JPH02501638A - 積層金属シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１皇１上ニユ 本発明は積層金属シートと、そのような積層金属シートを製造するための方法° に関する。

金属ストリップなどの金属シートにポリマー材料を積層化することは、様々な文 献に記載された周知の技術でき加工缶（ＤＷＩ缶とも呼ぶ）を製造する場合など に使用される。

ＤＷＩ缶を製造するための原料として、ポリオレフィンコーティング前覆した鋼 やアルミニウムを使用することは公知である。そのような材料は、例えば、米国 特許第４０９６８１５号及び英国特許第２００３４１５号に記載されているが、 我々が知る限りでは、そのような材料には商菓的な用途が見出されていなか。

我々は、ポリオレフィンコーティングは熱可塑性ポリエステルはどは層形成を行 わないことを見出している。

鋼及びアルミニウムへのポリエステルコーティングの積層化は、例えば、英国特 許第２１２３７４６号及び同２１８４８９９号に記載されて埴る。ところが、こ れらの特許では、ポリエステルコーティングにある程度の二軸性配向が保有され ることが適当な容器基材寿命の上から必要であることが強調されている。我々は 、これらの特許に記載された形態の積層体は、ポリエステルコーティングの著し い崩壊を生じさせることなく、深絞り加工やＤＷＩ缶の作成に必要な成形作菓を 施すことができないことを見出している。英国特許第２１２３７４６号や同２１ ８４８９９号に記載されたコーティングにおいて保育される配向は、コーティン グの伸長破壊値を比較的低い値に制限し、ＤＷ■缶成形作菓ではそのような値を 越えてしまう。従ってそのような積層体は、深絞り（ＤＷ　Ｉ　）缶の成形には 不適当である。

我々が現在見出したところでは、概ね非結晶性（又は非晶質）形態にある熱可塑 性ポリエステルを金属シートに接着した積層体は、ＤＷ■作菜に耐え、許容でき る程度の金属包囲性を「している。そのようなコーティングは、ＤＷＩ缶成形成 形いてポリオレフィンコーティングよりも性能が優れており、より良好な連続性 及び保護性を有している。

従って、本発明は、金属シートの片面又は両面に非結晶性ポリエステルのフィル ムを直接接着した積層金属シートを提供することにある。

非結晶性ポリエステル（以後、非晶質ポリエステルとも呼ぶ）は、Ｘ線回折又は 密度測定により測定して配向が実質的に無い状態でなくてはならない。

Ｘ線回折により結晶性を測定するための方法は、英国特許第１５６６４２２号に 記載されている。結晶性は密度測定から以下のように測定できる。

Ｖｃ＝体積分別結晶性 Ｖｃ＝　（Ｐ−Ｐａ）　・　（Ｐ−Ｐｃ）−’Ｐ＝ポリエステルの密度 Ｐａ＝ミニ非晶質ポリエステル度 Ｐｃ＝結晶性ポリエステルの密度 密度測定は、密度コラムを使用して、塩化亜鉛水溶液又はｎヘプタン／四塩化炭 素で行うことができる。

典型的な例では、非結晶性ポリエステルはポリエチレンテレフタレートＣＰＥＴ ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）である、ＰＥＴ材料は、５ｇ履／ １の濃度の２５℃の０−クロロフェノールで測定して、固有粘度が０．５〜１． １であることが好ましい。

金属シートに積層化された非結晶ポリエステルフィル条件下で、ポリエステルか ら成るフィルムを金属シートに積層化することにより得られる。

金属シートの各主要表面には、上述のような非結晶性ポリエステルのフィルムを 設けることが好ましい。但し、本発明のｌ！！囲によると、金属シートの一方の 主要表面に非結晶性ポリエステルを設け、金属シートの他方の主要表面に別の熱 可塑性ポリマーのフィルムを設けることもできる。

ポリマーフィルムを付着させる金属基材は、一般的に金属ストリップの形態であ って、鋼又はアルミニウムあるいはその合金であり、更に、囮又はアルミニウム を基材とする製品が容器業界では一般に使用される。

ゲージレンジ（規格寸法範囲）は、一般に、鋼の場合は０．０５ｍｍ〜０．４■ で、アルミニウムの場合は０゜０２１１〜０．４■であり、鋼及びアルミニウム ＤＷＩ缶の場合は０．２５瓢１〜０．３５ｍｍである。

