DE1928492A1

DE1928492A1 - Planare Gegenstaende aus Polymeren mit gefaerbter Oberflaeche und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1928492A1
Application number: DE19691928492
Authority: DE
Inventors: Eagles Alan Charles; Burgess Anthony Joseph; Stell Margaret Lillian
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1968-06-11
Filing date: 1969-06-04
Publication date: 1969-12-18
Also published as: DE1928492C3; FR2010699A1; FR2010690A1; DE1929338A1; US3679506A; SE375023B; DE1928492B2

Description

PATENTANWÄLTE .ε' ^T^ ^L'' Dr. D. Thomson H. Tledtke G. Bühllng Dipl.-Chem. Dipl.-Ing. . Dipl.-Chem.

aOOO MÖNCHEN 2

TAL 33

TELEFON Oi 11/226894

TELEGRAMMADRESSE: THOPATENT

München 4. Juni 1969

case 0.21 13o und O 21 29o - T 3134

Imperial Chemical Industries Limited London (Großbritannien)

Planare Gegenstände aus Polymeren mit gefärbter Oberfläche und Verfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung bezieht sich auf planare Gegenstände aus natürlichen oder synthetischen Polymeren mit einer gefärbten Oberfläche sowie auf ein kontinuierliches Verfahren zu deren Herstellung.

Das Verfahren zur Herstellung gefärbter, planerer Gegenstände aus Polymeren mit gefärbter Oberfläche besteht darin, daß man ein sich vorwärts bewegendes Band aus thermoplastischem polymereni Material, dessen Oberfläche in hitzeerweichter Form vorliegt, gegen ein sich in derselben Richtung und in derselben Geschwindigkeit wie das Sand bewegendes Substrat, auf das ein Färb- oder- Lacküberzug aufge-

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INSPECTED

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bracht worden ist, preßt,die Berührung zwischen dem sich vorwärts bewegenden Band und dem sich bewegenden, mit der PaAebat Lack versehenen Substrat während,, einer Distanz aufrechterhält, die ausreichend ist, um die Übertragung des Färb- bzw. Lacküberauges von den Substrat auf das Band zu bewirken und anschließend das Band von den Substrat trennt und die Oberfläche des thermoplastischen polyneren Materials unter den Erweichungspunkt des thernoplastischen polymeren Materials während oder nach dessen Kontakt nit dem gefärbten Substrat abkühlt oder abkühlen läßt.

Durch das Verfahren der Erfindung ist es möglich, ein Band aus thermoplastischem polynerem Material, dessen Oberfläche einen gut verankerten Farbüberzug trägt, herzustellen.

Der Ausdruck Farbe, wie er hier verwendet wird, hat die normale Bedeutung einer Zusammensetzung, welche ein in einem filmbildenden Medium dispergiertes Pigment enthält.

Die' Erfindung findet besonders Λην/endung bei der Herstellung von gefärbten Folien und Filmen. Sie ist besonders geeignet zum Aufbringen von Farbe auf extrudierie Folien und Filme, obwohl die Farbe auch auf Filme und Folien aufgebracht werden kann, die durch andere Techniken, beispielsweise Kalandrieren, hergestellt worden sind. Es · ist bevorzugt, die Folie oder den Film gegen das sich be-

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- sr -

wogende gefärbte Substrat zu pressen, während das erstere noch im hitzeerweichten Zustand nach Herauskommen aus der l'orm des Extruders oder beispielsweise aus dem Kalander, vorliegt. Wenn jedoch die Folie oder der Film unter den Erweichungspunkt des polymeren Ilaterialsabgekühlt ist, bevor dieses gegen das mit der Farbe versehene, sich bewegende Substrat gepreßt wurde, sollte es entweder bevor es gegen das mit der Farbe versehene Substrat gepreßt wird oder während es sich in Kontakt mit dem Substrat befindet, wieder erhitzt werden.

Das Substrat, welches den Farbüberzug trägt, der auf das Band aus thermoplastischen polymeren Material übertragen werden soll, kann beispielsweise eine Walze, ein Endlosband oder ein sonstiges Band oder ein Streifen oder dgl. sein, welche von einer Winde zu einer anderen aufgewunden werden können. Die die Farbe aufnehmende Oberfläche des Substrates kann je nach Wunsch poliert oder matt sein; jedoch kann es sich besonders im Fall von matten Oberflächen als wünschenswert herausstellen, eine Abziehschicht zwischen der Oberfläche und dem Farbüberzug vorzusehen. Die Oberfläche des Substrates kann beispielsweise Silikonkautschuk, ein Abziehpapier oder einen Polyäthylenterephthalatfiln enthalten.

