DD299521A5

DD299521A5 - Laminiertes blech und verfahren zur herstellung eines laminierten bleches

Info

Publication number: DD299521A5
Application number: DD88320674A
Authority: DD
Inventors: Peter J Heyes; Nicholas J Middleton
Original assignee: �@�@��@��k��
Priority date: 1987-10-15
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1992-04-23
Also published as: NZ226532A; KR890701355A; HUT56766A; HK30495A; BR8807250A; DK292989A; KR890701356A; EP0312304A1; GB2211465B; CN1032765A; NO892422D0; GB2211465A; FI892902A; ES2040352T3; GB8823927D0; FI892902A0; AU616442B2; CN1045923C; MY104840A; AU2547788A

Abstract

Die Erfindung betrifft laminiertes Blech und ein Verfahren zur Herstellung von laminiertem Blech. Das laminierte Blech soll eine gute Umformbarkeit fuer das Tiefziehen sowie eine ausgezeichnete Intaktheit der Beschichtung und Haftung aufweisen und die beschichteten Flaechen sollen sich dauerhaft mit herkoemmlichen Druckfarben bedrucken lassen. Dies wird dadurch erreicht, dasz auf eine oder beide Hauptflaechen des Bleches eine aus Polyester bestehende Schicht direkt aufgeklebt wird, wobei die Laminierungsbedingungen derart sind, dasz der Polyesterfilm im Metall-Polymer-Laminat in eine nicht kristalline oder amorphe Form waehrend des Laminierens umgewandelt wird. Fig. 3{Blechdosen; Blech, laminiert; Polymerwerkstoff; Verbundmaterial; Polyesterfilm; Metalltemperatur; Laminattemperatur; Aufgabewalze; Laminierwalze; Induktionsheizgeraet}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung Die Erfindung betrifft laminiertes Blech und ein Verfahren zur Herstellung von laminiertem Blech. Charakteristik des bekannten Standes der Technik Das Auftragen von Polymerwerkstoffen auf Blech, z. B. auf ein Blechband, ist ein bekanntes und hinreichend dokumentiertes Verfahren. Die daraus resultierenden Verbundmaterialien finden vielfache Anwendung einschließlich des Einsatzes für die Herstellung von tiefgezogenen und wandabgestreckten Dosen (die auch als DWI-Dosen bezeichnet werden). Es ist bekannt, mit Polyolef inbeschichtungen versehenen Stahl oder Aluminium als Ausgangsmaterial für die Herstellung von DWI-Dosen zu verwenden. Solche Materialien werden z. B. Im US-Patent 4096815 und in der GB-PS 2003415 beschrieben, haben

jedoch bisher keine kommerzielle Anwendung gefunden.

Polyolefinbeschichtungen lassen sich nicht so gut formen wie thermoplastische Polyester. Der Schichtauftrag von Polyesterbeschichtungen auf Stahl und Aluminium wird z.B. in den GB-PS 2123746 und 2164399 beschrieben. Dabei ist die Wahrung einer gewissen zweiachsigen Orientierung in der Polyesterschicht for eine angemessene Behälterlagerbeständigkeit

notwendig. Verbundmaterialien der in diesen Patenten beschriebenen Arten können nicht Verformungsarbeiten ausgesetzt werden, die zur Herstellung von tiefgezogenen oder DWI-Dosen notwendig sind, ohne daß ein starkes Zerreißen der

Polyesterschichten auftritt. Die beibehaltene Orientierung der In den GB-PS 2123746 und 2164899 beschriebenen Beschichtungen begrenzt die Bruchdehnung der Schichten auf relativ niedrige Werte, die bei den Verformungsarbeiten an DWI-Dosen Oberschritten werden. Solche Verbundmaterialien sind für die Formung von tiefgezogenen oder DWI-Dosen

ungeeignet.

Ein Verbundmaterial eines Bleches mit einem daran haftenden thermoplastischen Polyester, der sich im wesentlichen in

nichtkristalliner (oder amorpher) Form befindet, übersteht die DWI-Arbeitsgänge und behält einen annehmbaren

Metallbedeckungsgrad bei. Solche Beschichtungen übertreffen Polyolefinbeschichtungen in der Leistung bei der DWI-Dosenformung und bewahren besser ihre Unversehrtheit und Schutzfähigkeit. Ziel der Erfindung Ziel der Erfindung ist es, den Aufwand für die Herstellung von laminiertem Blech zu senken. Darlegung des Wesens der Erfindung Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein laminiertes Blech zu entwickeln, daß derart mit Polymerwerkstoffen laminiert

wird, daß es eine gute Umformbarkeit für das Tiefziehen sowie eine ausgezeichnete Intaktheit der Beschichtung und Haftung aufweist und sich die beschichteten Flächen dauerhaft mit herkömmlichen Druckfarben bedrucken lassen und ein Verfahren zur

Herstellung des laminierten Bleches zu schaffen. Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß auf einer oder beiden Flächen des Bleches ein Film eines nichtkristallinen Polyesters direkt haftend aufgebracht ist. Der nichtkristalline Polyester (hier auch als amorpher Polyester bezeichnet) soll im wesentlichen frei von einer Orientierung nach Röntgenbeugungs- oder Dichtemessungen sein. Eine Methode zur Messung des Kristallisationsgrades durch Röntgenbeugung wird in der GB-PS 1566422 angegeben. Der Krlstallisationegrad wird aus Dichtemessungen folgendermaßen bestimmt:

V, = VolumenanteilskristalünitSt V_c = (P-P.) x

P = Dichte des Polyesters Pt = Dichte von amorphem Polyester P_c = Dichtevon kristallinem Polyester Die Dichtemessungen können in einer wäßrigen Zinkchloridlösung oder in n-Heptan/Tetrachlorkohlenstoff unter Verwendung

einer Dichtesäule erfolgen.

Im typischen Fall ist der nichtkristalline Polyester ein Polyethylenterephthalat (PET) oder ein Polybutylenterephthalat (PBT). Die PET-Materialien haben vorzugsweise eine Grundviskosität zwischen 0,5 und 1,1 nach der Messung in o-Chlorophenol bei 25°C

und einer Konzentration von 5g/l.