した錫で被覆してもよく、それに代えて、ニッケル又は亜鉛メッキ鋼、ブラック プレート（黒皮板）又は燐酸処理ブラックプレートで形成でき、燐酸処理後にク ロム酸塩溶液処理を行うことが好ましい。

仕上げ状態の鋼は、クロム金属及び酸化クロムの２つの層を備えた電解クロム被 覆ｆｌ　（ＥＣＣ３）であることが好まし〜）。そのような鋼では、金属クロム 及び酸化クロムレベルを広範囲に変えるることができる。一般に、金属クロム含 有率は０．　０１−０．　２０ｇｍ／ｍ”であり、酸化クロムの範囲は０．００ ５〜０．０５ｇ鵬／ｍ”である。通常、ＥＣＣ８は、触媒を含む硫黄又はフッ素 を含む析出システムから得られる。

アルミニウムを使用する場合、３００４型の合金で、アズ鳴ロール（「ミル」） 仕上げと洗浄及びオプシッンとしてのオイル仕上げを行うか、あるいは、洗浄と クロム酸塩又は燐酸クロム処理及びオプションとしてオイル仕上げを行うことが 好ましい。アルミニウムストリップ用の専用の燐酸クロム処理システムの一例は 、Ａｌｏｃｒｏ■Ａ２７２である。

数多くの興なる形式のポリエステルフィルムを使用して金属ポリマー積層体を作 成することができる。本発明の金属ポリマー積層体を作成するのに使用するには 、一般に、以下のポリエステル材料が適している。

（ｉ）ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートなどのキャ スト熱可塑性ポリエステル。

（ｉｉ）一般には二軸性配向ポリエチレンテレフタレートなどの、半結晶構造を 育する二軸性配向ポリエステルフィルム。

（ｉｉｉ）キャスト同時押し出し成形複合ポリエステルフィルム。

（ｉｖ）複合同時押し忠し成形ポリエステルフィルムであって、以下を備えたも の。

（ＡＩ）軟化点が２００℃以下で、融点が２５０℃以下かつ１５０℃以上の概ね 非結晶性線型ポリエステルの内側層。

（Ａ２）３０％以上の結晶化度を育する二軸性配向ｐＡ型ポリエステルの外側層 。

同時（共同、共１ｒ）押し出しポリエステルフィルムを使用する場合、内側層（ Ａ１）が薄く、外側層（Ａ２）が厚いフィルムを使用することが好ましい。

一般的には、外側層（Ａ２）はＰＥＴホモポリマーである。その固有粘度（極限 粘度数）は０．５〜１．　１であることが好ましく、二軸性配向フィルムの場合 は特に０．６〜０．７、成形フィルムの場合は０．９以上であることが好まし〜 ）。

薄い内側層（ＡＩ）は、一般に、８０％のエチレンテレフタレートと２０％のエ チレンイソフタレートとの概ね非結晶性の線型コポリエステルである。これに代 えて、内側層は、エチレングリフール及びサイクロヘキサンジメタツールなどの ２つの二価アルコール及びテレフタル酸から得られる概ね非結晶性のコポリエス テルでもよい。

望ましい場合、ポリエステル層は例えばアンチブロック剤で着色することができ 、その場合は、例えば二酸化チタンなどのピグメント又は合成シリカを使用して 彩色状態又は白色の外観を与えるようにする。特に層Ａ２については、積層体か ら飲料用色を形成する場合、その外側表面を二酸化チタンで着色することが好ま しい。

共同（同時）押し出し成形フィルムの外側層（Ａ２）はポリエチレンテレフタレ ートであることが好ましい。

内側非晶質層（Ａ１）は線型コポリエステルであり、例えば、その場合、約８０ ％のエチルシンテレフタレートと約２０％のエチレンイソフタレートとで非晶質 コポリマーであることが好ましい。８例えばエチレン・グリコール及びサイクロ ヘキサン・ジメタツールである２つのアルコールとテレフタル酸のコポリエステ ルも、内側非晶質層（Ａ１）として使用するのに適している。

同時（共存）押し出し成形フィルムが二軸性配向である場合、外側結晶性層（Ａ ２）の結晶化度は一般に５０％であるが、結晶性ポリマーの二軸性配向が減少さ せられれば、結晶化度を４０％以下まで減少させることができる。

