNISM-UHFFFAOYSA-N triethoxy(fluoromethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CF)(OCC)OCC NSUXAEXRMDNISM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPRPKIMXLHBUGA-UHFFFAOYSA-N triethyltin Chemical compound CC[Sn](CC)CC CPRPKIMXLHBUGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)C XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(F)(F)F JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOSCMWIVTFUCOW-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3,3,4,4,4-pentafluorobutyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(F)(F)C(F)(F)F ZOSCMWIVTFUCOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical class C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCJARXRCUNQQS-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl dihydrogen phosphate Chemical compound C[Si](C)(C)OP(O)(O)=O FVCJARXRCUNQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-methylsilane Chemical compound COCCO[Si](C)(OCCOC)OCCOC OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBXDLSPMDNQBBQ-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-phenylsilane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C1=CC=CC=C1 DBXDLSPMDNQBBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJMMCGKXBZVAEI-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyl) phosphate Chemical compound C[Si](C)(C)OP(=O)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C QJMMCGKXBZVAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は、シリコーン感圧接着剤(PSA)を製造するための連続法に関する。本方法においては押出機が有用である。
PSAは当技術分野で知られている。本出願の目的では、PSAは、ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマー(ポリマー)とヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂(樹脂)との増粘反応の生成物である。PSAは、米国特許第4,584,355号、同第4,585,836号、同第4,591,622号、同第5,726,256号、同第5,861,472号、および同第5,869,556号に開示されている。米国特許第5,726,256号、同第5,861,472号、および同第5,869,556号を、PSAの化学組成を開示する目的のために参照によって本明細書に組み込む。
米国特許第4,584,355号
米国特許第4,585,836号
米国特許第4,591,622号
米国特許第5,726,256号
米国特許第5,861,472号
米国特許第5,869,556号
米国特許第2,676,182号
米国特許第3,627,851号
米国特許第3,772,247号
米国特許第5,726,756号
米国特許第5,041,586号
米国特許第6,221,993号
米国特許第4,962,076号
米国特許第5,051,455号
米国特許第5,053,442号
米国特許第4,753,977号
米国特許第4,143,088号
PSAは、回分法においては、触媒を使ってポリマーと樹脂を溶媒に溶かし、生じた組成物を水を除去しながら溶媒の還流温度で加熱することによって製造される。回分法には種々の欠点がある。反応温度は溶媒の還流温度に限定される(すなわち、この方法は、選択される溶媒の還流温度に基づく最高温度で操作される)。この反応を完結するためには長い滞留時間が必要である(約30分から2時間、あるいはバッチサイズや選択される原料の反応性などの要因によってはさらに長い時間)。このように滞留時間が長いと、製造されるPSAになんらかの劣化が生じることになり、それによってPSAの特性が変化したり、PSAに不純物が入り込んだり、あるいはその両方が起こる可能性がある。回分法では、残留触媒および未反応の揮発性シロキサン不純物は除去されず、触媒および揮発性シロキサンを除去しようとすれば、追加の工程および装置が必要となる。
驚くべきことに、PSAを製造するために連続法を用いることができる。この連続法は、
(A) ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
(B) ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂と、
(C) 溶媒と、さらに
場合によって(D) 触媒と、
場合によって(E) 安定剤と
を含む成分を混合する工程と、
成分(A)と(B)を増粘してPSAを製造するのに十分な滞留時間をかけて、前記成分を同成分が連続混合装置の反応ゾーンを通過するときに溶媒の気化点より高い温度で加熱し、かつ水、揮発性シロキサン、および溶媒を含む実質的に全ての揮発性種を除去する工程とを含む。
(A) ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
(B) ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂と、
(C) 溶媒と、さらに
場合によって(D) 触媒と、
場合によって(E) 安定剤と
を含む成分を混合する工程と、
成分(A)と(B)を増粘してPSAを製造するのに十分な滞留時間をかけて、前記成分を同成分が連続混合装置の反応ゾーンを通過するときに溶媒の気化点より高い温度で加熱し、かつ水、揮発性シロキサン、および溶媒を含む実質的に全ての揮発性種を除去する工程とを含む。
［図面の簡単な説明］
図１は、比較例1において製造したPSAの、ゲル浸透クロマトグラフィーの結果を示す図である。
図２は、比較例1において使用する触媒の量を変えて製造したPSAの、ゲル浸透クロマトグラフィーの結果による面積百分率揮発性成分を示す図である。
図３は、比較例1において製造したPSAの、還流温度におけるポリマー分子量対時間を表わすグラフである。
図４は、実施例1における揮発性種含有量対温度を表わすグラフである。
図５は、実施例1における分子量対温度を表わすグラフである。
図６は、実施例2において本発明の連続法を使った場合の、ネオペンタマー減少量を示すグラフである。
図７は、実施例3において本発明の連続法を使った場合の、ネオペンタマー減少量を示すグラフである。
図８は、実施例4において減圧で本発明の連続法を操作した場合の、ネオペンタマー減少量を示すグラフである。
図１は、比較例1において製造したPSAの、ゲル浸透クロマトグラフィーの結果を示す図である。
図２は、比較例1において使用する触媒の量を変えて製造したPSAの、ゲル浸透クロマトグラフィーの結果による面積百分率揮発性成分を示す図である。
図３は、比較例1において製造したPSAの、還流温度におけるポリマー分子量対時間を表わすグラフである。
図４は、実施例1における揮発性種含有量対温度を表わすグラフである。
図５は、実施例1における分子量対温度を表わすグラフである。
図６は、実施例2において本発明の連続法を使った場合の、ネオペンタマー減少量を示すグラフである。
図７は、実施例3において本発明の連続法を使った場合の、ネオペンタマー減少量を示すグラフである。
図８は、実施例4において減圧で本発明の連続法を操作した場合の、ネオペンタマー減少量を示すグラフである。
全ての量、比およびパーセンテージは、特に記載のない限り重量に基づく。以下は、本出願の目的のための定義をリストしたものである。
単数の表記および「前記」の表記は、いずれも単数または複数を意味する。
「増粘させる」とは、(A)ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーと(B)ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂とを反応させて分子量、または架橋、またはその両方を増大させることを意味する。
「PSA」は、シリコーン感圧接着剤を意味する。シリコーン感圧接着剤は、得られる反応生成物がその保存寿命の間に安定した粘度を示しかつ所望の粘着力および外観を呈するように、(A)ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーと(B)ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂とを十分増粘させることによって製造する。
PSA製造のための連続法
本発明は、PSAを連続製造方法に関する。本方法は、
I) (A) ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
(B) ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂と、
(C) 溶媒と、さらに
場合によって(D) 触媒と、
場合によって(E) 安定剤と
を含む成分を混合する工程と、
II) 前記成分を、同成分が連続混合装置の反応ゾーンを通過するときに、溶媒の沸点より高い温度で、成分(A)と(B)を増粘させるのに十分な滞留時間をかけて加熱し、水、揮発性シロキサンおよび溶媒を含む揮発性種を含むPSAを製造する工程と、
III) 前記PSAからほとんど全ての揮発性種を除去する工程を含む。当業者なら、工程I)、II) およびIII)を同時に実施することが可能であることに気付くであろう。
本発明は、PSAを連続製造方法に関する。本方法は、
I) (A) ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
(B) ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂と、
(C) 溶媒と、さらに
場合によって(D) 触媒と、
場合によって(E) 安定剤と
を含む成分を混合する工程と、
II) 前記成分を、同成分が連続混合装置の反応ゾーンを通過するときに、溶媒の沸点より高い温度で、成分(A)と(B)を増粘させるのに十分な滞留時間をかけて加熱し、水、揮発性シロキサンおよび溶媒を含む揮発性種を含むPSAを製造する工程と、
III) 前記PSAからほとんど全ての揮発性種を除去する工程を含む。当業者なら、工程I)、II) およびIII)を同時に実施することが可能であることに気付くであろう。
除去される揮発性種は、水、揮発性シロキサン、および溶媒(成分(C))である。水は、成分(A)と(B)の反応の副産物として生じる。揮発性シロキサンは、成分(A)または(B)中に存在する不純物(例えば、後述するネオペンタマー)である可能性があり、あるいは成分(A)と(B)の反応の副産物（例えばD4、D5、D6、D7、D8、D9およびD10などの非反応性環状ポリオルガノシロキサン）として系内で形成される可能性がある。所望の場合には、触媒、安定剤、またはその両方を揮発性種として除去することもできる。「実質的に全ての揮発性種を除去する」とは、その方法の条件によって、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定した場合の揮発性シロキサン含有量が3%以下であるPSAが製造されることを意味する。
成分(A) ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマー
成分(A)は、ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマー(ポリマー)である。成分(A)は、式R2SiO2/2で表わされる反復単位と、式R3SiO1/2で表わされる末端ブロック単位を一分子当たり平均2個含んでいてよい。式中、Rは一価の有機基またはヒドロキシル基である。ただし、成分(A)は、一分子当たり平均少なくとも2個のヒドロキシル基を有している。成分(A)は、ヒドロキシル基で末端ブロックされたポリジオルガノシロキサンであってよい。成分(A)は、周囲条件下で液体またはガムであってよい。成分(A)がガムである場合、そのガムの重量平均分子量は100,000から1,000,000の範囲である。成分(A)は、単一のポリマーであっても、あるいは、構造、配列、粘度、分子量、および置換基などの少なくとも1つの特性が異なる2個もしくはそれ以上のポリマーを含むポリマーの組合せであってもよい。