Den auf das Blech als Schicht aufgetragenen nichtkristallinen Polyesterfilm erhält man durch Beschichten des Bleches mit einem

aus Polyester bestehenden Film, wobei die Bedingungen, unter denen die Laminierung durchgeführt wird, derart sind, daß der

Polyesterfilm oder die -filme im Metall-Polymerverbundmaterial in die nichtkristalline (oder amorphe) Form umgewandelt

werden.

Vorzugsweise trägt jede Hauptfläche des Bleches einen Film aus nichtkristallinem Ester, wie oben definiert. Jedoch umfaßt die Erfindung Blech, das einen nichtkristallinen Polyester auf einer Hauptfläche trägt mit einer Schicht eines anderen

thermoplastischen Polymerfilms auf der andei en Blechhauptfläche.

Das Metallsubstrat, auf das die Polymerfilme aufgetragen werden, im typischen Fall in der Form von Metallstreifen, ist im

allgemeinen Stahl oder Aluminium oder eine Legierung davon, im typischen Fall ein in der Verpackungsindustrie verwendetes

Produkt auf Stahl- oder Aluminiumbasis. Der Stahl kann mit Zinn beschichtet werden, das vorzugsweise durch herkömmliche Chrombehandlungen paesiviert wurde,

oder kann in der Form von nickel- oder zinkbeschichtetem Stahl, als Trägerplatte oder phosphazene Trägerplatte vorliegen, die nach dem Phosphatieren vorzugsweise mit Chromat gespült wird.

Die bevorzugte Stahloberflächengüte ist elektrolytisch verchromter Stahl (ECCS) mit einer Doppelschicht von metallischem Chrom und Chromoxid. Bei solchen Stählen kann der Gehalt an metallischem Chrom und Chromoxid stark schwanken. Im

typischen Fall reicht der Gehalt an metallischem Chrom von 0,01 bis 0,20g/m², während Chromoxid sich von 0,005 bis 0,05g/m² erstreckt. Der ECCS wird üblicherweise aus Abscheidungssystemen gewonnen, die entweder schwefelhaltige oder fluorhaltige

Katalysatoren enthalten. Das verwendete Aluminium ist vorzugsweise eine Legierung vom Typ 3004, entweder mit einer Oberflächenbeschaffenheit wie

nach dem Walzen (,,maschinenglatt"), eine gesäuberte und wahlweise geölte Oberflächenbeschaffenheit oder eine gesäuberte und chromat· oder chromat-phosphatbehandelte, wahlweise geölte Oberflächenbeschaffenheit. Beipielsweise ist

Aloerom A 272 ein entsprechendes Chromat-Phosphat-Behandlungssystem für Aluminiumband. Zur Herstellung des Metall-Polymer-Verbundwerkstoffes kann eine Reihe von verschiedenen Arten von Polyesterfilm verwendet

werden. Typische Pclyestermaterialien, die für den Einsatz bei der Herstellung des Metall-Polymer-Laminats geeignet sind,

1) ein gegossener thermoplastischer Polyester, wie z. B. Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat;

2) zweiachsig orientierte Polyesterfilme, die eine halbkristalline Struktur aufweisen, ein typisches Beispiel ist zweiachsig orientiertes Polyethylenterephthalat;

3) eingegossener,gemeinsamextrudierterVerbundpolyesterfilm;

4) ein gemeinsam extrudierter Verbundpolyesterfilm, der aus folgendem besteht;

a) einer inneren Schicht eines im wesentlichen nichtkristallinen linearen Polyesters mit einem Erweichungspunkt unterhalb 200⁰C und einem Schmelzpunkt unter 250°C, aber über 1SO⁰C, und

b) einer äußeren Schicht eines zweiachsig orientierten linearen Polyesters mit einem Kristallisationsgrad von mehr als 30%.

Bei der Verwendung von gemeinsam extrudiertem Polyesterfilm zieht man es vor, einen Film mit einer dünneren inneren Schicht

und einer dickeren äußeren Schicht zu verwenden.

Im typischen Fall ist die äußere Schicht ein PET-Homopolymer. Seine Grundviskosität liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 1,1,

noch besser zwischen 0,6 und 0,7 für zweiachsig orientierten Film und mehr als 0,9 für gegossenen Film.

Die dünnere innere Schicht ist im typischen Fall ein im wesentlichen nichtkristalliner linearer Copolyester von 80% Ethylenterephthalat und 20% Ethylenisophthalat. Im anderen Fall ist die innere Schicht ein im wesentlichen nichtkristalliner Copolyester, der aus Terephthalsäure und zwei zweiwertigen Alkoholen, wie z. B. Ethylenglykol und Zyklohexan-Dlmethanul,

abgeleitet ist.

Wenn es gewünscht wird, können die Polyesterschichten pigmentiert werden, z. B. mit Antineutralisierungsmitteln, wie z. B.

synthetischem Siliziumdioxid, oder mit Pigmenten, die ein farbiges oder weißes Aussehen ergeben, z. B. Titandioxid.

Es wird besonders bevorzugt, die äußere Schicht für die Außenfläche) einer aus dem Laminat geformten Getränkedose mit Titandioxid zu pigmentieren. Vorzugsweise ist die äußere Schicht des zusammen extrudieren Films ein Polyethylenterephthalat, die innere amorphe Schicht

ein linearer Copolyester, ζ. B. ein amorphes Copolymer von ca. 80% Ethylenterephthalat und ca. 20% Ethylenisophthalat.

Copolyester von Terephthalsäure und zwei Alkoholen, z. B. Ethylenglykol und Zyklohexandimethanol, sind ebenfalls für den Einsatz als innere amorphe Schicht geeignet. Wenn der koextrudierte Film zweiachsig orientiert ist, beträgt der Kristallisationsgrad der äußeren kristallinen Schicht im

typischen Fall 50%, kann aber auf 40% oder weniger reduziert sein, wenn die zweiachsige Orientierung des kristallinen Polymers verringert ist.

Derzweiachsig orientierte Film kann durch Strecken des amorphen extrudieren Films nach vorn bei Temperaturen oberhalb der Glasübergangstemperatur des Polymers um einen Faktor von 2,2 bis 3,8 und in ähnlicher Weise in der Querrichtung um 2,2 bis

4,2 gebildet werden.