Die Art der Farbe ist nicht kritisch. Beispielsweise kann das filmbildende iledium der Farbe ein natürliches oder synthetisches Material, z.B. ein polyreres "atcrial in Lösung oder Dispersion in einen inerten Verdünnungsmittel oder ·

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in einem polymerisierbarem Material sein. Alternativ kann es ■ ein polymerisierbares Material entweder allein oder in Lösung in einem inerten Verdünnungsmittel sein. Ebenfalls können Genische verwendet werden. Die Farbe kann auch Weichmacher, Streckmittel, trocknende öle und andere auf dem Gebiet der Farbstofftechnologie bekannte Komponenten enthalten.

Die Farbetoffmasse kann beispielsweise auf Basis von öl oder auf Basis von Wasser zusammengesetzt sein. Beispiele geeigneter Farbstoffe zur Anwendung bei dem Verfahren der Erfindung sind solche, bei denen die filmbildende Komponente auf Basis von Cellulosematerialien, Acryl-, Alkyd-, Polyurethan- und Vinylacetat- sowie Vinylchloridpolymeren auf-• gebaut 1st.

Polymere Materialien, aus denen das aus thermoplastischem Material bestehende Eand gebildet sein kann, sind beispielsweise Polyolefine, z.B. Polymere oder Mischpolynere aus Äthylen, Propylen unü/oder 4-Methylpenten-I, Polymere aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Hethylmethacrylat, Styrol oder Acrylnitril und deren Mischpolymere miteinander unfl/oder mit einem oder mehreren anderen äthylenisch ungesättigten Honorieren, z.B. einem Acrylnitril/Butadien/ Styrol-Mischpolymeren und polymeren Genischen, z.B., Mischungen aus Acrylnitril/Eutadien/Styrol-Hischpolyneren mit Z₀B₀ Polycarbonaten oder Vinylchloridpolymeren. Ebenfalls könneai Polyamide und Polyester verwendet werden.

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ε ' -χ-

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Farbüberzug auf der Oberfläche des sich bewegenden Substrats aus einer matten (nicht-glänzenden) Farbe gebildet und das polymere Material ein Polyolefin.

Unter matter Farbe wird eine Farbe verstanden, welche beim Aufbringen auf eine planare Oberfläche mittels normaler Farbtechniken eine Oberfläche erzeugt, von welcher spiegelnd reflektiertes Licht difus zerstreut wird und zwar im wesentlichen nicht in einen Winkel, wie es bei glänzenden Farben der Fall ist, welche wie eine Spiegeloberfläche wirken.

Es wurden ausgezeichnete Ergebnisse mit matten Farben erhalten, in denen die fUmbildende Komponente der Farbe ein Vinylaceatatpolymeres oder ein Acrylpolymeres enthält. Besonders geeignete Polyolefine sind beispielsweise Polyäthylen, Polyproyplen und Poly-4-methylpenten-l.

Direkt mittels normaler Farbtechniken gefärbte Polyolefine weisen nur schwach gebundene Farbüberzüge auf. Dagegen werden Polyolefine, die durch das Verfahren gemäß der Erfindung gefärbt wurden, mit gutverankerten Farbüberzügen erzeugt und sind diese besonders geeignet zur Wiederfärbung mit verschiedenen unterschiedlichen Farbstoffarten zur Erzeugung unterschiedlicher Arten von Anstrichen. Gefärbte, planare Polyolefingegenstände, die so wiedergefärbt sind, weisen ebenfalls gutverankerte Farbüberzüge auf.

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Demgemäß werden nach einer weiteren Aueführungsform der Erfindung planare Gegenstände aus einem Polyolefin vorgesehen, auf deren Oberfläche mindestens teilweise ein anhaftender Überzug einer matten Farbe aufgebracht ist, indem die Oberfläche in hitzerweichter Form gegen ein Substrat gepreßt wird, welches mit der Farbe überzogen ist, um den Farbüberzug auf den Gegenstand zu übertragen. Die anhaftende Bindung zwischen dem Farbüberzug und der Oberfläche des so gefärbten planeren Gegenstandes aus Polyolefin ist derart, daß beim Aufbringen eines Klebebandstreifens auf den Farbüberzug und Entfernung des Steif ens von dem Überzug durch schnelles Abreißen keine Farbe entfernt^wird. Die Festigkeit der Klebbindung, gemessen auf einem Tensometer, Type E, bei einer Abtrenngeschwindigkeit von 6,35 mm (1/4 inch) je Minute kann

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größer als 3,5 kg/cm (5o lb/in ) sein.