成分(A)は、ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマー(ポリマー)である。成分(A)は、式R2SiO2/2で表わされる反復単位と、式R3SiO1/2で表わされる末端ブロック単位を一分子当たり平均2個含んでいてよい。式中、Rは一価の有機基またはヒドロキシル基である。ただし、成分(A)は、一分子当たり平均少なくとも2個のヒドロキシル基を有している。成分(A)は、ヒドロキシル基で末端ブロックされたポリジオルガノシロキサンであってよい。成分(A)は、周囲条件下で液体またはガムであってよい。成分(A)がガムである場合、そのガムの重量平均分子量は100,000から1,000,000の範囲である。成分(A)は、単一のポリマーであっても、あるいは、構造、配列、粘度、分子量、および置換基などの少なくとも1つの特性が異なる2個もしくはそれ以上のポリマーを含むポリマーの組合せであってもよい。
成分(A)の例は、米国特許第5,726,256号4欄16〜56行および米国特許第5,861,472号3欄11行から4欄43行に開示されている。好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーの例としては、
HO(Me)2SiO(Me2SiO)aSi(Me)2OH、
HO(Me)2SiO(Me2SiO)0.94a(Ph2SiO)0.06aSi(Me)2OH、
HO(Ph2)SiO(Me2SiO)0.94a(Ph2SiO)0.06aSi(Ph2)OH、
HO(Me2)SiO(Me2SiO)0.95a[(Vi)(Me)SiO]0.05aSi(Me2)OH、および
HO(Vi2)SiO(Me2SiO)0.95a[(Vi)(Me)SiO]0.05aSi(Vi2)OH
が挙げられる。ここで下付き文字aの平均値は、25℃における粘度が100から10,000,000mm2/sの範囲となるような値である。
HO(Me)2SiO(Me2SiO)aSi(Me)2OH、
HO(Me)2SiO(Me2SiO)0.94a(Ph2SiO)0.06aSi(Me)2OH、
HO(Ph2)SiO(Me2SiO)0.94a(Ph2SiO)0.06aSi(Ph2)OH、
HO(Me2)SiO(Me2SiO)0.95a[(Vi)(Me)SiO]0.05aSi(Me2)OH、および
HO(Vi2)SiO(Me2SiO)0.95a[(Vi)(Me)SiO]0.05aSi(Vi2)OH
が挙げられる。ここで下付き文字aの平均値は、25℃における粘度が100から10,000,000mm2/sの範囲となるような値である。
前記PSAを製造するために使われる成分(A)の量は、成分(A)と(B)を合わせた100重量部に基づいて、30から60重量部の範囲であってよい。前記PSAを製造するために使われる成分(B)の量は、40から70重量部の範囲であってよい。あるいは、成分(A)の量は30から50重量部の範囲であってよく、成分(B)の量は50から70重量部の範囲であってよい。あるいは、成分(A)の量は38から47重量部の範囲であってよく、成分(B)の量は53から62重量部の範囲であってよい。
成分(B) ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂
成分(B)は、ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂(樹脂)である。樹脂は当技術分野で知られており、R1 3SiO1/2(M)単位と、SiO4/2(Q)単位を含んでいてよい。式中各R1は独立にヒドロキシル基または一価の有機基である。R1に好適な有機基としては、クロロアルキル基およびフルオロアルキル基などのハロゲン化炭化水素基、ならびにアルキル基、脂環式基、アリール基、およびアルケニル基などの炭化水素基が挙げられる。
成分(B)は、ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂(樹脂)である。樹脂は当技術分野で知られており、R1 3SiO1/2(M)単位と、SiO4/2(Q)単位を含んでいてよい。式中各R1は独立にヒドロキシル基または一価の有機基である。R1に好適な有機基としては、クロロアルキル基およびフルオロアルキル基などのハロゲン化炭化水素基、ならびにアルキル基、脂環式基、アリール基、およびアルケニル基などの炭化水素基が挙げられる。
前記樹脂のQ単位に対するM単位のモル比は、Q単位1つ当たり0.5から1.5のM単位(M/Q比)であり、あるいは0.6から1.2である。前記樹脂は、さらにHO-SiO3/2(TOH)単位を含んでいてよい。前記樹脂は、ヒドロキシ官能基を1%から4%未満含有していてよい。前記樹脂は、さらに式(R1 3SiO)4Siで表わされるネオペンタマーを含む低分子量物質を少量含んでいてよい。ここで前記ネオペンタマーは、前記樹脂を製造する際に形成される揮発性シロキサン不純物である。前記樹脂は、米国特許第2,676,182号、同第3,627,851号、および同第3,772,247号に開示されている方法などの当技術分野で知られている方法で製造することができる。
成分(B)は単一の樹脂であっても、または構造、粘度、分子量および置換基などの少なくとも1つの特性が異なる2個もしくはそれ以上の樹脂を含む樹脂の組合せであってもよい。前記樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定したとき1,500から15,000の範囲、あるいは3,000から7,500の範囲、あるいは3,500から6,500の範囲であってよい。
好適な樹脂の例は、米国特許第5,726,256号2欄30行から3欄60行および米国特許第5,861,472号4欄44行から5欄45行に開示されている。前記樹脂中のM単位の例としては、Me3SiO1/2、Me2ViSiO1/2、Me2PhSiO1/2、Ph2MeSiO1/2が挙げられる。式中Meはメチルを、Viはビニルを、そしてPhはフェニルを意味する。
成分(C)溶媒
成分(C)は溶媒である。成分(B)は、例えば成分(B)が溶媒中で製造される場合、成分(B)および成分(C)が成分(A)および全ての任意選択された成分と合わせる前に、成分(C)用の溶媒の全てまたは一部に溶解させることができる。成分(C)用に好適な有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、もしくはそれらの組合せなどの芳香族炭化水素、またはヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、もしくはそれらの組み合わせなどの脂肪族炭化水素などが代表例である炭化水素液が挙げられる。あるいは、前記有機溶媒は、ナフサまたはミネラルスピリッツなどの炭化水素混合物であってもよい。あるいは、前記有機溶媒は、クロロカーボンなどのハロゲン化炭化水素であってもよいし、または例えば酢酸エチルなどのエステル、例えばジブチルエーテルなどのエーテル、例えばメチルイソブチルケトンなどのケトン、例えばメタノールもしくはエタノールなどのアルコール、またはこれらの組み合わせなどの酸素含有炭化水素であってもよい。あるいは、成分(C)は、成分(A)および(B)と非反応性のシロキサン溶媒を含んでいてもよい。有用なシリコーン溶媒の例としては、ヘキサメチルジシロキサンなどの鎖状シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンなどの環状シロキサンが挙げられるがこれに限定されない。選択される溶媒の量は、各成分を合わせるときのそれら成分の粘度、および連続混合装置として選択される装置の取扱性を含めた様々な要因によって決まる。しかし、溶媒の量は、成分(A)、(B)および(C)の合わせた重量に基づいて5から90%の範囲であってよい。
成分(C)は溶媒である。成分(B)は、例えば成分(B)が溶媒中で製造される場合、成分(B)および成分(C)が成分(A)および全ての任意選択された成分と合わせる前に、成分(C)用の溶媒の全てまたは一部に溶解させることができる。成分(C)用に好適な有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、もしくはそれらの組合せなどの芳香族炭化水素、またはヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、もしくはそれらの組み合わせなどの脂肪族炭化水素などが代表例である炭化水素液が挙げられる。あるいは、前記有機溶媒は、ナフサまたはミネラルスピリッツなどの炭化水素混合物であってもよい。あるいは、前記有機溶媒は、クロロカーボンなどのハロゲン化炭化水素であってもよいし、または例えば酢酸エチルなどのエステル、例えばジブチルエーテルなどのエーテル、例えばメチルイソブチルケトンなどのケトン、例えばメタノールもしくはエタノールなどのアルコール、またはこれらの組み合わせなどの酸素含有炭化水素であってもよい。あるいは、成分(C)は、成分(A)および(B)と非反応性のシロキサン溶媒を含んでいてもよい。有用なシリコーン溶媒の例としては、ヘキサメチルジシロキサンなどの鎖状シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンなどの環状シロキサンが挙げられるがこれに限定されない。選択される溶媒の量は、各成分を合わせるときのそれら成分の粘度、および連続混合装置として選択される装置の取扱性を含めた様々な要因によって決まる。しかし、溶媒の量は、成分(A)、(B)および(C)の合わせた重量に基づいて5から90%の範囲であってよい。
任意選択の成分(D) 触媒
任意選択の成分(D)は、縮合反応触媒である。成分(D)の量は、選択される触媒の種類、成分(A)および(B)の選択、温度、ならびに成分(A)と(B)との所望の反応の程度を含む様々な要因によって決まる。
任意選択の成分(D)は、縮合反応触媒である。成分(D)の量は、選択される触媒の種類、成分(A)および(B)の選択、温度、ならびに成分(A)と(B)との所望の反応の程度を含む様々な要因によって決まる。
任意選択の成分(D)は、有機弱酸またはその金属塩を含んでいてよい。有機弱酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、およびギ酸などのカルボン酸が挙げられる。金属塩の例としては、これらカルボン酸の金属塩が挙げられ、ここで金属はLi、Na、K、Ce、またはCaであってよく、具体的な金属塩は例えばギ酸カリウムや酢酸カリウムである。ただし、成分(D)が存在する場合、その成分(D)の量は、有機弱酸またはその金属塩を使用する場合、成分(A)と(B)を合わせた重量に対して5から10,000ppm、あるいは5から3,000ppmの範囲であってよい。有機弱酸またはその金属塩、触媒の例は、米国特許第5,726,756号5欄5〜11行に開示されている。
あるいは、任意選択の成分(D)は、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレート、アルカリ金属シロキサノレート、アルカリ金属アミド、またはアルキル金属から選択される平衡触媒を含んでいてよい。アルカリ金属酸化物の例としては、酸化ナトリウムが挙げられる。アルカリ金属アルコキシドの例としては、カリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド、およびカリウムイソプロポキシドが挙げられる。アルカリ金属水酸化物の例としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、およびテトラブチルホスホニウムヒドロキシドが挙げられる。アルカリ金属シラノレートの例としては、カリウムシラノレート、リチウムシラノレート、およびナトリウムシラノレートが挙げられる。アルカリ金属シロキサノレートの例としては、カリウムシロキサノレート、リチウムシロキサノレート、およびナトリウムシロキサノレートが挙げられる。アルカリ金属アミドの例としては、ナトリウムアミドおよびカリウムアミドが挙げられる。アルキル金属の例としてはブチルリチウムが挙げられる。平衡触媒が存在する場合、その平衡触媒の量は、成分(A)と(B)を合わせた重量に基づいて、10から500百万分率（ppm）、あるいは20から200 ppmの範囲であってよい。平衡触媒の例は、米国特許第5,861,472号5欄46〜67行に開示されている。
任意選択の成分(E) 安定剤