二軸性配向フィルムは、非晶質押し出しポリマーを、ポリマーのガラス転移温度 以上の温度で前方向に２．２〜３．８の倍率で伸長させるとともに、同様に積方 向に２、・２〜４．２の倍率で伸長させることにより形成できる。

本発明の積層金属シートでは、金属シートの一方又は接付着させ、積層処理条件 が、積層化中に、金属／ポリマー積層体のポリエステルフィルムが非結晶性又は 非晶質形態に変換されるようになった方法により作成される′。

本発明による金属ポリマー積層体を作成するための方法の一実施例では、ポリエ ステル単一層フィルムが、ポリエステルフィルムの融点以上の温度（Ｔ１）まで 金属シートを加熱することにより金属シートに付着させられ、その場合の温度（ ＴＩ）は、ポリエステルフィルムの金属シートへの積層化中、ポリエステルフィ ルムの外側表面がその融点より低く保たれるように設定されており、次に金属シ ートに対するフィルムの積層化を行い、間接手段により積層体をポリエステルフ ィルムの融点以上の温度（Ｔ２）まで再加熱し、その昇温温度に保を寺した後、 ポリエステル被覆金属をポリエステル被覆樹脂のガラス転移点未満の温度まで急 速に冷却する。

別の実施例の方法では、ポリエステルフィルムが内側層（Ａ１）及び外側層（Ａ ２）を備えた複合フィルム（Ａ）であり、複合ポリエステルフィルムが以下の工 程を備えた方法により金属シートに同時に付着させられる。

（ｉ）金属シートを、ポリエステル内側層（ＡＩ）の軟化点以上、かつ、外側層 （Ａ２）の融点未満の温度（Ｔ１）まで加熱する。

（ｉｉ）金属シートに対するフィルムの積層化を行う。

リニステルフィルムの融点以上の温度に到達するまで再加熱する。

（ｉｖ）その昇温温度を保持した後、ポリエステル被覆金属なポリニスチル被覆 樹脂のガラス転移点未満の温度まで急速に冷却する。

上記複合ポリエステルフィルムは、以下を備えた同時押し出し成形ポリエステル フィルムであることが好ましい。

（Ａｌ）２００°Ｃ以下の軟化点及び２５０℃以下かつ１５０℃以上の融点を有 する概ね非結晶性の線型ポリエステルの内側層。

（Ａ２）２２０℃以上の融点を有するポリエステルの外側層。

ポリエステルの固有粘度は、濃度が５ｇ／ｌで２５℃の０−クロロフェノールで 測定して０．５〜１．　１である。

金属／ポリマー積層体は、積層化ニップ（挟み付は部）の下流側で再加熱を行う ことが好ましく、その場合、誘導加熱手段を使用でき、又、赤外線加熱を使用す ることもできる。

積層化前の金属シートの所要加熱温度は、積層化を行うフィルムの厚さと該フィ ルムの化学的特性との両方に左右される。非被覆金属は、例えば、誘導や赤外線 、高温空気又は加熱ローラーなどの直接的又は間接的手段により処理できる。

１４０℃〜３５０℃の温度が同時押し出し成形二軸性配向ＰＥＴフィルムには適 しており、１３０℃〜２５０℃がキャスト同時押し出し成形ポリエステルフィル ムに適しており、２６０℃〜３５０°Ｃが扁結晶化度の二軸性配向ＰＥＴ単一フ ィルムに適しており、２００℃〜３００℃が低結晶化度のＰＥＴフィルムに適し ており、約１８０”ＣがキャストＰＢＴ単一フイルムに適している。

積層化ニップの下流側で積層体を再加熱する場合の温度は、一般にポリエチレン テレフタレートの場合は２７０℃以上であり、ポリブチレンテレフタレートの場 合は２４０℃以上である。商業的な作業では、一般に、再加熱作業と強制冷却と の間だけで約２秒の滞留時間が必要である。冷却は均一かつ急速であり、ストリ ップに向けた冷却水のカーテンにより行うことができる。ポリエステルの結晶化 を防止するために、積層体は１９０　℃以上の温度から冷却しなければならず、 膨らみを防止するために、コーティングは融点未満の温度から冷却しなければな らない。