Das laminierte Blech wird durch ein erfindungsgemäßes Verfahren hergestellt, das aus dem direkten Aufkleben eines aus Polyester bestehenden Films auf eine oder beide Hauptoberflächen des Blechs besteht, wobei die Laminierungsbedingungen

derart sind, daß während des Laminierens der Polyesterfilm oder die -filme im Metall-Polymer-Laminat in die nichtkristalline oder amorphe Form umgewandelt wird bzw. werden.

Zur Herstellung der Metall-Polymer-Laminate wird der Polyestereinschichtfilm oder die -filme durch Erhitzen des Bleches auf eine Metalltemperatur oberhalb des Schmelzpunktes der Polyesterfilme gebracht, wobei die Metalltemperatur derart ist, daß die Außenflächen der Polyesterfilme während des Laminierens der Polyesterfilme auf das Blech unter ihren Schmelzpunkten

bleiben, der Polyesterfilm oder die Polyesterfilme durch Aufkleben auf das Blech, Neuerhitzen des Laminats auf indirektem Wege auf eine Laminattemperatur oberhalb der Schmelzpunkte der Polyesterfilme und schnelles Abschrecken des polyesterbeschichteten Metalls nach dem Halten auf diesen erhöhten Temperaturen auf eine Temperatur unterhalb der

Glasübergangspunkte der Polyesterbeschichtungsharze auf das Blech aufgeklebt werden. Der Polyesterfilm oder die Polyesterfilme sind Verbundfilme, die aus einer inneren Schicht und einer äußeren Schicht bestehen,

und die Verbundpolyesterfilme werden durch ein Verfahren gleichzeitig auf das Blech aufgeklebt, das aus folgenden

Verfahrensschritten besteht:

1) Erhitzen des Bleches auf eine Metalltemperatur oberhalb des Erweichungspunktes der inneren Polyesterschicht, aber unterhalb des Schmelzpunktes der äußeren Schicht;

2) Aufbringen des Polyesterfilms oder der Polyesterfilme auf das Blech;

3) Wiedererhitzen des Laminats mit indirekten Mitteln, so daß das Blech eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des oder jedes Polyesteröle is erreicht, und

4) schnelles Abkühlen des polyesterbeschichteten Metalls nach dem Halten auf diesen erhöhten Temperaturen auf eine Temperatur unterhalb der Glasübergangspunkte der Polyesterbeschichtungsharze.

Die erwähnten Polyesterverbundfilme sind vorzugsweise koextrudlerte Polyesterfilme, die bestehen aus

(a) einer Inneren Schicht von im wesentlichen nichtkristallinen linearem Polyester, das einen Erweichungspunkt unter 200⁰C

und einen Schmelzpunkt unter 25O⁰C, aber über 150⁰C aufweist, b) einer Mußeren Schicht aus Polyester, der einen Schmelzpunkt von mehr als 220°C aufweist, wobei die Polyester

Grundviskositäten von 0,5 bis 1,1 haben, die in o-Chlorphenol bei 25⁰C und bei einer Konzentration von Bg/I gemessen

wurden.

Das Metall-Polymer-Laminat wird vorzugsweise in Bewegungsrichtung vor der Lamlnierungsklemmstelle durch Induktionsheizmittel wiedererhitzt, es kann aber auch eine Infrarotheizung verwendet werden. Die Temperatur, auf die das Blech vor dem Laminieren erhitzt werden sollte, hängt sowohl von der Dicke der aufzulaminierenden Filme als auch von der chemischen Natur der erwähnten Filme ab. Das unbeschichtete Metall kann mit direkten oder Indirekten Mitteln behandelt werden, z.B. Induktion, Infrarot, Warmluft oder Warmwalzen. Temperaturen von 14O⁰C bis 35O⁰C sind geeignet für koextrudierten zweiachsig orientierten PET-FiIm, 13O⁰C bis 25O⁰C für

gegossenen koextrudierten Polyesterfilm, 26O⁰C bis 35O⁰C für zweiachsig orientierten PET-Monofilm mit hohem

Kristallisationsgrad oder 200⁰C bis 300⁰C für PET-FiIm mit niedrigem Kristallisationsgrad und über 18O⁰C für gegossenen PBT-Monofilm. Die bei Wiedererwärmung des Laminats an der Laminationsklemmstelle zu verwendenden Temperaturen liegen im typischen Fall oberhalb 27O⁰C für Polyethylenterephthalat und 24O⁰C für Polybutylenterephthalat. Industrielle Arbeiten erfordern Im

allgemeinen eine Verweilzeit von lediglich etwa zwei Sekunden zwischen der Wiedererwärm ungsstufe und dem schnellen

Abkühlen. Das Abkühlen erfolgt gleichförmig und schnell und kann durch auf das Band gerichtete Kaltwasservorhänge erreicht

werden. Um die Polyesterkristallisation zu verhindern, sollte das Laminat Von Temperaturen oberhalb von etwa 19O⁰C aus abgekühlt werden. Um eine Blasenbildung zu vermeiden, soll die Beschichtung unterhalb des Schmelzpunktes abgekühlt werden.

Die erfindungsgemäßen Laminate sind besonders für die Formung zu gezogenen und wandabgestreckten Dosen (DWI) geeignet. Herkömmliche DWI-Arbeitsgänge erzeugen Dosen aus Blech, das frei von organischen Beschichtungen ist, durch folgende Arbeitsschritte;

1. Schmieren des verzinnten oder Aluminiumbleches.

2. Beschneiden einer Materialscheibe aus dem Blech.

3. Legen der Scheibe auf eine kreisförmige Werkzeugführung und Festlegen mit einem zylindrischen Blechhaltering an Ort und Stelle.

4. Schieben eines Stempels durch die Werkzeugführung und dabei Kontrolle der Blechbewegung mit dem Blechhalter.

5. Formen einer flachen Schale aus dem Metall durch Drücken des Stempels durch die Matrize, bis das gesamte Metall durch die Matrize geht, und Entfernen des Stempels.