任意選択の成分(E)は安定剤である。選択される厳密な安定剤は、成分(A)と(B)の反応性、所望の反応の程度、および成分(D)として選択される触媒（存在する場合）を含む様々な要因によって決まる。しかし、任意選択の成分(E)は、モノシリルホスフェート、ジシリルホスフェート、もしくはトリシリルホスフェートなどのシリルホスフェート、または脂肪酸の希土類金属塩であってよい。モノシリルホスフェートは一般式(R10 3SiO)(X)2P=Oを有することができる。ジシリルホスフェートは、一般式(R10 3SiO)2(X)P=Oを有することができる。トリシリルホスフェートは一般式(R10 3SiO)3P=Oを有することができる。これらの式中、各R10は独立にアルキル基であり、各Xは水素原子またはヒドロキシル基である。シリルホスフェートの例としては、トリメチルシリルジハイドロジェンホスフェート、ビス(トリメチルシリル)ハイドロジェンホスフェート、トリス(トリメチルシリル)ホスフェート、またはそれらの組合せが挙げられる。好適なシリルホスフェートの例は、米国特許第5,041,586号に開示されている。この塩を形成するのに好適な希土類金属の例としては、セリウム、ランタン、およびプラセオジムが挙げられるが、セリウムが代表的である。前記脂肪酸は、一般的に6から18個の炭素原子を含有し、炭素原子8個の脂肪酸が代表的である。代表的な塩はオクタン酸セリウムである。希土類金属塩を使う場合、希土類金属塩は、一般に、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、ナフサ、ミネラルスピリッツ、およびケトンの溶液の形態である。成分(E)の量は、成分(A)と(B)を合わせた重量に基づいて0から1000ppmの範囲、通常10から300ppmの範囲であってよい。
任意選択の成分(E)は安定剤である。選択される厳密な安定剤は、成分(A)と(B)の反応性、所望の反応の程度、および成分(D)として選択される触媒（存在する場合）を含む様々な要因によって決まる。しかし、任意選択の成分(E)は、モノシリルホスフェート、ジシリルホスフェート、もしくはトリシリルホスフェートなどのシリルホスフェート、または脂肪酸の希土類金属塩であってよい。モノシリルホスフェートは一般式(R10 3SiO)(X)2P=Oを有することができる。ジシリルホスフェートは、一般式(R10 3SiO)2(X)P=Oを有することができる。トリシリルホスフェートは一般式(R10 3SiO)3P=Oを有することができる。これらの式中、各R10は独立にアルキル基であり、各Xは水素原子またはヒドロキシル基である。シリルホスフェートの例としては、トリメチルシリルジハイドロジェンホスフェート、ビス(トリメチルシリル)ハイドロジェンホスフェート、トリス(トリメチルシリル)ホスフェート、またはそれらの組合せが挙げられる。好適なシリルホスフェートの例は、米国特許第5,041,586号に開示されている。この塩を形成するのに好適な希土類金属の例としては、セリウム、ランタン、およびプラセオジムが挙げられるが、セリウムが代表的である。前記脂肪酸は、一般的に6から18個の炭素原子を含有し、炭素原子8個の脂肪酸が代表的である。代表的な塩はオクタン酸セリウムである。希土類金属塩を使う場合、希土類金属塩は、一般に、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、ナフサ、ミネラルスピリッツ、およびケトンの溶液の形態である。成分(E)の量は、成分(A)と(B)を合わせた重量に基づいて0から1000ppmの範囲、通常10から300ppmの範囲であってよい。
方法の条件
本方法の厳密な条件は、選択する具体的な成分および製造すべきPSAの所望の特性などを含む様々な要因によって決まるが、これら条件は下記の原理に基づく通常の実験によって決定することができる。
本方法の厳密な条件は、選択する具体的な成分および製造すべきPSAの所望の特性などを含む様々な要因によって決まるが、これら条件は下記の原理に基づく通常の実験によって決定することができる。
温度
各成分が反応ゾーンにおいて加熱される温度は、選択する触媒、選択する溶媒、選択する成分(A)と(B)の反応性、および製造すべきPSAの所望の特性を含む様々な要因によって決まる。しかし、前記温度は100℃から300℃の範囲、あるいは110℃から200℃の範囲であってよい。触媒、ならびに、ネオペンタマーおよび非反応性環状ポリオリガノシロキサンなどの揮発性シロキサンを含む揮発性種の除去は、高温であればあるほど効果的であり得る。PSAを製造する場合、温度は、ポリジオルガノシロキサンの分子量低下の程度に強いアレニウス効果を及ぼし、それによって付着力が増し粘度が低下する。理論に拘束されるものではないが、300℃より高い温度ではPSAの過度の劣化を引き起こす可能性がある。
各成分が反応ゾーンにおいて加熱される温度は、選択する触媒、選択する溶媒、選択する成分(A)と(B)の反応性、および製造すべきPSAの所望の特性を含む様々な要因によって決まる。しかし、前記温度は100℃から300℃の範囲、あるいは110℃から200℃の範囲であってよい。触媒、ならびに、ネオペンタマーおよび非反応性環状ポリオリガノシロキサンなどの揮発性シロキサンを含む揮発性種の除去は、高温であればあるほど効果的であり得る。PSAを製造する場合、温度は、ポリジオルガノシロキサンの分子量低下の程度に強いアレニウス効果を及ぼし、それによって付着力が増し粘度が低下する。理論に拘束されるものではないが、300℃より高い温度ではPSAの過度の劣化を引き起こす可能性がある。
圧力
連続混合装置内の圧力は、完全な真空から大気圧の範囲とすることができる。しかし、揮発性種は、大気圧より低い本方法の圧力を働かせることによってより効率的に除去することができる。本方法は、場合によって、反応ゾーンの全域または一部にガスを散布して揮発性種の除去を促進する工程をさらに含んでいてよい。
連続混合装置内の圧力は、完全な真空から大気圧の範囲とすることができる。しかし、揮発性種は、大気圧より低い本方法の圧力を働かせることによってより効率的に除去することができる。本方法は、場合によって、反応ゾーンの全域または一部にガスを散布して揮発性種の除去を促進する工程をさらに含んでいてよい。
滞留時間
反応ゾーンにおける各成分の滞留時間は、所望のPSAの分子量、各成分の反応性、除去すべき揮発性種の量、選択される連続混合装置、および温度などを含めた様々な要因によって決まる。滞留時間は20分未満であってよく、あるいは5秒から5分の範囲であってよい。理論に拘束されるものではないが、反応速度は10℃ごとにおよそ2倍になると考えられる、したがって、PSAの劣化が過度となる温度に達するまで温度が上昇するにつれ滞留時間は低下する。しかしながら、滞留時間は、揮発性種の除去を十分可能にし、また装置を使って十分に混合し、十分な程度に反応させることができるだけの長さを有する。本明細書で議論される指針を使って、当業者ならば過度の実験をすることなく本方法の条件を最適化することができるであろう。
反応ゾーンにおける各成分の滞留時間は、所望のPSAの分子量、各成分の反応性、除去すべき揮発性種の量、選択される連続混合装置、および温度などを含めた様々な要因によって決まる。滞留時間は20分未満であってよく、あるいは5秒から5分の範囲であってよい。理論に拘束されるものではないが、反応速度は10℃ごとにおよそ2倍になると考えられる、したがって、PSAの劣化が過度となる温度に達するまで温度が上昇するにつれ滞留時間は低下する。しかしながら、滞留時間は、揮発性種の除去を十分可能にし、また装置を使って十分に混合し、十分な程度に反応させることができるだけの長さを有する。本明細書で議論される指針を使って、当業者ならば過度の実験をすることなく本方法の条件を最適化することができるであろう。
成分(A)の添加
本方法は場合によって、上述したように各成分を混合する前に、連続法を使ってヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーを製造する工程をさらに含んでいてよい。ポリジオルガノシロキサンポリマー(ガムなど)を製造する連続法は、当技術分野で知られており、その代表例としては米国特許第6,221,993号に記載されている方法が挙げられる。ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーを製造するために使われる装置は、上述した方法において使用する連続混合装置と同じであってよい。
本方法は場合によって、上述したように各成分を混合する前に、連続法を使ってヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーを製造する工程をさらに含んでいてよい。ポリジオルガノシロキサンポリマー(ガムなど)を製造する連続法は、当技術分野で知られており、その代表例としては米国特許第6,221,993号に記載されている方法が挙げられる。ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーを製造するために使われる装置は、上述した方法において使用する連続混合装置と同じであってよい。
連続混合装置
本発明の方法において使用する連続混合装置は、各成分が装置を通過するときにそれら成分を連続して混合、加熱、および脱揮することができる装置であればいかなる装置であってもよい。このような連続混合装置の例としては脱揮押出機が挙げられる。脱揮押出機は一軸スクリュー押出機であっても、またはニ軸スクリュー押出機などの多軸スクリュー押出機であってもよい。
本発明の方法において使用する連続混合装置は、各成分が装置を通過するときにそれら成分を連続して混合、加熱、および脱揮することができる装置であればいかなる装置であってもよい。このような連続混合装置の例としては脱揮押出機が挙げられる。脱揮押出機は一軸スクリュー押出機であっても、またはニ軸スクリュー押出機などの多軸スクリュー押出機であってもよい。
前記連続混合装置は1つの反応ゾーンを有していても、または多数の反応ゾーンを有していてもよい。例えば、ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーを連続混合装置の第1の反応ゾーンで製造することができ、その後PSAを同じ連続混合装置の第2の反応ゾーンで製造することができる。多数の反応ゾーンが同じ方法条件で働くようにすることができる。
あるいは、多数の反応ゾーンを異なる方法条件で操作するようにすることができる。例えば、各成分が第1の反応ゾーンを通過するようにし、ここで得られた生成物が続いて第1の反応ゾーンと少なくとも1つの特性が異なる第2の反応ゾーンを通過するようにしてよい。例えば、第2の反応ゾーン(および続く任意の反応ゾーン)がその前の反応ゾーンより高い温度で働くようにしてよい。あるいは、第2の反応ゾーン(および続く任意の反応ゾーン)がその前の反応ゾーンより低い圧力で働くようにしてよい。多数の反応ゾーンを単一の連続混合装置に組み込んでもよく、あるいは、連続混合装置が単一の反応ゾーンを有するようにし、連続混合装置を通過することによって製造した生成物を引き続き同じ装置を多数回通過させるようにしてもよい。理論に拘束されるものではないが、多数の反応ゾーンによって揮発性種の除去が増強されると考えられる。
PSAおよびその他の成分のコンパウンディング
本発明の方法は、場合によって、PSAを配合物に作り上げる工程をさらに含んでいてよい。追加の成分を、PSAとコンパウンディングすることができる。この追加の成分は連続法を使って添加することができる。この追加の成分は、同じ連続混合装置を使い、例えば、追加の成分を装置の反応ゾーンの下流に添加するか、または装置を通過する追加のパスを作ることによって添加することができる。あるいは、追加の成分を異なる装置を使って添加することができる。
本発明の方法は、場合によって、PSAを配合物に作り上げる工程をさらに含んでいてよい。追加の成分を、PSAとコンパウンディングすることができる。この追加の成分は連続法を使って添加することができる。この追加の成分は、同じ連続混合装置を使い、例えば、追加の成分を装置の反応ゾーンの下流に添加するか、または装置を通過する追加のパスを作ることによって添加することができる。あるいは、追加の成分を異なる装置を使って添加することができる。
追加の成分の例としては,i)MQ樹脂、ii)硬化性ポリジオルガノシロキサン、iii)触媒、iv)架橋剤、v)硬化変性剤、vi)充填剤、vii)中和剤、viii)安定剤、ix)揮発性種の一部または全部、x)追加の溶媒、xi)接着促進剤、およびこれらの組合せが挙げられる。PSAにi)、ii)、iii)、およびiv)を添加すると、得られる配合物は湿気硬化性PSA配合物となる。この湿気硬化性PSA配合物は、溶媒を取り除くこともできるし(例えば、個体もしくは溶融体として応用される)または溶媒を媒体にして使うこともできる。
成分i)は、DOW CORNING(登録商標)406および407樹脂などのDOW CORNING(登録商標)40X樹脂を例として挙げることができる、MQ樹脂である。このMQ樹脂は、成分(B)として先に説明した樹脂であってよい。別法として、前記MQ樹脂に処理を施すことができる。処理を施したMQ樹脂の例としては、DOW CORNING(登録商標)5-7104およびDOW CORNING(登録商標)6-3444が挙げられ、これらの樹脂は米国ミシガン州ミッドランドのダウコーニングコーポレーションから市販されている。処理を施したMQ樹脂は、成分(B)として先に説明したMQ樹脂から製造することができる。
成分i)が処理を施したMQ樹脂である場合、その処理を施したMQ樹脂は、先に説明したMQ樹脂、処理剤、および酸触媒を溶媒に溶かし、得られた混合物をMQ樹脂のヒドロキシル基含有量が0から2%、あるいは0.5から1%になるまで加熱することによってMQ樹脂から調製することができる。この処理剤は、式R2 3SiR3(式中、R2は、それぞれ独立に、メチル、ビニル、もしくはフェニルなどの一価の炭化水素基、あるいはメチルであり、R3は、シラノールと反応性の基である)で表わされるシランであってよい。前記酸触媒はトリフルオロ酢酸であってよい。前記溶媒は、キシレンなどの本明細書に記載の溶媒であってよい。前記処理プロセスは、R3置換ケイ素原子をMQ樹脂のヒドロキシル基と反応させ、それによってR2 3Si-基を二価の酸素原子を介してMQ樹脂のケイ素原子と結合させ、成分a)を形成する。