Das Verfahren gemäß der· Erfindung kann auch zum Färben von aus Acrylnitril/Butadien/Styrol-Mischpolymeren gebildeten planaren Gegenständen angewendet werden. Die filmbildende Komponente der Farbe ist besonders geeignet ein Vinylchloridpolymeres oder ein Acrylpolymeres. Folien aus Acrylnitril/ Butadien/Styrol-Mischpolymerem, die so gefärbt sind, sind besonders geeignet zur weiteren Formung, beispielsweise durch Vakuumformung, ohne daß der Farbüberzug selbst bei starker Streckung wesentlich beschädigt wird.

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Gemäß einer weiteren Ausführungform der Erfindung werden planare Gegenstände aus einem Acrylnitril/Butadien/ Styrol-Mischpolymerem vorgesehen, auf deren Oberfläche mindestens zum Teil ein anhaftender überzug aus einer Farbe auf ^v Basis eines Vinylchloridpolyneren oder eines Acrylpolymeren durch Pressen der Oberfläche in hitzeerweichter Form gegen ein mit dem Farbstoff beschichtetes Substrat zur Übertragung des Farbüberzuges auf den Gegenstand aufgebracht ist.

Nach dem allgeneinen Verfahren gemäß der Erfindung wird das sich vorwärts bewegende Band aus thermoplastischem polymerem Material gegen das gefärbte Substrat gepreßt, während die Oberfläche des thermoplastischen polymeren Materials sich in hitzeerweichter Form befindet, in Kontakt mit dem gefärbten Substrat über eine Distanz gehalten, die ausreichend ist, um die Übertragung des Farbüberzuges zu bewirken und anschließend von dem Substrat getrennt und die Oberfläche des polymeren Materials unter dessen Erweichungspunkt während oder nach der Berührung mit dem gefärbten Substrat abgekühlt oder abkühlengelassen.

Zweckinäßigerweise kann der Druck dadurch aufgebracht werden,daß man das Band und das gefärbte Substrat zwischen einem oder mehreren Paaren von zusaninenlaufenden Walzen hindurchleitet, wobei eine oder mehrere der Walzen gewünschtenfalls erhitzt sein kann, um das Band über den Erweichungs-

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punkt des polymeren Materials zu erhitzen und/oder um dieses Material über dem Erweichungspunkt zu halten. Wenn Reihen von zusammenlaufenden Walzen verwendet werden, kann gewünschtenfalls die Temperatur einer oder mehrerer der Walzen am hinteren Ende der Walzenreihen geregelt werden, um die Oberfläche des Bandes unter den Erweichungspunkt des polymeren Materials abzukühlen.

In geeigneter Viel se können eine oder mehrere der Walzen die Substratoberfläche, welche den auf das Band zu übertragenden Farbüberzug trägt, darstellen, in welchem Fall das Band gegen die gefärbte Oberfläche der Walze mittels mindestens einer anderen mit dieser zusammenlaufenden Walze gepreßt wird. In diesem Fall, oder wenn das Substrat ein endloses Band ist, kann die Farbe auf dieses an einem Punkt seines Weges aufgebracht werden, bevor das Substrat mit dem Band in Berührung kommt. Wenn diese AusfUhrungsform angewendet wird, ist es bevorzugt, jedoch nicht unbedingt erforderlich, daß die Farbe auf dem Substrat getrocknet ist, bevor sie mit dem Band in Berührung kommt. In den Fällen, in

denen sie nicht voll getrocknet 1st, ist es mindestens erwünscht, xu gewährleisten, daß irgendein flüchtiges in der Farbzusammensetzung verwendetes Verdünnungsmittel im j wesentlichen verdampft ist, und es ist weiter bevorzugt, daß die Farbe voll getrocknet let, bevor das Band anschließend von den Substrat getrennt wird, um die Handhabung,des so

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hergestellten gefärbten Bandes zu erleichtern.

Wenn das Substrat ein Band oder ein Streifen oder dgl. ist, welche von einer Winde ab und auf eine andere gewunden werden, kann beispielsweise ein vorgefärbtes Band, oder ein vorgefärbter Streifen verwendet werden,oder das Band bzw. der Streifen können an einem Punkt des Weges gefärbt werden, bevor sie in Berührung mit dem zu färbenden Ba&d kommen, wie vorstehend beschrieben.

Der Farbüberzug kann auf die Oberfläche des sich bewegenden Substrates durch irgendeine der normalerweise zur Farbaufbringung verwendeten Techniken aufgebracht werden, z.B. durch elektrostatisches Sprühen, Sprühen mittels komprimierter Luft, Bürsten, Eintauchen, überlaufenlassen, Färbezylinder und AufStreichmesser unter Belüftung sowie Trockensprühung.