6. Die Schale zu einem Stempel mit einem Durchmesser gleich dem des gewünschten Behälters bringen.

7. Weiterziehen der Schale und Pressen des Stempels und der Schale durch einen Satz konzentrischer Ringe, jeder mit einem immer kleineren lichten Durchmesser und so, daß das Spiel zwischen dem Stempe! und der Matrize kleiner als die Dicke des Schalenmaterials ist.

8. Abstrecken und Dehnen der Schalenwand.

9. Zurückhalten der geformten Dose und Entfernen des Stempels.

10. Entfernen von überschüssigem Material von dor Oberkante der Dosenwand.

11. Entfernen des Schmiermittels durch Waschen und im Falle von Aluminium Abätzen der Metallreste.

12. Spülen und Trocknen der Dose.

Eine Aluminiumgetränkedose durchläuft im allgemeinen nach dem Waschen die folgenden Arbeitsgänge:

13. Behandeln der Oberfläche chemisch.

14. Spülen uVd Trocknen in einem Bandtrockenofen.

15. Außen mit der Grundschicht beschichten. '

16. Härten der Grundschicht.

17. Die bedruckte Verzierung auftragen.

18. Härten der Verzierung.

19. Eine Innenbeschichtung (durch Spritzen) auftragen.

20. Härten der Innenbeschichtung.

21. Dose umhalsen und umbördeln, verringern des Halsdurchmessers auf einen Wert, der zum Endverschluß paßt, und Erzeugen eines Bördelrandes für eine Doppelfalzung.

Andernfalls kann, wenn eine ausgewählte äußere Grundschicht aufgetragen wird, der herkömmliche Arbeitsgang des Bedrückens durch ein Trockensublimationsdruckverfahren ersetzt werden, wie es in den GB-PS 210530,2145971,2141382, 2010529,2141972 und 2147264 beschrieben wird. Nachdem die Grundschicht ausgehärtet ist, wird ein mit einem sublimierbaren Farbstoff imprägniertes Papieretikett um die Dose geschlungen und fest mit sich selbst an der Papierüberlappung mit einer kleinen Klebstoffmenge verbunden. Die Dose wird durch einen Ofen bei einer Temperatur oberhalb des Sublimationspunktes des Farbstoffs transportiert, und der Druck wird ohne Verwendung von Lösungsmittel übertragen. Das Etikett kann mit Luftstrahlen abgestreift werden, wodurch eine Dose, bedruckt in ausgezeichneter Druckqualität, zurückbleibt. Das ist ein lösungsmiUelfreies Verfahren, das im wesentlichen frei von atmosphärischen Emissionen ist.

Gezogene Dosen mit wandabgestreckten Wänden (DWI-Dosen), die aus den erfindungsgemäßen Laminatmaterialien hergestellt wurden, können mit herkömmlichen Druckfarben auf Lösungsmittelbasis verziert und bedruckt werden, nachdem die DWI-Dose geformt wurde.

Wärmegehärtete Polyesterbeschichtungen nehmen aubllmierte Farbstoffe leicht an, und ein Verfahren zum Übertragen von Farbstqffen von Papieretiketten auf DWI-Dosen ist technisch eingeführt. Thermoplastische Polyesterbeschichtungen auf Blech nehmen sublimierte Farbstoffe an. Eine hochqualitative Dekoration von einem Papieretikett wird Jedoch nur erreicht, wenn es eine zurückbehaltene Orientierung In der PET-Beschlchtung gibt. Wenn die Beschichtung amorph ist, entweder weil sie im Laminierungsverfahren geschmolzen wurde oder well sie aus einem nicht orientierten Film gewonnen wurde, klebt das Papieretikett während der Sublimationsstufe an der Beschichtung und ruiniert die Dekoration.

Die Sublimation vom Papieretikett wird durch das Herstellen eines innigen Kontaktes zwischen Papier und Beschichtung und Erwärmen auf Temperaturen von mehr als 16O⁰C und üblicherweise bis zu 22O⁰C erreicht. Unter diesen Bedingungen befindet sich nicht orientiertes PET oberhalb seines Glasübergangs (Tg), ist relativ welch und haftet an Papier. Wenn zumindest der äußere Teil der Beschichtung eine zweiachsige Orientierung beibehält, klebt das Papier nicht während der Farbstoffsublimation am Polyester. Das äußere, orientierte Material in Kontakt mit dem Papier hat ein verändertes thermisches Verhalten, und während der Farbstoffsublimation trifft man nicht auf seinen effekt' -n Glasübergang.

Die umrlssenen Probleme bei der Farbstoffübertragung in amorphe Beschichtungen würden die Farbstoffsublimation von mit amorphem Polyester beschichteten DWI-Dosen als unwahrscheinlich erscheinen lassen. Die aus Laminaten mit amorpher Polyesterbeschichtung geformten DWI-Dosen können in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung erfolgreich durch Farbstoffsublimation unter Verwendung von Standardetiketten und Sublimationsbedingungen dekoriert werden. Das Aufbringen des Etiketts sollte vorzugsweise leicht modifiziert werden, um einen Kontakt des Etiketts mit dem unteren Bereich der Dosenwand von ungefähr 2mm zu vermeiden. Wenn man so vorgeht, klebt das F oier nicht an der Beschichtung und verdirbt sie auch nicht. Allgemein gesagt, klebt eine amorphe Polyosterbeschichtung an Papier, wenn sie oberhalb ihres Glasübergangs T, in Kontakt ist. Der Dosenumformungsarbeitsgang führt jedoch eine Orientierung in die Polyesterbeschichtungen der erfindungsgemäßen Laminate ein und erhöht dadurch das effektive Tg. Der Betrag der eingeführten Orientierung ist relativ klein, selbst an der Oberseite der Dosenwand, und sehr verschieden für Innen- und Außenbeschichtungen; daher ist es überraschend, daß der vorteilhafte Effekt, der das Ankleben des Papiers verhindert, so ausgeprägt ist.