本発明の積層体は、絞り及び壁部しごき（ＤＷ　Ｉ　）缶に成形するのに特に適 している。一般的なりＷＩ作業では、有機皮膜の無い金属シートから以下の段階 を追って缶が製造される。

１　錫メツキシート又はアルミニウムシートを潤滑する。

２　金属シートから素材ディスクを切断する。

３　円形グイセット上にディスクを置き、円筒状ブランクホルダーリングで所定 位置に保持する。

４　シートの運動をブランクホルダーで制御しながら、パンチを前進させてグイ セットに通す。

５　全での金属がダイスを通過するまでパンチをダイスに押し込んで金属から浅 いカップを成形し、パンチを外す。

６　所要の容器直径に等しい直径のパンチへカップを移す。

７　カップの再絞りを行い、パンチとカップを一組の同心リングへ押し込む。そ の場合の各リングは、内径が次第に減少しており、パンチとダイスの間の間隙が カップ材料の厚さよりも小さい。

８　カプブ壁部をしごいて伸ばす。

９　成形された缶を拘束してパンチを外す。

ｌＯ缶壁頂部の余分な部材のトリミングを行う。

１１　缶を洗浄して潤滑剤を除去し、アルミニウムの場合には、金属層のエツチ ング処理による除去を行う。

１２　缶の水洗及び乾燥を行う。

一般に洗浄の後、アルミニウム製飲料用缶には以下の作業を施す。

１３　表面を化学的に処理する。

１４　水洗及びコンベアオープンでの乾燥を行う。

１５　ベースコートで外部被覆を行う。

１６　ベースコートを硬化させる。

１７　印刷装飾を施す。

１８　装飾を硬化させる。

１９　（スプレー処理により）内面被覆を施す。

２０　内面被覆を硬化させる。

２１　缶の首部及びフランジ形成を行い、首部直径を端部閉鎖部材に対応する値 まで減少させ、２Ｍシーム加工用のフランジを形成する。

これに代えて、適当な外面ベースコートを塗布する場合、一般的な印刷作菜を、 英国特許第２１０１５３０号、同２１４５９７１号、　同２１４１３８２号、　 同２０１０５２９号、　同２１４１９７２号、　同２１４７２６４号に記載され たような染料昇華印刷方法と置き換えることもできる。ベースコートの硬化後、 昇華性染料を含浸させた紙ラベルを缶に巻き付け、紙の重なり部に少量の接着剤 を付けてラベルを強固に保持する。缶は染料の昇華点以上の温度でオープンに通 し、溶剤を使用せずにプリントを転写する。ラベルは空気ジェットで剥すことが でき、それにより、優れた印刷品質の印刷缶が形成される。これは溶剤の大気放 出を実質的に行わない溶剤不要型の方法である。

本発明の積層体素材から作られた絞り壁部しどき缶（ＤＷＩ缶）は、ＤＷ！缶の 成形後、一般的な溶剤系インクでの装飾及び印刷を行える。

熱硬化性ポリエステルコーティングは昇華染料と相性がよく、紙ラベルからＤＷ Ｉ缶へ染料を転写する方法が商菜的に完成している。我々が見出したところでは 、金属シート上の熱可塑性ポリエステルコーティングも昇華染料を利用できる。

但し、紙ラベルから高品質で装飾が行えるのは、ＰＥＴコーティングに配向が保 育されている場合だけである。積層処理においてそれが溶融されているか、又は 、非配向フィルムから引き出されたことによりコーティングが非晶質であれば、 紙ラベルは昇華段階でコーティングに付着し、装飾性が損なわれる。

紙ラベルからの昇華は、紙とコーティングとを密着状態で接触させて、１６０° Ｃ以上、通常は２２０”Ｃまでの温度に加熱することにより行える。この様な条 件下では、非配向ＰＥＴはそのガラス転移点ＣＴｇ）を超え、比較的柔軟であり 、紙に付着する。コーティングの少なくとも外側部分が二軸性配向を保育してい る場合、紙は染料昇華中にポリエステルに付着しない。紙と接触する外側の配向 材料は熱的挙動が変化しており、その有効ガラス転移点には染料昇華中に到達し ない。

非晶質コーティングへの染料転写について以上に説明した問題によると、非晶質 ポリエステル被覆ＤＷＩ缶の染料昇華は不可能なように思える。しかしながら、 我々が見い出したところでは、本発明により非晶質ポリエステル被覆積層体から 形成されたＤＷＩ缶では、標準的なラベルと昇華条件により、染料昇華での装飾 を問題なく行うことが可能である。