Es ist bevorzugt, daß die Oberfläche des polymeren Materials, aus dem das Band gebildet ist, sich unterhalb des Erweichungspunkts des polymeren Materials befindet, wenn es von dem Substrat getrennt wird. Wenn die Oberfläche des polymeren Materials noch weich ist, muß Sorgfalt darauf verwendet werden, eine permanente Verformung des Bandes pder eine Beschädigung des Farbüberzuges zu vermeiden, während das Band von dem Substrat getrennt wird.

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Das Verfahren kann im allgemeinen zur Aufbringung irgendeines erwünschten Farbüberzuges auf irgendein thermoplastisches polymeres Material angewendet werden, vorausgesetzt, daß die Farbe und das polymere Material verträglich sind und daß beispielsweise die Farbe bei der während des Übertragungsvorganges vorherrschenden Temperatur nicht zersetzt oder entfärbt wird.

Das Verfahren kann je nach Wunsch zur Beschichtung einer oder.beider Oberflächen des Bandes ausgeführt werden, und die Oberflächen können gleichzeitig oder nacheinander beschichtet werden. Swecknäßigerweise kann das Band zwischen einen Paar von zusammenlaufenden, gefärbten Walzen hindurchgeleitet werden.

Gewünschtenfalls kann das Verfahren gemäß der Erfindung so ausgestaltet werden, um dem Band eine dekorative Wirkung zu verleihen. Beispielsweise können Huster unter Verwendung von Substraten, auf die die Farbe in gemusterter Form aufgetragen wurde, aufgebracht werden. Alternativ oder zusätzlich können gefärbte Substrate mit Einprägungen versahen werden oder, in Berührung mit dem Band durch nit Einprägungen versehena Walzen geleitet werden. . *

Bei einer weiteren Ausführungsform können zwei oder mehrere gefHrbte gübetrate gleichzeitig oder nacheinander

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z.B. in Auerichtung mit verschiedenen Teilen des Bandes aus dem polymeren Material, beispielsweise quer zu dessen Breitenausdehnung, verwendet werden.

Eb ist zu beachten, daß die Art der Oberflächenausgestaltung auf dem sich bewegenden Substrat, auf dem die Farbe aufgebracht wird, die Art der Ausgestaltung des Harz-* Überzügen auf dem polymeren, geformten Gegenstand nach der Abtrennung von dem Substrat bestimmt, da die freigelegte bzw. bloße Farboberfläche auf den geformten Gegenstand diejenige ist, welche eingangs in Berührung mit der Oberfläche des Substrates stand. So werden irgendwelche Mängel in dem

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Farbüberzug, wie er auf das Substrat aufgebracht ist, z.B. Bürstenmarkierungen oder Serfließspuren, die während des Bürstens oder Aufsprühens entstanden sind, verdeckt sein und nicht auf der sichtbaren Farboberfläche auf dem gefärbten Gegenstand vorhanden sein.

Es wurde ebenfalls gefunden, daß beim Übertragen eine» matten Farbüberzuges auf ein polymeres Material von einer sehr glatten Oberfläche auf einem sich bewegenden Substrat, z.B. einem Polyäthylenterepthalatfilm, die Oberfläche des Farbüberzuges auf den polymeren Material von glänzender, reflektierender Ausgestaltung sein kann.

Es 1st ferner zu beachten, daß dieses Verfahren zur Aufbringung eines FarbUherzuges auf die Oberfläche eines

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polymeren, planaren Gegenstandes zur Schaffung einer eingebrannten Oberflächenbeschaffenheit durchgeführt werden kann,* ohne daß es erforderlich wäre, das thermoplastische polymere Material einer Ofenbehandlung auszusetzen.

Der durch das Verfahren gemäß der Erfindung erzeugte planare Gegenstand kann anschließend in üblicher Weise gefärbt und wiedergefärbt werden. Wenn so der durch das Verfahren gemäß der Erfindung aufgebrachte Farbüberzug eingeritzt oder auf andere Weise markiert ist, kann er leicht durch übliche Mittel wieder gefärbt werden.

Durch die Erfindung werden Folien oder Filme aus thermoplastischem, polymerem Material mit einer gefärbten Oberfläche geschaffen, auf der die Farbe mit dem polymeren Material gut verankert ist. In vielen Fällen können die gefärbten Produkte anschließend 2.E. durch Pressen oder durch Vakuumformung zur Erzeugung von wiedergefärbten geformten Teilen, beispielsweise Haushaltsgeräten, für Fahrzeuge oder zum Bau geformt werden.

t Bei einer Modifizierung des Verfahrens gemäß der Erfindung kann das sich bewegende Band aus thermoplastischem polynerem Material durch sich vorwärtsbewegende Reihen aus planaren polymeren Gegenständen ersetzt werden.