Die erfindungsgemäßen Laminate können überraschenderweise zu DWI-Dosen verarbeitet werden, während sie gleichzeitig eine ausgezeichnete Intaktheit der Beschichtung und der Haftung beibehalten. Weiterhin können die beschichteten Behälter durch herkömmliches Bedrucken oder durch ein Farbstoffsublimationsverfahren verziert werden. Die erfindungsgemäßen Laminate können auch zur Herstellung von anderen Verpackungsbestandteilen verwendet werden, besonders von angefalzten Verpackungsteilen. Typische Beispiele für solche anderen Bauteile sind:

- tiefgezogene nachziehbare Dosen für Getränkeprodukte für Dosen von z. B. 54mm Durchmesser und 70mm Höhe, die aus 0,21 mm ECCS, 350 N/mm*, hergestellt wurden,

- gekerbte, leicht zu öffnende Getränhedosenendteiie, z. B. 65mm große Stahl· oder Aluminiumendteile,

- rechteckige Endteile mit integriertem Halsteil für rechteckige Behälter,

- Anstrichdosenendteile, wie z. B. Ring, Enden und Deckel,

- Aerosoldosenendteile, wie z. B. Kegel und Hauben

Die Hauptvorteile der Erfindung sind:

- Die Beseitigung aller Lösungsmittelemissionen wird praktizierbar, und der Umweltschutz wird verbessert.

- Große Dosenwaschgeräte können durch kleine Spülgeräte ersetzt werden, was Kosten für die Waschgerätechemikalien einspart.

- Der Energieverbrauch wird durch Herabsetzung derzur Fertigstellung der Dose erforderlichen Zahl der Ofendurchläufe reduziert.

- Dar Schutz des äußeren Bodens wird verbessert.

- Der Innenschutz von komplexen Bodenprofilen wird verbessert.

- Die Verwendung von Schmiermitteln zur Dosenherstellung kann entfallen.

- Die Größe und Kosten für eine Werksanlage und die Betriebsarbeitskosten können verringert werden.

- Die äußere Druckqualität ist hervorragend. ₍

In der ganzen technischen Beschreibung werden Grundviskositäten bei 25⁰C in O-Chlorphenollösungen bei einer Konzentration von 5g/l gemessen.

Ausführungsbeispiel Die Erfindung soll nachstehend an Ausführungsbeispielen näher erläutert werden. In der zugehörigen Zeichnung zeigen Fig. 1 und 2: eine Vorrichtung zur Herstellung von laminiertem Blech; Fig. 3: einen Schnitt durch ein Laminat, das aus einschichtigen, auf ein Metallband aufgebrachten Polymerfilmen

besteht; Fig. 4: einen Schnitt durch ein Laminat ähnlich dem in Fig. 3, das aber einen mehrschichtigen Polymerverbundfilm

aufweist, der auf ein Metallband aufgebracht wurde; Fig. 5: einen Schnitt durch ein Laminat ähnlich dem in Fig.4, das aber einen zusätzlichen Film aus thermoplastischem

Polymer aufweist, der auf die Gegenseite des Metallbandes aufgebracht wurde; Fig. 6: einen Dosendeckel aus Laminat im Schnitt, und

Fig. 7 a und 7 b: eine gezogene Dose mit abgestreckter Wand bzw. eine Zug-Nachzugdose aus Laminat im Teilschnitt. Beispiel 1 bis 13 Die erfindungsgemäßen Polymer-Metall-Polymer-Laminate werden mit liner Vorrichtung hergestellt, die in Fig. 1 oder Fig.2

schematisch dargestellt ist. Ein Blech M wird durch Infrarot- oder Induktionsheizung von einem Heizgerät 1 auf eine geeignete

Metalltemperatur T₁ vorgeheizt. Die Metalltemperatur Tt liegt gewöhnlich im Bereich von 140 bis 35O⁰C. Zwei Polyesterfilme A; B werden von Aufgabewalzen 2; 4 zugeführt und auf die gegenüberliegenden Seiten des vorgeheizten Bleches M zwischen Laminierwalzen 6; 8 auflaminiert, die im typischen Fall einen Durchmesser von 10CMOOmm haben. Die Laminierung erfolgt in

der Regel unter Verwendung einer Walzenanpreßkraft von 200-400 N/m zwischen den Laminierwalzen 6; 8.

An der Laminierungsandruckstelle wird ein inniger und gleichförmiger, faltenfreier Kontakt zwischen dem Blech M und den Polyesterfilmen A; B hergestellt. In Bewegungsrichtung vor den Laminierwalzen 6; 8 wird sich ergebendes Laminat

wiedererwärmt, vorzugsweise unter Verwendung eines Induktionsheizgerätes 10 oder durch Infrarotheizung, und zwar auf eine

Laminattemperatur T₂, bei der die Polyesterfilme A mit dem Blech M wechselwirksam und fest mit ihm verbunden werden. Die Laminattemperatur T₂ liegt gewöhnlich im Bereich von 220°C bis 27O⁰C für PBT und von 260°C bis 300⁰C für PET. Das Metall- Polymer-Lamlnat wird kurze Zeit, gewöhnlich nicht mehr als 2 Sekunden, auf der Laminattemperatur T₂ oder einer Temperatur

unterhalb davon gehalten, und wird dann schnell und gleichmäßig mit Wasser auf eine Temperatur unterhalb des

Glasübergangsproduktes des Polyesters in den Filmen abgekühlt, z. B. etwa 8O⁰C für PET. Das Abschrecken kann in einer

beliebigen herkömmlichen Weise erfolgen, kann aber im typischen Beispiel durch das Durchlaufen des Laminate durch einen

Wassertank 12, wie in Fig. 1 gezeigt, oder das Durchlaufen des Laminats durch einen Vorhang 14 von Kühlwasser erfolgen, wie

es in Fig. 1 und 2 dargestellt ist.

Im allgemeinen wird der in Fig. 1 erläuterte Prozeß mit Durchführung der Laminierung in*senkrechter Richtung bevorzugt. Die

senkrechte Bewegung des Blechbandes durch die Laminierungsstufe trägt dazu bei, daß eine höhere Abschreckrate ermöglicht wird, und ergibt eine bessere und gleichförmigere Abschreckung.