ラベルの張り付は状態は僅かに変え、添付図面の第７ａ図に破線ｒｄＪで示す如 く、缶壁部の約２ミリの底部分にラベルが接触しないようにすることが好ましい 。この様にすると、紙の張り付きや汚れが生じない。一般論としてポリエステル の非晶質コーティングは、その７ｇ以上で接触していると、紙に張り付く。とこ ろが、缶底形作業では、本発明の積層体のポリエステルコーティングに配向が誘 発されるので、それにより、有効Ｔｇが上昇する。誘発された配向の量は缶壁頂 部でも比較的小さく、内側及び外側コーティングでは非常に異なっているので、 紙の張り付きを防止するような効果的な影響がその様に生じる。

本発明に記載された積層体は、優れた被覆完全性及び接着性を維持しながら、Ｄ ＷＩ缶に成形できる。更に被覆された容器には、一般的な印刷又は染料昇華方法 により装飾を施することができる。

本発明の積層体は上記以外の包装物構成要素、特に、非しトルト処理包装物構成 要素にも使用できる。その様なその他の構成要素の典型的な例は以下の通りであ る。

例えば３５ＯＮ／−■２．０．　２１　ｍｍＥ　ＣＣＳ。

から作られる直径５４■、高さ７０ｍｍの飲料製品用の絞り・再絞り缶。

例えば６５腸園の鋼又はアルミニウム端部用のスコアー付きイージーオープン式 飲料用缶。

長円形容器用の首部一体型長円形端部。

リングや端部及びキャップなどの塗料缶端部構成要素。

円錐部又は半球部などのエアゾール端部構成要素。

本発明の主要な利点は以下の通りである。

あらゆる溶剤の蒸発を実際に防止でき、環境保護状態を改善できる。

大形の缶洗浄機を小形の水洗機に置き換えることができ、洗浄化学薬品のコスト を低減でき缶の完成に必要なオープン通過部の数を削減することにより、エネル ギー消費量が低減される。

外面的基礎保護状態が改善される。

複雑な基礎輪郭部の内面保護状態が改善される。

缶製造潤滑剤の使用を不要にできる。

工場設備の大きさ及び価格と作業人４中質を低減できる。

外面印刷品質が優れている。

本件明細書全体を通して、固有粘度は、５　ｇ／　ｌの濃度の０−クロロフェノ ール溶液において２５°Ｃで測定されている。

次に図示の実施例により本発明を更に説明する。

第１図及び第２図は本発明の方法を実施するのに適した装置の略図、 第３図は金属ストリップ（Ｍ）に積層化された単一層構造のポリマーフィルム（ Ａ）を備えた本発明による積層体の断面図、 第４図は第３図に類似しているが、金属ストリップ（Ｍ）に複合多層構造のポリ マーフィルム（Ａ）を存する積層体の断面図、 第５図は第４図と類似しているが、金属ストリップ（Ｍ）の反対側に熱可塑性ポ リマーの別のフィルム（Ｂ）を積層化した積層体の断面図、 第６図は本発明による積層体から形成された缶端部の図、 第７ａ図及び第７ｂ図は、それぞれ、本発明による積層体から成形された絞り泰 壁部しごき缶及び絞り・再校ポリマー／金属／ポリマー積層体を、図面の第１図 及び第２図に略図的に示す装置により実施される積層方法で作成した。金属シー ）Ｍは、赤外線又は誘導加熱により、ヒーター１で適当な温度Ｔ１まで予め加熱 した。通常、温度Ｔ１は１４０°Ｃ〜３５０°Ｃである。ポリエステルフィルム Ａ、Ｂを供給ロール２．４から供給し、一般に１００〜４００ｍｍの直径の積層 ロール６．８の間で、予め加熱した金属シートの両側に積層化した。積層処理は 、一般に、積層ロール間の挟み力を２００〜４０ＯＮ／ｍにして行われた。