成分i)は、単一のMQ樹脂とすることもできるし、または以下の特性：平均分子量、シロキサン単位、および配列の少なくとも1つが異なる2または3種類のMQ樹脂を含む組合せとすることもできる。成分i)のQ単位に対するM単位の比(M : Q)は0.5〜1.2であってよく、あるいは0.89 : 1から1 : 1であってよい。成分i)の数平均分子量は1,500から8,000、あるいは5,000であってよい。成分i)の重量平均分子量は3,000から40,000、あるいは15,000であってよい。成分i)の量は、湿気硬化性PSA配合物の重量に対して5%から50%の量を添加することができる。
成分ii)は、縮合反応可能な基を末端に有する硬化性ポリジオルガノシロキサンである。成分ii)は、式(R5)3-yR4 ySiO-(R4 2SiO)x-SiR4 y(R5)3-y(式中、各R4は独立に一価の有機基であり、各R5は独立に加水分解性置換基であり、xは200から1,000の範囲の値の整数であり、yは0、1、もしくは2であり、あるいはyは0である)で表わされるα,ω-二官能価ポリジオルガノシロキサンを含んでいてよい。
R4として好適な有機基の例としては、置換および未置換の一価炭化水素基が挙げられるがこれらに限定されない。R4のための未置換の一価炭化水素基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルなどのアルキル；シクロヘキシルなどのシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および2-フェニルエチルなどのアリールが挙げられるが、これらに限定されない。R4のための置換の一価炭化水素基の例としては、クロロメチル基およびクロロプロピル基などの塩素化アルキル基；フルオロメチル基、2-フルオロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、4,4,4-トリフルオロブチル基、4,4,4,3,3-ペンタフルオロブチル基、5,5,5,4,4,3,3-ヘプタフルオロペンチル基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-ノナフルオロヘキシル基、および8,8,8,7,7-ペンタフルオロオクチル基などのフッ素化アルキル基；2,2-ジクロロシクロプロピル基、2,3-ジクロロシクロペンチル基などの塩素化シクロアルキル基；ならびに、2,2-ジフルオロシクロプロピル基、2,3-ジフルオロシクロブチル基、3,4-ジフルオロシクロヘキシル基、および3,4-ジフルオロ-5-メチルシクロヘプチル基などのフッ素化シクロアルキル基などの一価のハロゲン化炭化水素基が挙げられるが、これらに限定されない。R4のための置換の一価炭化水素基の例としては、グリシドキシアルキル基などの酸素原子で置換された炭化水素基；アミノアルキル基などの窒素原子で置換された炭化水素基；ならびにシアノエチル基およびシアノプロピル基などのシアノ官能性基が挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、各R4はアルキル基であってもよい。
R5として好適な加水分解性置換基の例としては、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ基、ヒドロキシル基、オキシモ基、ケトキシモ基、メチルアセトアミド基、またはアルコキシシリルヒドロカルビレン基が挙げられるが、これらに限定されない。また、xは200から700の範囲の値の整数である。
あるいは、各R4は、メチル基などのアルキル基であってよく、各R5は、ヒドロキシル基もしくはトリアルコキシシリルエチレン基であってよく、xは500から700の範囲の値を有していてよい。
アルコキシシリルヒドロカルビレン基で末端ブロックされたポリジオルガノシロキサンは、ビニル基で末端化されたポリジメチルシロキサンを、(アルコキシシリルヒドロカルビル)テトラメチルジシロキサンと反応させることによって製造することができる。アルコキシシリルヒドロカルビレン基で末端ブロックされたポリジオルガノシロキサンは当技術分野で知られており、米国特許第4,962,076号、同5,051,455号、および同5,053,442号に開示されている。好適なアルコキシシリルヒドロカルビレン基で末端ブロックされたポリジオルガノシロキサンは、下式を有していてよい。
(式中、R4は、上述した通りであり；各R6は、独立に、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基などのアルキル基であり；各R7は、二価の炭化水素基、または二価の炭化水素基と二価のシロキサン基の組合せであり；各yは独立に0、1または2であり；zは200から1,000の範囲の値を有する。)
R7は、エチレン、プロピレンもしくはヘキシレンなどのアルキレン基；フェニレンなどのアリーレン基；または
などのアルキルアリーレン基であってよい。あるいは、各R4はメチル基であってよく、各R6はメチル基であってよく、各R7はエチレン基であってよく、yは0であってよい。
成分ii)は、単一のポリジオルガノシロキサンとすることもできるし、あるいは、以下の特性：平均分子量、シロキサン単位、配列、および粘度の少なくとも1つが異なる、2種類またはそれ以上のポリジオルガノシロキサンを含む組合せとすることもできる。成分ii)の量は、湿気硬化性PSA配合物の重量に対して5%から25%の範囲とすることができる。
成分iii)は、縮合反応を促進する触媒である。この触媒は、ルイス酸、第一級、第二級もしくは第三級有機アミン、金属酸化物、チタン化合物、スズ化合物、ジルコニウム化合物、またはそれらの組合せであってよい。好適な触媒は当技術分野で知られており、その例としては、米国特許第4,753,977号4欄35行から5欄57行に記載の触媒が挙げられる。成分iii)の量は、選択される触媒の種類、および組成物中の残りの成分の選択を含めた様々な要因によって決まるが、湿気硬化性PSA配合物の重量に基づいて0.5%から1.5%の範囲とすることができる。
成分iii)は、チタン触媒を含むことができる。好適なチタン触媒としては、有機官能性チタネート、シロキシチタネート、およびこれらの組合せが挙げられる。有機官能性チタネートの例としては、1,3-プロパンジオキシチタンビス(エチルアセトアセテート)、1,3-プロパンジオキシチタンビス(アセチルアセトナート)、ジイソプロポキシチタンビス(アセチルアセトナート)、2,3-ジイソプロポキシビス(エチルアセテート)チタン、チタンナフテネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラエチルヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラオクタデシルチタネート、テトラブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、エチルトリエタノールアミンチタネート、ベータジカルボニルチタン化合物（例えば、ビス(アセチルアセトニル)ジイソプロピルチタネートなど）、またはこれらの組合せが挙げられる。その他の有機官能性チタネートの例としては、米国特許第4,143,088号7欄15行から10欄35行に記載のものが挙げられる。シロキシチタネートの例としては、テトラキス(トリメチルシロキシ)チタン、ビス(トリメチルシロキシ)ビス(イソプロポキシ)チタン、またはこれらの組合せが挙げられる。
前記触媒はスズ化合物を含むことができる。好適なスズ化合物の例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジメトキシド、カルボメトキシフェニルスズトリスベレート、スズオクトエート、イソブチルスズトリセロエート、ジメチルスズジブチレート、ジメチルスズジネオデカノエート、トリエチルスズタルトレート、ジブチルスズジベンゾエート、スズオレート、スズナフテネート、ブチルスズトリ-2-エチルヘキソエート、スズブチレート、またはこれらの組合せが挙げられる。
前記触媒はジルコニウム化合物を含むことができる。好適なジルコニウム化合物の例としては、ジルコニウムオクトエートが挙げられる。
成分iv)は、湿気硬化性PSA配合物の重量に対して0.5%から20%の範囲の量で添加することができる架橋剤である。成分iv)は、シラン、シランのオリゴマー性反応生成物、またはこれらの組合せであってよい。シランは、式R8 (4-a)SiR9 a(式中、各R8は独立に一価の有機基を表わし、各R9は独立に加水分解性置換基を表わし、下付き文字aは2から4の値あるいは3から4の値を有する)で表わすことができる。あるいは、任意選択の架橋剤は式R8Si(OSi(OR9)3)3で表わされるオリゴマー性反応生成物であってよい。
R8として好適な有機基としては、置換および未置換の一価炭化水素基が挙げられるが、これらに限定されない。R8のための未置換の一価炭化水素基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルなどのアルキル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および2-フェニルエチルなどのアリールが挙げられるが、これらに限定されない。R8のための置換の一価炭化水素基の例としては、クロロメチル基およびクロロプロピル基などの塩素化アルキル基；フルオロメチル基、2-フルオロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、4,4,4-トリフルオロブチル基、4,4,4,3,3-ペンタフルオロブチル基、5,5,5,4,4,3,3-ヘプタフルオロペンチル基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-ノナフルオロヘキシル基、および8,8,8,7,7-ペンタフルオロオクチル基などのフッ素化アルキル基；2,2-ジクロロシクロプロピル基、2,3-ジクロロシクロペンチル基などの塩素化シクロアルキル基；ならびに2,2-ジフルオロシクロプロピル基、2,3-ジフルオロシクロブチル基、3,4-ジフルオロシクロヘキシル基および3,4-ジフルオロ-5-メチルシクロヘプチル基などのフッ素化シクロアルキル基などの一価のハロゲン化炭化水素基が挙げられるが、これらに限定されない。R8のための置換の一価の炭化水素基の例としては、グリシドキシアルキル基などの酸素原子で置換された炭化水素基；アミノアルキル基などの窒素原子で置換された炭化水素基；ならびにシアノエチル基およびシアノプロピル基などのシアノ官能性基が挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、各R8はアルキル基であってもよい。
R9にふさわしい加水分解置換基の例としては、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ基、オキシモ基、ケトキシモ基、およびメチルアセトアミド基が挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、各R9は、アルコキシ基であってよい。R9に好適なアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびブトキシが挙げられるが、これらに限定されない。
成分iv)にふさわしいアルコキシシランとしては、ジアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、およびこれらの組合せが挙げられる。成分iv)は、クロロメチルメチルジメトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチル-n-プロピルジメトキシシラン、(2,2-ジクロロシクロプロピル)-メチルジメトキシシラン、(2,2-ジフルオロシクロプロピル)-メチルジエトキシシラン、(2,2-ジクロロシクロプロピル)-メチルジエトキシシラン、フルオロメチル-メチルジエトキシシラン、フルオロメチル-メチルジメトキシシラン、またはこれらの組合せから選択されるジアルコキシシランを含んでいてよい。
成分iv)は、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、2-エチル-ヘキシルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシクロヘキシルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、(エチレンジアミンプロピル)トリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、トリクロロフェニルトリメトキシシラン、3,3,3-トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、4,4,4,3,3-ペンタフルオロブチルトリメトキシシラン、2,2-ジフルオロシクロプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、テトラクロロフェニルトリエトキシシラン、フルオロメチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチル-トリス(メトキシエトキシ)シラン、n-プロピル-トリス(3-メトキシエトキシ)シラン、フェニルトリス-(メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリメトキシシラン、またはこれらの組合せから選択されるトリアルコキシシランを含んでいてよい。