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OBlGlNAi-

Die Erfindung vird nachstehend durch folgende Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1 ,

Eine Probe Polypropylen mit einem Schmelzpunkt bei etwa 17o°c wurde in einem Peco 25-Extruder durch eine Schlitadüse zur Erzeugung einer Folie von 2,54 mm (o,l inch) Stärke und 45,72 cm (18 inch) Breite extrudiert. Die Folie kam aus der Düse mit einer Geschwindigkeit von 17,8 cm (7 inches) je Minute und wurde zu dem Berührungspunkt zwischen der oberen und mittleren Walze eines vertikal angeordneten Stapels von drei zusammenlaufenden, chromplattierten

Stahlwalzen geleitet, von denen jede einen Durchmesser von 25,4 cm (Io inch) besaß. Die Walzen wurden jeweils mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 17,8 cm (7 inch) je Hinute rotiert und dampferhitzt. Es wurde ein Band aus mit Glasgewebe verstärktem Silikonkautschuk, das zuvor mit einer ; weißen Vlnylacetatpolymeremulsionsfarbe durch Sprühen gefärbt und trocknen gelassen worden war, zu dem Berührungspunkt zwischen der oberen und mittleren Walze geführt, wobei

die gefärbte Oberfläche in Berührung mit dem polymeren Extru- ' dat kam. Das Extrudat und das gefärbte Silikonkautschukband wurden um die mittlere Walze, zurück zu dem Berührungspunkt zwischen der mittleren und unteren Walze und dann rund um die untere Walze geführt. Die Temperatur des Polymeren be-

Düse des Extrudi

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trug 2Io C an der Düse des Extruders, 16o°C nach dem Durch-

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gung durch den Berührungspunkt zwischen der oberen und mittleren Walze, 140⁰C unmittelbar vor dem Berührungspunkt awlsehen der mittleren und unteren Walze und 12o C nach dem Durchgang durch den Berührungspunkt zwischen der mittleren und unteren Walze.

Das Extrudat und das gefärbte Silikonkautschukband wurden dann zwischen einem Paar zusammenlaufender Walzen geführt, wonach das Band von dem Extrudat getrennt wurde und einen weißen, matten Farbüberzug auf der Polymerfolie hinterließ. Eine Probenlänge der gefärbten Folie wurde zu Testzwecken zerschnitten. ^

Xlebeteste wurden an zehn Proben mit Ausmaßen von etwa 1,27 χ 1,27 cm (1/2 χ 1/2 inch), welche von der gefärbten Polypropylenfolie abgeschnitten wurden, ausgeführt, und an jede wurde ein Schraubenkopf mit einem Durchmesser von etwa 4,8 ma (3/16 inch) unter Verwendung eines Epoxyklebstoffee, zu beziehen unter der Bezeichnung "Araldite" HVloo-AVloo (Clba Ltd.), geklebt. Nachdem der Klebstoff nach Erhitzung während drei Stunden bei 6o°C vollgehärtet war, wurden die Polypropylenfolie und der Schraubenkopf in einem Tensometer, Type B, eingespannt und voneinander mit einer Geschwindigkeit von 6,35 ram (1/4 inch) je Hinute getrennt, um die Festigkeit der Bindung zwischen der Farbe und dem

Polypropylen zu messen. Die durchschnittliche Bindungsfestigen Proben jfagtrug 901851/1850

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kelt der getesteten Proben jfagtrug 17,6 Ug/cra (25o lb/in ).

AS

Bei einem weiteren Versuch wurde die vorstehende Arbeitsweise mit der Ausnahme wiederholt, daß das Silikonkautschukband von der polymeren Folie getrennt wurde, nachdem es Wn die untere Halse des vertikal angeordneten Stapels" von drei Walzen gelaufen war und bevor die Folie die zusammenlaufenden Walzen passiert hatte. Klebeteste an den so gefärbten Folien ergaben im wesentlichen gleiche Ergebnisse.

Zu Vergleichszwecken wurde eine Polypropylenfolie durch SprUhen mit der gleichen Vinylacetatpolymeremulsionsfarbe gefärbt und trocknen gelassen. Klebeteste an von der Folie abgeschnittenen Proben wurden unter Befolgung der vorstehenden Arbeitsweise ausgeführt. Die Bindefestigkeit

2 2 war nie größer als 3,52 kg/cm (5o Ib./in ), und in einigen Fällen konnten die gefärbten Proben nicht getestet werden, da der Farbüberzug so leicht von der Probe entfernt wurde, daß letztere nicht in das Tensometer eingespannt werden konnte.

ähnliche Ergebnisse können unter Verwendung von Polyäthylen oder Polystyrol hoher oder niedriger Dichte anstelle des Polypropylens erhalten werden.