積層化ニップにおいて、密着かつ均一でしわの無い接触状態が金属シートとポリ マーフィルムとの間で得られる。積層ロールの下流便で積層体は改めて温度Ｔ２ まで加熱され、その場合、好ましくは誘導ヒーターｌＯ又は赤外線を使用し、又 、温度Ｔ２は、ポリマーフィルム（Ａ）が金属シートと相互に作用してそれに強 固に接合される温度である。温度Ｔ２は、通常、ＰＢＴでは２２０℃〜２７０℃ であり、ＰＥＴでは２６０℃〜３００℃である。金属ポリマー積層体は温度Ｔ２ 又はそれ以下の温度に短い時間間隔（通常は２秒以下）だけ保持され、次に、フ ィルムのポリマーのガラス転移点より低い温度（例えばＰＥＴでは約８０°Ｃ） まで、水により急速かつ均一に冷却される。この強制冷却は従来のどのような方 法でも打えるが、一般には、第１図に示す如く、水タンク１２に積層体を通過さ せるか、第１図及び第２図に示す如（、冷却水のカーテン１４に積層体を通過さ せることにより行うことができる。

一般に、第１図に示すように、積層化を垂直モードで行う方法が好ましい。金属 ストリップを積層化ステージで垂直に運動させると、冷却率が高くなり易く、よ り良好かつ均一な冷却を行える。

第１図には、第ＬｒｇＪの装置に示される方法で見られる典型的な温度プロフィ ールが略図的にグラフで示しである。

すなわち、積層体は表１に示す材料から作成され、金属ストリップを赤外線又は 誘導加熱により予め加熱し、金属ストリップとポリマーフィルムを１対の挟みロ ールに通して両主要金属表面にポリマーフィルムを同時に積層化することにより 作成される。その様な積層体は赤外線又は誘導加熱により再加熱され、約２秒間 だけ２００℃以上に保持された後、冷水で急速かつ均一に冷却される。

表■には、積層化前の段階での穫々の金属温度（Ｔ１）と、積層化後の段階での 種々の再加熱温度（Ｔ２）とによりその様な積層体を作成した時に得られる結果 を示すいくつかの例が示されている。

Ｉ肩芦形バ 表Ｉの説明 Ｐ−１」二Ｊ二含」糺２−形ｊ艷」−：　以下を育する同時押し出し成形ＰＥＴ 複合フィルム。

（ｉ）シクロヘキサンジメタツールとエチレングリ；−ルを備えたテレフタル酸 のコポリニスチルの内側層と、（ｉｉ）固有粘度が０．９以上のＰＥＴのホモポ リマーである外側層。

ＰＥＴ・合体−メ式■：複合体形式Ｉと同じであるが、外側層がＴｉ○２ピグメ ントを更に含んでいる。

ＰＥＴ　合体Ｏ形式■：同時押し出し成形二軸性配向Ｐ”ＥＴ複合フィルムで、 以下を有するもの。

（ｉ）エチレングリコールを備えたイソフタル酸とテレ（ｉｔ）固有粘度が約０ ．６〜０．７のＰＥＴホモポリマーである外側層。

ＰＥＴモノフィルム二固有粘度が約０．６〜０．　７の同時押し出し二軸性配向 ＰＥＴのモノフィルム。

ＰＢＴモノフィルム：　キャストポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のモノ フィルム。

ＰＰ　合体・形式１：以下を育するキャスト同時押し出（ｉ）無水マレリン酸グ ラフト変異ポリプロピレンの内側層と、 （ｔｉ）ポリプロピレンの外側層。

ＰＰ　合体ＩＩ形ＥＩＩ：ＰＰ複合体形式Ｉと同じであるが、ＴｉＯ２及び合成 シリカで外側層を着色したちの。

２Ｋ」一旦」ΣＡ−生］Ｌ愈：燐酸クロム塩表面処理を施したアルミニウム合金 ３００４　（Ａｌｏｃｒｏｍ　Ａ２７２）。

Ａｌ３００４合１・ミル仕　げ：冷間ロール処理後に洗浄及び処理が施されて〜 ）ないアルミニウム合金嚢■ 積層体の成形性は、以下の２段階にわたって積層体の絞り及び壁部しごき加工後 の被覆保護範囲により評価した。

段階１：　カップ（高さ３５■、直径８６■）を適当に潤滑した積層体から絞り により形成した。

段階２：缶本体（ｉＩ！径８５　ａｍ、扁さ１３０　ａｍ）を再絞り及び壁部す どきにより形成した。

成形後、缶を水で洗浄して乾燥した。被覆保護範囲は、２分間にわたって酸処理 硫酸銅に浸漬した後に銅付着を目視で検査すること、あるいは、６．３ボルトの 電圧と数ミリアンペア程度の測定電流及び塩化ナトリウム溶液を使用した「エナ メル・レーティング」技術により評価した。

ポリニスチル被覆構造体の積層体温度の影響と積層化の成形性とをＸ線回折によ り評価した。この技術では、適当な検知器を使用してモノクロマチイックＸ線の ビームに平坦なサンプルを晒した時のカウント率を測定する。

通常のパウダー回折走査のようにサンプルとビームとの角度（θ）と検知器とビ ームとの間の角度の比がｌ：２となるような幾何学状態を維持しながら、ビーム に対してサンプルと検知器とを並べて回転させた。このデータによりサンプル表 面と平行な面での情報が生じる。

二軸性配向ＰＥＴでは、　（１，Ｏ，Ｏ）平面ではθ＝はピークはなかった。積 層体及びフィルムのθ＝１３゜のピーク高さの比は積層体に保育される配向の竺 に関連する。この結果はθ＝１３°の場合の積層ＰＥＴコーティングビーク高さ 及びピーク高さの比として表されている。

積層材料Ｂは英国特許第２１２３７４６号の教示内容に従って積層化されたもの で、配向を育しているが（例４参照）、成形性に乏しく、著しいコーティング崩 壊あるいは金属破壊を生じさせずに缶を作成することができなかった。

ところが積層材料Ｂを処理して配向及び結晶性を例３のように排除すると、優れ た成形性が得られ、成形後の保護状態も優れていた。

同様に二軸性配向共同押し出し積層材料Ｃ，Ｊも、非晶質である場合には成形性 に優れ、積層体に配向が保育されている場合には成形性に乏しかった（例５を例 ６と比較、及び、例１３を例１４と比較）。

キャスト非配向成形ＰＥＴ又はＰＢＴコーティングは、それらが非晶質であうで 結晶性のない状態を生じさせるように積層化された場合、有効であった。結晶状 態は、例えば、再加熱段階からの暖やかな冷却により発生させられる。

例ｌＬ１２は、英国特許第２００３４１５号に記載された形式のポリプロピレン 材料から形成された８１１体の成形性が乏しかったことを示している。そのよう な積層体は、缶成形にお〜）て金属欠陥を生じさせることが分かうた。

ポリニスチルコーティングの再配向の範囲は、例５０条件及び積層体で製造され た絞り・壁部しごき缶を調べることにより評価できる。以下の結果が得られた。

サンプル位置　ＸＲＤ　θ＝１３°　ビーク缶基部−内面コーティング　＜５０ 缶缶壁部−内面コーティング　１００ 缶壁缶壁−外面コーティング　４５０ ＸＲＤデータから積層体が非晶質コーティングを育していることが確認され、又 、上偏缶壁部が特に缶外倒コーティングでは僅かに配向されていることが分かる 。

よる巨大な影響を受けておらず、実質的に非晶質のまま残１ている。

例１−１３の積層体から形成されたＤＷＩ缶の缶外壁は、一般的な染料昇華方法 により装飾された。その様な装飾の品質は、ラベルが缶壁部の下側２−鳳（第７ ａ図のｒｄＪの範囲）と接触しない限り、優れていることが分かった。

浄書（内容に変更なし） 第３図 第４図 手続補正書（方式） ％式％ １　事件の表示 ＰＣＴ／ＧＢ８８１００８５２ ２　発明の名称 積層金属シート ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１０５　７Ｇ１１５ビル８階 ６　補正の対象　特許法第１８４条の５第１項の規定による書面、委任状の訳文 及び図面（第 １〜７ｂ図） ７　補正の内容　別紙の通り 国際調査報告 国際調査報告