成分iv)は、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、またはこれらの組合せから選択されるテトラアルコキシシランを含んでいてよい。
あるいは、各R9はケトキシモ基であってよい。成分iv)にふさわしいケトキシモシランの例としては、テトラ(メチルエチルケトキシモ)シラン、メチル-トリス-(メチルエチルケトキシモ)シラン、ビニル-トリス-(メチルエチルケトキシモ)シラン、およびこれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。成分iv)がケトキシモシランを含む場合、触媒は必要ない場合がある。
成分vi)は充填剤(例えば、ガラスバルーン、グラスファイバー、すりガラス、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、またはこれらの組み合わせなど)である。
成分x)、すなわち追加の溶媒をPSAにコンパウンディングする場合、その追加の溶媒は成分(C)として使われる溶媒と同じ溶媒であっても、または異なる溶媒であってもよい。
本発明の方法は、場合によって、揮発性種の一部または全部を回収する工程をさらに含んでいてよい。例えば、揮発性種を除去し、溶媒を回収して、水、揮発性シロキサン、および触媒が存在すればそれらを除去することができる。この回収された溶媒は、追加の溶媒(成分x)であってよく、上述の成分(C)と同じであってよい。例えば、除去される揮発性種の一部または全部をその後PSAに戻してもよい。ネオペンタマーの一部または全部を揮発性種から回収することもできる。揮発性種の回収は、PSAまたは配合物に溶媒を再度導入する前に、水を重力によって分離可能にする相分離、生じる気流から単一または多数の成分を分離するための分別蒸留などの任意の簡便な方法を使って実施することができる。
以下の実施例は、当業者に本発明を実例によって説明するために含めるものである。しかし、当業者なら、本開示に鑑み、、開示されている具体的な実施形態に多くの変更を加えることができること、それによって本発明の精神および範囲から逸脱することなく同じまたは類似の結果が得られることを理解するであろう。
［比較例1］
反応の程度の制御
ガムと樹脂の混合物を、実験室用三つ口フラスコ中、キシレンの還流温度(140℃)で加熱した。ガムは、GPCで測定した重量平均分子量が583,000原子量単位(a.w.u.)の、ヒドロキシル基で末端化されたポリジメチルシロキサンであった。樹脂は、MQ樹脂(Mは(CH3)3SiO1/2を表わし、QはSiO4/2を表わす)とした。この樹脂のGPCで測定した重量平均分子量は16,000 a.w.u.であった。
反応の程度の制御
ガムと樹脂の混合物を、実験室用三つ口フラスコ中、キシレンの還流温度(140℃)で加熱した。ガムは、GPCで測定した重量平均分子量が583,000原子量単位(a.w.u.)の、ヒドロキシル基で末端化されたポリジメチルシロキサンであった。樹脂は、MQ樹脂(Mは(CH3)3SiO1/2を表わし、QはSiO4/2を表わす)とした。この樹脂のGPCで測定した重量平均分子量は16,000 a.w.u.であった。
前記ガムと樹脂とを、ガムに対する樹脂固形分(すなわち、2グラムをアルニウムカップ中、150℃のオーブンで加熱したとき追い出される部分を引いた樹脂溶液)の比が0.55 : 0.45となるよう混合した。この樹脂溶液はキシレンを少し含んでいたが、キシレンを添加して、固形分の濃度を56.5%にした。
この混合物に、一定量のノナン酸を、得られる溶液中のノナン酸の量が0.8%となるように添加した。
反応プロセスの間に数回試料を採取し、GPCで分析した。GPC分析の結果によって2つの点が明らかになる。第一に、GPC出力によって、存在する揮発性シロキサンの量の相対的尺度が得られる。GPC出力の一例を図1に含める。3、4および5と表示したピークは存在する揮発性シロキサンのピークを表す。ピークの総面積に対するこれらのピークの面積百分率によって、存在する揮発性シロキサンの量の相対的な測定尺度が得られる。このGPCトレースの場合、ピーク3、4および5で表わされる面積百分率は6.26%であった。
2つの追加溶液を上述した通りに調製した。ただし、ノナン酸の量は、得られる溶液中のノナン酸の量がそれぞれ0.4%および1.6%となるように添加した。
温度をキシレンの還流温度に維持しながら数回試料を採取し、また凝縮キシレンを、フラスコに戻す前にディーンスタークトラップを通過させて存在する水を全て除去した。各試料をGPCで分析し、図2に、揮発性シロキサンのピークの面積百分率を時間に対してプロットした。8.5時間にわたる還流および反応で、揮発性成分の面積百分率はほとんど変わらなかった。これは、PSA製造の回分法によっては揮発性成分が除去されなかったことを示すものである。
図3に、数回にわたって採取した試料の重量平均分子量をプロットした。所望の反応の程度は、分子量が500,000Mwに達したときに得られた。これには、1.6%ノナン酸で1時間、0.8%ノナン酸で3時間、0.4%ノナン酸で5時間を要した。
［実施例1］−連続法
比較例1で用いた成分と同じ成分を用いて、本発明の連続法に従ってPSAを製造した。ガム、樹脂、キシレン(溶媒)、およびノナン酸触媒を二軸スクリュー押出機に供給し、得られた混合物を同押出機にて加熱および脱揮し、次いで冷却して再び溶媒和させた。ガムは、33.6 gm/分の速度で30 mm二軸スクリュー押出機に供給した。樹脂と溶媒の溶液は、58 gm/分の速度で供給した。樹脂と溶媒の溶液は樹脂を71%含有しており、ガムに対する樹脂の比を0.55 : 0.45とした。ノナン酸または安息香酸いずれかの5%キシレン溶液を、樹脂およびポリマーとともに二軸スクリュー押出機に供給した。
比較例1で用いた成分と同じ成分を用いて、本発明の連続法に従ってPSAを製造した。ガム、樹脂、キシレン(溶媒)、およびノナン酸触媒を二軸スクリュー押出機に供給し、得られた混合物を同押出機にて加熱および脱揮し、次いで冷却して再び溶媒和させた。ガムは、33.6 gm/分の速度で30 mm二軸スクリュー押出機に供給した。樹脂と溶媒の溶液は、58 gm/分の速度で供給した。樹脂と溶媒の溶液は樹脂を71%含有しており、ガムに対する樹脂の比を0.55 : 0.45とした。ノナン酸または安息香酸いずれかの5%キシレン溶液を、樹脂およびポリマーとともに二軸スクリュー押出機に供給した。
この混合物を、二軸スクリュー押出機により、2つの真空ポートをおよそ25''Hg(630mmHg)の負圧で操作した状態で反応ゾーンを通過するよう搬送し、反応ゾーンでは揮発性種(水、キシレン、および揮発性種)を除去した。反応ゾーンの温度を変化させ、幾通りかの温度で試料を採取して分析した。図4に示すように、揮発性種の量は、温度が高くなるにつれてどんどん低下した。しかし、選択した最も低い温度においてさえ、本発明の方法によれば、比較例1における従来の回分法に比べて揮発性種の量が低いPSAが生成した。最も低い温度では低下量は50%であった。本実施例で選択した最も高い温度では、低下量は90%であった。実施例1は、揮発性シロキサンの除去に対する本発明の方法の有効性を証明するものである。
様々な温度で採取した試料の分子量をGPCで分析した。図5に結果をプロットする。500,000Mwの分子量目標値を達成するために、本実施例では、触媒として0.5%ノナン酸を用いて約250℃で本発明の方法を遂行するか、または触媒として0.5%安息香酸を用いて約240℃で本発明の方法を遂行することができる。これらの成分を使った場合、280℃の温度では、触媒を添加することなしに500,000Mwという所望の分子量を達成することができたであろうことを、この曲線の形状は示している。
実施例1は、本発明の方法の別の有用な特徴を例証するものである。揮発性シロキサン含量が低いことが所望され、しかし反応の程度も高くないことが所望されるような場合、高温で操作しながら、比較的少量の触媒を使うか、比較的活性が低い触媒を使うか、あるいは全く触媒を使わないで所望の反応の程度を達成すると、揮発性シロキサン含量の大幅な低下がもたらされ得る。
実施例1で安息香酸触媒を用いて作成した試料を分析して組成を決定した。各溶液をアセトンを用いて抽出し、内部標準物質であるウンデカンを使い、抽出物をGCで分析した。表1のデータが得られた。本発明の方法により、ジメチルシロキサン単位をそれぞれ4、5、6、7、8、9、および10個有する環状ジメチルシロキサン(D4からD10で示す)ならびにネオペンタマーの量が効果的に低下した。安息香酸も効果的に除去された。
［実施例2］−揮発性種の除去
第2の実施例は、所望の反応を完結させながら望ましくないシリコーン揮発性成分を除去することにおける、本発明のシリコーン感圧接着剤製造方法の有用性を例証するものである。
第2の実施例は、所望の反応を完結させながら望ましくないシリコーン揮発性成分を除去することにおける、本発明のシリコーン感圧接着剤製造方法の有用性を例証するものである。
ある種のヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサンMQ樹脂中に存在する望ましくない不純物は、ネオペンタマーである。本発明の方法は、反応を完結させながら、反応混合物からネオペンタマーを効果的に除去する。本方法を二軸スクリュー押出機で実行することによって、反応混合物をPSAに変換した。反応ゾーンを、177から260℃の範囲の様々な温度で制御し、試料を採取した。この手順を3通りの異なる圧力、25''Hg、15''Hgおよび8''Hgで繰り返した。結果を図6にプロットした。本実施例におけるネオペンタマーの除去の程度は、温度および真空レベルに強く影響される。最大限除去するために、高温かつ低圧を用いることができる。
より大量の揮発性シロキサンを除去することが望まれかつ所望される反応の程度が低い場合、本方法を、触媒の使用量を少なくするか、触媒を使わないか、あるいはできれば安定剤を用いることにより実施することができ、それによって反応速度が遅くなり、反応を過度に引き起こすことなく温度を上げて有利に大量の除去が可能となる。
［実施例3］−揮発性種の除去
本実施例の反応においては、揮発性シロキサンを除去するために高温を使うことは望ましくない。実質的に全ての揮発性シロキサンを除去するために高温を用いることが望ましくない場合には、多数の反応ゾーンを使って除去を行うことができる。
本実施例の反応においては、揮発性シロキサンを除去するために高温を使うことは望ましくない。実質的に全ての揮発性シロキサンを除去するために高温を用いることが望ましくない場合には、多数の反応ゾーンを使って除去を行うことができる。
比較例1で説明したガムと樹脂との混合物を、本発明の方法を用いて二軸スクリュー押出機で処理した。押出機の反応ゾーンを通過する第1のパスの生成物を収集し、前記反応ゾーンを2度目、さらに3度目と通過させた。図7に、それぞれのパスの後に存在するネオペンタマーの量をプロットした。
本実施例では、それぞれのパスにおいてホットゾーンを178℃に操作した。この温度では、前記実施例の幾つかにおいて反応の程度は低かった。本実施例は、1つの反応ゾーンを通過する多数のパスを用いること、あるいは多数の反応ゾーンを通過する多数のパスを用いることが本発明の方法を実施する有用な方法であることを証明するものである。
［実施例4］−揮発性種の除去
比較例1で説明したガムおよび樹脂を、真空下で運転される多数の反応ゾーンを有する二軸スクリュー押出機に供給した。一連の運転において、前記反応ゾーンのうち1つのゾーンを真空にした。また別の一連の運転においては、2つのゾーンを真空にした。図8に、これらの運転から収集したデータをプロットした。本実施例では、本発明の方法を実行する際に、真空を加えることで揮発性シロキサンの除去が促進される。真空を用いる多数の反応ゾーンを採用することによって、本発明の方法が、製造されるPSA中のネオペンタマーの量をさらに低下させる効率的な方法となる。
比較例1で説明したガムおよび樹脂を、真空下で運転される多数の反応ゾーンを有する二軸スクリュー押出機に供給した。一連の運転において、前記反応ゾーンのうち1つのゾーンを真空にした。また別の一連の運転においては、2つのゾーンを真空にした。図8に、これらの運転から収集したデータをプロットした。本実施例では、本発明の方法を実行する際に、真空を加えることで揮発性シロキサンの除去が促進される。真空を用いる多数の反応ゾーンを採用することによって、本発明の方法が、製造されるPSA中のネオペンタマーの量をさらに低下させる効率的な方法となる。
当業者であれば、温度、真空、反応ゾーン、および触媒などの多くの条件を組合せることによって、製造されるPSAに幅広い特性を持たせることができよう。
Claims (18)
- ゲル浸透クロマトグラフィーよって測定して、揮発性シロキサンの含有量が3重量%以下であり、ネオペンタマーの含有量が1564 ppm以下であるシリコーン感圧接着剤を、連続法で製造する方法であって、
I) (A) ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
(B) ヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサン樹脂と、
(C) 溶媒と
(D) 成分(A)および(B)を合わせた重量に対して5〜10,000 ppmの量の、カルボン酸またはその塩から選択される触媒と、
を含み、
(E) 安定剤を含むか又は含まない、
成分を混合する工程と、