Beispiel 2

Die Arbeltsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Band aus Silikonkautschuk durch

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fa

ein Band aus iilikonbeschichtetem Abziehpapier (PT 955 Jointine Products Ltd.), welches zuvor mit Vinylacetatpolymeremulslonsfarbe durch Sprühen gefärbt und trocknen gelassen wurde', ersetzt wurde. Das silikonbeschichtet»

Abziehpapier und das Polymere wurden voneinander getrennt, nachdem sie rund um die untere Walze des vertikal angeordneten Stapels von drei VJaIzen geführt worden waren, wobei es einen weißen, matten Farbüberzug auf der Polymerfolie zurückließ.

Es wurde ein Klebeband (Sellötape) auf den Farbtiber-, zug der Folie aufgebracht und durch schnelles Abreißen entfernt. Der Farbüberzug war nicht von der Folie beseitigt.

Bei einem weiteren Versuch wurde die Polymerfolie mit einem weiß-matten, durch die vorstehende Arbeitsweise erzeugten Farbüberzug mit einer glänzenden Acrylfarb· durch Bürsten gefärbt und trocknen gelassen» Wenn die Klebeband-Testmethode wiederholt wurde, war der Farbüberzug von der Folie nicht beseitigt.

\ Zu Vergleichszwecken wurde eine Polypropylenfolie durch Bürsten mit der gleichen Vinylacetat-Polymeremulsionsfarbe gefärbt und trocknen gelassen. Wenn das Klebeband (Seilotape) auf den Farbüberzug der Folie aufgebracht wurde und durch schnelles Abreißen entfernt wurde, war nicht nur der unmittelbar unter dem Klebeband befindliche Farbüberzug von

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der Folie beseitigt, sondern es war auch etwas Farbe von der umgebenden Fläche entfernt.

Ähnliche Ergebnisse wurden unter Verwendung eines silikonbeschichteten Abziehpapiers der Art, wie sie als "Multithane 6/3 von Wiggin Teape Ltd. zu beziehen ist, erhalten.

Beispiel 3

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Band aus Silikonkautschuk durch ein o,o5o8 mm (o,oo2 inch) starkes Band aus Polyäthylenterephthtalat (ICI Ltd») ersetzt wurde, welches zuvor mit Vinylacetatpolyraezr-Emul s ions farbe gefärbt und trocknen gelassen wurde. Wenn das Polyäthylenterephthalatband und die Polymerfolie voneinander getrennt wurden, wurde gefunden, daß die Polymerfolie einen glatt-weißen Farbüberzug mit einer glänzenden Oberflächenausgestaltung besaß. ,

Die Klebeband-Testmethode von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten wurden. Ferner wurden ähnliche Ergebnisse unter Verwendung einer Vinylacetatpolyraer-Emulsionsfarbe mit einem Gehalt von 9o Gew*-% TlOj-Pigment, bezogen auf das Gewicht der gesamten Feststoffe in der Farbe, erhalten.

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Belap!el 4

Wenn die Arbeitsweise der vorstehenden Beispiele unter Verwendung einer Acrly-Unterschichtfarbe auf Basis von Wasser anstelle der Vinylacetatpolyroer-Emulsionsfarbe wiederholt wurde, ergaben Klebeband-Teste der so gefärbten Polymerfolien im wesentlichen gleiche Ergebnisse.

Zu Vergleichszwecken durchgeführte Klebeband-Teste an einer Polypropylenfolie, die durch Bürsten mit einer Acryl-Unterschichtfarbe auf Basis von Wasser gefärbt war, «•igten, daß die Farbschicht sehr schwach an die Polymerfolie gebunden war.

Beispiel 5

Elfte Probe aus einen Acrylnitril/Butadien/Styrol-Mischpolyrofcren wurde durch eine Schlitzdüse unter Befolgung der Arbeitsweise von Beispiel 1 extrudiert. Eine Beschichtung aus einem Farbstoff auf Basis eines Vinylchloridpolymeren, dl· suvor durch Sprühen auf ein Band aus silikonbeschich-

tatest Absltthpapler des in Beispiel 2 verwendeten Typs auf-

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gebracht und dann trocknen gelassen wurde, wurde auf die extrudiert· Polymerfolie unter Befolgung der Arbeitsweise von Beispiel 1 übertragen. Die Temperatur des Polymeren betrug 15o°C, nach Passieren der Berührungsstelle zwischen der oberen und mittler««» Walze, 12o°C unmittelbar vor der Be-

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rührungssteile zwischen der mittleren und unteren Walze und llo°C nach Passieren der Berührungsstelle zwischen der mittleren und unteren Walze. Die Trennung der polymeren Folie und des Bandes aus silikonbeschichtetem Abziehpapier hinterließ einen an der Polynerfolie anhaftenden weißen Farbüberzug.