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．金属シートの一方又は両方の主要表面に非結晶性ポリエステルのフィルムを 直接接着したことを特徴とする積層金属シート。
2. ２．金属が鋼又はその合金、アルミニウム又はその合金、錫被覆鋼、アルミニウ ム被覆鋼、クロム被覆鋼、ニッケル又は亜鉛メッキ鋼、クロム酸又は燐酸で化学 的又は電解的に処理した鋼である請求項１記載の積層金属シート。
3. ３．金属シートが金属クロム及び酸化クロムの２層を備えた電解クロム被覆鋼（ ＥＣＣＳ）である請求項２記載の種層金属シート。
4. ４．金属シートがアルミニウム３００４型合金である請求項２記載の積層金属シ ート。
5. ５．非結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートである請求項１ないし ４のいずれか１項に記載の積層金属シート。
6. ６．非結晶性ポリエステルがポリブチレンテレフタレートである請求項１ないし ４のいずれか１項に記載の積層金属シート。
7. ７．請求項１ないし６のいずれか１項に記載の積層金属シートに絞り及び壁部し ごき処理を施すことにより作成した絞り・壁部しごき缶。
8. ８．ポリエステルを備えたフィルムを金属シートの一方又は両方の主要表面に付 着させ、その場合の付着作業条件が、積層化中に、金属／ポリマー種層体のポリ エステルフィルムが非結晶又は非晶質形態に変換されろようになっている請求項 １ないし６のいずれか１項に記載の積層金属シートを作成するための方法。
9. ９．ポリエステルフィルムがモノフィルムで、ポリエステルフィルムの融点以上 の温度（Ｔ１）まで金属シートを加熱することにより金属シートに付着させられ 、その温度（Ｔ１）が、ポリニステルフィルムの金属シートヘの積層化中、ポリ エステルフィルムの外側表面がその融点より低く保たれるように設定され、金属 シートに対するフィルムの積層化を行って間接手段により積層体をポリエステル フィルムの融点以上の温度（Ｔ２）まで再加熱し、その昇温温度に保持した後、 ポリエステル被覆金属をポリエステル被覆樹脂のガラス転移点未満の温度まで急 速に冷却する請求項８記載の方法。
10. １０．ポリエステルフィルムが内側層（Ａ１）及び外側層（Ａ２）を備えた複合 フィルム（Ａ）であり、複合ポリエステルフィルムが、 （ｉ）金属シートを、ポリエステル内側層（Ａ１）の軟化点以上、かつ、外側層 （Ａ２）の融点未満の温度（Ｔ１）まで加熱し、 （ｉｉ）金属シートに対するフィルムの積層化を行い、（ｉｉｉ）間接手段によ り積層体を、金属シートが各ポリニステルフィルムの融点以上の温度に到達する まで再加熱し、 （ｉｖ）その昇温温度を保持した後、ポリエステル被覆金属をポリニステル被覆 樹脂のガラス転移点未満の温度まで急速に冷却する 工程を備えた方法により金属シートに同時に付着させられる請求項８記載の方法 。
11. １１．積層化後に種層体を再加熱する温度が２２０〜３００℃である請求項９又 は１０記載の方法。
12. １２．積層体を再加熱する間接手段が誘導加熱手段である請求項９、１０又は１ １記載の方法。
13. １３．各ポリエステルフィルムがキャスト熱可塑性ポリエステルである請求項８ 、９、１０又は１１記載の方法。
14. １４．キャスト熱可塑性ポリエステルがポリエチレンテレフタレート又はポリブ チレンテレフタレートである請求項１３記載の方法。
15. １５．各ポリエステルフィルムが半結晶構造の二軸性配向ポリエステルである請 求項８、９、１１、１２のいずれかに記載の方法。
16. １６．二軸性配向ポリエステルが二軸性配向ポリエチレンテレフタレートである 請求項１５記載の方法。
17. １７．各ポリエステルフィルムが同時時押し出しキャスト複合ポリエステルフィ ルムである請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載の方法。
18. １８．各ポリエステルフィルムが、複合同時押し出し成形ポリニステルフィルム でちって、 （Ａ１）軟化点が２００℃以下で、融点が２５０℃以下かつ１５０℃以上の実質 的に非結晶性線型ポリエステルの内側層と、 （Ａ２）３０％以上の結晶化度を有する二軸性配向線型ポリエステルの外側層 とを備えている請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載の方法。
19. １９．．内側層（Ａ１）のポリエステルが、エチレンテレフタレートとエチレン イソフタレートとの非晶質線型コポリマー、又は、２つの二価アルコール及びテ レフタル酸から得られるコポリマーである請求項１８記載の方法。
20. ２０．外側層（Ａ２）が二軸性配向ポリエチレンテレフタレートである請求項１ ８又は１９記載の方法。