II) 前記成分を、前記成分が連続混合装置の反応ゾーンを通過する時に、成分(A)と(B)とが反応して分子量Mwが500,000に達するまで、前記溶媒の沸点より高い温度に加熱して、水、溶媒、触媒、および揮発性シロキサンを含む揮発性種を含有する感圧接着剤を製造する工程と、
III) 前記感圧接着剤における揮発性シロキサンの量が3重量%以下となるように前記感圧接着剤から揮発性種を除去する工程と
を含み、
工程II)およびIII)を同時の工程で実施しても別の工程で実施してもよい、方法。 - 連続混合装置が脱揮押出機（devolatilizaing extruder）である、請求項1に記載の方法。
- 押出機が二軸スクリュー押出機である、請求項2に記載の方法。
- 反応ゾーンの全域または一部にガスを散布する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 滞留時間が20分未満である、請求項1に記載の方法。
- 滞留時間が5秒から15分の範囲である、請求項5に記載の方法。
- 前記成分を混合する前に、連続法を用いてヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーを製造する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 揮発性種の除去工程の後に、前記感圧接着剤に追加の溶媒を添加する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 成分(A)が、HO(Me)2SiO(Me2SiO)aSi(Me)2OH、
HO(Me)2SiO(Me2SiO)0.94a(Ph2SiO)0.06aSi(Me)2OH、
HO(Ph2)SiO(Me2SiO)0.94a(Ph2SiO)0.06aSi(Ph2)OH、
HO(Me2)SiO(Me2SiO)0.95a[(Vi)(Me)SiO]0.05aSi(Me2)OH、
HO(Vi2)SiO(Me2SiO)0.95a[(Vi)(Me)SiO]0.05aSi(Vi2)OH、
(式中、下付き文字aの平均値は、25℃における粘度が100から10,000,000mm2/sの範囲となるような値であり、Meはメチルを意味し、Viはビニルを意味し、またPhはフェニルを意味する)
またはこれらの組合せである、請求項1に記載の方法。 - 成分(B)が、Me3SiO1/2、Me2ViSiO1/2、Me2PhSiO1/2、Ph2MeSiO1/2、およびこれらの組合せ（式中、Meはメチルを意味し、Viはビニルを意味し、またPhはフェニルを意味する）から選択されるM単位を含む、請求項1に記載の方法。
- 成分(C)が、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフサ、ミネラルスピリッツ、またはこれらの組合せである、請求項1に記載の方法。
- 成分(D)が存在し、成分(D)が、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレート、アルカリ金属シロキサノレート、アルカリ金属アミド、またはアルキル金属から選択される平衡触媒である、請求項1に記載の方法。
- 混合工程、加熱工程、および揮発性種の除去工程が単一の連続混合装置内で実施される、請求項1に記載の方法。
- 前記方法を開始する前に成分(B)と(C)を混合しておく、請求項1に記載の方法。
- 除去した揮発性種から溶媒を回収する工程と、回収した溶媒を感圧接着剤に添加する工程とをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記揮発性シロキサンがネオペンタマーを含み、前記方法がネオペンタマーを回収する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法によって得られた感圧接着剤に、
i)MQ樹脂、ii)硬化性ポリジオルガノシロキサン、iii)触媒、iv)架橋剤、v)硬化変性剤、vi)充填剤、vii)中和剤、viii)安定剤、ix)前記揮発性種の一部または全て、x)追加の溶媒、xi)接着促進剤、およびこれらの組合せから選択される追加の成分を配合する工程を含む、接着剤配合物の製造方法。 - 前記の追加の成分を、連続法を用いて前記感圧接着剤に配合する、請求項17に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74870405P | 2005-12-08 | 2005-12-08 | |
| US60/748,704 | 2005-12-08 | ||
| PCT/US2006/044832 WO2007067332A2 (en) | 2005-12-08 | 2006-11-17 | Continuous process for production of silicone pressure sensitive adhesives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009518508A JP2009518508A (ja) | 2009-05-07 |
| JP5419458B2 true JP5419458B2 (ja) | 2014-02-19 |
Family
ID=38123364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008544352A Active JP5419458B2 (ja) | 2005-12-08 | 2006-11-17 | シリコーン感圧接着剤の製造のための連続法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080300358A1 (ja) |
| EP (1) | EP1957597B1 (ja) |
| JP (1) | JP5419458B2 (ja) |
| CN (1) | CN101326255B (ja) |
| WO (1) | WO2007067332A2 (ja) |
Families Citing this family (69)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8614278B2 (en) | 2006-06-06 | 2013-12-24 | Dow Corning Corporation | Silicone acrylate hybrid composition and method of making same |
| KR101432698B1 (ko) * | 2006-06-06 | 2014-08-22 | 다우 코닝 코포레이션 | 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 조성물 |
| US8569416B2 (en) | 2006-06-06 | 2013-10-29 | Dow Corning Corporation | Single phase silicone acrylate formulation |
| WO2010132166A1 (en) | 2009-05-13 | 2010-11-18 | Dow Corning Corporation | Continuous process for polymerization and emulsification of siloxane |
| JP2011042760A (ja) * | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Nitto Denko Corp | 熱硬化性シリコーン樹脂用組成物 |
| US20120172543A1 (en) * | 2009-08-25 | 2012-07-05 | Stephen Edward Cray | Process for the Preparation of a Silicone Pressure-Sensitive Adhesive |
| US20140039089A1 (en) | 2011-03-31 | 2014-02-06 | Dow Corning Corporation | Compositions Containing Phosphonate Catalysts And Methods For The Preparation And Use Of The Compositions |
| JP2014510815A (ja) | 2011-03-31 | 2014-05-01 | ダウ コーニング コーポレーション | スルホン酸触媒を含有する組成物、並びに、この組成物の調製及び使用方法 |
| CN103476870A (zh) | 2011-03-31 | 2013-12-25 | 道康宁公司 | 包含磷酸酯催化剂的组合物以及该组合物的制备和使用方法 |
| WO2013009840A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-17 | Dow Corning Corporation | Lanthanide complexes with imidazole ligands for condensation reactions |
| US20150210809A1 (en) | 2011-07-12 | 2015-07-30 | Down Corning Corporation | Samarium Containing Complex and Condensation Reaction Catalysts, Methods for Preparing the Catalysts, and Compositions Containing the Catalysts |
| EP2734588A1 (en) | 2011-07-19 | 2014-05-28 | Dow Corning Corporation | Copper containing complex, condensation reaction compositions containing the complex, and methods for the preparation and use of the compositions |
| JP5852239B2 (ja) | 2011-07-20 | 2016-02-03 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 亜鉛含有錯体及び縮合反応触媒、この触媒を調製する方法、及びこの触媒を含有する組成物 |
| EP2734590A1 (en) | 2011-07-21 | 2014-05-28 | Dow Corning Corporation | Yttrium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| WO2013013109A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Dow Corning Corporation | Germanium containing complex and condensation reaction curable compositions and methods for the preparation and use of the compositions |
| WO2013016508A1 (en) | 2011-07-28 | 2013-01-31 | Dow Corning Corporation | Nickel containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| AU2012294839B2 (en) | 2011-08-05 | 2016-06-30 | Dow Corning Corporation | Filled silicone compositions, preparations and uses thereof |
| EP2744594A2 (en) | 2011-08-17 | 2014-06-25 | Dow Corning Corporation | Bismuth containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| CN103781850B (zh) | 2011-09-07 | 2016-10-26 | 道康宁公司 | 含锆络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物 |
| WO2013036546A2 (en) | 2011-09-07 | 2013-03-14 | Dow Corning Corporation | Titanium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| US20140213750A1 (en) | 2011-09-07 | 2014-07-31 | Dow Corning Corporation | Hafnium Containing Complex and Condensation Reaction Catalysts, Methods for Preparing the Catalysts, and Compositions Containing the Catalysts |
| WO2013037105A1 (en) | 2011-09-13 | 2013-03-21 | Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. | Filled silicone composition, preparation and uses thereof |