Ähnliche Ergebnisse wurden unter Verwendung einer Acryl-Unterschlchtfarbe auf Basis von Wasser und einer glänzenden Acrylfarbe anstelle der Farbe auf Basis des Vinylchlöridpolyiaeren erhalten.

Beispiel 6 \

Die AziMltsweise von Dei spiel 5 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß ein glasverstärktes Silikonkautschukband anstelle des silikonbeschichteten Abziehpapiers verwendet wurde. Die Abtrennung des Bandes von der Polymerfolie hinterließ einen weißen Farbüberzug auf der Polymerfolie.

Klebeteste, die unter Befolgung der Arbeitsweise von Beispiel 1 ausgeführt wurden, zeigten, daß die Dindefestlgkeit zwischen den Farbüberzug und der Polymerfolie über 91,4 kg/cm² (1 3oo Ib./in²) betrug, wobei Fehlstellen an der Zwischenschicht zwischen dem Klebstoff und dem Farbüberzug und nicht an der Xwiechenschicht zwischen dem PoIy-

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meren und der Farbe auftraten.

Eine 3o,5 χ 3o,5 cn (12 χ 12 inch) messende Folie des gefXrbten Polymeren vmrde zu einem gewölbten Gegenstand, bei dem die Wölbung 17,8 cn (7 inch) tief war und die Basis der Wölbung einen Durchmesser von 12,7 cm (5 inch) besaß, vakuumgeformt, wobei kein Verlust der Adhäsion und kein Einreißen des Farbüberzuges auf der Oberfläche des Polymeren auftraten.

Beispiel 7

Die Arbeitsweise von Beispiel 5 wurde mit.der Ausnahme wiederholt, daß ein silikonbeschichtetes Abziehpapier des in Beispiel 3 verwendeten Typs verwendet wurde. Es wurde eine Polymerfolie mit einem weißen Farbüberzug hergestellt, der durch den Klebeband-Test unter Befolgung der Arbeitsweise von Beispiel 2 nicht entfernt wurde.

Beispiel 8

} Eine Folie aus Acrylnitril/Butadien/Styrol-Polymerem wurde extrudiert und zu der Berührungseteile zwischen der oberen und mittleren Walze eines vertikal angeordneten Stapels von drei zusammenlaufenden, chrömplattierten Stahlwalzen unter Verwendung der Arbeitswelse von Beispiel 5 geführt. Die Oberfläche der oberen Walze wurde kontinuier-

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lieh durch Sprühen mit einer weißen Farbe auf Basis eines Vinylchloridpolymeren am oberen Punkt ihres Umlaufes gefärbt» Die Polymerfolie wurde um die mittlere und untere Walze geführt, und es wurde gefunden, daß sie bei Entfernung ■ von der unteren Walze einen weißen Farbüberzug aufwies, der , nicht durch die Anwendung des Klebeband-Testes von Beispiel 2 beseitigt werden konnte.

Beispiel 9

Die Arbeitsweise von Beispiel 5 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß ein ungefärbtes Band aus silikonbeschichtetem Abziehpapier, welches rund um die obere Walze und dann zu der Berührungsatelle zwischen der oberen und mittleren Walze geführt wurde, durch Sprühen unmittelbar vor Berührung der Walze gefärbt wurde.

.Die Trennung des silikonbeschichteten Abziehpapiers und der Polymerfolie ergab einen weiß-matten Farbüberzug auf der Polymerfolie, welcher nicht durch Anwendung des Klebebandtestes von Beispiel 2 entfernt werden konnte.

Beispiel Io

Die Arbeitsweise von Beispiel 5 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das silikonbeschichtete Abziehpapier zuvor mit einer Vinylacetatpolymer-Emulsionafarbe gefärbt . 00*851/1-650

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worden war.

Die Trennung des silkonbeschichteten Abziehpapiers und der Polymerfolie ergab einen weißen Farbfiberzug auf der PolynerfQlie.

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Claims

Patenteinsprüche

1) Planerer Gegenstand aus einen Polymeren mit gefärbter Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß er einen festverankerten Oberflächenüberzug aufweist.

2) Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Polyolefin besteht und auf mindestens einem Teil seiner Oberfläche einen anhaftenden Überzug aus einer matten (nicht-glänzenden) Farbe aufweist, der durch Pressen der Oberfläche in hitzeerweichter Form gegen ein mit der Farbe beschichtetes Substrat zur Übertragung des Farbüberzuges auf den Gegenstand aufgebracht ist.

3) Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Polyolfin besteht und einen Farbüberzug mit einer Bindefestigkeit zwischen dem Farbüberzug und der Oberfläche des Gegenstandes aufweist, entsprechend einer Stärke, bei der durch Aufbringen eines Klebebandstreifens auf den Farbüberzug und dessen Entfernung durch schnelles Abreißen keine Farbe entfernt wird.

4) Gegenstand nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Polyolefin besteht und einen Farbüberzug mit einer Bindefestigkeit zwischen den Farbüberzug und der Oberfläche des Gegenstandes von mehr als

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3,52 kg/cm (5o lb/in ), gemessen mittels eines Tensometers, Typ E, bei einer Geschwindigkeit von 6,35 mm (1/4 inch) je » Hinute, aufweist.

5) Gegenstand nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Polyäthylen, Polypropylen oder Poly-4-methylpenten-l besteht.

6) Gegenstand nach einen der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Farbüberzug mit einer filmbildenden Komponente aus einem Vinylacetatpolymeren oder einem Acrylpolymeren auf v/eist.

7) Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Acrylnitril/Butadien/Styrol-Mischnolymeren besteht und mindestens auf einem Teil der Oberfläche einen anhaftenden Farbüberzug auf Basis eines Vinylchloridpolymeren oder eines Acrylpolymeren aufweist, der durch Pressen der Oberfläche in hitzeerweichter Form gegen ein mit der Farbe beschichtetes Substrat zur Übertragung des Farbüberzuges auf den Gegenstand aufgebracht ist.

8) Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein sich vorwärts bewegendes Band aus thermoplastischem Material oder eine sich vorwärts bewegen-

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de Serie planarer, thermoplastischer/ polymerer Gegenstände, deren Oberfläche sich in hitzeerweichter Form befindet, gegen ein sich in derselben Richtung und in derselben Geschwindigkeit wie das Band bzw. die Gegenstände sich bewegendes Substrat, auf das ein Farbüberzug aufgebracht wurde, preßt, die Berührung zwischen dem sich vorwärtsbewegenden Band bzw. den sich vorwärts bewegenden Gegenständen für eine Distanz aufrechterhält, die ausreichend ist, um die übertragung des Farbüberzuges von dem Substrat auf das Band bzw. auf die Gegenstände zu bewirken und anschließend das Band bzw. die Gegenstände von dem Substrat trennt und die Oberfläche des thermoplastischen polymeren Materials unter den Erweichungspunkt des thermoplastischen polymeren Materials während oder nach dessen Berührung mit dem gefärbten Substrat abkühlt oder abkühlen läßt.

9) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Band bzw. Gegenstände verwendet, die durch Extrusion hergestellt sind.

10) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Substrat ein endloses Band oder ein sonstiaes Band oder einen Streifen verwendet und das zu färbende Band bzw. die Gegenstände gegen die gefärbte Oberfläche des Substrates preßt, indem man das Band bzw. die Gegenstände und das Substrat zwischen einem oder mehreren Paaren von zusammenlaufenden Walzen führt.

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11) Verfahren nach Ansprüchen 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Substrat eine Walze verwendet und das Band bzw. die Gegenstände gegen die gefärbte Oberfläche des Substrates mittels mindestens einer mit dieser zusammenlaufenden anderen Walze preßt. . . . .

12) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Substrat mit einer Oberfläche aus Silikonkautschuk , Polyäthylenterephthalatfilm oder Abziehpapier verwendet.

13) Verfahren nach eijiem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Substrat verwendet, dessen farbaufnehiaende Oberfläche mit einer Abziehschicht; zwischen der Oberfläche und dem Farbüberzug versehen ist.

14) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbe auf das Substrat an einem Punkt des Durchganges des Substrates aufbringt, bevor es in Berührung mit den Band bzw. den Gegenständen könnt.

15) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüehe, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbüberzug auf beide Seiten des Bandes bzw. der Gegenstände aufbringt.

16) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbe auf das Sub-

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•trat in Form einer Dekoration aufbringt.

17) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein mit Einprägungen
versehenes gefärbtes Substrat verwendet oder das gefärbte
Substrat in Berührung mit dem Band bzw. den Gegenständen
durch mit Einprägungen versehene ViaIzen führt.

13) Verfahren nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man gleichzeitig oder nach einander zwei oder mehrere gefärbte Substrate verwendet.

19) Verfahren nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Farbüberzug verwendet, der aus einer matten Far! ο gebildet ist und als
polymeres Material ein Polyolefin "erwendet.

20) Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeich net, daß man einen Farbüberzug mit einer filmbildenden Komponente aus einem Vinylacetatpolyneren oder einem Acrylpoly nteren verwendet.

21) Verfahren nach einen der Ansprüche 19 oder 2o_f
dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolefin Polyäthylen, Polypropylen oder Poly-4-methylpenten-l verwendet.

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