Fig. 1 zeigt auch schematisch ein typisches Temperaturprofil, das bei dem mit der Vorrichtung gemäß Fig. 1 ausgeführten Verfahren auftritt. Die Laminate werden aus den in Tabelle I angeführten Werkstoffen durch Vorwärmen des Metallbandes durch Infrarot- odor Induktionsheizung, Laufen des Metallbandes und der Polyesterfilm A; B durch ein Paar Laminierwalzen 6; 8 und gleichzeitiges Beschichten beider Hauptmetalloberflächen mit den Polyesterfilmen A; B hergestellt. Das resultierende Laminat wird durch Infrarot oder Induktion wiedererwärmt, 2 Sekunden auf mehr als 200⁰C gehalten und mit kaltem Wasser schnell und gleichförmig

abgekühlt.

Tabelle Il führt ausführlich eine Reihe von Beispielen an, die die erhaltenen Ergebnisse zeigen, wenn solche Laminate unter Verwendung verschiedener Metalltemperaturen Ti im Vorlaminierungsstadium und verschiedener Laminattemperaturen T₂ im Nachlaminierungsstadium hergestellt werden. Die Verformbarkeit des Laminats wird durch die Beschichtungsbedeckung nach dem Ziehen und das Wandabstrecken des Laminats in den folgenden zwei Stufen eingeschätzt: Stufe 1: Eine Schale (Höhe 35mm, Durchmesser 86mm) wurde aus dem Laminat gezogen, geeignet geschmiert. Stufe 2: Eine Dosenzarge (Durchmesser 65mm, Höhe 130mm) wurde durch Nachziehen und Wandabstreckung geformt. Nach dem Umformen wurden die Dosen in Wasser gespült und getrocknet. Die Beschichtungsbedeckung wurde durch ein

2minütiges Eintauchen in angesäuertes Kupfersulfat und eine visuelle Kontrolle auf Kupferablagerungen oder durch die „Emaillebewertungs"-Methode unter Verwendung einer Natriumchloridlösung, einer Spannung von 6,3 V und Messen des

Stroms in mA eingeschätzt. Der Einfluß der Laminierungstemperaturen auf die Polyesterbeschichtungstemperatur und die Verformbarkeit des Laminats

wurde durch Röntgenbeugung bewertet. Bei diesem Verfahren wird die Schicht oder das Laminat in ein Röntgendiffraktometer gebracht. Es werden die Zählraten gemessen, wenn die flachen Proben einem Strahl von im wesentlichen monochromatischen

Röntgenstrahlen ausgesetzt werden, wobei ein geeigneter Detektor verwendet wird. Die Probe und der Detektor werden in Flucht

hinsichtlich des Strahls gedreht, wobei die Geometrie bewahrt wird, daß die Winkel zwischen der Probe und dem Strahl (0) und zwischen dem Strahl und dem Detektor das Verhältnis 1:2 wie bei einer normalen Pulverbeugungsabtastung behalten. Diese

Daten erzeugen Informationen über die zur Probenoberfläche parallelen Ebenen. In zweiachsig orientiertem PET, ergibt die (1,0,0)-Ebene eine hohe Zählrate bei 0 = 13°, aber in amorphem PETfehlt der Peak. Das Verhältnis der Peakhöhen bei 0 = 13° für Laminat und Film steht in Beziehung zum Umfang an beibehaltener Orientierung im Laminat. Die Resultate werden als das Verhältnis der Peakhöhen und der Peakhöhe der laminierten PET-Beschichtung für 0 = 13°

dargestellt.

Das Laminatmaterial B, das gemäß der GB-PS 2123746 beschichtet wurde, um die Orientierung beizubehalten (siehe Beispiel 4),

hatte'eine mangelhafte Umformbarkeit und versagte bei Herstellung von Dosen ohne MetEllbruch oder schwere

Beschichtungszerreißungen. Wenn jedoch das Laminatmaterial B zur Beseitigung der Orientierung und der Kristallinität

bearbeitet wurde, wie in Beispiel 3, wies es eine ausgezeichnete Umformbarkeit auf und bot einen guten Schutz nach der

Verformung. In ähnlicher Weise ergaben zweiachsig orientierte koextrudierte Laminatmaterialien C und J ebenfalls eine gute Umformbarkeit,

wenn sie amorph waren, und eine schlechte Umformbarkeit, wenn sie eine Orientierung im Laminat behielten (vergleiche

Beispiel 6 mit Beispiel 6 und Beispiel 13 mit Beispiel 14). Gegossene, nicht orientierte PET- oder PBT-Beschichtungen waren wirksam, vorausgesetzt, sie wurden so laminiert, daß sie

einen amorphen und keinen kristallinen Zustand ergaben. Ein kristalliner Zustand wird zum Beispiel durch langsames Abkühlen aus dem wiedererwärmten Stadium erzeugt.

Die Beispiele 11 und 12 zeigen, daß Laminate, die aus Polypropylenmaterialien der in der GB-PS 2003415 beschriebenen Art

gebildet wurden, eine schlechte Umformbarkeit aufweisen. Es wurde festgestellt, daß solche Laminate zum Metallbruch bei der

Dosenherstellung führen. Das Ausmaß der Umorientierung der Polyesterbeschichtungen wurde durch Prüfen einer aus dem Laminat und unter den Bedingungen von Beispiel 5 hergestellten gezogenen und wandabgestreckten Dose eingeschätzt. Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

Probenort

Röntgenbeugungspeak (0 = 13")

Dosenfuß-Innenbeschichtung <50 Dosenfuß-Außenbeschichtung < 60 Dosenwand, Oberseite-innenbeschichtung 100 Dosenwand, Oberseite-Außenbeschichtung 450 Die Röntgenbeugungsdaten bestätigen, daß das laminierte Blech amorphe Beschichtungen hatte, und zeigt, daß die obere Dosenwand leicht orientiert ist, mehr als die Dosenaußenbeschichtung. Die unteren 2 mm der Dosenwandaußenbeschichtung wurden nicht wesentlich durch die Dosenformung beeinflußt und blieben Im wesentlichen amorph. Die Außenwände der aus den Laminaten der Beispiele 1 bis 13 geformten DWI-Dosen wurden mit einem konventionellen Farbstoffsubiimationsverfahren verziert. Es wurde festgosteilt, daß die Qualität der sich ergebenden Verzierung ausgezeichnet

ist, vorausgesetzt, das Etikett war nicht in Kontakt mit den unteren 2mm der Dosenwand, dem Bereich d in Fig.7a.

Tabelle 1 Laminatarten

Laminat art	Auf einer Blechseite aufzuklebender Film (Dicke)	Blech (Dicke)	Auf die andere Blechseite aufzuklebender Film (Dicke)
A	PET-Verbund Typ I (18μπι)	Al-Leg. 3004 (0,317 mm)	PET-Verbund Typ I (18Mm)
B	PET-Monofilm (12pm)	Al-Leg. 3004 (0,317 mm)	PET-Monofilm (12Mm)
C	PET-Verbund Typ III (15μιη)	Al-Leg. 3004 (0,317 mm)	PET-Verbund Typ III (15Mm)
D	PET-Verbund Typ III (15Mm)	Al-Leg. 3004 (0,31? mm)	PET-Verbund Typ I (18Mm)
E	PET-Verbund Typ III (15Mm)	Al-Leg. 3004 (0,317 mm)	PET-Verbund Typ Il (25Mm)
F	PBT-Monofilm (25 pm)	Al-Leg. 3004 (0,317 mm)	PET-Verbund Typ I (18Mm)
G	PET-Verbind Typ III > (15Mm)	Al-Leg. 3004 Walzqual. (0,317 mm)	PET-Verbund Typ III (15Mm)
H	PP-Verbund Typ I (25Mm)	Al-Leg. 3004 (0,317 mm)	PP-Verbund Typ Il (40Mm)
I	PET-Verbund Typ III (15Mm)	Al-Leg. 3004 (0,317 mm)	PP-Verbund Typ I (25Mm)
J	PET-Verbund Typ III (15Mm)	ECCS 350 N/mm² (0,31 mm)	PET-Verbund Typ III (15Mm)

Erläuterungen zu Tabelle I PET-Verbund Typ I: Coexirudierter gegossener PET-Verbundfllm, der

8) eine Innere Schicht, die ein Copolyester von Terephthalsäure mit Ethylenglykol und Zyklohexendlmethanol Ist,

b) eine Süßere Schicht, die ein PET-Homopolymer mit einer Grundviskosität von mehr als 0,9 ist, aufweist.

PET-Verbund Typ II: Wie PET-Verbund Typ I, enthalt aber außerdem TiO₂ in der Außenschicht. PET-Verbund Typ III: Coextrudlerter zweiachsig orientierter PET-Verbundfllm, o'er

a) eine innere Schicht, die ein Copolyester von Terephthalsäure und Isophthalsäure mit Ethylenglykol ist, und

b) eine Süßere Schicht, die ein PET-Homopolymer mit einer Grundviskosität von ca. 0,6 bis 0,7 Ist, aufweist.

PET-Monofllm; Monofllm von koextrudiertem zweiachsig orientiertem PET mit einer Grundvlskosltät von ca. 0,6 bis 0,7. PBT-Monofllm; Monofllm aus gegossenem Polybutylenterephthalat (PBT). PP-Verbund Typ I: Gegossener koextrudierter Polypropylenverbundfilm, der

a) eine innere Schicht von mit Maleinsäure pfropfmodifiziertem Polypropylen und

b) eine äußere Polypropylenschicht aufweist.

PP-Verbund Typ II: Wie PP-Verbund Typ I, hat aber zusätzlich eine mit TIO] und synthetischem Siliziumdioxid pigmentierte Süßere Schicht. Al-Legierung 3004: Aluminiumlegierung 3004 mit Chromatphosphat-OberflSchenbehandlung (Aloerom A272). Al-Leglerung 3004: Aluminiumlegierung 3004, ungereinigt und Walzqutlltlt: unbehandelt nach dem Kaltwalzen.

Tabelle!!

Beispiel	Laminat	Metall	Wieder·	Röntgen·	Peak	Umform-
	materialien	temperatur	erwärmungs-	beugung		barkeit
			temperatur	(0-13⁰C)
		(TD	(T 2)	Verhältnis
1	A	180	240	-	0	ausgezeichnet
2	A	180	280		0	ausgezeichnet
3	B	300	280	0	0	ausgezeichnet
4	B	280	240	0,29	2000	schlecht
5	C	220	280	-	0	ausgezeichnet
6	C	220	240	0,29	2000	schlecht
7	D	200	280	-	0	ausgezeichnet
8	E	200	260	-	0	ausgezeichnet
9	F	200	260			ausgezeichnet
10	G	220	280	-	0	ausgezeichnet
'\	H	160	270	-		schlecht
12	I	160	270	-	0	schlecht
13	J	220	280	-	0	gut
14	J	220	240	0,29	2000	schlecht

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Laminates aus Blech und nichtkristallinem Polyester, gekennzeichnet durch folgende Schritte:

(i) Vorsehen eines Bleches und eines Films aus biaxial orientiertem Polyester mit einer semikristallinen Struktur

(ii) Erhitzen des Bleches auf eine Temperatur^ oberhalb des Schmelzpunktes des Films (iii) Aufbringen des Films auf das Blech unter Druck und derartigen Bedingungen, daß die Außenfläche des Films unter ihrem Schmelzpunkt verbleibt, um ein Ausgangslaminat

zu bilden
(iv) Erhitzen des Ausgangslaminates mit indirekten Mitteln, so daß der Film auf eine Temperatur T₂ oberhalb eines Schmelzpunktes gebracht wird, und nach einem Halten auf

dieser erhöhten Temperatur
(v) schnelles Abkühlen des erhitzten Ausgangslaminates auf eine Temperatur unterhalb des Glasübergangspunktes des Polyesters, um das genannte Laminat aus Blech und nichtkristallinem Polyester zu bilden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der biaxial orientierte Polyesterfiim durch Strecken des amorphen extrudierten Polymers um einenfaktor zwischen 2,2 und 3,8 in Längsrichtung und zwischen 2,2 und 4,2 in Querrichtung gebildet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt (iv) das Ausgangslaminat durch Induktion erhitzt wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt (v) das erhitzte Ausgangslaminat mittels Durchleiten durch einen Vorhang aus kaltem Wasser abgekühlt wird.

5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der biaxial orientierte Polyester aus Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat besteht.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Blech im Schritt (i) auf eine Temperatur T₁ in einem Bereich von 14O⁰C bis 35O⁰C erhitzt wird.

7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyesterfilm ein Pigment, wie Titandioxid enthält.

8. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:

a) Vorsehen eines Verbundfilms mit einer inneren Polyesterschicht (A 1) und einer äußeren Polyesterschicht (A2), wobei mindestens eine der Polyesterschienten ein biaxial orientierter Polyester mit einer semikristallinen Struktur ist;

b) Erhitzen des Bleches auf eine Temperatur T₁ oberhalb des Erweichungspunktes der inneren Polyesterschicht;

c) Aufbringen des Verbundfilms auf das erhitzte Blech unter Druck und derartigen Bedingungen, daß die äußere Oberflächenschicht unter ihrem Schmelzpunkt bleibt, um ein Aus,gangslaminat herzustellen;

d) Erhitzen des Ausgangslaminates durch indirekte Mittel auf eine Temperatur T₂ oberhalb des Schmelzpunktes der inneren und äußeren Polyesterschicht, um ein Laminat herzustellen; und nach einem Halten auf dieser erhöhten Temperatur

•e) schnelles Abkühlen des Laminates auf eine Temperatur unterhalb der Glasübergangspunkte der Polyester, um ein Laminat aus Blech und Polyestern zu erzielen, in welchem der Film des Laminats nichtkristallin ist.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der biaxial orientierte Film durch Strecken eines amorph extrudierten Polymers um einen Faktor im Bereich von 2,2 bis 3,8 in Längsrichtung und um einen Faktor im Bereich von 2,2 bis 4,2 in Querrichtung gebildet ist.

10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt d) das Laminat durch Induktion erhitzt wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt e) das Laminat mittels Durchleiten durch einen Vorhang aus kaltem Wasser abgekühlt wird.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht ein Polyester ist, der aus einer Gruppe gewählt ist, welche besteht aus einem Copolyester von Terephthalsäure und zwei zweiwertigen Alkohlen; und einem Copolyester von 80% Terephthalsäure und 20% Isophthalsäure mit Ethylenglykol.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht dünner ist als die äußere Schicht.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht ein Polyethylenterephthalat ist.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylenterephthalat biaxial orientiert ist und einen Kristallisationsgrad von mehr als 30% besitzt.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Polyesterschicht ein Pigment, wie Titandioxid, enthält.

17. Laminiertes Blech, wobei an einer oder beiden Hauptflächen des Bleches direkt ein Verbundpolyesterfilm haftet und der Verbundpolyesterfilm aufweist:

a) eine innere Polyesterschicht aus einfachem Polyester mit einem Erweichungspunkt unterhalb 200⁰C und einem Schmelzpunkt unterhalb 25O⁰C, jedoch oberhalb 15O⁰C; und

b) eine äußere Polyesterschicht mit einem Schmelzpunkt oberhalb 22O⁰C, die aus einem biaxial orientierten Polyester mit einer semikristallinen Struktur gebildet ist; wobei

c) der Polyesterfilm im wesentlichen nichtkristallin ist; und

d) der Polyesterfilm eine Grundviskosität zwischen 0,5 und 1,1 besitzt;

so daß das laminierte Blech zur Herstellung von gezogenen und wandabgestreckten Dosen geeignet ist.

18. Laminiertes Blech nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Verbund-Polyesterfilm aus einem Polyester oder Copolyester besteht, welcher aus der Gruppe gewählt ist, die besteht aus: Polyethlenterephthalat; einem Copolyester aus Ethylenglykol, Terephthalsäure und einer zweiten zweiwertigen Säure; und einem Copolyester aus Terephtalsäure, Ethylenglykol und einem zweiten zweiwertigen Alkohol.

19. Laminiertes Blech nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Polyesterschicht aus einem Copolyester aus Ethylenglykol und 80 Mol.-% Terephthalsäure sowie 20Mol.-% Isophthalsäure besteht.

20. Laminiertes Blech nach Anspruch 19, dadurch gekonnzeichnet, daß der Verbundfilm koextrudiert und thermisch mit dem Metall verbunden ist.

21. Laminiertes Blech nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Polyesterschicht Polyethylenterephthalat ist.

22. Verfahren zur Herstellung eines nahtlosen Behälterkörpers aus einem Laminat aus Blech und nichtkristallinem Polyester, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 7, gekennzeichnet durch den weiteren Schritt, daß aus dem Laminat ein Becher mit einer Stirnwand und einer vom Umfang der Stirnwand abstehenden Seitenwand gezogen wird, der von dem Polyesterfilm abgedeckt ist.

23. Verfahren nach Anspruch 22, gekennzeichnet durch den weiteren Schritt, daß ein Dosenkörper durch weiteres Ziehen des Bechers gebildet wird, um den Durchmesser des Bechers zu verringern und die Höhe der Seitenwand zu vergrößern.

24. Verfahren nach Anspruch 22 oder 23, gekennzeichnet durch den weiteren Schritt, cjaß der Dosenkörper wandabgestreckt wird.

25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenwand der gezogenen und wandabgestreckten Dose durch Sublimierung von Farbstoff verziert wird.

26. Verfahren zur Herstellung eines nahtlosen Beh/ilterkörpers aus einem Laminat von Blech und .Verbundfilm, das mindestens zwei Polyesterschichten aufweist, hergestellt durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 16, gekennzeichnet durch den weiteren Schritt, daß aus dem Laminat ein Becher mit einer Stirnwand und einer vom Umfang der Stirnwand abstehenden Seitenwand gezogen wird, der von dem Verbund-Polyesterfilm abgedeckt ist.

27. Verfahren nach Anspruch 26, gekennzeichnet durch den weiteren Schritt, daß ein Dosenkörper durch weiteres Ziehen des Bechers gebildet wird, um den Durchmesser des Bechers zu verringern und die Höhe der Seitenwand zu vergrößern.

28. Verfahren nach Anspruch 26 oder 27, gekennzeichnet durch den weiteren Schritt, daß der Dosenkörper wandabgestreckt wird.

29j Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenwand der gezogenen und wandabgestreckten Dose durch Sublimation von Farbstoff verziert wird.

Hierzu 2 Seiten Zeichnungen