| CN103814040B (zh) | 2011-09-20 | 2016-08-31 | 道康宁公司 | 含镍硅氢加成催化剂及含有该催化剂的组合物 |
| JP6117211B2 (ja) | 2011-09-20 | 2017-04-19 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | ルテニウム含有ヒドロシリル化触媒及びこの触媒を含有する組成物 |
| US9221041B2 (en) | 2011-09-20 | 2015-12-29 | Dow Corning Corporation | Iridium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| US9139699B2 (en) | 2012-10-04 | 2015-09-22 | Dow Corning Corporation | Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| US9156948B2 (en) | 2011-10-04 | 2015-10-13 | Dow Corning Corporation | Iron(II) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| CN103958059B (zh) | 2011-12-01 | 2017-04-26 | 道康宁公司 | 硅氢加成反应催化剂和可固化组合物及它们的制备和使用方法 |
| EP2788402A1 (en) | 2011-12-06 | 2014-10-15 | Dow Corning Corporation | Curable silicone composition, cured material, manufactured articles, methods and uses |
| JP6223357B2 (ja) * | 2011-12-29 | 2017-11-01 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性ポリシロキサン組成物及びそれらから作製される感圧接着剤 |
| KR101910921B1 (ko) | 2012-02-23 | 2018-10-24 | 다우 코닝 타이완 인코포레이티드 | 감압 접착 시트 및 이의 제조 방법 |
| US9752007B2 (en) | 2012-07-30 | 2017-09-05 | Dow Corning Corporation | Thermally conductive condensation reaction curable polyorganosiloxane composition and methods for the preparation and use of the composition |
| WO2014051674A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-03 | Dow Corning Corporation | Rubber article with elastomeric silicone coating |
| JP6059631B2 (ja) * | 2012-11-30 | 2017-01-11 | 信越化学工業株式会社 | ウエハ加工体、ウエハ加工用部材、ウエハ加工用仮接着材、及び薄型ウエハの製造方法 |
| CN104854176B (zh) | 2012-12-20 | 2017-06-06 | 道康宁公司 | 可固化有机硅组合物、导电有机硅粘合剂、制备及使用它们的方法以及包含它们的电气装置 |
| KR102250406B1 (ko) | 2013-03-14 | 2021-05-12 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 경화성 실리콘 조성물, 전기 전도성 실리콘 접착제, 이의 제조 및 사용 방법, 및 이를 포함하는 전기 디바이스 |
| WO2014159792A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Dow Corning Corporation | Curable silicone compositions, electrically conductive silicone adhesives, methods of making and using same, and electrical devices containing same |
| US9428680B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-08-30 | Dow Corning Corporation | Conductive silicone materials and uses |
| CN107779091B (zh) | 2013-03-28 | 2020-05-19 | 美国陶氏有机硅公司 | 有机硅氧烷组合物和涂层、制成品、方法及用途 |
| WO2015020689A1 (en) | 2013-08-06 | 2015-02-12 | Dow Corning Corporation | Catalysts, compositions containing the catalysts, and methods for the preparation thereof |
| CN103666250B (zh) * | 2013-12-13 | 2016-03-02 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种有机硅披覆胶及其制备方法 |
| CN103849351B (zh) * | 2014-01-25 | 2016-04-13 | 深圳市广业电子科技有限公司 | 一种柔软有机硅压敏胶的制备方法 |
| CN103834354B (zh) * | 2014-01-25 | 2016-05-18 | 深圳市广业电子科技有限公司 | 一种有机硅压敏胶的制备与应用 |
| CN103834355B (zh) * | 2014-01-25 | 2016-04-20 | 深圳市广业电子科技有限公司 | 一种有机硅压敏胶的制备与性能调节方法 |
| DE102014212291A1 (de) * | 2014-06-26 | 2015-12-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Titankomplexe als Vulkanisationskatalysatoren |
| EP3910039A1 (en) | 2014-10-13 | 2021-11-17 | Avery Dennison Corporation | Weldable and vibration damping silicone adhesives |
| KR102014063B1 (ko) | 2015-01-20 | 2019-08-27 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 실리콘 감압 접착제 |
| JP6717928B2 (ja) | 2015-07-27 | 2020-07-08 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 金属−含窒素複素環式カルベン縮合反応触媒を用いたポリオルガノシロキサン組成物及びその調製方法 |
| CN105968359A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-09-28 | 成都大蓉新材料有限责任公司 | 一种用于有机硅披覆材料的羟基树脂及其制备方法 |
| CN106010237A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-10-12 | 成都大蓉新材料有限责任公司 | 一种有机硅披覆材料及其制备方法 |
| WO2018039186A1 (en) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | Avery Dennison Corporation | Silicone based pressure sensitive adhesive tapes |
| WO2018085395A1 (en) | 2016-11-01 | 2018-05-11 | Avery Dennison Corporation | Optically clear barrier tapes |
| US20200071578A1 (en) * | 2017-01-17 | 2020-03-05 | Dow (Shanghai) Holding Co., Ltd. | Method for making silicone pressure sensitive adhesive |
| WO2018160373A1 (en) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Dow Silicones Corporation | Dual cure polyorganosiloxane composition and methods for its preparation and use |
| CN110770280B (zh) | 2017-06-26 | 2022-02-22 | 美国陶氏有机硅公司 | 用于制备烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物的方法 |
| CA3068871A1 (en) | 2017-06-26 | 2019-01-03 | Dow Silicones Corporation | Silicone-polyether copolymer, isocyanate-functional silicone-polyether copolymer formed therewith, silicone-polyether-urethane copolymer, sealants comprising same, and related methods |
| CN110770281B (zh) | 2017-06-26 | 2022-02-22 | 美国陶氏有机硅公司 | 制备烷氧基甲硅烷基封端的聚合物的方法 |
| US11492448B2 (en) | 2017-06-26 | 2022-11-08 | Dow Silicones Corporation | Method for hydrosilylation of aliphatically unsaturated alkoxysilanes and hydrogen terminated organosiloxane oligomers to prepare alkoxysilyl terminated polymers useful for functionalizing polyorganosiloxanes using a cobalt catalyst |
| JP2021518460A (ja) | 2018-03-19 | 2021-08-02 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリオレフィン−ポリジオルガノシロキサンコポリマーを含有するホットメルト接着剤組成物ならびにその調製方法および使用方法 |
| CN111868196B (zh) | 2018-03-19 | 2022-08-30 | 美国陶氏有机硅公司 | 含有聚烯烃-聚二有机硅氧烷共聚物的聚有机硅氧烷热熔胶组合物和其制备和使用方法 |
| KR20210106501A (ko) | 2018-12-21 | 2021-08-30 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 실리콘-유기 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제 및 관련된 방법 |
| CN113272362B (zh) | 2018-12-21 | 2022-06-17 | 美国陶氏有机硅公司 | 硅酮-聚酯共聚物、包括硅酮-聚酯共聚物的密封剂和相关方法 |
| CN113272364B (zh) | 2018-12-21 | 2023-03-24 | 美国陶氏有机硅公司 | 硅酮-聚丙烯酸酯共聚物、包括硅酮-聚丙烯酸酯共聚物的密封剂和相关方法 |
| US11760841B2 (en) | 2018-12-21 | 2023-09-19 | Dow Silicones Corporation | Silicone-polycarbonate copolymer, sealants comprising same, and related methods |
| EP3986967A4 (en) | 2019-06-21 | 2023-01-25 | Dow Silicones Corporation | METHOD FOR PRODUCING A THIXOTROPIC CURING SILICONE COMPOSITION |
| WO2021050326A1 (en) | 2019-09-11 | 2021-03-18 | Dow Silicones Corporation | Method for the preparation use of an alkoxy-functional organohydrogensiloxane oligomer using purified starting materials and use of the oligomer |
| US11168181B2 (en) | 2019-09-11 | 2021-11-09 | Dow Silicones Corporation | Method for the preparation of an alkoxy-functional organohydrogensiloxane oligomer and use of said oligomer |
| JP2024513874A (ja) | 2021-04-05 | 2024-03-27 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | シリコーン感圧接着剤およびその作成方法 |
| WO2023215360A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Dow Silicones Corporation | Silicone-polyether copolymer, sealants comprising same, and related methods |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2676182A (en) * | 1950-09-13 | 1954-04-20 | Dow Corning | Copolymeric siloxanes and methods of preparing them |
| US2891920A (en) * | 1955-01-26 | 1959-06-23 | Dow Corning | Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion |
| GB1024024A (en) * | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
| NL134016C (ja) * | 1963-08-27 | |||
| US3627851A (en) * | 1970-10-23 | 1971-12-14 | Dow Corning | Flexible coating composition |
| BE786656A (fr) * | 1971-07-30 | 1973-01-24 | Ici Ltd | Siloxanes |
| US3844992A (en) * | 1973-11-16 | 1974-10-29 | Dow Corning | Wood graining tool fast cure organopolysiloxane resins |
| NL7503986A (nl) * | 1974-04-11 | 1975-10-14 | Basf Ag | Werkwijze voor het inmengen van toevoegsels in kunststoffen onder gelijktijdig verwijderen van vluchtige bestanddelen. |
| US4585836A (en) * | 1984-10-29 | 1986-04-29 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-II |
| US4584355A (en) * | 1984-10-29 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-I |
| US4591622A (en) * | 1984-10-29 | 1986-05-27 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product thereof |
| JPH0694553B2 (ja) * | 1988-01-20 | 1994-11-24 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン系感圧接着剤の製造方法 |
| US5041586A (en) | 1990-11-29 | 1991-08-20 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a silyphosphate mixture, silyphosphate mixture and its use in stabilizing metal silanolates in siloxane polymers |
| US5861472A (en) * | 1996-07-05 | 1999-01-19 | Dow Corning Corporation | Method of making silicone pressure sensitive adhesives |
| US5869556A (en) * | 1996-07-05 | 1999-02-09 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure sensitive adhesives |
| US5726256A (en) * | 1996-10-22 | 1998-03-10 | Dow Corning Corporation | Method of making silicone pressure sensitive adhesives |
| US6388001B1 (en) * | 1999-12-21 | 2002-05-14 | General Electric Company | Compounding filled silicone compositions |
| DE60232456D1 (de) * | 2001-07-27 | 2009-07-09 | Kaneka Corp | Härtbare zusammensetzung |
| KR20050061554A (ko) * | 2002-10-22 | 2005-06-22 | 다우 코닝 코포레이션 | 열용융 접착제 조성물의 연속제조방법 |
| US7781559B2 (en) * | 2003-08-01 | 2010-08-24 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition and method for producing the same |
-
2006
- 2006-11-17 CN CN200680046104XA patent/CN101326255B/zh active Active
- 2006-11-17 US US12/096,037 patent/US20080300358A1/en not_active Abandoned
- 2006-11-17 JP JP2008544352A patent/JP5419458B2/ja active Active
- 2006-11-17 EP EP06844428.0A patent/EP1957597B1/en not_active Not-in-force
- 2006-11-17 WO PCT/US2006/044832 patent/WO2007067332A2/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009518508A (ja) | 2009-05-07 |
| WO2007067332A2 (en) | 2007-06-14 |
| CN101326255A (zh) | 2008-12-17 |
| CN101326255B (zh) | 2013-09-25 |
| US20080300358A1 (en) | 2008-12-04 |
| EP1957597B1 (en) | 2014-04-30 |
| EP1957597A2 (en) | 2008-08-20 |
| WO2007067332A3 (en) | 2008-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5419458B2 (ja) | シリコーン感圧接着剤の製造のための連続法 | |
| JP2983654B2 (ja) | 末端をアルコキシシルエチレン基でブロックされたポリジオルガノシロキサンの製造方法 | |
| CA2499186C (en) | Fast moisture curing and uv-moisture dual curing compositions | |
| CN110770281B (zh) | 制备烷氧基甲硅烷基封端的聚合物的方法 | |
| JP5371981B2 (ja) | 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋可能な組成物 | |
| JP2001081436A (ja) | シリコーン組成物及びそれから形成したシリコーン感圧性接着剤 | |
| KR102335293B1 (ko) | 수지-선형 유기실록산 블록 공중합체의 조성물 | |
| JP6439601B2 (ja) | 難燃性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法並びに電気電子部品 | |
| JP2000103856A (ja) | シリコ―ンポリマ―の連続製造方法 | |
| JP2000204162A (ja) | シロキサンの重合方法 | |
| JP3330974B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2010535873A (ja) | 有機珪素化合物をベースとする架橋性材料 | |
| JP2000109559A (ja) | シリコ―ンポリマ―の連続製造方法 | |
| JP2009506003A (ja) | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| US6803409B2 (en) | Organopolysiloxane copolymer and method of preparing | |
| JPH08239391A (ja) | 接着性付与性オルガノシロキサン化合物 | |
| JP3513540B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンからオルガノアルコキシシランを回収する方法 | |
| JP2006131824A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US6346593B1 (en) | Polymerization of siloxanes | |
| JPH09132645A (ja) | アルコキシシルアルキレン基を末端基とするジオルガノシロキサンポリマーの製法 | |
| JP7327212B2 (ja) | 二成分型室温縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH0713146B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| EP3950786A1 (en) | Organopolysiloxane modified with lactate silyl at both ends and method for producing same | |
| JP3835914B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| RU2556220C1 (ru) | Полиорганосилоксаны как основа пеногасящих композиций и способ получения данных полиорганосилоксанов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090819 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100929 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120306 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120606 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120821 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121221 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130104 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20130125 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131119 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5419458 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |